JP2001514322A5

JP2001514322A5 -

Info

Publication number: JP2001514322A5
Application number: JP2000508742A
Authority: JP
Filing date: 1998-08-17
Publication date: 2006-01-05

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】Ｓｉに直接結合していて加水分解で分離し得ずかつエポキシ基を含有する基を少なくとも１つ有する少なくとも１種のケイ素化合物（Ａ）、Ｓｉ、ＡｌおよびＢおよび遷移金属の酸化物、水和酸化物、窒化物および炭化物の中から選択されて１から１００ｎｍの範囲内の粒子サイズを有する粒子状材料（Ｂ）、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｂ、ＳｎまたはＶの化合物（Ｃ）およびＴｉ、ＺｒまたはＡｌの少なくとも１種の加水分解性化合物（Ｄ）を含んで成るコーティング組成物であって、
ケイ素化合物（Ａ）が１．０モルで、
粒子状材料（Ｂ）が０．２７から０．４９モルで、
化合物（Ｃ）が０．３６から０．９０モルで、
化合物（Ｄ）が０．１４から０．２２モル、
の比率でそれらを含んで成ることを特徴とする組成物。
【請求項２】（Ａ）が一般式
Ｒ₃ＳｉＲ’
［式中、基Ｒは、同一もしくは異なり、加水分解性基、好適にはＣ_1-4−アルコキシを表し、そしてＲ’は、グリシジル−もしくはグリシジルオキシ−（Ｃ_1-20）−アルキレン基を表す］
で表される化合物であり、
（Ｂ）がアルミニウムの酸化物もしくは水和酸化物であり、
（Ｃ）が一般式
ＳｉＲ₄
［式中、基Ｒは、同一もしくは異なり、加水分解性基、好適にはＣ_1-4−アルコキシを表す］
で表される化合物であり、そして
（Ｄ）が式
ＡｌＲ₃
［式中、基Ｒは、同一もしくは異なり、加水分解性基、好適にはＣ_1-6−アルコキシ基、Ｃ_1-6−アルコキシプロパノラート基またはＣ_1-6−アルコキシエタノラート基を表す］
で表される化合物である、
ことを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】（Ａ）がγ−グリシジルオキシプロピルシランであり、（Ｂ）が粒子サイズが１から１００ｎｍの範囲内のベーマイトから調製されたゾルであり、（Ｃ）がテトラエトキシシランでありそして（Ｄ）がＡｌ（ブトキシエタノラート）₃である請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】追加的に、ルイス塩基（Ｅ）および／またはＳｉから少なくとも２原子離れて位置する炭素原子に直接結合しているフッ素原子を５から３０個有する非加水分解性基を少なくとも１つ持つ少なくとも１種の加水分解性ケイ素化合物（Ｆ）および／または界面活性剤（Ｇ）および／または平均分子量が１０００以下の芳香族ポリオール（Ｈ）を含んで成る請求項１から３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】粒子状材料（Ｂ）が入っていて２．５から３．５の範囲内のｐＨを有するゾルを、ケイ素化合物（Ａ）と化合物（Ｃ）から作られた混合物ばかりでなく化合物（Ｄ）および場合によりさらなる成分（Ｅ）から（Ｈ）と一緒に反応させることにより得られる請求項１から４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項６】ケイ素化合物（Ａ）と化合物（Ｃ）を予備混合した後、
ａ）材料（Ｂ）が入っていて２．５から３．５のｐＨを有するゾルの全量の１０から７０重量％から成る１番目の部分を添加し、次に、
ｂ）化合物（Ｄ）の添加に続いて
ｃ）該材料（Ｂ）が入っている該ゾルの２番目の部分を添加する、
ことにより得られる請求項５記載の組成物。
【請求項７】段階ａ）における添加を２５℃を越える温度で行いそして段階ｂ）における添加を０から３℃で行いそして段階ｃ）における添加を０から５℃で行うことを特徴とする請求項６記載の組成物。
【請求項８】酸触媒、好適にはＨＣｌ、を用いて場合により化合物（Ａ）に前以て加水分解を化合物（Ｃ）と一緒に受けさせておいたものである請求項６または７記載の組成物。
【請求項９】希塩酸を用いてｐＨを調整したものである請求項６、７または８記載の組成物。
【請求項１０】請求項１から９のいずれか１項に従って得られる組成物で被覆された製品、特にレンズ、眼鏡、ガラスもしくはプラスチック材料、好適にはポリカーボネートで作られた自動車用窓および金属サーマルヘッド。

