JP2001518540A - ゲル材料 - Google Patents
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- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/28—Treatment by wave energy or particle radiation
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- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
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- C08J2371/02—Polyalkylene oxides
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Abstract
(57)【要約】
傷の治療を初めとする体液を吸収する医療上の用途で使用するのに適したゲル材料は、粒子状のポリマー材料の粒子を含有し、同ポリマー材料は、水を吸収可能であると共に、約５５％以上のゲル含量を有するように橋かけ結合が形成される。同ポリマー材料は、水への溶解性を減小するために橋かけ結合が形成されて、水に溶解するよりもむしろ水中で膨張するようになったポリマーにより与えられる基質中で支持される。
Description
【０００１】 本発明は、ゲル材料及びゲル材料の製造方法に関する。 ゲルはあまり流動せずに保存可能な機械的性質を有する。ゲルは、一枚のゲル
材料を破ったり裂いたりせずとも取り扱うことができるように自己支持性であり
得る。強度の小さいゲル材料には、例えば概して糸目の粗い織物の形式で支持構
造を与えることも可能である。
材料を破ったり裂いたりせずとも取り扱うことができるように自己支持性であり
得る。強度の小さいゲル材料には、例えば概して糸目の粗い織物の形式で支持構
造を与えることも可能である。
【０００２】 ゲル材料はその組成物中に、ゲル材料に水（水性の液体を含む）を吸収させる
ことを可能にする成分を含有し得る。このような材料はしばしばヒドロゲルと称
される。ヒドロゲルは自身の重量の数倍の水を吸収することが可能であり、その
結果、ゲルは大いに膨張する。ゲル材料が水を吸収する能力と、水を吸収した際
に膨張することによって損なわれる物理的性質との釣り合いを保つことが、多く
の用途に関して重要であろう。
ことを可能にする成分を含有し得る。このような材料はしばしばヒドロゲルと称
される。ヒドロゲルは自身の重量の数倍の水を吸収することが可能であり、その
結果、ゲルは大いに膨張する。ゲル材料が水を吸収する能力と、水を吸収した際
に膨張することによって損なわれる物理的性質との釣り合いを保つことが、多く
の用途に関して重要であろう。
【０００３】 米国特許第３８９８１４３号は、ゲル材料の製造方法について開示している。 同製造方法は、ポリエチレンオキシドとヒドロキシエチルセルロースを初めと
する別の水溶性ポリマーとを完全に混合して水溶液中で共に橋かけ結合を形成す
ることに関する。混合物中の成分は混和できないこともある。しかしながら、混
合物は、橋かけ反応が起こった時に均質にされ（又は、均質な微視的位相にされ
）、橋かけ反応は混合物の均質性の保持に影響を及ぼす。
する別の水溶性ポリマーとを完全に混合して水溶液中で共に橋かけ結合を形成す
ることに関する。混合物中の成分は混和できないこともある。しかしながら、混
合物は、橋かけ反応が起こった時に均質にされ（又は、均質な微視的位相にされ
）、橋かけ反応は混合物の均質性の保持に影響を及ぼす。
【０００４】 本発明は、粒子状のポリマー吸収材料の利用により吸収性が高く維持されたゲ
ル材料を提供する。この粒子状のポリマー吸収材料は、水中での溶解性を減小さ
せるために橋かけ結合を形成して水へ溶解するよりも水中で膨張するようにした
ポリマー（特にポリエチレンオキシド）の基質中で、粒子状の形を保つように橋
かけ結合される。
ル材料を提供する。この粒子状のポリマー吸収材料は、水中での溶解性を減小さ
せるために橋かけ結合を形成して水へ溶解するよりも水中で膨張するようにした
ポリマー（特にポリエチレンオキシド）の基質中で、粒子状の形を保つように橋
かけ結合される。
【０００５】 従って、一態様において、本発明は、水を吸収可能であり、ゲル含量が約５５
％以上となるように橋かけ結合が構成され、且つ水への溶解性を減小させるため
に橋かけ結合を形成して水へ溶解するよりも水中で膨張するようにしたポリマー
によって与えられる基質中で支持される、粒子状ポリマー材料から成る粒子を含
有するゲル材料を提供する。
％以上となるように橋かけ結合が構成され、且つ水への溶解性を減小させるため
に橋かけ結合を形成して水へ溶解するよりも水中で膨張するようにしたポリマー
によって与えられる基質中で支持される、粒子状ポリマー材料から成る粒子を含
有するゲル材料を提供する。
【０００６】 本発明のゲルに粒子状吸収材料を利用すると、例えば米国特許第３８９８１４
３に開示されているような基質と吸収材料とが均質に混合されたヒドロゲル組成
物と比べて、ゲル材料の水（溶液のような水性の液体を含む）を吸収する能力が
高まると考えられる。従って、本発明のゲル材料は、使用に先だって及び使用の
最中に手で取り扱うことを可能にする適当な物理的性質を保持すると同時に、比
較対象の材料よりも高い吸水性を達成し得る。特に、本発明のゲル材料はかなり
の量の水（又は他の水溶性材料）を吸収した場合でさえも、その完全さを失わず
に操作することが可能である。
３に開示されているような基質と吸収材料とが均質に混合されたヒドロゲル組成
物と比べて、ゲル材料の水（溶液のような水性の液体を含む）を吸収する能力が
高まると考えられる。従って、本発明のゲル材料は、使用に先だって及び使用の
最中に手で取り扱うことを可能にする適当な物理的性質を保持すると同時に、比
較対象の材料よりも高い吸水性を達成し得る。特に、本発明のゲル材料はかなり
