JP2001514297A - 多層被覆の製造法 - Google Patents

多層被覆の製造法

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、結合剤成分として、（ｉ）ポリマー中に、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル（メタ）アクリレート含有モノマー３０〜６０質量％、ビニル芳香族モノマー３０〜６０質量％および（メタ）アクリル酸０.５〜１０質量％の含分を有するアクリレート分散液、ならびに（ｉｉ）１０００〜３００００ダルトンの数平均分子量Ｍｎを有し、統計的平均では１分子当たり重合可能な二重結合０.０５〜１.１個を含有するポリウレタン樹脂の水性分散液中で、エチレン性不飽和モノマーまたはエチレン性不飽和モノマーからなる混合物を、非水溶性開始剤または非水溶性開始剤からなる混合物の存在下にラジカル重合することによって得られるが、この場合、ポリウレタン樹脂とエチレン性不飽和モノマーもしくはエチレン性不飽和モノマーからなる混合物との質量比は１：１０〜１０：１である、ポリマーの分散液、および（ｉｉｉ）イオン基および／または会合作用基を有する合成ポリマーを含有する流動助剤、を含有する基礎被覆組成物を含む。さらに含まれるのは、前記の基礎被覆組成物ならびにそのような多層の被覆を被覆されている基体からなる層を有する、多層の被覆を製造する方法である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 発明の属する技術分野 本発明は、結合剤成分として、水性アクリレート分散液（ｉ）、水性ポリウレ
タン樹脂分散液（ｉｉ）および流動助剤（ｉｉｉ）を含有する水性基礎塗料組成
物に関する。
【０００２】 従来の技術 公知技術水準により、基体が一般に、まず電気浸漬塗料および／または砕石中
間下地（ｓｔｅｉｎｓｃｈｌａｇｚｗｉｓｃｈｅｎｇｒｕｎｄ）もしくは充填剤
層を被覆され、引続き、少なくとも１つの顔料を含有する塗料の使用下に、基礎
塗料層が塗布され、およびこの基礎塗料層が場合によっては透明塗料を上塗りさ
れることによる、殊に自動車車体の車両車体を塗装する方法が公知である。こう
して得られた一層塗装もしくは多層塗装は引続き焼き付けられる。
【０００３】 基礎塗料層の製造に使用される基礎塗料は、常法によれば、水を基礎とする系
もしくは溶剤を基礎とする系である。前記の系は、主要結合剤として一般に、ポ
リウレタン分散液またはアクリレート分散液を、水と混合可能で、架橋可能なポ
リエステルならびに水と混合可能なメラミン樹脂との組合せで、含有する。
【０００４】 ドイツ連邦共和国特許出願公開第４３３９８７０号明細書中には、結合剤とし
て、１０００〜３００００ダルトンの数平均分子量Ｍｎを有し、かつ統計的平均
では１分子当たり重合可能な二重結合０．０５〜１．１個を含有するポリウレタ
ン樹脂の水性分散液中で、エチレン性不飽和モノマーまたはエチレン性不飽和モ
ノマーからなる混合物を、非水溶性開始剤または非水溶性開始剤からなる混合物
の存在下にラジカル重合することによって得られ、この場合、ポリウレタン樹脂
とエチレン性不飽和モノマーもしくはエチレン性不飽和モノマーからなる混合物
の質量比は１：１０〜１０：１であるポリマーを含有する基礎塗料が記載されて
いる。
【０００５】 ドイツ連邦共和国特許出願公開第４３３９８７０号明細書による基礎塗料は、
改善された貯蔵安定性、基礎塗料層と基体との間の極めて良好な付着性および大
気湿度に対する極めて良好な安定性を有する。
【０００６】 未公開ドイツ連邦共和国特許出願明細書Ｐ１９５４７９４４．０中には、その
上常用のクリヤーラッカー、例えば水性クリヤーラッカーまたは溶剤含有クリヤ
ーラッカーまたは粉末状クリヤーラッカーと相容性であり、したがって、このよ
うなクリヤーラッカーが塗料系の外観の劣化をもたらすことなく、基礎塗料上に
塗布されることができる基礎塗料が記載されている。
【０００７】 ドイツ連邦共和国特許出願明細書Ｐ１９５４７９４４．０の対象は、 （Ａ）常用の充填剤を被覆した基体表面上に、フィルム形成剤として水性ポリマ
ー分散液を含有する水性被覆組成物を、基礎塗料として塗布し、 （Ｂ）こうして得られた基礎層上に適当な透明の仕上げ被覆組成物を塗布し、か
つ （Ｃ）仕上げ層と一緒に基礎層を焼き付け、この場合、基礎塗料は： （ｉ）Ｃ1〜Ｃ8−アルキル（メタ）アクリレート含有モノマー３０〜６０質量％
、ビニル芳香族モノマー３０〜６０質量％および（メタ）アクリル酸０.５〜１ ０質量％の含分を有するアクリレート分散液、および （ｉｉ）イオン基および／または会合作用基を有する合成ポリマーである流動助
剤、 を含有する水性ポリマー分散液を含有する、ことによって基体表面上に多層被覆
を製造するための方法である。
【０００８】 さらにＰ１９５４７９４４．０の対象は、多層塗装を修復するための方法であ
り、前記方法には、 （Ｄ）常用の充填剤上に塗布した基礎塗料層を、フィルム形成剤として水性ポリ
マー分散液を含有する水性被覆組成物で修復し、 （Ｅ）工程（Ｄ）中で得られた被覆に、適当な透明の仕上げ層組成物を被覆し、
および （Ｆ）仕上げ層と一緒に基礎層を焼き付け、この場合、基礎被覆組成物は： （ｉ）Ｃ1〜Ｃ8−アルキル（メタ）アクリレート含有モノマー３０〜６０質量％
、ビニル芳香族モノマー３０〜６０質量％および（メタ）アクリル酸０．５〜１
０質量％の含分を有するアクリレート分散液、および （ｉｉ）イオン基および／または会合作用基を有する合成ポリマーである流動助
剤、 を含有する水性ポリマー分散液を含有することが含まれる。
【０００９】 Ｐ１９５４７９４４．０による基礎被覆上には、任意の透明塗料、例えば水性
塗料または溶剤含有塗料、ひいては粉末状塗料、ならびに公知技術水準から公知
