JP2001523757A - 漂白用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は洗浄用又は洗剤組成物の中に使用するための漂白用触媒に関する。使用される漂白用触媒は、一つ又はそれ以上のコバルトイオン（ａ）と、配位子としての、アミノ化及び／又はアルキル化された一つ又はそれ以上の単糖又はオリゴ糖（場合によって還元又は酸化された形態やその塩であってもよい。）（ｂ）との水溶性錯体である。本発明の錯体は良好な漂白用触媒であり、かつ高い加水分解安定度を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は洗浄用又は洗剤組成物(cleaning or detergent composition)に使用 するための漂白用触媒(bleach catalyst)に関する。

【０００２】 欧州の洗濯洗剤は通常、酸素系漂白剤、例えば過ホウ酸ナトリウム又は過炭酸
ナトリウムを含有している。これら漂白剤は６０℃を越す温度ではよく働くが、
現今の比較的低い洗濯温度（例えば、４０〜６０℃）におけるそれらの総合的有
効性を押し上げるために、それらは最も普遍的にはいわゆる漂白活性化剤(bleac
h activator)化合物と共に使用される。漂白活性化剤（その商業的使用における
例は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）である）は、洗剤の中に代
表的には３〜６％の量で使用されており、そして過酸塩とは化学量論的に反応し
てより強い酸化剤例えば過酢酸を生成する。この酸化体は過酸化水素よりも良好
にシミを漂白することができ、そしてより優れた殺菌作用も有する。しかしなが
ら、洗濯温度は降下し続けるので、より大きなエネルギー効率を要求する結果、
市販品に使用されている活性化された漂白システムでさえ、それらの性能が４０
℃未満では急速に低下することが知られているため魅力的なものになっていない
。これらタイプの活性化剤のもう一つの欠点は、洗剤配合物へのそれらのコスト
寄与が特に過酸塩成分のそれに比べてかなりのものになることである。また、低
温におけるそれらの溶解速度もそれらの有効性を低下させるらしく、そして局部
的な色合い損傷の原因になるかも知れない。

【０００３】 界面的に活性である過酸を生成させるように過酸塩(persalt)と反応する界面 的に活性な漂白活性化剤の開発は、或る条件下の酸素系漂白剤の性能を改良した
。この技術は漂白が効率的にシミを攻撃目標とするので、等しい性能を与えるの
に洗濯液中に必要とされる漂白システムの濃度がより低いことを意味している。
ＵＳ−Ａ−４，４１２，９３４に記載されているノナノイルオキシベンゼンスル
ホン酸ナトリウム（ＳＮＯＢＳ）はこのタイプの活性化剤の例である。この開示
は典型的により低い洗剤濃度が使用される米国内に過ホウ酸塩漂白剤系の洗剤を
導入することを成功させたけれども、４０℃未満の温度における洗剤性能を改良
することは殆どなかった。

【０００４】 多くの努力が新規な有機の漂白活性化剤の探究に費やされているが、目下のと
ころ、（Ｉ）４０℃未満において有意に改良された漂白活性度、（ＩＩ）速い溶
解速度、（ＩＩＩ）低コスト、（ＩＶ）洗剤配合物への加工容易性、（Ｖ）貯蔵
安定性、（ＶＩ）他の洗剤成分との適合性、及び（ＶＩＩ）非毒性、を包含しな
ければならないという要件全てを満たすものは出現していない。

【０００５】 考慮されたもう一つの手法は、予め生成された過酸を漂白剤として使用するこ
とである。この例は、ジペルオキシドデカンジオン酸（ＤＰＤＤＡ）である。予
め生成された過酸の上記及びその他の例では、テトラアセチルエチレンジアミン
（ＴＡＥＤ）で活性化された過ホウ酸塩よりも優れた漂白性能を導くことができ
るけれども、過酸は一般に安定化被覆(stabilising coating)（例えば、ＵＳ− Ａ−４，１００，０９５に記載されているような）を必要とする。それらの使用
は染色布にピンホール被害を生じさせることもある。