の量の水（又は他の水溶性材料）を吸収した場合でさえも、その完全さを失わず
に操作することが可能である。
【０００７】 好ましくは、粒子状ポリマー材料のゲル含量は約６０％以上、より好ましくは
約７５％以上、例えば約９０％以上である。ゲル含量は、乾燥ポリマーの試料の
重量を正確に計り (約０．１ｇ重量）、試料を、重量比で２５：７５の水とエタ
ノールとの混合物２００ｍｌを含むソックスレー抽出器に配置することによって
測定した。１２時間の抽出後、試料を乾燥するまで６０℃にて乾燥オーブンに配
置した。乾燥重量を記録した。次にゲル含量を以下のように計算した。
約７５％以上、例えば約９０％以上である。ゲル含量は、乾燥ポリマーの試料の
重量を正確に計り (約０．１ｇ重量）、試料を、重量比で２５：７５の水とエタ
ノールとの混合物２００ｍｌを含むソックスレー抽出器に配置することによって
測定した。１２時間の抽出後、試料を乾燥するまで６０℃にて乾燥オーブンに配
置した。乾燥重量を記録した。次にゲル含量を以下のように計算した。
【０００８】 ゲル含量（％）＝非抽出重量／元の重量 ×１００ ゲル含量が高いと、水に曝した場合、例えばゲル材料を形成するために溶解方
法を使用したり、又はゲルを使用の際に水に曝したりする場合に、少なくとも有
意にポリマー粒子の粒子状構造の保持が確実になるという利点がある。ポリマー
の粒子は、乾燥時であっても、適当な顕微鏡法（場合によっては適当なコントラ
ストを達成したり高めたりするために染色を併用する）を必要に応じて使用すれ
ば、一般に本発明のゲルの基質内で認識可能である。ポリマーの粒子は、本発明
のゲルが液体を吸収した結果として膨張した場合、一般に肉眼でも明確に識別可
能である。例えばもろさを有する線を与えると、ゲル材料は大きな引っ張り歪み
を受けると、この線に沿って破砕する傾向がある。
法を使用したり、又はゲルを使用の際に水に曝したりする場合に、少なくとも有
意にポリマー粒子の粒子状構造の保持が確実になるという利点がある。ポリマー
の粒子は、乾燥時であっても、適当な顕微鏡法（場合によっては適当なコントラ
ストを達成したり高めたりするために染色を併用する）を必要に応じて使用すれ
ば、一般に本発明のゲルの基質内で認識可能である。ポリマーの粒子は、本発明
のゲルが液体を吸収した結果として膨張した場合、一般に肉眼でも明確に識別可
能である。例えばもろさを有する線を与えると、ゲル材料は大きな引っ張り歪み
を受けると、この線に沿って破砕する傾向がある。
【０００９】 粒子状ポリマーにおけるゲル含量が高いと、粒子状ポリマー材料と基質材料と
の間に橋かけ結合が生じる傾向も減小し得る。本発明のゲルが、完全性を損なわ
ずにかなりの量の水を吸収する能力は、粒子状ポリマーと基質ポリマーとの間の
橋かけ結合が実質上存在しないことに一部因るものと考えられている。
の間に橋かけ結合が生じる傾向も減小し得る。本発明のゲルが、完全性を損なわ
ずにかなりの量の水を吸収する能力は、粒子状ポリマーと基質ポリマーとの間の
橋かけ結合が実質上存在しないことに一部因るものと考えられている。
【００１０】 好ましくは、粒子状ポリマー材料のうちの重量比で約６０％以上の粒子のサイ
ズが、約２００μｍよりも小さく、より好ましくは、粒子状ポリマー材料のうち
の重量比で約８５％以上の粒子のサイズが約２００μｍよりも小さく、好ましく
は、粒子状ポリマー材料のうちの重量比で約６０％以上の粒子のサイズが、約１
００μｍよりも小さく、より好ましくは、粒子状ポリマー材料のうちの重量比で
約８５％以上の粒子のサイズが、約１００μｍよりも小さい。好ましくはこれら
の範囲内において、ポリマー粒子のサイズを正確に調節することにより、ゲル材
料は、コポリマー粒子の膨張による材料の構造の望ましくない弱化を起こすこと
なくかなりの量の液体を吸収可能となることが見出された。
ズが、約２００μｍよりも小さく、より好ましくは、粒子状ポリマー材料のうち
の重量比で約８５％以上の粒子のサイズが約２００μｍよりも小さく、好ましく
は、粒子状ポリマー材料のうちの重量比で約６０％以上の粒子のサイズが、約１
００μｍよりも小さく、より好ましくは、粒子状ポリマー材料のうちの重量比で
約８５％以上の粒子のサイズが、約１００μｍよりも小さい。好ましくはこれら
の範囲内において、ポリマー粒子のサイズを正確に調節することにより、ゲル材
料は、コポリマー粒子の膨張による材料の構造の望ましくない弱化を起こすこと
なくかなりの量の液体を吸収可能となることが見出された。
【００１１】 好ましくは、粒子状ポリマー材料に対する基質ポリマーの比は、重量比で約０
．０５以上、より好ましくは約０．１以上、特に約０．２以上である。これによ
り、ゲル材料は手で取り扱うのに十分な物理的性質を備えるように形成される。
好ましくは、前述の比は、約２５以下であり、より好ましくは約１０以下、例え
ば約３以下である。これによりゲルは、使用に先だって及び使用の最中に、手で
取り扱うのに適当な強さを有することが可能となる。
．０５以上、より好ましくは約０．１以上、特に約０．２以上である。これによ
り、ゲル材料は手で取り扱うのに十分な物理的性質を備えるように形成される。
好ましくは、前述の比は、約２５以下であり、より好ましくは約１０以下、例え
ば約３以下である。これによりゲルは、使用に先だって及び使用の最中に、手で
取り扱うのに適当な強さを有することが可能となる。
【００１２】 本発明のゲル材料は、基質材料、粒子状ポリマー、及び水の混合物が形成され
ると共に、それに続いて基質材料が橋かけ結合を形成する処理を受けるという、
溶解方法によって製造可能である。従って、一態様において、本発明は、水溶性
の橋かけ結合形成可能な基質ポリマーと、約５５％以上、特に約７５％以上のゲ
ル含量を有するように橋かけ結合が形成された粒子状ポリマーと、水溶性溶媒と
を混合する工程と、基質ポリマーのゲル基質を形成するために基質ポリマーに橋
かけ結合を形成する工程であって、粒子状ポリマー材料の粒子が分散され、橋か
け結合が形成された基質ポリマー及び橋かけ結合が形成された粒子状ポリマーの