の方法では不可能である粉末状スラリー塗料が塗布されてよく、このことは公知
技術水準から公知の方法では不可能である。本発明により使用される基礎層を含
有する被覆は、損傷の際に問題なく改善されることができる。
【００１０】 課題および解決 ドイツ連邦共和国特許出願明細書Ｐ１９５４７９４４．０による基礎塗料は、
すぐれた性質のスペクトルにもかかわらず、透明の仕上げ塗料被覆、殊に二成分
系−クリヤーラッカーおよび粉末状スラリー−クリヤーラッカーに対して、仕上
げ塗料としてなお比較的劣悪な付着性を有することが確認された。この効果は、
ドイツ連邦共和国特許出願公開第４３３９８７０号明細書から公知の結合剤を、
Ｐ１９５４７９４４．０による基礎塗料中に使用される結合剤と、完全に交換す
ることによって、わずかに改善されることができるものの、しかしこの程度に変
性された基礎塗料の付着性は、湿分試験の場合の負荷後、なお不十分である。
【００１１】 驚くべきことに、結合剤成分として、 （ｉ）それぞれアクリレートコポリマーに対して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル（メタ）
アクリレート含有モノマー３０〜６０質量％、ビニル芳香族モノマー３０〜６０
質量％および（メタ）アクリル酸０.５〜１０質量％の含分を有する自体公知の アクリレート分散液、ならびに （ｉｉ）１０００〜３００００ダルトンの数平均分子量Ｍｎを有し、統計的平均
では１分子当たり重合可能な二重結合０．０５〜１．１個を含有するポリウレタ
ン樹脂の水性分散液中で、エチレン性不飽和モノマーまたはエチレン性不飽和モ
ノマーからなる混合物を、非水溶性開始剤または非水溶性開始剤からなる混合物
の存在下にラジカル重合することによって、自体公知の方法で得られるが、この
場合、ポリウレタン樹脂とエチレン性不飽和モノマーもしくはエチレン性不飽和
モノマーからなる混合物との質量比は１：１０〜１０：１であるポリマー分散液
、および （ｉｉｉ）有利にイオン基および／または会合作用基を有する合成ポリマーを含
有する流動助剤、および場合によっては付加的に無機流動助剤 を含有する基礎塗料組成物が、この課題を卓越して解決し、この場合、それぞれ
成分（ｉ）および（ｉｉ）の質量分の合計に対して、成分（ｉ）の含分は１０〜
８０質量％、特に好ましくは２０〜６０質量％であり、成分（ｉｉ）の含分が２
０〜９０質量％、特に好ましくは４０〜８０質量％である。
【００１２】 さらに本発明は、 （Ａ）常用の充填剤または場合によっては公知の水性水基礎塗料、例えばドイツ
連邦共和国特許出願公開第４４３８５０４号明細書による薄層充填剤を予備被覆
した基体表面上に、本発明による水性基礎塗料組成物を塗布し、 （Ｂ）こうして得られた基礎層上に、適当な透明の仕上げ被覆組成物を塗布し、
かつ （Ｃ）基礎層ならびに場合によっては充填剤層もしくは第一基礎塗料層を、仕上
げ層と一緒に焼き付ける、ことによって、基体表面上に多層被覆を製造する方法
を含む。
【００１３】 発明の実施 成分（ｉ）は、アクリレートコポリマーに対して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル（メタ
）アクリレート３０〜６０質量％からなるコポリマーの水性分散液からなり、こ
の場合、線状誘導体および分枝鎖状誘導体が使用されてよい。例としては、殊に
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メ
タ）アクリレートおよびイソ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレートおよびイソ−ブチル（メタ）アクリレートおよび２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレートまたはこれらのモノマーからなる混合物が挙げられ
る。他のモノマーとしては、（メタ）アクリルアミド−モノマーおよびこれらの
誘導体ならびに（メタ）アクリルニトリルが使用されてもよい。
【００１４】 ビニル芳香族モノマーとしては、成分（ｉ）の成分として、アクリレートコポ
リマーに対して３０〜６０質量％の含分で、例えばスチロール、α−アルキルス
チロールおよびビニルトルオールが使用されてよい。アクリレート分散液（ｉ）
は、公知技術水準から公知の方法により製造されてよい。モノマーと水との量比
は、生じる分散液が好ましくは３０〜６０質量％の固体含分を有するように、選
択されてよい。
【００１５】 乳化剤としては、有利に陰イオン乳化剤が単独または、その他との混合物で使
用される。
【００１６】 陰イオン乳化剤の例は、アルキルフェノールまたはアルコールの硫酸半エステ
ルのアルカリ金属塩、さらにオキシエチル化されたアルキルフェノールまたはオ
キシエチル化されたアルコールの硫酸半エステル、有利に１モルにつき酸化エチ
レン４〜５モルと反応したノニルフェノール、アルキルスルホネートまたはアリ
ールスルホネートの硫酸半エステルのアルカリ金属塩、ナトリウムラウリルスル
フェート、ナトリウムラウリルエトキシレートスルフェートおよび炭素鎖が炭素
原子８〜２０個を含有する第二ナトリウムアルカンスルホネートである。陰イオ
ン乳化剤の量は、モノマーに対して０.１〜５.０質量％、有利に０.５〜３.０質
量％である。さらに水性分散液（ｉ）の安定性を高めるため、付加的にエトキシ
ル化されたアルキルフェノールまたは脂肪アルコールの型の非イオン乳化剤、例
えばノニルフェノール１モルおよび酸化エチレン４〜３０モルの付加生成物が、
陰イオン乳化剤との混合物で使用されてよい。
【００１７】 アクリレート（コ）ポリマーの最小フィルム形成温度（ＭＦＴ）は有利に−３
０〜６０℃、特に好ましくは０〜３０℃である。
【００１８】 本発明により使用されるアクリレートポリマーは、好ましくは２０００００〜