【０００６】 洗剤産業分野内で採用された更に別の手法は、過ホウ酸ナトリウムや過炭酸ナ
トリウムのような酸素系漂白剤と共に作用する漂白用触媒の使用であった。ＥＰ
−Ａ−２３７，１１１及びＥＰ−Ａ−４４３，６５１は、それぞれヒドロキシカ
ルボン酸及び非カルボキシレートポリヒドロキシ化合物のような多座配位子をも
ったマンガンの水溶性錯体を含む漂白用組成物を記載している。ＥＰ−Ａ−２７
２，０３０及びＥＰ−Ａ−３９２，５９２は、布のような基質からのシミ取りに
おいて過酸化水素化合物を活性化するのに有効な触媒として、Ｃｏ（III)アミン
錯体（例えば、それぞれ [Ｃｏ（ＮＨ₃)₅ Ｃｌ] Ｃｌ₂ 及びＣｏ（ビスピリジル
アミン）Ｃｌ₂ 錯体）を開示している。他の特許明細書、例えばＷＯ９６／２３
８５９、ＷＯ９６／２３８６０及びＷＯ９６／２３８６１は、自動食器洗浄用洗
剤における増強された洗浄／漂白利益を与えるための [Ｃｏ（ＮＨ₃)₅ Ｃｌ] Ｃ
ｌ₂ 及びＣｏ−ＳＡＬＥＮタイプの錯体のようなコバルト触媒を開示している。
ヘイジ(hage)等によってネイチャー(Nature)第３６９号第６３７〜６３９頁（１
９９４年）に、そしてＥＰ−Ａ−４５８，３９７及びＥＰ−Ａ−４５８，３９８
にも記載されている触媒は、布上のシミを４０℃未満の温度での洗濯中に過酸塩
で漂白するのをかなり向上させる例である。しかしながら、これら触媒はラジカ
ルな触媒分解生成物の形成によって、染め色及び布に許容されない被害を起こし
やすい。

【０００７】 漂白用触媒のもう一つの重要な特性は、それらの加水分解安定度である。触媒
の加水分解安定性の欠如はアルカリ性の洗濯条件下で、結果として最も望ましく
ない褐色のシミをつける不溶性の遷移金属酸化物又は水酸化物の析出を生じるこ
とがある。従って、触媒として使用される錯体は、一方では良好な加水分解活性
を有していなければならないが、他方では漂白用触媒として良好な効率をなお有
していなければならないということが重要である。

【０００８】 この度、驚くべきことには、アミノ化及び／又はアルキル化された単糖又はオ
リゴ糖（場合によって還元又は酸化された形態やその塩であってもよい）と、コ
バルトとの水溶性錯体は、漂白用触媒として高度の有効性を有し、かつ高い加水
分解安定度を有するということが判明した。

【０００９】 本発明の一つの局面によれば、一つ又はそれ以上のコバルトイオン（ａ）と、
配位子としての、アミノ化及び／又はアルキル化された一つ又はそれ以上の単糖
又はオリゴ糖（場合によって還元又は酸化された形態やその塩であってもよい）
（ｂ）との水溶性錯体が、漂白用触媒としての使用のために、特に、洗浄用又は
洗剤組成物のために、提供される。

【００１０】 本発明に使用される錯体においては、コバルトイオン（単数又は複数）（ａ）
は、一般式Ｉの一つ又はそれ以上の化合物（ｂ）と錯体を形成しているのが望ま
しい：

【化１１】

【００１１】 式中、 Ｒ¹は、ＣＨ₂ＯＨ、ＣＯ₂Ｈ、ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺（Ｍはアルカリ金属又はアンモニウム
イオンである）及び式（ａ）〜（ｄ）

【化１２】 の基から選ばれ（ここで、ｎは１〜３の整数である）； Ｒ²及びＲ³の一方はＨであり、そして他方はＨ、ＯＨ及び式（ｅ）〜（ｈ）

【化１３】 の基から選ばれ（ここで、ｍは１〜３の整数である）； Ｒ⁴及びＲ⁵の一方はＨであり、そして他方はＯＨであり； Ｒ⁶及びＲ⁷の一方はＨであり、そして他方はＯＨ又はＮＨ₂であり； そして Ｒ⁸及びＲ⁹の一方はＨであり、そして他方はＯＨ、ＯＣＨ₂（ＣＨ₂)_pＣＨ₃（ ｐは６〜１６の整数である）、又は式