各々が水を吸収可能である工程とから成る、ゲル材料の製造方法を提供する。以
下に論じるように、ゲル材料の粒子状ポリマー成分の吸収性は、基質ポリマーの
吸収性よりも一般にかなり大きい。この方法には、橋かけ結合を形成する工程の
後に、少なくとも部分的にゲル材料を乾燥させる工程を含み得る。
ると共に、それに続いて基質材料が橋かけ結合を形成する処理を受けるという、
溶解方法によって製造可能である。従って、一態様において、本発明は、水溶性
の橋かけ結合形成可能な基質ポリマーと、約５５％以上、特に約７５％以上のゲ
ル含量を有するように橋かけ結合が形成された粒子状ポリマーと、水溶性溶媒と
を混合する工程と、基質ポリマーのゲル基質を形成するために基質ポリマーに橋
かけ結合を形成する工程であって、粒子状ポリマー材料の粒子が分散され、橋か
け結合が形成された基質ポリマー及び橋かけ結合が形成された粒子状ポリマーの
各々が水を吸収可能である工程とから成る、ゲル材料の製造方法を提供する。以
下に論じるように、ゲル材料の粒子状ポリマー成分の吸収性は、基質ポリマーの
吸収性よりも一般にかなり大きい。この方法には、橋かけ結合を形成する工程の
後に、少なくとも部分的にゲル材料を乾燥させる工程を含み得る。
【００１３】 本発明のゲル材料は、基質材料が溶解されている間に基質材料及び粒子状ポリ
マーを混合する溶解加工法によっても製造可能である。従って、更なる態様にお
いて、本発明は、（ａ）基質ポリマーを加熱して基質ポリマーを溶解させる工程
と、（ｂ）溶解させた基質ポリマーを水を吸収可能な粒子状ポリマーと混合する
工程と、（ｃ）基質ポリマー及び粒子状ポリマーの混合物を溶解によって形成し
、ポリマー材料の粒子が分散された基質ポリマーの基質を形成する工程と、（ｄ
）水に対する溶解性を減小させるために基質ポリマーに橋かけ結合を形成し、基
質ポリマーが水に溶解するよりも水中で膨張されるようにする工程とを含む、ゲ
ル材料の製造方法を提供する。
マーを混合する溶解加工法によっても製造可能である。従って、更なる態様にお
いて、本発明は、（ａ）基質ポリマーを加熱して基質ポリマーを溶解させる工程
と、（ｂ）溶解させた基質ポリマーを水を吸収可能な粒子状ポリマーと混合する
工程と、（ｃ）基質ポリマー及び粒子状ポリマーの混合物を溶解によって形成し
、ポリマー材料の粒子が分散された基質ポリマーの基質を形成する工程と、（ｄ
）水に対する溶解性を減小させるために基質ポリマーに橋かけ結合を形成し、基
質ポリマーが水に溶解するよりも水中で膨張されるようにする工程とを含む、ゲ
ル材料の製造方法を提供する。
【００１４】 基質ポリマーの橋かけ反応は、電離放射線、例えば電子ビームやガンマ放射線
への照射により開始される。橋かけ反応は、紫外線への照射によっても開始され
得る。基質ポリマー及び粒子状ポリマー材料の混合物には、ベンゾフェノンを初
めとする適当な開始剤成分が含有され得る。
への照射により開始される。橋かけ反応は、紫外線への照射によっても開始され
得る。基質ポリマー及び粒子状ポリマー材料の混合物には、ベンゾフェノンを初
めとする適当な開始剤成分が含有され得る。
【００１５】 本発明において使用される基質ポリマーは、橋かけ結合が形成されていない場
合には、一般に水溶性のポリマーである。基質ポリマーにおいて橋かけ結合が形
成されることにより、水に対する溶解性が減小し、その結果、基質ポリマーは水
に溶解するよりもむしろ水中で膨張する傾向がある。基質材料として特に好まし
いポリマーは、ポリエチレンオキシドである。ポリエチレンオキシドの分子量は
、好ましくは約５×１０６以下である。この値は、ゲル材料に適度に低い粘性を
与えて、材料を製造中に手で取り扱えるようにするという、利点を有し得る。好
ましくはポリエチレンオキシドの分子量は、約１０４以上、特に約１０５以上で
あり、得られたゲル材料は十分な引っ張り特性を有する。適当なポリエチレンオ
キシドの例は、約３×１０６の分子量を有する。
合には、一般に水溶性のポリマーである。基質ポリマーにおいて橋かけ結合が形
成されることにより、水に対する溶解性が減小し、その結果、基質ポリマーは水
に溶解するよりもむしろ水中で膨張する傾向がある。基質材料として特に好まし
いポリマーは、ポリエチレンオキシドである。ポリエチレンオキシドの分子量は
、好ましくは約５×１０６以下である。この値は、ゲル材料に適度に低い粘性を
与えて、材料を製造中に手で取り扱えるようにするという、利点を有し得る。好
ましくはポリエチレンオキシドの分子量は、約１０４以上、特に約１０５以上で
あり、得られたゲル材料は十分な引っ張り特性を有する。適当なポリエチレンオ
キシドの例は、約３×１０６の分子量を有する。
【００１６】 ゲル材料の基質を提供するために使用可能な他のポリマー材料には、ポリピロ
ール類、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、及びアクリル酸並びに関
連する酸のポリマー（それらのエステルや塩も含む）が含まれる。
ール類、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、及びアクリル酸並びに関
連する酸のポリマー（それらのエステルや塩も含む）が含まれる。
【００１７】 好ましくは、粒子状ポリマーは、１以上のデンプン、ポリアクリル酸、 (エス
テルやそれらの塩を含む）、置換セルロース (ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、及びヒドロキシプロ
ピルセルロース等）、及びポリビニルアルコール類を含む。
テルやそれらの塩を含む）、置換セルロース (ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、及びヒドロキシプロ
ピルセルロース等）、及びポリビニルアルコール類を含む。
【００１８】 粒子状ポリマーは、ホモポリマーの場合もコポリマーの場合もあり得る。例えば
、粒子状ポリマーに関して特に好ましい材料は、デンプンとポリアクリル酸（ア
クリル酸のエステルや塩を含む）とのコポリマーから成る。適当な材料が、商標