２００００００ダルトン、有利に３０００００〜１５０００００ダルトンの数平
均分子量を有する（測定：標準としてポリスチロールを用いたゲル透過クロマト
グラフィー法）。
【００１９】 本発明による基礎塗料の成分（ｉｉ）は、ドイツ連邦共和国特許出願公開第４
３３９８７０号明細書中に記載されているように、１０００〜３００００ダルト
ンの数平均分子量Ｍｎを有し、かつ統計的平均では１分子当たり重合可能な二重
結合０．０５〜１．１個を含有するポリウレタン樹脂の水性分散液中で、エチレ
ン性不飽和モノマーまたはエチレン性不飽和モノマーからなる混合物が、非水溶
性の開始剤または非水溶性の開始剤からなる混合物の存在下に、ラジカル重合さ
れ、この場合、ポリウレタン樹脂とエチレン性不飽和モノマーもしくはエチレン
性不飽和モノマーからなる混合物との質量比が、１：１０〜１０：１であること
によって得られる、ポリマーの水性分散液からなる。モノマーは好ましくは陰イ
オン性であり、かつ２０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。
【００２０】 その中で、エチレン性不飽和モノマーもしくはエチレン性不飽和モノマーから
なる混合物が、非水溶性の開始剤または非水溶性の開始剤からなる混合物の存在
下に、ラジカル重合されるようなポリウレタン樹脂の水性分散液は、ドイツ連邦
共和国特許出願公開第４３３９８７０号明細書によれば、 （ａ）４００〜５０００ダルトンの数平均分子量を有するポリエステルポリオー
ルおよび／またはポリエーテルポリオール、またはそのようなポリエステルポリ
オールおよび／またはポリエーテルポリオールからなる混合物と、 （ｂ）場合によってはモノイソシアネートまたはモノイソシアネートからなる混
合物と一緒に、ポリイソシアネートまたはポリイソシアネートからなる混合物と
、 （ｃ）分子中にイソシアネート基に対して反応性の基少なくとも１個および陰イ
オン形成を可能にする基少なくとも１個を有する化合物、またはこのような化合
物からなる混合物、または （ｄ）分子中にＮＣＯ基に対して反応性の基少なくとも１個およびポリ（オキシ
アルキレン）基少なくとも１個を有する化合物、またはこのような化合物からな
る混合物、または （ｅ）成分（ｃ）と（ｄ）とからなる混合物と、 （ｆ）場合によっては、重合可能な二重結合とともに少なくともなお１個のＮＣ
Ｏ基に対して反応性の基を含有するか、またはそのような化合物からなる混合物
と、 （ｇ）場合によってはヒドロキシル基および／またはアミノ基を含有する、６０
〜３９９ダルトンの分子量を有する有機化合物、またはこのような化合物からな
る混合物 から、１０００〜３００００ダルトン、有利に１５００〜２００００ダルトンの
数平均分子量Ｍｎを有し、かつ統計的平均で重合可能な二重結合０.０５〜１.１
、有利に０．２〜０．９個を含有するポリウレタン樹脂が製造され、および水中
で分散されることによって、製造可能である。
【００２１】 ポリウレタン樹脂は、物質中ならびに有機溶剤中で製造されることができる。
【００２２】 ポリウレタン樹脂は、全ての出発化合物を同時に反応させることによって製造
されることができる。しかし、多くの場合に、ポリウレタン樹脂を段階的に製造
することは好ましい。すなわち、例えば成分（ａ）および（ｂ）から、イソシア
ネート基含有プレポリマーを製造することができ、プレポリマーは、次に成分（
ｃ）または（ｄ）または（ｅ）と、さらに反応されることができる。さらに、成
分（ａ）および（ｂ）および（ｃ）または（ｄ）または（ｅ）および場合によっ
ては（ｆ）から、イソシアネート基含有プレポリマーを製造することができ、プ
レポリマーは、次に成分（ｇ）と反応され、高分子ポリウレタン樹脂に変換され
ることができる。成分（ｇ）との反応は、物質中または − 例えば欧州特許出
願公開第０２９７５７６号明細書中に記載されているように − 水中で実施さ
れてよい。成分（ｆ）として、イソシアネート基に対してだけ反応性の基を含有
する化合物が使用される場合、（ｂ）および（ｆ）からなる第１工程では、イソ
シアネート基含有前駆生成物が製造されることができ、前駆生成物は引続き、他
の成分とさらに反応されることができる。
【００２３】 成分（ａ）〜（ｇ）の反応は、触媒、例えばジブチル錫ジラウレート、ジブチ
ル錫マレエートおよび第三アミンの存在下に実施されてもよい。
【００２４】 成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）および（ｇ）の使用す
べき量は、得ようとしている数平均分子量Ｍｎおよび得ようとしている酸価から
判明する。重合可能な二重結合は、重合可能な二重結合を有する（ａ）成分およ
び／または重合可能な二重結合を有する（ｂ）成分および／または成分（ｆ）を
使用することによって、ポリウレタン分子中に導入されることができる。重合可
能な二重結合を、成分（ｆ）を介して導入することは好ましい。さらに、重合可
能な二重結合を含有する基として、アクリレート−メタクリレートまたはアリル
エーテル基を、ポリウレタン樹脂分子中に導入することは好ましい。
【００２５】 成分（ａ）として、飽和および／または不飽和のポリエステルポリオールおよ
び／またはポリエーテルポリオール、殊に４００〜５０００ダルトンの数平均分
子量を有するポリエステルジオールおよび／またはポリエーテルジオールが使用
されてよい。成分（ａ）の詳細に関しては、ドイツ連邦共和国特許出願公開第４
３３９８７０号明細書が参照されてよい。成分（ｂ）としては、脂肪族ポリイソ
シアネートおよび／または脂環式ポリイソシアネートおよび／または芳香族ポリ
イソシアネートが使用されてよい。芳香族ポリイソシアネートの例としては、フ
ェニレンジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、ビフェニレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、およ