【化１４】 の基である； ただし、Ｒ⁶及びＲ⁷の一方がＮＨ₂であり、且つ／又はＲ⁸及びＲ⁹の一方がＯ ＣＨ₂（ＣＨ₂)_pＣＨ₃であることを条件とする。

【００１２】 また、本発明に使用される錯体においては、コバルトイオン（単数又は複数）
（ａ）は、一般式IIの一つ又はそれ以上の化合物（ｂ）と錯体を形成していても
よい：

【化１５】

【００１３】 式中、 Ｒ¹⁰及びＲ¹¹の各々は、同一であってもよいし又は異なっていてもよく、Ｈ、
ＣＨ₂ＯＨ、ＣＯ₂Ｈ、又はＣＯ₂ ^-Ｍ⁺（Ｍは上記定義通りである）を表わし；そ して ｌ及びｋの各々は２〜５の整数であり、かつｋはｌに等しいか又はそれより小
さい。

【００１４】 好ましくは、コバルトイオン（単数又は複数）（ａ）は、Ｄ−マンノサミン、
Ｄ−グルコサミン、又はＤ−ガラクトサミン（ｂ）と、又は一つ又はそれ以上の
、５以下の重合度を有するアルキルポリグルコシド（アルキルは８〜１８個の炭
素原子を含有する）（ｂ）と、錯体を形成している。

【００１５】 望ましくは、本発明に使用される錯体はＣｏ(II)又はＣｏ(III) 錯体である。

【００１６】 本発明に使用される錯体は、水溶液中で、（Ａ）水に加えたときにＣｏ(II)又
はＣｏ(III) イオンを放出できる水溶性化合物を、（Ｂ）アミノ化及び／又はア
ルキル化された一つ又はそれ以上の単糖又はオリゴ糖（場合によって還元又は酸
化された形態やその塩であってもよい）と接触させることを含む方法によって製
造できる。

【００１７】 例えば、５００ｍＬの脱イオン水の中に塩化コバルト６水和物（０．５３ｇ）
とマンノサミン塩酸塩（２４．１ｇ）を溶解し、この溶液のｐＨを、１Ｍの水酸
化ナトリウム溶液を使用して、ｐＨ＝１０に調節し、そしてこの溶液をロータリ
ーエバポレーターで蒸発乾燥させた。

【００１８】 配位子：コバルトのモル比は、一般的には１：１から５００：１の間にあって
もよく、領域５０：１の中の比率、例えば、２０：１から８０：１までが特に適
する。

【００１９】 本発明の別の局面によれば、 （Ｉ）漂白剤、及び （II）漂白用触媒として、本発明によって規定された水溶性錯体、 を含む、洗浄用又は洗剤組成物が提供される。

【００２０】 漂白用コバルト触媒は、現場で洗浄サイクルの始めに形成することができるし
、実際それが好ましい。従って、本発明の更に別の局面によれば、 （Ｉ）漂白剤、並びに 漂白用触媒の前駆体としての （IIＡ）水に加えたときにＣｏ(II)又はＣｏ(III)イオンを放出できる水溶性 化合物、及び （IIＢ）アミノ化及び／又はアルキル化された一つ又はそれ以上の単糖又はオ
リゴ糖（場合によって還元又は酸化された形態やその塩であってもよい） を含む、洗浄用又は洗剤組成物が提供される。

【００２１】 水溶性のＣｏ²⁺又はＣｏ³⁺化合物（IIＡ）は、組成物中の化合物（IIＢ）によ
って優先的に錯体を形成する化合物であるべきである。これら化合物は塩化コバ
ルト又は弱く錯体化しているコバルト化合物であってもよい。

【００２２】 本発明に使用される錯体は漂白作用を促進し、そしてこの漂白作用は低温（即
ち２０〜４０℃）において特に顕著である。

【００２３】 漂白剤（Ｉ）は一般的には、水中で過酸化水素を放出するペルオキシ化合物、
好ましくは過ホウ酸ナトリウム又は過炭酸ナトリウム、であろう。

【００２４】 漂白用触媒の中の配位子成分（ｂ）又は前駆体成分（IIＢ）は、望ましくは、
式Ｉの環状配位子であってもよい。式Ｉの配位子の幾つかは、特に油状及び粒子
状固形物に対して、更なる洗浄上の利点を与える表面活性の性質を有する。