ＣＯＳ９１５の名で、ヘキストセラニーズ（Hoechst Celanese）より入手可能で
ある。
、粒子状ポリマーに関して特に好ましい材料は、デンプンとポリアクリル酸（ア
クリル酸のエステルや塩を含む）とのコポリマーから成る。適当な材料が、商標
ＣＯＳ９１５の名で、ヘキストセラニーズ（Hoechst Celanese）より入手可能で
ある。
【００１９】 本発明の目的のため、ポリマー（基質ポリマー等）は、その流体吸収能力が１
．０以上である場合、水を吸収可能であると考えられる。好ましくは、水溶性ポ
リマーは約５．０以上の流体吸収能力を有し、より好ましくは約１０．０以上の
流体吸収能力を有する。材料の流体吸収能力は、２００ｍｌの流体に材料の試料
を浸漬することによって決定される。試料は、約０．１ｇの乾燥ポリマーを含有
する。流体吸収能力が、乾燥材料（照射工程後に材料を乾燥させることによって
形成される）又は濡れた材料（照射の工程から得られた条件下にて）に対して決
定される。使用され得る流体としては、脱イオン水、０．３Ｎ塩類溶液、又は０
．９Ｎ塩類溶液が含まれる。流体吸収能力（ＦＡＣ）は、材料の元の重量に基づ
く、水の吸収により生じたポリマー重量の変化の測定値より計算される（材料は
濡れたまま測定するか、以下に述べるように材料を乾燥させた後で測定する）。
．０以上である場合、水を吸収可能であると考えられる。好ましくは、水溶性ポ
リマーは約５．０以上の流体吸収能力を有し、より好ましくは約１０．０以上の
流体吸収能力を有する。材料の流体吸収能力は、２００ｍｌの流体に材料の試料
を浸漬することによって決定される。試料は、約０．１ｇの乾燥ポリマーを含有
する。流体吸収能力が、乾燥材料（照射工程後に材料を乾燥させることによって
形成される）又は濡れた材料（照射の工程から得られた条件下にて）に対して決
定される。使用され得る流体としては、脱イオン水、０．３Ｎ塩類溶液、又は０
．９Ｎ塩類溶液が含まれる。流体吸収能力（ＦＡＣ）は、材料の元の重量に基づ
く、水の吸収により生じたポリマー重量の変化の測定値より計算される（材料は
濡れたまま測定するか、以下に述べるように材料を乾燥させた後で測定する）。
【００２０】 流体吸収能力 ＝ 吸水後の材料の重量／元の材料の重量 基質ポリマーのＦＡＣは一般に約１０以上、好ましくは約２０以上である。基
質ポリマーが水を吸収する能力は、生じたポリマー構造の膨張によって、粒子状
ポリマーが流体を吸収して膨張した際に生じ得る応力に対して、基質ポリマーが
抵抗するために重要である。しかしながら、ゲル材料が流体を吸収する際に基質
ポリマーが完全性を保持する能力は、流体を吸収する能力よりも重要であり得る
。基質ポリマーの引っ張り強さは、橋かけ結合の程度に影響される。好ましくは
、基質ポリマーのゲル含量は約３０以上、より好ましくは約４０以上、特に約５
０以上である。好ましくは、乾燥した形で測定された基質ポリマーのゲル含量は
、約１００以下、特に８０以下であり、特に７０以下である。一般に、基質ポリ
マーのＦＡＣは、約１００以下であり、通常、約６０以下である。
質ポリマーが水を吸収する能力は、生じたポリマー構造の膨張によって、粒子状
ポリマーが流体を吸収して膨張した際に生じ得る応力に対して、基質ポリマーが
抵抗するために重要である。しかしながら、ゲル材料が流体を吸収する際に基質
ポリマーが完全性を保持する能力は、流体を吸収する能力よりも重要であり得る
。基質ポリマーの引っ張り強さは、橋かけ結合の程度に影響される。好ましくは
、基質ポリマーのゲル含量は約３０以上、より好ましくは約４０以上、特に約５
０以上である。好ましくは、乾燥した形で測定された基質ポリマーのゲル含量は
、約１００以下、特に８０以下であり、特に７０以下である。一般に、基質ポリ
マーのＦＡＣは、約１００以下であり、通常、約６０以下である。
【００２１】 一般に粒子状ポリマーのＦＡＣは、基質ポリマーに橋かけ結合を形成する前で
も後でも、基質ポリマーのＦＡＣよりもかなり大きい。乾燥状態で測定した材料
の元の重量に基づく粒子状ポリマーのＦＡＣは、好ましくは、約１００以上、よ
り好ましくは約２５０以上、特に約５００以上である。好ましくは、本発明のゲ
ル材料における基質ポリマーのＦＡＣに対する粒子状ポリマーのＦＡＣの比は、
約２以上より好ましくは約５以上、特に約１０以上である。
も後でも、基質ポリマーのＦＡＣよりもかなり大きい。乾燥状態で測定した材料
の元の重量に基づく粒子状ポリマーのＦＡＣは、好ましくは、約１００以上、よ
り好ましくは約２５０以上、特に約５００以上である。好ましくは、本発明のゲ
ル材料における基質ポリマーのＦＡＣに対する粒子状ポリマーのＦＡＣの比は、
約２以上より好ましくは約５以上、特に約１０以上である。
【００２２】 本発明のゲル材料における基質ポリマーと粒子状ポリマーの相対的な量は、引
っ張り特性及び吸収性を含めたゲル材料の所望特性に従って選択される。基質ポ
リマーの割合が高いことは、ゲル材料が破裂されずに大いに変形可能であること
が必要な用途に適している。基質ポリマーの割合が高いことは、比較的大きな粒
子状ポリマーの粒子が使用される場合にも適している可能性がある。好ましくは
粒子状ポリマー材料に対する基質ポリマ−（乾燥状態で測定）の比は、重量比で
約０．０５以上、より好ましくは約０．１以上、特に約０．５以上、例えば約１
．０以上である。好ましくは、粒子状ポリマー材料に対する基質ポリマーの比は
、重量比で約１５以下、より好ましくは約１０以下、特に約５以下である。好ま
しい組成物において、粒子状ポリマーに対する基質ポリマーは、重量比で約２．
０である。
っ張り特性及び吸収性を含めたゲル材料の所望特性に従って選択される。基質ポ
リマーの割合が高いことは、ゲル材料が破裂されずに大いに変形可能であること
が必要な用途に適している。基質ポリマーの割合が高いことは、比較的大きな粒
子状ポリマーの粒子が使用される場合にも適している可能性がある。好ましくは
粒子状ポリマー材料に対する基質ポリマ−（乾燥状態で測定）の比は、重量比で
約０．０５以上、より好ましくは約０．１以上、特に約０．５以上、例えば約１