びジフェニルメタンジイソシアネートが挙げられる。紫外光に対する良好な安定
性に基づき、脂肪族（脂環式）ポリイソシアネートは黄変傾向の少ない生成物を
生じる。成分（ｂ）の詳細に関しては、ドイツ連邦共和国特許出願公開第４３３
９８７０号明細書が参照されてよい。
【００２６】 前述のポリウレタン樹脂を水中で安定に分散できるようにするため、ポリウレ
タン樹脂は親水性基を含有しなければならない。この親水性基は、成分（ｃ）ま
たは成分（ｄ）または成分（ｅ）によってポリウレタン樹脂中へと導入される。
陰イオン形成を可能にする成分（ｃ）の基は、水中へのポリウレタン樹脂の分散
前または分散中に、塩基、有利にアンモニアまたは第三アミン、例えばジメチル
エタノールアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミンおよびトリブチルチ
ルアミンを用いて中和され、その結果、ポリウレタン樹脂は中和後陰イオン基を
含有する。専ら成分（ｃ）が親水性基を生じる成分として使用される場合、成分
（ｃ）は、ポリウレタン樹脂が１５〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、有利に２０〜６０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するような量で使用される。専ら成分（ｄ）が親水性基
を生じる成分として使用される場合、成分（ｄ）は、ポリウレタン樹脂がオキシ
アルキレン基５〜４０質量％、有利に１０〜３０質量％を含有するような量で使
用され、この場合、場合によっては成分（ａ）によって導入されるオキシアルキ
レン基は一緒に算入されるべきである。成分（ｅ）が親水性基を生じる成分とし
て使用される場合、成分（ｃ）および（ｄ）の使用すべき量は、成分（ｃ）もし
くは（ｄ）が、親水性基のための単独供与体として使用される場合に、前記の数
値の間の混合物比に相応する。一般に当業者は、使用すべき成分（ｃ）、（ｄ）
または（ｅ）の量を、簡単な日常的試験によって測定することができる。当業者
は専ら、簡単な一連の試験を用いて、安定な水性ポリウレタン樹脂分散液を得る
ため、親水性基の含分が少なくともどれほどであるべきか、試験しなくてはなら
ない。もちろん当業者は、ポリウレタン樹脂分散液を安定化するため、さらに一
般的に常用の分散助剤、例えば乳化剤も併用してよい。しかし、分散助剤の併用
は、それによって一般に、得られた基礎塗料の吸湿性が高められるので好ましく
はない。
【００２７】 成分（ｃ）としては、有利に分子中にイソシアネート基に対して反応性の基２
個を含有する化合物が使用される。イソシアネート基に対して反応性の好適な基
は、殊にヒドロキシル基、ならびに第一アミノ基および／または第二アミノ基で
ある。陰イオン形成を可能にする基に適当であるのは、カルボキシル基、スルホ
ン酸基および／またはリン酸基であり、この場合、カルボキシル基が好ましい。
成分（ｃ）の詳細に関しては、ドイツ連邦共和国特許出願公開第４３３９８７０
号明細書が参照されてよい。
【００２８】 成分（ｄ）を用いて、ポリ（オキシアルキレン）基は、非イオン安定化基とし
てポリウレタン分子中へと導入されることができる。成分（ｄ）としては、例え
ば一般式：Ｒ’Ｏ−（−ＣＨ2−ＣＨＲ”−Ｏ−）n−Ｈ、（式中、Ｒ’は炭素原
子１〜６個を有するアルキル基を表わし、Ｒ”は水素原子または炭素原子１〜６
個を有するアルキル基を表わし、およびｎは２０〜７５の数値である）で示され
るアルコキシポリ（オキシアルキレン）アルコールが使用されてよい。
【００２９】 成分（ｆ）は、重合可能な二重結合をポリウレタン樹脂分子中に導入するため
に使用される。成分（ｆ）として、ＮＣＯ基に対して反応性の基少なくとも１個
および重合可能な二重結合１個を含有する化合物を使用することは好ましい。特
に好ましくは、成分（ｆ）として、重合可能な二重結合とともに、ＮＣＯ基に対
して反応性の基さらに２個を含有する化合物が使用される。ＮＣＯ基に対して反
応性の基の例として、−ＯＨ、−ＳＨ、＞ＮＨおよび−ＮＨ2基が挙げられ、こ の場合、−ＯＨ、＞ＮＨおよびＮＨ2基が好ましい。成分（ｆ）として使用され てよい化合物の例として、次のものが挙げられる：ヒドロキシ（メタ）アクリレ
ート、殊にヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート例えばヒドロキシエチル（
メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレートまたはヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートおよ
び２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシ
プロピルモノアリルエーテル、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリセリ
ンモノアリルエーテル、ペンタエリトリットモノ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリトリットジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリットモノアリルエーテル
、ペンタエリトリットジアリルエーテル、トリメチロールプロパンモノアリルエ
ーテル、トリメチルプロパンモノ（メタ）アクリレートおよびトリメチロールプ
ロパンジアリルエーテル。成分（ｆ）としては、有利にグリセリンモノ（メタ）
アクリレート、ペンタエリトリットジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリッ
トジアリルエーテルおよびトリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレートが
使用される。成分（ｆ）としては、特に有利にトリメチロールプロパンモノアリ
ルエーテル、グリセリンモノアリルエーテルおよび２，３−ジヒドロキシプロパ
ン酸アリルエステルが使用される。ＮＣＯ基に対して反応性の基少なくとも２個
を含有する（ｆ）成分を、ポリウレタン分子中に鎖位置に（末端にではない）導
入することは好ましい。
【００３０】 成分（ｇ）としては、例えば６０〜３９９ダルトンの分子量を有するポリオー
ル、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，２−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロ
ールプロパン、ヒマシ油または水素添加されたヒマシ油、ジ−トリメチロールプ
ロパンエーテル、ペンタエリトリット、１，２−シクロヘキサンジオール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ネオ
ペンチルグリコール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル、
ヒドロキシル化されたか、またはヒドロキシプロピル化されたビスフェノールＡ
、水素添加されたビスフェノールＡおよびこれらの混合物が使用されてよい。ポ
リオールは、使用される（ａ）と（ｇ）との量に対して、一般に３０質量％まで
の量、有利に２〜２０質量％の量で使用される。
【００３１】 成分（ｇ）としては、またジアミンおよび／またはポリアミンと第一アミノ基
および／または第二アミノ基とが使用されてもよい。ポリアミンは本質的に６０
〜３９９ダルトンの分子量を有するアルキレンポリアミンである。アルキレンポ
リアミンは、イソシアネート基と反応可能な水素原子を有しない置換基を有して
いてよい。例は、線状または分枝鎖状の脂肪族構造体、脂環式構造体または芳香
族構造体および少なくとも２個の第一アミノ基を有するポリアミンである。ジア
ミンとしては次のものが挙げられる：ヒドラジン、エチレンジアミン、プロピレ
ンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、ピペラジン、１，４−シクロヘキシル
ジメチルアミン、ヘキサメチレンジアミン−１，６、トリメチルヘキサメチレン
ジアミン、メンタンジアミン、イソホロンジアミン、４，４’−ジアミノジシク
ロヘキシルメタンおよびアミノエチルエタノールアミン。好ましいジアミンはヒ
ドラジン、アルキルジアミンまたはシクロアルキルジアミン、例えばプロピレン
ジアミンおよび１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロ
ヘキサンである。成分（ｇ）として、分子中に２個を上回るアミノ基を含有する
ポリアミンも使用されてよい。しかしこの場合、− 例えばモノアミンを併用す
ることによって − 架橋されたポリウレタン樹脂が得られないことに、注意が
払われるべきである。このような使用可能なポリアミンは、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラアミン、ジプロピレントリアミンおよびジブチレントリ
アミンである。モノアミンの例としては、エチルヘキシルアミンが挙げられる。
【００３２】 本発明による成分（ｉｉ）中に含有される結合剤は、前述の水性ポリウレタン
樹脂分散液中で、エチレン性不飽和モノマーまたはエチレン性不飽和モノマーか
らなる混合物が、非水溶性の開始剤または非水溶性の開始剤からなる混合物の存
在下に、ラジカル重合されることによって得られ、この場合、ポリウレタン樹脂
とエチレン性不飽和モノマーもしくはエチレン性不飽和モノマーからなる混合物
との質量比は、１：１０〜１０：１、有利に１：２〜２：１である。
【００３３】 エチレン性不飽和モノマーとしては、次のものが使用されてよい： （α）ヒドロキシル基ならびにカルボキシル基を含有しないアクリル酸またはメ
タクリル酸の脂肪族エステルまたは脂環式エステルまたはそのようなエステルの
混合物、および （β）分子中に少なくとも１個のヒドロキシル基を有するエチレン性不飽和モノ
マーまたはそのようなモノマーからなる混合物、および （γ）分子中に少なくとも１個のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和モノ
マーまたはそのようなモノマーからなる混合物、および （δ）さらに（α）、（β）および（γ）とは異なったエチレン性不飽和モノマ
ーまたはそのようなモノマーからなる混合物、および （ε）ポリ不飽和モノマー、殊にエチレン性ポリ不飽和モノマー ならびに成分（α）、（β）、（γ）、（δ）および（ε）からなる混合物。
【００３４】 エチレン性不飽和モノマーとしては有利に、成分（α）４０〜１００質量％、
有利に６０〜９０質量％、成分（β）０〜３０質量％、有利に０〜２５質量％、
成分（γ）０〜１０質量％、有利に０〜５質量％、特に全く有利に０質量％、お
よび成分（δ）０〜５０質量％、有利に０〜３０質量％、ならびに成分（ε）０
〜５質量％、有利に０質量％からなり、この場合、（α）、（β）、（γ）、（
δ）および（ε）の質量分の合計が常に１００質量％となる混合物が使用される
。
【００３５】 成分（α）としては、例えば次のものが使用されてよい：シクロヘキシルアク
リレート、シクロヘキシルメタクリレート、アルキル基中に炭素原子２０個まで
を有するアルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレート、例えばメチルア
クリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート
、ヘキシルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、ステアリルアクリレー
トおよびラウリルアクリレート及び−メタクリレート、またはこれらのモノマー
からなる混合物。
【００３６】 成分（β）としては例えば次のものが使用されてよい：アクリル酸、メタクリ
ル酸またはもう１つのα−エチレン性不飽和カルボン酸、β−エチレン性不飽和
カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル。これらのエステルは、酸を用いてエ
ステル化されているアルキレングリコールから派生していてよいか、またはアル
キレングリコールは酸と酸化アルキレンとの反応によって得ることができる。成
分（β）としては有利に、ヒドロキシアルキル基が炭素原子６個までを含有する
アクリル酸およびメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、またはこれらの
ヒドロキシアルキルエステルからなる混合物が使用される。このための例は、ド
イツ連邦共和国特許出願公開第４３３９８７０号明細書から引用されてよい。
【００３７】 成分（γ）としては、有利にアクリル酸および／またはメタクリル酸が使用さ
れる。しかし、分子中に炭素原子６個までを有する他のエチレン性不飽和酸も使
用されてよい。このような酸の例としては、エタクリル酸、クロトン酸、マレイ
ン酸、フマル酸およびイタコン酸が挙げられる。
【００３８】 成分（δ）としては、例えば次のものが挙げられてよい：ビニル芳香族炭化水
素、例えばスチロール、α−アルキルスチロールおよびビニルトルオール、アク
リルアミドおよびメタクリルアミドおよびアクリルニトリルおよびメタクリルニ
トリル、またはこれらのモノマーからなる混合物。
【００３９】 成分（ε）としては、分子中に少なくとも２個のラジカル重合可能な二重結合
を含有する化合物が使用されてよい。例としては次のものが挙げられてよい：ジ
ビニルベンゾール、ｐ−メチルジビニルベンゾール、ｏ−ノニルジビニルベンゾ
ール、エタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリットジ（メタ）ア
クリレート、アリルメタクリレート、ジアリルフタレート、ブタンジオールジビ
ニルエーテル、ジビニルエチレン尿素、ジビニルプロピレン尿素、マレイン酸ジ
アリルエステル等。
【００４０】 非水溶性の開始剤としては、例えば非水溶性のアゾ化合物および非水溶性のペ
ルオキシ化合物が使用されてよい。非水溶性のアゾ化合物の例としては、２，２
−アゾ−ビス−（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾ−ビス−（イソバレロ
ニトリル）、１，１’−アゾ−ビス−（シクロヘキサンカルボニトリル）および
２，２’−アゾ−ビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）が挙げられる。非
水溶性のペルオキシ化合物の例としては、ｔ−アミルペルオキシエチルヘキサノ
エート、ｔ−ブチルペルオキシエチルヘキサノエート、ジラウリルペルオキシド
、ジベンゾイルペルオキシドおよび１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル−
（１）−ペルオキシエチルヘキサノエートが挙げられる。
【００４１】 もちろん重合調節剤も添加されてよい。エチレン性不飽和モノマーもしくはエ
チレン性不飽和モノマーからなる混合物の重合は、エチレン性不飽和モノマーも
しくはエチレン性不飽和モノマーからなる混合物が、水性ポリウレタン樹脂分散
液にゆっくり添加されることによって実施されてよい。この場合、モノマーの全
量が一度に添加されることも、ならびに一部だけが予め装入され、残りが反応の
進行中に後供給されることも可能である。しかし、重合すべきモノマーはポリウ
レタン樹脂分散液および水の一部を用いて、前乳濁液の中へ供給されてもよく、
次に前乳濁液はゆっくり装入物に添加される。重合すべきモノマーの流入時間は
、一般に２〜８時間、有利に約３〜４時間である。
【００４２】 非水溶性の開始剤は、装入物に添加されてよいか、またはモノマーと一緒に滴
加されてよい。この開始剤はモノマーの一部を含有する装入物に部分的に添加さ
れてもよい。次に開始剤の残りは、残りのモノマーと一緒に供給される。反応温
度は、開始剤もしくは開始剤混合物の分解速度から判明し、かつ場合によっては
適当な有機レドックス系によって低下されることができる。エチレン性不飽和モ
ノマーもしくはエチレン性不飽和モノマーからなる混合物の重合は、一般に３０
〜１００℃の温度、殊に６０〜９５℃の温度で行われる。加圧で作業される場合
、反応温度は１００℃を上回って上昇してよい。
【００４３】 エチレン性不飽和モノマーもしくはエチレン性不飽和モノマーからなる混合物
は、前述の方法で得られる結合剤ポリマーが、０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、有利
に０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、および１０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇ
、有利に１５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するように、選択される。
【００４４】 基礎塗料組成物の成分（ｉｉｉ）の流動助剤としては、殊にイオン基および／
または会合作用基を有する合成ポリマーが当てはまる。この例は、ポリビニルア