【００２５】 本発明に従って使用される配位子化合物は、澱粉又は天然炭化水素に由来し、
従って環境上許容され、そして毒物学的に不活性である。

【００２６】 本発明の組成物は、洗濯洗剤であってもよいし、又は自動食器洗浄用洗剤を含
む硬質表面洗浄剤であってもよい。そして、当業者に周知のその他成分を含んで
もよい。

【００２７】 それらは漂白活性化剤、例えば、ＴＡＥＤ、を含有してもよい。

【００２８】 本発明の組成物は、界面活性剤、例えば、アニオン性界面活性剤例えばアルコ
ールスルフェート又は直鎖アルキルベンゼンスルホネート、又は非イオン性のも
の例えばアルコールエトキシレート、を含有してもよい。

【００２９】 更に、本発明の組成物は、一般に、ビルダー、例えば、アルミノシリケート（
例えば、ゼオライトＡ）、層状シリケート、燐酸塩、特にトリポリ燐酸ナトリウ
ム、クエン酸三ナトリウム、炭酸ナトリウム又はホウ酸ナトリウム、を含有する
であろう。

【００３０】 同様に、高分子添加物例えばコビルダー(co-builder)として作用するマレイン
／アクリル共重合体、及び汚れ解放ポリマー(soil release polymer)例えばポリ
エチレンオキシドテレフタレート、が存在してもよい。

【００３１】 本発明の組成物はまた、泡抑制剤(suds suppressor)例えばソープ；酵素、例 えばリパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ及びプロテアーゼ；蛍光増白剤、例えば
スチルベン誘導体；コバルトに対しては低い親和力を有するが他の遷移金属とは
錯体を形成する（そうでない場合は触媒性能を損なわない十分低い濃度の）金属
イオン封鎖剤又は金属イオン封鎖剤の組合せ；及び流動助剤／充填剤、例えば硫
酸ナトリウム、を含有してもよい。

【００３２】 代表的には、本発明の洗剤配合物のためには、５ｇ／Ｌという代表的な洗剤使
用量（欧州）とすると、洗剤配合物の中の塩化コバルト６水和物と例えばマンノ
サミン配位子の適する量は、それぞれ０．０２４重量％と１．０８重量％のオー
ダーであろう。

【００３３】 使用において、コバルトの量は、たとえば、洗浄液１リットル当たり０．８５
〜８５マイクロモルのＣｏ（０．０５〜５ｐｐｍ）の範囲にあってもよい。

【００３４】 代表的な洗剤組成物についての更に詳細な情報は、例えばＷＯ９２／０６１６
１に開示されている。

【００３５】 本発明を下記の実施例において更に説明する。

【００３６】 実施例１ 混合されたコバルト塩／有機ポリオール／過酸塩のシステムと、有機的に活性
化された過酸塩との、４０℃における紅茶シミ漂白性能の比較

【００３７】 試験洗浄液は、１リットルの脱イオン水から、それに、 （ａ）５×１０^-6ＭのＣｏＣｌ₂・６Ｈ₂Ｏ（ＣｏＣｌ₂・６Ｈ₂Ｏ）、 （ｂ）過ホウ酸ナトリウム（ＰＢＳ）の使用を模するための、溶液に活性酸素
を提供するペルオキシゲン源としての８．６×１０^-3ＭのＨ₂ Ｏ₂、及びホウ酸 塩緩衝剤としての８．６×１０^-3Ｍのメタホウ酸ナトリウム、 （ｃ）過炭酸ナトリウム（ＰＣＳ）を模するための、ペルオキシゲン源として
の８．６×１０^-3ＭのＨ₂Ｏ₂、及び炭酸塩緩衝剤としての５．７×１０^-3Ｍの炭
酸ナトリウム、 （ｄ）活性化剤としての、６．６×１０^-4Ｍのテトラアセチルエチレンジアミ
ン（ＴＡＥＤ）、 （ｅ）２．５×１０^-4Ｍの特定ポリヒドロキシ化合物 を、下記の表Ｉに示されている通りの漂白システムを提供するのに適するように
添加して、つくられた。

【００３８】 漂白試験は、Ｔｅｒｇ−ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ（ユナイテッド ステーツ テス
ティング社(United States Testing Co.)）で４０℃で実施した。ｐＨを監視し 、そして必要ならば希硫酸又は水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨ＝１０に維持
した。