．０以上である。好ましくは、粒子状ポリマー材料に対する基質ポリマーの比は
、重量比で約１５以下、より好ましくは約１０以下、特に約５以下である。好ま
しい組成物において、粒子状ポリマーに対する基質ポリマーは、重量比で約２．
０である。
【００２３】 本発明のゲル材料を上述した湿式の方法で調製した場合、混合物中のポリマー
成分の割合は、ポリマー成分及び水、又は他の水溶性成分の全重量に関して示す
と、約１．０％以上、好ましくは約２．０％以上、例えば約４．０％以上である
ことがしばしば望まれる。上記の割合は、一般に約２０％よりも小さく、好まし
くは約１５％よりも小さく、より好ましくは１２％よりも小さく、例えば１０％
よりも小さい。
成分の割合は、ポリマー成分及び水、又は他の水溶性成分の全重量に関して示す
と、約１．０％以上、好ましくは約２．０％以上、例えば約４．０％以上である
ことがしばしば望まれる。上記の割合は、一般に約２０％よりも小さく、好まし
くは約１５％よりも小さく、より好ましくは１２％よりも小さく、例えば１０％
よりも小さい。
【００２４】 上述の湿式の方法において、水は水溶性溶媒として使用するのにしばしば適し
ている。しかしながら、水の代わりに塩類溶液を用いることが好ましいこともあ
る。適当な塩類には、ＮａＣｌが含まれる。塩類溶液は一般に、約０．５Ｎより
も濃度が大きい。濃度はしばしば、約１．５Ｎよりも小さい。塩類溶液の利用に
は、基質材料に橋かけ結合を形成する前のゲル混合物の粘性が、水を用いた場合
よりも小さくなり、おそらく注入可能なゲルというよりも粘性流体の粘性に似た
ものとなるという利点が存在する。これにより、橋かけ反応に先立って、ゲル材
料から生じた気泡の解放が促進され得る。
ている。しかしながら、水の代わりに塩類溶液を用いることが好ましいこともあ
る。適当な塩類には、ＮａＣｌが含まれる。塩類溶液は一般に、約０．５Ｎより
も濃度が大きい。濃度はしばしば、約１．５Ｎよりも小さい。塩類溶液の利用に
は、基質材料に橋かけ結合を形成する前のゲル混合物の粘性が、水を用いた場合
よりも小さくなり、おそらく注入可能なゲルというよりも粘性流体の粘性に似た
ものとなるという利点が存在する。これにより、橋かけ反応に先立って、ゲル材
料から生じた気泡の解放が促進され得る。
【００２５】 本発明のゲル材料は、特定の用途に適した多くの形状に形成することが可能で
ある。ゲル材料は、一般に、材料と、流体を吸収する表面との間の接触を最良に
する形で形成される。流体が表面から吸収される場合、例えばシートやブロック
のように、概ね平坦な形状が適し得る。流体が、溝を初めとする狭い空間から吸
収される場合、例えば鎖、ロッド、コード等の形状のような概ね細長い形状が適
し得る。本発明のゲル材料は傷の治療を初めとする体液を吸収することが望まし
い医療への用途において、特定の用途が見出されている。切開部のような幅の狭
い傷の治療では、ゲル材料には細長い形状のものが適し得る。擦り傷、火傷、又
は同様な表面の傷の治療では、ゲル材料には平坦な形状のものが適し得る。
ある。ゲル材料は、一般に、材料と、流体を吸収する表面との間の接触を最良に
する形で形成される。流体が表面から吸収される場合、例えばシートやブロック
のように、概ね平坦な形状が適し得る。流体が、溝を初めとする狭い空間から吸
収される場合、例えば鎖、ロッド、コード等の形状のような概ね細長い形状が適
し得る。本発明のゲル材料は傷の治療を初めとする体液を吸収することが望まし
い医療への用途において、特定の用途が見出されている。切開部のような幅の狭
い傷の治療では、ゲル材料には細長い形状のものが適し得る。擦り傷、火傷、又
は同様な表面の傷の治療では、ゲル材料には平坦な形状のものが適し得る。
【００２６】 実施例１照射線量の影響 ９４．０ｇの脱イオン水及び１ｇの１％ベンゾフェノン（アセトンに溶解）を
混合用ボウルに入れて、ミキサーを低速で始動した。４．２ｇの粒子状デンプン
ポリアクリレートコポリマー（商標名ＣＯＳ９１５で、ヘキストセラニーズ（Ho
echst Celanese）より入手可能）及び１．８ｇの分子量３×１０６ポリエチレン
オキシド（商標名ＷＳＲ３０１で、ユニオンカーバイド社（Union Carbide ）よ
り入手可能）を注意深くゆっくり加え、凝塊形成を防止するようにした。混合物
が一様に観察されるまで概ね約３０分間、引き続き減速で混合した。次に、生じ
たゲルをジャーに移し、２４時間の間平衡化させた。
混合用ボウルに入れて、ミキサーを低速で始動した。４．２ｇの粒子状デンプン
ポリアクリレートコポリマー（商標名ＣＯＳ９１５で、ヘキストセラニーズ（Ho
echst Celanese）より入手可能）及び１．８ｇの分子量３×１０６ポリエチレン
オキシド（商標名ＷＳＲ３０１で、ユニオンカーバイド社（Union Carbide ）よ
り入手可能）を注意深くゆっくり加え、凝塊形成を防止するようにした。混合物
が一様に観察されるまで概ね約３０分間、引き続き減速で混合した。次に、生じ
たゲルをジャーに移し、２４時間の間平衡化させた。
【００２７】 デンプンポリアクリレートポリマー粒子の粒度分布を表１に示す。
【００２８】
【表１】 橋かけ結合を形成するために混合物を鋳型に移した。橋かけ結合の形成は、混
合物から約２０ｃｍの位置に配置された４３．５Ｗ・ｃｍ−１の紫外線ランプか
ら発された光に照射することにより開始される。橋かけ結合が形成されたゲル材
料を、送風機を用いて、部屋の空気の温度条件及び湿度条件で乾燥させた。得ら
れた乾燥ゲル材料のゲル含量及び流体吸収能力 (脱イオン水に及び０．３Ｎ Ｎ
ａＣｌ溶液に２４時間曝した後で測定）を測定した。それらを表２に示す。
合物から約２０ｃｍの位置に配置された４３．５Ｗ・ｃｍ−１の紫外線ランプか
ら発された光に照射することにより開始される。橋かけ結合が形成されたゲル材
料を、送風機を用いて、部屋の空気の温度条件及び湿度条件で乾燥させた。得ら
れた乾燥ゲル材料のゲル含量及び流体吸収能力 (脱イオン水に及び０．３Ｎ Ｎ
ａＣｌ溶液に２４時間曝した後で測定）を測定した。それらを表２に示す。
