JP2001517717A5 - - Google Patents
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Description
【特許請求の範囲】
【請求項1】 2段階法で調製した連鎖延長スルホポリエステルポリオールからスルホポリ(エステルウレタン)を調製することによってスルホポリ(エステルウレタン)の吸水率を低下させる方法であって、前記スルホポリ(エステルウレタン)はその主鎖に側基のスルホン酸基またはその塩を含有する少なくとも1つの非末端アリーレン基またはアルキレン基を含有し、前記スルホン酸基またはその塩は式
【化1】
を有し、式中、Rは3価の脂肪族基または芳香族基であり、Mは陽イオンであり、前記スルホン酸基またはその塩は前記脂肪族または芳香族基を介してエステル基と直接結合し、前記スルホ(ポリエステルウレタン)のポリマーは少なくとも1つの加水分解性シリル基を末端に有し、
前記連鎖延長スルホポリエステルポリオールを調製するための前記2段階法は:
a)スルホポリカルボン酸またはエステルをポリオールと反応させてスルホポリエステルポリオールを生成する段階と、
b)低級脂肪族ラクトンとのエステル化反応によって前記スルホポリエステルポリオールを連鎖延長させて連鎖延長スルホポリエステルポリオールを生成する段階
とを含み、
前記連鎖延長スルホポリエステルポリオールは、ポリイソシアネートおよび化学量論的過剰の、ポリオール、ポリアミン、およびポリチオールのうちの少なくとも1つのと反応させて水酸基、アミノ基、またはメルカプト基末端スルホ(ポリエステルウレタン)を生成し、次にこれを求電子性加水分解性シランと反応させて前記スルホポリ(エステルウレタン)を生成し、これは乾燥させた場合に低下した吸水率を有する、方法。
【請求項2】 前記スルホポリ(エステルウレタン)のシリル基が式Si(Q)p(OQ)3-pを有し、式中p=0、1、または2であり、それぞれのQは独立に水素またはOQ基(Qは低級アルキル基)が加水分解性単位となるような1〜4個の炭素原子を有する低級アルキル基である、請求項1に記載の方法。
【請求項3】 吸水率の低下したスルホポリ(エステルウレタン)であって、前記スルホポリ(エステルウレタン)は2段階法で調製された連鎖延長スルホポリエステルポリオールから調製され、前記スルホポリ(エステルウレタン)はその主鎖に側基のスルホン酸基またはその塩を含有する少なくとも1つの非末端アリーレン基またはアルキレン基を含有し、前記スルホン酸基またはその塩は式
【化2】
を有し、式中、Rは3価の脂肪族または芳香族基であり、Mは陽イオンであり、前記スルホン酸基またはその塩は前記脂肪族または芳香族基を介してエステル基と直接結合し、前記スルホ(ポリエステルウレタン)のポリマーは少なくとも1つの加水分解性シリル基を末端に有し、
前記連鎖延長スルホポリエステルポリオールを調製するための前記2段階法は:
a)スルホポリカルボン酸またはエステルをポリオールと反応させてスルホポリエステルポリオールを生成する段階と、
b)低級脂肪族ラクトンとのエステル化反応によって前記スルホポリエステルポリオールを連鎖延長させて連鎖延長スルホポリエステルポリオールを生成する段階
とを含み、
前記連鎖延長スルホポリエステルポリオールは、ポリイソシアネートおよび化学量論的過剰の、ポリオール、ポリアミン、およびポリチオールのうちの少なくとも1つのと反応させて水酸基、アミノ基、またはメルカプト基末端スルホ(ポリエステルウレタン)を生成し、次にこれを求電子性加水分解性シランと反応させて前記スルホポリ(エステルウレタン)を生成され、これは乾燥させた場合に低下した吸水率を有する、スルホポリ(エステルウレタン)。
【請求項4】 式IVAを有するスルホポリ(エステルウレタン)またはそれらの加水分解生成物であって、ここで式IVAは:
【化3】
であり、式中Rは3価の脂肪族基または芳香族基で、その中のMは陽イオンであり;
それぞれのR1A基は独立に
【化4】
となることができ;
それぞれのR1は独立に、数平均分子量が100〜2,000の範囲内であるアルキレン基またはシクロアルキレン基;あるいは分子量が100〜2,000の範囲内で炭素原子と、水素原子と、および窒素原子および非ペルオキシ酸素原子の一方または両方とを含むポリマー残基であり;
それぞれのR2は独立に、アルキレン基、シクロアルキレン基、またはアリーレン基であり;
それぞれのXは独立に、O、S、またはNR4であり、式中それぞれのR4は独立に低級アルキル基、水素、またはX基と架橋するアルキレン基であり;
mは0〜10の整数であり;
それぞれのZは独立に、
【化5】
からなる群より選択され、式中RおよびR1は前出の定義の通りであり、それぞれのR5は独立にアルキレン基であることができ;
pは0、1、または2であり;
nは1〜15の整数であり;
それぞれのn’は独立に0〜18の整数となることができ;
それぞれのcは独立に1〜25の整数となることができ;
それぞれのR3は独立にアルキレン基であり;
それぞれのQは独立に、少なくとも1つのOQがアルコキシ基となる条件で、水素または1〜4個の炭素原子を有する低級アルキル基であり;
それぞれのWは独立に
【化6】