本発明の好適な実施の態様は次のとおりである。
１．Ｓｉに直接結合していて加水分解で分離し得ずかつエポキシ基を含有する基を少なくとも１つ有する少なくとも１種のケイ素化合物（Ａ）、Ｓｉ、ＡｌおよびＢおよび遷移金属の酸化物、水和酸化物、窒化物および炭化物の中から選択されて１から１００ｎｍの範囲内の粒子サイズを有する粒子状材料（Ｂ）、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｂ、ＳｎまたはＶの化合物（Ｃ）およびＴｉ、ＺｒまたはＡｌの少なくとも１種の加水分解性化合物（Ｄ）を含んで成るコーティング組成物であって、
ケイ素化合物（Ａ）が１．０モルで、
粒子状材料（Ｂ）が０．２７から０．４９モルで、
化合物（Ｃ）が０．３６から０．９０モルで、
化合物（Ｄ）が０．１４から０．２２モル、
の比率でそれらを含んで成ることを特徴とする組成物。
２．（Ａ）が一般式
Ｒ₃ＳｉＲ’
［式中、基Ｒは、同一もしくは異なり、加水分解性基、好適にはＣ_1-4−アルコキシを表し、そしてＲ’は、グリシジル−もしくはグリシジルオキシ−（Ｃ_1-20）−アルキレン基を表す］
で表される化合物であり、
（Ｂ）がアルミニウムの酸化物もしくは水和酸化物であり、
（Ｃ）が一般式
ＳｉＲ₄
［式中、基Ｒは、同一もしくは異なり、加水分解性基、好適にはＣ_1-4−アルコキシを表す］
で表される化合物であり、そして
（Ｄ）が式
ＡｌＲ₃
［式中、基Ｒは、同一もしくは異なり、加水分解性基、好適にはＣ_1-6−アルコキシ基、Ｃ_1-6−アルコキシプロパノラート基またはＣ_1-6−アルコキシエタノラート基を表す］
で表される化合物である、
ことを特徴とする上記１記載の組成物。
３．（Ａ）がγ−グリシジルオキシプロピルシランであり、（Ｂ）が粒子サイズが１から１００ｎｍの範囲内のベーマイトから調製されたゾルであり、（Ｃ）がテトラエトキシシランでありそして（Ｄ）がＡｌ（ブトキシエタノラート）₃である上記１または２記載の組成物。
４．追加的に、ルイス塩基（Ｅ）および／またはＳｉから少なくとも２原子離れて位置する炭素原子に直接結合しているフッ素原子を５から３０個有する非加水分解性基を少なくとも１つ持つ少なくとも１種の加水分解性ケイ素化合物（Ｆ）および／または界面活性剤（Ｇ）および／または平均分子量が１０００以下の芳香族ポリオール（Ｈ）を含んで成る上記１から３のいずれか１項記載の組成物。
５．粒子状材料（Ｂ）が入っていて２．５から３．５の範囲内のｐＨを有するゾルを、ケイ素化合物（Ａ）と化合物（Ｃ）から作られた混合物ばかりでなく化合物（Ｄ）および場合によりさらなる成分（Ｅ）から（Ｈ）と一緒に反応させることにより得られる上記１から４のいずれか１項記載の組成物。
６．ケイ素化合物（Ａ）と化合物（Ｃ）を予備混合した後、
ａ）材料（Ｂ）が入っていて２．５から３．５のｐＨを有するゾルの全量の１０から７０重量％から成る１番目の部分を添加し、次に、
ｂ）化合物（Ｄ）の添加に続いて
ｃ）該材料（Ｂ）が入っている該ゾルの２番目の部分を添加する、
ことにより得られる上記５記載の組成物。
７．段階ａ）における添加を２５℃を越える温度で行いそして段階ｂ）における添加を０から３℃で行いそして段階ｃ）における添加を０から５℃で行うことを特徴とする上記６記載の組成物。
８．酸触媒、好適にはＨＣｌ、を用いて場合により化合物（Ａ）に前以て加水分解を化合物（Ｃ）と一緒に受けさせておいたものである上記６または７記載の組成物。
９．希塩酸を用いてｐＨを調整したものである上記６、７または８記載の組成物。
１０．全ての種類の基質材料、好適には熱可塑性プラスチック、特にポリカーボネートを被覆するための上記１から９のいずれか１項記載組成物の使用。
１１．場合により流動特性を調整する目的で不活性な溶媒、好適にはＣ₁−Ｃ₈アルコールおよび／またはモノアルキルグリコールエーテル、特にｎ−ブトキシエタノールを含有する組成物を該基質表面に塗布しそして（ａ）硬化を熱様式、好適には９０から１８０℃の温度で受けさせるか或は（ｂ）硬化を光開始剤を前以て添加した後に光化学様式で受けさせそして場合により熱様式で後硬化を受けさせることを特徴とする上記１０記載の使用。
１２．上記１から９のいずれか１項に従って得られる組成物で被覆された製品、特にレンズ、眼鏡、ガラスもしくはプラスチック材料、好適にはポリカーボネートで作られた自動車用窓および金属サーマルヘッド。