【００２９】
【表２】 ゲル含量及び流体吸収能力はどちらも、照射線量を増加させてもほぼ一定に保
たれていることが理解される。これは、米国特許第３８９８１４３号の表１に含
まれるデータとよい対照をなし得る。
たれていることが理解される。これは、米国特許第３８９８１４３号の表１に含
まれるデータとよい対照をなし得る。
【００３０】 実施例２ポリマー成分の割合 ゲル材料を実施例１で上述した方法を用いて調製した。鋳型に入れたゲルに３
０分間紫外線を照射したが、橋かけ結合を形成する工程の後のゲル材料の乾燥工
程は除いた。ポリエチレンオキシドとデンプンポリアクリレートポリマーとの相
対的な量は変化させた。得られた濡れたシート状材料の流体吸収能力を、水に２
４時間曝した後で測定した。その結果を表３に示す。
０分間紫外線を照射したが、橋かけ結合を形成する工程の後のゲル材料の乾燥工
程は除いた。ポリエチレンオキシドとデンプンポリアクリレートポリマーとの相
対的な量は変化させた。得られた濡れたシート状材料の流体吸収能力を、水に２
４時間曝した後で測定した。その結果を表３に示す。
【００３１】
【表３】 流体吸収能力はゲル組成物中に存在するデンプンポリアクリレートコポリマー
の量に強く依存することが理解される。これらのパラメータ間にほぼ線形の関係
が存在することは、ポリエチレンオキシドとデンプンポリアクリレートコポリマ
ー成分との間には相互関係がほとんどなく、特に橋かけ結合が存在しないことを
示唆している。
の量に強く依存することが理解される。これらのパラメータ間にほぼ線形の関係
が存在することは、ポリエチレンオキシドとデンプンポリアクリレートコポリマ
ー成分との間には相互関係がほとんどなく、特に橋かけ結合が存在しないことを
示唆している。
【００３２】 実施例３ポリマー量の影響 ゲル材料を実施例２で上述した方法を用いて調製した。ポリエチレンオキシド
及びデンプンポリアクリレートポリマーの相対量を重量比で７０：３０に保持し
たまま、それらの全量を変化させた。得られたゲル材料の物理的性質を表４に示
す。
及びデンプンポリアクリレートポリマーの相対量を重量比で７０：３０に保持し
たまま、それらの全量を変化させた。得られたゲル材料の物理的性質を表４に示
す。
【００３３】
【表４】 実施例４粒子状ポリマーの影響 ゲル材料を実施例２で上述した方法を用いて調製した。デンプンポリアクリレ
ートコポリマーの代わりに他の材料を用いた。得られたゲル材料の流体吸収能力
を、水に２４時間曝した後で、乾燥させずに測定した。その結果を表５に示す。
ートコポリマーの代わりに他の材料を用いた。得られたゲル材料の流体吸収能力
を、水に２４時間曝した後で、乾燥させずに測定した。その結果を表５に示す。
【００３４】
【表５】 実施例５別の照射方法 ゲル材料の第１の試料を実施例２で上述した方法を用いて調製した。ゲル材料
の第２の試料を、ベンゾフェノンを組成物から省き、鋳型に配置されたゲル材料
に２５ｋＧｙの線量のガンマ照射を行った点を除いて、同様な方法で調製した。
を水に２４時間曝した後で乾燥させずに測定した流体吸収能力と、第１の試料及
び第２の試料のヤング率（伸び弾性率）とを表６に示す。
の第２の試料を、ベンゾフェノンを組成物から省き、鋳型に配置されたゲル材料
に２５ｋＧｙの線量のガンマ照射を行った点を除いて、同様な方法で調製した。
を水に２４時間曝した後で乾燥させずに測定した流体吸収能力と、第１の試料及
び第２の試料のヤング率（伸び弾性率）とを表６に示す。
【表６】
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年３月２７日（２０００．３．２７）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】 本発明の目的のため、ポリマー（基質ポリマー等）は、その流体吸収能力が１
．０以上である場合、水を吸収可能であると考えられる。好ましくは、ポリマー は約５．０以上の流体吸収能力を有し、より好ましくは約１０．０以上の流体吸
収能力を有する。材料の流体吸収能力は、２００ｍｌの流体に材料の試料を浸漬
することによって決定される。試料は、約０．１ｇの乾燥ポリマーを含有する。
流体吸収能力が、乾燥材料（照射工程後に材料を乾燥させることによって形成さ
れる）又は濡れた材料（照射の工程から得られた条件下にて）に対して決定され
る。使用され得る流体としては、脱イオン水、０．３Ｎ塩類溶液、又は０．９Ｎ
塩類溶液が含まれる。流体吸収能力（ＦＡＣ）は、材料の元の重量に基づく、水
の吸収により生じたポリマー重量の変化の測定値より計算される（材料は濡れた
まま測定するか、以下に述べるように材料を乾燥させた後で測定する）。
．０以上である場合、水を吸収可能であると考えられる。好ましくは、ポリマー は約５．０以上の流体吸収能力を有し、より好ましくは約１０．０以上の流体吸
収能力を有する。材料の流体吸収能力は、２００ｍｌの流体に材料の試料を浸漬
することによって決定される。試料は、約０．１ｇの乾燥ポリマーを含有する。
流体吸収能力が、乾燥材料（照射工程後に材料を乾燥させることによって形成さ
れる）又は濡れた材料（照射の工程から得られた条件下にて）に対して決定され
る。使用され得る流体としては、脱イオン水、０．３Ｎ塩類溶液、又は０．９Ｎ
塩類溶液が含まれる。流体吸収能力（ＦＡＣ）は、材料の元の重量に基づく、水
の吸収により生じたポリマー重量の変化の測定値より計算される（材料は濡れた
まま測定するか、以下に述べるように材料を乾燥させた後で測定する）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ランカスター、イアン マイケル イギリス国 ＬＬ11 ４ＲＬ クルイド レクサム オールド ロスロビン ランド ビラス １ Ｆターム(参考） 4C081 AA02 AA12 BB01 CA052 CA082 CA181 CB041 CC03 CC05 CC06 CC08 CD022 CD032 DA01 DA02 DA05 DA12 DB02 DC12 DC13 EA02 4F070 AA03 AA29 AA32 AA52 AE08 FA04 FB06 GA04