ルコール、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリビニル
ピロリドン、スチロール−マレイン酸無水物またはエチレン−マレイン酸無水物
−コポリマーおよびこれらの誘導体ひいては疎水性に変性されたエトキシル化さ
れたウレタンまたはポリアクリレートである。特に好ましくは、６０〜７８０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、殊に２００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するカルボキシル
基含有ポリアクリレート−コポリマーが使用される。流動助剤は、基礎塗料組成
物に、殊に使用されるｐＨ値で、望ましい粘度を与えるはずである。すなわち殊
にイオン性アクリレート分散液が適当であり、前記分散液は塗料系中に硬化前に
見られるｐＨ値で、繊維状ジェルを形成し、かつこうして他の成分の上に敷かれ
、もしくは他の成分を緩く結合し、それによって既に塗料の焼き付けもしくは乾
燥前に、フィルム状構造体が得られる。特に好ましくは、場合によっては他のコ
モノマーと一緒に重合されていてよいポリアクリル酸−分散液が使用される。流
動助剤は、本発明により使用される基礎塗料組成物中で固体含分に対して、有利
に０．０１〜５．０質量％、殊に約０．１〜１質量％の量で含有されてよい。他
の流動助剤としては、例えばキサンタンガム、ジ尿素化合物、ポリウレタン粘稠
化剤、ベントナイト、ワックスならびにワックスコポリマーおよび好ましくはイ
オン性層珪酸塩およびその混合物に適当である。
【００４５】 流動助剤（ｉｉｉ）として特に好ましいのは、前述の合成ポリマーと、イオン
基または会合作用基およびイオン層珪酸塩とからなる混合物である。
【００４６】 架橋剤としては、殊に塗料分野で公知の架橋剤、例えばメラミン樹脂または、
遊離ＯＨ基と反応してよい遮断されたポリイソシアネートが使用可能である。
【００４７】 架橋性結合助剤としては、本発明による被覆剤はさらに、エポキシ官能性成分
および／またはカルボキシル官能性成分、例えば常用のグリシジル化合物、例え
ばグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートを含有していてよい
。カルボキシル官能性架橋剤としては、例えばカルボン酸、殊に分子中にＣ原子
３〜２０個を有する飽和の、直鎖脂肪族ジカルボン酸が適当であり、この場合ド
デカン−１，１２−ジ酸が好ましく使用される。
【００４８】 他の結合助剤としては、場合によってはポリビニルアルコールも使用されてよ
い。１０質量％まで、有利に１〜５質量％の量でポリビニルアルコールを添加す
ることによって、基礎塗料組成物上に塗布された透明の仕上げ塗料組成物との相
容性は改善されうることが確認された。ポリビニルアルコールは、溶剤拒否性に
作用し、その結果、仕上げ塗料組成物中にことによると含有される溶剤または他
の成分は、ポリビニルアルコールの拒否作用に基づき、基礎塗料組成物中には浸
潤せず、かつ色彩は変化し得ない。
【００４９】 基礎塗料組成物は、前述のポリマーとともになお、相容性で水に希釈可能な樹
脂、例えばアミノプラスト樹脂、ポリエステル、例えばドイツ連邦共和国特許出
願公開第４１０７１３６号明細書中に記載されたような遮断されたポリウレタン
、および一般に顔料のための錬磨型樹脂として、または付加結合剤として使用さ
れるポリウレタンを含有していてよい。
【００５０】 本発明により使用される基礎塗料組成物は、一般に約１５〜６０質量％の固体
含分を有する。固体含分は、被覆組成物の使用目的とともに変化する。金属塗料
には、固体含分は例えば、有利に１２〜２５質量％である。単色塗料には、さら
に高く、例えば有利に２５〜６０質量％である。
【００５１】 成分（ｉ）および（ｉｉ）を中和するため、アミン（殊にアルキルアミン）、
アミノアルコールおよび環状アミン、例えばジエチルアミンおよびトリエチルア
ミン、アミノメチルプロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、ジイソ
プロパノールアミン、モルホリン、Ｎ−アルキルモルホリンが使用されてよい。
中和には易揮発性アミンが好ましく、特に好ましくはアンモニアである。水性被
覆剤は常法によれば、６〜９、有利に６.５〜８.５、特に好ましくは７.０〜８.
２のｐＨ値に調整される。
【００５２】 基礎塗料組成物は有機溶剤を１５質量％までの量で含有してよい。有機溶剤と
しては、例えばナフタリン、ベンジンおよびアルコールが適当である。他の有機
溶剤として、本発明による基礎塗料はアルキレングリコール、例えばエチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ブタンジオール−１，
４、ヘキサンジオール−１，６、ネオペンチルグリコールおよび他のジオール、
例えばジメチロールシクロヘキサン、ならびに好ましくはブチルグリコールまた
はエチルヘキサノールを含有してよい。
【００５３】 顔料として、基礎塗料組成物は常用の、自動車車体の塗装に使用される顔料、
例えば効果顔料ならびに有機呈色顔料および無機呈色顔料を含有してよい。
【００５４】 適当な効果顔料の例は、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３６３６１８３号明
細書による重クロム酸アルミ青銅、市販の特殊鋼青銅ならびに他の常用の金属片
および金属薄片顔料ならびに非金属効果顔料、例えば真珠光沢顔料もしくは干渉
顔料である。
【００５５】 無機基礎の適当な呈色顔料の例は、二酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック
等である。有機基礎の呈色顔料の例は、インダンスレン・ブルー、クロモフタル