または単結合であるスルホポリ(エステルウレタン)またはそれらの加水分解生成物。
【請求項1】 2段階法で調製した連鎖延長スルホポリエステルポリオールからスルホポリ(エステルウレタン)を調製することによってスルホポリ(エステルウレタン)の吸水率を低下させる方法であって、前記スルホポリ(エステルウレタン)はその主鎖に側基のスルホン酸基またはその塩を含有する少なくとも1つの非末端アリーレン基またはアルキレン基を含有し、前記スルホン酸基またはその塩は式
【化1】
を有し、式中、Rは3価の脂肪族基または芳香族基であり、Mは陽イオンであり、前記スルホン酸基またはその塩は前記脂肪族または芳香族基を介してエステル基と直接結合し、前記スルホ(ポリエステルウレタン)のポリマーは少なくとも1つの加水分解性シリル基を末端に有し、
前記連鎖延長スルホポリエステルポリオールを調製するための前記2段階法は:
a)スルホポリカルボン酸またはエステルをポリオールと反応させてスルホポリエステルポリオールを生成する段階と、
b)低級脂肪族ラクトンとのエステル化反応によって前記スルホポリエステルポリオールを連鎖延長させて連鎖延長スルホポリエステルポリオールを生成する段階
とを含み、
前記連鎖延長スルホポリエステルポリオールは、ポリイソシアネートおよび化学量論的過剰の、ポリオール、ポリアミン、およびポリチオールのうちの少なくとも1つのと反応させて水酸基、アミノ基、またはメルカプト基末端スルホ(ポリエステルウレタン)を生成し、次にこれを求電子性加水分解性シランと反応させて前記スルホポリ(エステルウレタン)を生成し、これは乾燥させた場合に低下した吸水率を有する、方法。
【請求項2】 前記スルホポリ(エステルウレタン)のシリル基が式Si(Q)p(OQ)3-pを有し、式中p=0、1、または2であり、それぞれのQは独立に水素またはOQ基(Qは低級アルキル基)が加水分解性単位となるような1〜4個の炭素原子を有する低級アルキル基である、請求項1に記載の方法。
【請求項3】 吸水率の低下したスルホポリ(エステルウレタン)であって、前記スルホポリ(エステルウレタン)は2段階法で調製された連鎖延長スルホポリエステルポリオールから調製され、前記スルホポリ(エステルウレタン)はその主鎖に側基のスルホン酸基またはその塩を含有する少なくとも1つの非末端アリーレン基またはアルキレン基を含有し、前記スルホン酸基またはその塩は式
【化2】
を有し、式中、Rは3価の脂肪族または芳香族基であり、Mは陽イオンであり、前記スルホン酸基またはその塩は前記脂肪族または芳香族基を介してエステル基と直接結合し、前記スルホ(ポリエステルウレタン)のポリマーは少なくとも1つの加水分解性シリル基を末端に有し、
前記連鎖延長スルホポリエステルポリオールを調製するための前記2段階法は:
a)スルホポリカルボン酸またはエステルをポリオールと反応させてスルホポリエステルポリオールを生成する段階と、
b)低級脂肪族ラクトンとのエステル化反応によって前記スルホポリエステルポリオールを連鎖延長させて連鎖延長スルホポリエステルポリオールを生成する段階
とを含み、
前記連鎖延長スルホポリエステルポリオールは、ポリイソシアネートおよび化学量論的過剰の、ポリオール、ポリアミン、およびポリチオールのうちの少なくとも1つのと反応させて水酸基、アミノ基、またはメルカプト基末端スルホ(ポリエステルウレタン)を生成し、次にこれを求電子性加水分解性シランと反応させて前記スルホポリ(エステルウレタン)を生成され、これは乾燥させた場合に低下した吸水率を有する、スルホポリ(エステルウレタン)。
【請求項4】 式IVAを有するスルホポリ(エステルウレタン)またはそれらの加水分解生成物であって、ここで式IVAは:
【化3】
であり、式中Rは3価の脂肪族基または芳香族基で、その中のMは陽イオンであり;
それぞれのR1A基は独立に
【化4】
となることができ;
それぞれのR1は独立に、数平均分子量が100〜2,000の範囲内であるアルキレン基またはシクロアルキレン基;あるいは分子量が100〜2,000の範囲内で炭素原子と、水素原子と、および窒素原子および非ペルオキシ酸素原子の一方または両方とを含むポリマー残基であり;
それぞれのR2は独立に、アルキレン基、シクロアルキレン基、またはアリーレン基であり;
それぞれのXは独立に、O、S、またはNR4であり、式中それぞれのR4は独立に低級アルキル基、水素、またはX基と架橋するアルキレン基であり;
mは0〜10の整数であり;
それぞれのZは独立に、
【化5】
からなる群より選択され、式中RおよびR1は前出の定義の通りであり、それぞれのR5は独立にアルキレン基であることができ;
pは0、1、または2であり;
nは1〜15の整数であり;
それぞれのn’は独立に0〜18の整数となることができ;
それぞれのcは独立に1〜25の整数となることができ;
それぞれのR3は独立にアルキレン基であり;
それぞれのQは独立に、少なくとも1つのOQがアルコキシ基となる条件で、水素または1〜4個の炭素原子を有する低級アルキル基であり;
それぞれのWは独立に
【化6】
または単結合であるスルホポリ(エステルウレタン)またはそれらの加水分解生成物。
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