Claims (25)
- 【請求項１】 ゲル材料の製造方法であって、 水溶性の橋かけ結合を形成可能な基質ポリマーと、約５５％以上のゲル含量
を有するように橋かけ結合が形成される粒子状ポリマー材料と、水溶性溶媒とを
混合する工程と、 粒子状ポリマー材料の粒子が分散された前記基質ポリマーのゲル基質を形成
するために基質ポリマーに橋かけ結合を形成する工程であって、橋かけ結合が形
成された基質ポリマー及び橋かけ結合が形成された粒子状ポリマー材料の各々が
、水を吸収可能であることと、 から成る方法。 - 【請求項２】 橋かけ結合を形成する工程の後に、材料を乾燥させる工程を
含む請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 粒子状ポリマー材料が混合物中に重量比で約０．５％以上の
量で存在する請求項１又は請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】 ゲル材料の製造方法であって、 （ａ） 基質ポリマーを加熱して基質ポリマーを溶解させる工程と、 （ｂ） 溶解した基質ポリマーを、水を吸収可能な粒子状ポリマー材料と混
合する工程と、 （ｃ） 基質ポリマーと粒子状ポリマー材料との混合物を溶解状態で形成し
、ポリマーの粒子が分散された基質ポリマーの基質を形成する工程と、 （ｄ） 水に対する溶解性を減小させるために基質ポリマーに橋かけ結合を
形成して、水に溶解するよりも水中で膨張されるようにする工程と から成る方法。 - 【請求項５】 基質ポリマーがポリエチレンオキシドを含む請求項１乃至４
のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項６】 ポリエチレンオキシドの分子量が約５×１０６以下である請
求項５に記載の方法。 - 【請求項７】 粒子状ポリマー材料はアクリル酸又はアクリル酸エステル若
しくはアクリル酸塩を含む請求項１乃至６のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項８】 粒子状ポリマー材料はデンプンを含む請求項１乃至７のいず
れか一項に記載の方法。 - 【請求項９】 粒子状ポリマー材料中のゲル含量が約７５％以上である請求
項１乃至８のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１０】 粒子状ポリマー材料の粒子のうちの重量比で約６０％以上
の粒子のサイズが約１００μｍよりも小さい請求項１乃至９のいずれか一項に記
載の方法。 - 【請求項１１】 粒子状ポリマー材料の粒子のうちの重量比で約８５％以上
の粒子のサイズが約１００μｍよりも小さい請求項１０に記載の方法。 - 【請求項１２】 混合物中に基質ポリマーが重量比で約２％以上の量で存在
する請求項１乃至１１のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１３】 粒子状ポリマー材料に対する基質ポリマーの比が重量比で
約０．１以上である請求項１乃至１２のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１４】 粒子状ポリマー材料に対する基質ポリマーの比が重量比で
約１０以下である請求項１乃至１３のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１５】 基質ポリマーに橋かけ結合を形成する工程が、紫外線照射
によって開始される請求項１乃至１４のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１６】 水を吸収可能であると共に、約５５％以上のゲル含量を有
するように橋かけ結合が形成され、水に対する溶解性を減小させるために橋かけ
結合を形成して水に溶解するよりも水中で膨張されるようにしたポリマーにより
与えられた基質中で支持される、粒子状ポリマー材料の粒子を含有するゲル材料
。 - 【請求項１７】 粒子状ポリマー材料のゲル含量が約７５％以上である請求
項１６に記載の材料。 - 【請求項１８】 粒子状ポリマー材料の粒子のうちの重量比で約６０％以上
の粒子のサイズが約１００μｍよりも小さい請求項１６又は請求項１７に記載の
材料。 - 【請求項１９】 基質ポリマーがポリエチレンオキシドを含む請求項１６乃
至１８のいずれか一項に記載の材料。 - 【請求項２０】 ポリエチレンオキシドの分子量が約５×１０６以下である
請求項１９に記載の材料。 - 【請求項２１】 粒子状ポリマー材料に対する基質ポリマーの比が重量比で
約０．１以上である請求項１６乃至２０のいずれか一項に記載の材料。 - 【請求項２２】 粒子状ポリマー材料に対する基質ポリマーの比が重量比で
約１０以下である請求項１６乃至２１のいずれか一項に記載の材料。 - 【請求項２３】 シートの形に形成される請求項１６乃至２２のいずれか一
項に記載の材料。 - 【請求項２４】 粒子状ポリマー材料はアクリル酸又はアクリル酸エステル
若しくはアクリル酸塩を含む請求項１６乃至２３のいずれか一項に記載の材料。 - 【請求項２５】 粒子状ポリマー材料はデンプンを含む請求項１６乃至２４
のいずれか一項に記載の材料。
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|---|---|---|---|
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6899840B2 (en) | 2001-12-11 | 2005-05-31 | The Procter & Gamble Company | Process for making pre-formed objects |