【００３９】 漂白試験には、紅茶のシミをつけた木綿（ＢＣ１）の４枚の１０×１０ｃｍ² 見本を使用した。

【００４０】 洗濯時間は３１分間であった。

【００４１】 ハンターラボ ウルトラスキャン(Hunterlab UltraScan)ＸＥ分光光度計を使 用して、見本全部の反射率を洗濯前と洗濯後に測定した。指定波長に於いて洗濯
後と洗濯前の布の反射率の変化（ΔＲ）を算出し、そして４つのΔＲ値を平均し
て洗濯１回当たりの全体値を与えた。

【００４２】 結果は下記の表Ｉに示されている。

【表１】

【００４３】^* シミュルゾル(Simulsol)ＳＬ１０（ＳＥＰＰＩＣから）は、４以下の重合度を
有するアルキルポリグルコシドの混合物、１−４（５０％）および１−６（５０
％）インターグルコシド結合であり、アルキル基は主にデシルである。

【００４４】 加水分解安定度試験は、１０配位子：ＣｏＣｌ₂・６Ｈ₂Ｏとしての１Ｃｏ²⁺の
モル比（０．５ミリモルの配位子／０．０５ミリモルのＣｏ²⁺）で実施した。指
定されている場合には、ＰＢＳは８．６×１０^-3Ｍのメタホウ酸ナトリウムと８
．６×１０^-3ＭのＨ₂Ｏ₂として添加され、そしてＰＣＳは５．７×１０^-3Ｍの炭
酸ナトリウムと８．６×１０^-3ＭのＨ₂Ｏ₂として添加された。試験溶液は脱イオ
ン水の中でつくられ、そして全ての溶液はＣｏの添加前にｐＨ１０に調節された
。

【００４５】 結果は下記の表ＩＩに示されている。

【表２】

【００４６】^* 安定な溶液は、光学的に透明であり、そして可視沈殿物を含有していないもの
として定義される。

【００４７】 実施例２ 混合されたコバルト塩／有機ポリオール／過酸塩(persalt)のシステムと、有 機的に活性化された過塩酸との、２０℃、３０℃及び４０℃における紅茶シミ漂
白性能の比較

【００４８】 試験洗浄液は、下記の表ＩＩＩに示されている通りの漂白システムを提供する
よう、実施例１に示されるようにつくられた。

【００４９】 漂白試験及び反射率測定は、使用した漂白試験温度が２０℃、３０℃及び４０
℃であったこと以外は、実施例１と同様に実施した。

【００５０】 結果は下記の表ＩＩＩに示されている。

【表３】

【００５１】 実施例３ ４０℃における紅茶シミ漂白性能に対する、過酸化物及びコバルト塩の濃度の
影響

【００５２】 試験洗濯液は、１リットルの脱イオン水から、それに、 （ａ）５×１０^-6Ｍ又は１０×１０^-6ＭのＣｏＣｌ₂・６Ｈ₂Ｏ、 （ｂ）８．６×１０^-3ＭのＨ₂Ｏ₂及び８．６×１０^-3Ｍのメタホウ酸ナトリウ
ム、又は１７．２×１０^-3ＭのＨ₂Ｏ₂及び１７．２×１０^-3Ｍのメタホウ酸ナト
リウム、 （ｃ）６．６×１０^-4Ｍのテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、 （ｅ）２．５×１０^-4Ｍの特定ポリヒドロキシ化合物 を、下記の表ＩＶに示されている通りの漂白システムを提供するのに適するよう
に添加して、つくられた。

【００５３】 漂白試験及び反射率測定は実施例１に示されているように実施した。

【００５４】 結果は下記の表ＩＶに示されている。

【表４】

【００５５】^* 高い反射率の値はＣｏ（５×１０^-6Ｍ）＋Ｈ₂Ｏ₂（１７．２ミリモル）を含有
する洗濯液から得られた。しかしながら、この組合せはその加水分解不安定性の
ために洗濯条件下では許容されないものであろう。

【００５６】 実施例４ Ｃｏ塩／シミュルゾルＳＬ１０錯体を添加した場合と添加しない場合のＰＢＳ
の、４０℃での洗濯試験における様々なシミ及び汚れに対する性能の比較