| JP2011507804A (ja) * | 2007-11-27 | 2011-03-10 | パウル ハルトマン アクチェンゲゼルシャフト | ポリアクリレート粒子を含む傷当て材およびその使用 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4674357B2 (ja) * | 2000-05-24 | 2011-04-20 | 独立行政法人 日本原子力研究開発機構 | デンプン誘導体の橋かけ及びそれらの製造方法 |
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| RU2527215C1 (ru) * | 2013-04-15 | 2014-08-27 | Джамболат Рамазанович Аджиев | Способ улучшения водно-физических свойств почв |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4814775B1 (ja) * | 1969-12-15 | 1973-05-10 | ||
| JPS5260282A (en) * | 1971-06-11 | 1977-05-18 | Union Carbide Corp | Absorbent goods |
| JPS60212162A (ja) * | 1984-03-27 | 1985-10-24 | パ−ソナル・プロダクツ・カンパニ− | 吸収剤 |
| JPH0542634A (ja) * | 1991-08-13 | 1993-02-23 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 吸水性成形品 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3419006A (en) | 1966-08-08 | 1968-12-31 | Union Carbide Corp | Novel dressing and use thereof |
| US3898143A (en) * | 1971-06-11 | 1975-08-05 | Union Carbide Corp | Process for cocrosslinking water soluble polymers and products thereof |
| US4423099A (en) | 1980-07-28 | 1983-12-27 | Ciba-Geigy Corporation | Membrane modified hydrogels |
| DE3272562D1 (en) | 1981-06-12 | 1986-09-18 | Nat Res Dev | Preparation of particulate gels |
| US5578661A (en) | 1994-03-31 | 1996-11-26 | Nepera, Inc. | Gel forming system for use as wound dressings |
| GB9415739D0 (en) * | 1994-07-30 | 1994-09-21 | Scimat Ltd | Gel wound dressing |
-
1997
- 1997-09-27 GB GBGB9720506.6A patent/GB9720506D0/en not_active Ceased
-
1998
- 1998-09-18 DE DE69812129T patent/DE69812129T2/de not_active Expired - Lifetime
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- 1998-09-18 EP EP98944067A patent/EP1015512B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-18 US US09/509,397 patent/US6512028B1/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4814775B1 (ja) * | 1969-12-15 | 1973-05-10 | ||
| JPS5260282A (en) * | 1971-06-11 | 1977-05-18 | Union Carbide Corp | Absorbent goods |
| JPS60212162A (ja) * | 1984-03-27 | 1985-10-24 | パ−ソナル・プロダクツ・カンパニ− | 吸収剤 |
| JPH0542634A (ja) * | 1991-08-13 | 1993-02-23 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 吸水性成形品 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6899840B2 (en) | 2001-12-11 | 2005-05-31 | The Procter & Gamble Company | Process for making pre-formed objects |
| US7021031B2 (en) | 2001-12-11 | 2006-04-04 | The Procter & Gamble Company | Process for making pre-formed objects |
| US7037570B2 (en) | 2001-12-11 | 2006-05-02 | The Procter & Gamble Company | Pre-formed objects |
| JP2011507804A (ja) * | 2007-11-27 | 2011-03-10 | パウル ハルトマン アクチェンゲゼルシャフト | ポリアクリレート粒子を含む傷当て材およびその使用 |
Also Published As
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