【００５７】 試験洗濯液は、１リットルの脱イオン水から、それに、 （ａ）８．６×１０^-3ＭのＨ₂Ｏ₂と８．６×１０^-3Ｍのメタホウ酸ナトリウム
（ＰＢＳ）、 （ｂ）６．６×１０^-4ＭのＴＡＥＤ、 （ｃ）５×１０^-4ＭのＣｏＣｌ₂・６Ｈ₂Ｏ、 （ｄ）２．５×１０^-4ＭのシミュルゾルＳＬ１０ を、下記の表Ｖに示されている通りの漂白システムを提供するのに適するように
添加して、つくられた。

【００５８】 漂白試験は、指定サンプルの各４枚の１０×１０ｃｍ²見本を使用して実施し た。

【００５９】 漂白試験及び漂白／洗浄試験のためのプロトコールは実施例１の漂白試験の通
りであった。

【００６０】 反射率は実施例１に記載されている通りに測定された。

【００６１】 得られた結果は下記の表Ｖの通りであった。

【表５】

【００６２】^a ＥＭＰＡ１１４は、赤ワインのシミをつけた木綿^b ＢＣ１は、紅茶のシミをつけた木綿^c ＢＣ２は、コーヒーのシミをつけた木綿^d ＣＳ−５Ｓは、マヨネーズ／アナットー(annatto)で汚した木綿^e ＥＭＰＡ１０１は、カーボンブラック／オリーブオイルで汚した木綿

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ， ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，Ｌ Ｕ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ， ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，Ｕ Ｇ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 バントン、クリフォード アメリカ合衆国 カリフォルニア、サンタ バーバラ、コカパ ドライブ 935 Ｆターム(参考） 4H003 AC05 DA01 DA05 DA19 EA20 EB12 EB26 EB41 EE05 FA43

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一つ又はそれ以上のコバルトイオン（ａ）と、配位子として
   の、アミノ化及び／又はアルキル化された一つ又はそれ以上の単糖又はオリゴ糖
   （場合によって還元又は酸化された形態やその塩であってもよい）（ｂ）との水
   溶性錯体の、漂白用触媒としての使用。
2. 【請求項２】 錯体において、コバルトイオン（単数又は複数）（ａ）が、
   一般式Ｉ 【化１】 〔式中、 Ｒ¹は、ＣＨ₂ＯＨ、ＣＯ₂Ｈ、ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺（Ｍはアルカリ金属又はアンモニウム
   イオンである）及び式（ａ）〜（ｄ） 【化２】 の基から選ばれ（ここで、ｎは１〜３の整数である）； Ｒ²及びＲ³の一方はＨであり、そして他方はＨ、ＯＨ及び式（ｅ）〜（ｈ） 【化３】 の基から選ばれ（ここで、ｍは１〜３の整数である）； Ｒ⁴及びＲ⁵の一方はＨであり、そして他方はＯＨであり； Ｒ⁶及びＲ⁷の一方はＨであり、そして他方はＯＨ又はＮＨ₂であり； そして Ｒ⁸及びＲ⁹の一方はＨであり、そして他方はＯＨ、ＯＣＨ₂（ＣＨ₂)_pＣＨ₃（ ｐは６〜１６の整数である）、又は式 【化４】 の基である； ただし、Ｒ⁶及びＲ⁷の一方がＮＨ₂であり、且つ／又はＲ⁸及びＲ⁹の一方がＯ ＣＨ₂（ＣＨ₂)_pＣＨ₃であることを条件とする〕 の一つ又はそれ以上の化合物（ｂ）と錯体を形成している、請求項１記載の使用
   。
3. 【請求項３】 錯体において、コバルトイオン（単数又は複数）（ａ）が、
   一般式II 【化５】 〔式中、 Ｒ¹⁰及びＲ¹¹の各々は、同一であってもよいし又は異なっていてもよく、Ｈ、
   ＣＨ₂ＯＨ、ＣＯ₂Ｈ又はＣＯ₂ ^-Ｍ⁺（Ｍは上記定義通りである）を表わし；そし て ｌ及びｋの各々は２〜５の整数であり、かつｋはｌに等しいか又はそれより小
   さい〕 の一つ又はそれ以上の化合物（ｂ）と錯体を形成している、請求項１記載の使用
   。
4. 【請求項４】 錯体において、コバルトイオン（単数又は複数）（ａ）が、
   Ｄ−マンノサミン、Ｄ−グルコサミン、又はＤ−ガラクトサミンと錯体を形成し
   ている、請求項１記載の使用。
5. 【請求項５】 錯体において、コバルトイオン（単数又は複数）（ａ）が、
   一つ又はそれ以上の５以下の重合度を有するアルキルポリグルコシド（アルキル
   は８〜１８個の炭素原子を含有する）（ｂ）と錯体を形成している、請求項１記
   載の使用。
6. 【請求項６】 錯体において、コバルトイオン（ａ）がＣｏ(II)又はＣｏ(I
   II)イオンである、請求項１〜５のいずれか１項記載の使用。
7. 【請求項７】 （Ｉ）漂白剤、及び （II）漂白用触媒として、請求項１〜６のいずれか１項に記載されている水溶
   性錯体、 を含む洗浄用又は洗剤組成物。
8. 【請求項８】 （Ｉ）漂白剤、並びに 漂白用触媒の前駆体としての （IIＡ）水に加えたときにＣｏ(II)又はＣｏ(III) イオンを放出できる水溶性
   化合物、及び （IIＢ）アミノ化及び／又はアルキル化された一つ又はそれ以上の単糖又はオ
   リゴ糖（場合によって還元又は酸化された形態やその塩であってもよい）、 を含む洗浄用又は洗剤組成物。
9. 【請求項９】 成分（IIＡ）として塩化コバルトが使用される、請求項８記
   載の組成物。
10. 【請求項１０】 成分（IIＢ）として、一般式Ｉ 【化６】 〔式中、 Ｒ¹は、ＣＨ₂ＯＨ、ＣＯ₂Ｈ、ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺（Ｍはアルカリ金属又はアンモニウム
    イオンである）及び式（ａ）〜（ｄ） 【化７】 の基から選ばれ（ここで、ｎは１〜３の整数である）； Ｒ²及びＲ³の一方はＨであり、そして他方はＨ、ＯＨ及び式（ｅ）〜（ｈ） 【化８】 の基から選ばれ（ここで、ｍは１〜３の整数である）； Ｒ⁴及びＲ⁵の一方はＨであり、そして他方はＯＨであり； Ｒ⁶及びＲ⁷の一方はＨであり、そして他方はＯＨ又はＮＨ₂であり； そして Ｒ⁸及びＲ⁹の一方はＨであり、そして他方はＯＨ、ＯＣＨ₂（ＣＨ₂)_pＣＨ₃（ ｐは６〜１６の整数である）、又は式 【化９】 の基である； ただし、Ｒ⁶及びＲ⁷の一方がＮＨ₂であり、且つ／又はＲ⁸及びＲ⁹の一方がＯ ＣＨ₂（ＣＨ₂)_pＣＨ₃であることを条件とする〕 の一つ又はそれ以上の化合物が使用される、請求項８又は９に記載の組成物。
11. 【請求項１１】 成分（IIＢ）として、一般式II 【化１０】 〔式中、 Ｒ¹⁰及びＲ¹¹の各々は、同一であってもよいし又は異なっていてもよく、Ｈ、
    ＣＨ₂ＯＨ、ＣＯ₂Ｈ又はＣＯ₂ ^-Ｍ⁺（Ｍは上記定義通りである）を表わし； そし
    て ｌ及びｋの各々は２〜５の整数であり、かつｋはｌに等しいか又はそれより小
    さい〕 の一つ又はそれ以上の化合物が使用される、請求項８又は９に記載の組成物。
12. 【請求項１２】 成分（IIＢ）として、Ｄ−マンノサミン、Ｄ−グルコサミ
    ン、又はＤ−ガラクトサミンが使用される、請求項８又は９に記載の組成物。
13. 【請求項１３】 成分（IIＢ）として、一つ又はそれ以上の、５以下の重合
    度を有するアルキルポリグルコシド（アルキルは８〜１８個の炭素原子を含有す
    る）が使用される、請求項８又は９に記載の組成物。
14. 【請求項１４】 漂白剤（Ｉ）が、水中に過酸化水素を放出するペルオキシ
    化合物、好ましくは、過ホウ酸ナトリウム又は過炭酸ナトリウム、である、請求
    項７〜１３のいずれか１項に記載の組成物。