・レッド、イルガジン・オレンジ(Irgazinorange)、シコトランス・イエロー(Si
cotransgelb)、ヘリオゲングリーン等である。
【００５６】 さらに腐食保護顔料、例えばリン酸亜鉛が含有されいてよい。
【００５７】 付加的に基礎塗料組成物は、塗料化学の分野で常用の充填剤を含有してもよい
。充填剤には珪酸、珪酸マグネシウム、二酸化チタンおよび硫酸バリウムが含ま
れる。
【００５８】 本発明による被覆剤中の顔料および充填剤の含分は、固体含分に対して合計で
、３〜６５質量％であってよい。顔料は、任意の方法で、例えば水性スラリーま
たはペーストとして添加されてよい。好ましくはこのようなペーストは、有利に
ポリウレタンを基礎とする錬磨型結合剤、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開
第４０１０１７６号または同第４１０７１３６号明細書中に記載されたポリウレ
タン樹脂、前記の流動助剤の１つ、脱イオン水、有機溶剤ならびに顔料または顔
料からなる混合物を含有してよい。アルミニウムもしくはフレークが使用される
場合、これらの化合物は場合によっては溶剤もしくは、場合によっては水と架橋
剤とからなる混合物中で懸濁されるか、または主要結合剤またはもう１つの結合
助剤中で錬磨される。
【００５９】 成分（ｉ）および（ｉｉ）の量は、使用される顔料に依存して変動してよい。
顔料が有機呈色顔料および／または無機呈色顔料である場合、成分（ｉ）および
（ｉｉ）は、基礎塗料組成物の固体含分に対して、有利に１０〜６０質量％の量
で、基礎塗料組成物中に含有されている。顔料が効果顔料である場合、成分（ｉ
）および（ｉｉ）は、基礎塗料組成物の固体含分に対して、有利に３０〜８０質
量％の量で、基礎塗料組成物中に含有されている。
【００６０】 他の成分としては、基礎塗料組成物はフィルム形成助剤を含有してよい。フィ
ルム形成助剤としては、例えばジカルボンサンジアルキルエステル、１００℃を
上回り、有利に１４０℃を上回る沸点を有する、高沸点ベンジンおよびナフタリ
ンが該当する。
【００６１】 基礎塗料組成物は、場合によってはなお他の助剤および添加剤を含有してよい
。助剤および添加剤の例は、触媒、補助物質、消泡剤、分散助剤、架橋剤、有利
にカルボキシ官能性分散剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、ラジカル捕獲剤、流展剤
、殺菌剤および／または保水剤である。
【００６２】 基礎被覆組成物は、常用の充填剤を被覆した基体表面上、または場合によって
は既に第１の好ましくは水性の基礎塗料、例えば薄層充填剤を被覆した基体表面
上に塗布される。充填剤としては、それぞれ物理的に良好に乾燥する、公知技術
水準から公知の充填剤が使用されてよい。水性の薄層充填剤としては、好ましく
は、ドイツ連邦共和国特許出願公開第４４３８５０４号明細書中に記載された塗
料が使用される。一般に、充填剤層、または充填剤層に代わって使用される第一
基礎塗料層は、本発明による基礎塗料層の塗布前に短時間蒸発されることができ
る。
【００６３】 充填剤もしくは第一基礎塗料の塗布後、本発明による基礎塗料組成物は、自体
公知の方法、例えば噴霧、刷毛塗り、浸漬、流し塗り、ドクター塗布またはロー
ラー塗布によって、基体、例えば金属、プラスチック、木材またはガラス上に塗
布される。
【００６４】 基礎塗料組成物は、場合によっては充填剤層または、充填剤層に代わって使用
される第一基礎塗料層上への塗布前に、固体含分を調節するための水、使用技術
的性質を調節するための溶剤または流動助剤、ならびに場合によってはｐＨ調整
のための塩基を添加されてよい。粘度が望ましい範囲内にない場合、新たに流動
助剤（ｉｉｉ）または他の濃ちゅう化剤を、場合によっては固体含分に対して０
.００１〜０.２質量％の量で添加してよい。
【００６５】 基体上に塗布された本発明による基礎塗料層に、一般に適当な透明の仕上げ塗
料被覆が上塗りされる。透明な仕上げ塗料被覆の塗布前に、被覆剤は有利に短時
間、有利には６０〜１００℃の温度で１〜１５分間、殊に４〜８分間、蒸発させ
てよい。蒸発の時間は、温度に依存し、かつ広い範囲にわたって調節可能である
。
【００６６】 透明な仕上げ塗料被覆としては、全ての常用の仕上げ塗料被覆が塗布されてよ
い。好ましくは、塗料化学の分野で使用されるクリヤーラッカー、例えば水基礎
または溶剤基礎のクリヤーラッカー、粉末状クリヤーラッカー、粉末状スラリー
−クリヤーラッカー、例えば殊に国際公開番号ＷＯ ９６／３２４５２中に記載
されているような、溶剤を含有する水性の二成分系クリヤーラッカーまたはその
他が使用される。
【００６７】 透明の仕上げ塗料被覆は、常用の公知技術水準から公知の方法により塗布され
てよい。
【００６８】 したがって、本発明の対象は、多層に被覆された基体の製造法でもあり、この
場合、被覆は基体表面上に、 （Ａ）常用の充填剤または場合によっては第一の基礎塗料層を被覆した基体表面
上に、場合によっては蒸発後、本発明による基礎塗料組成物を塗布し、前記組成
物を同様に場合によっては蒸発させ、 （Ｂ）こうして得られた基礎層上に、適当な透明の仕上げ塗料組成物を塗布し、
かつ （Ｃ）基礎層ならびに場合によっては充填剤層もしくは第一基礎塗料層を、仕上
げ層と一緒に焼き付ける、ことによって塗布される。
【００６９】 この場合、焼き付け温度は一般に、１１０〜１８０℃、有利に１３０〜１５５
℃であり、および焼き付け時間は１０〜４５分間、有利に約３０分間である。
【００７０】 多層の塗装を修復する場合、基礎被覆組成物を特殊な助剤なしで修復すべき基
体表面上に塗布することは可能である。
【００７１】 次の例につき、本発明を詳説する。
【００７２】 例 例１：本発明による基礎塗料Ｂ１の製造 例１．１：磨砕体ペーストの製造 ドイツ連邦共和国特許出願公開第４０１０１７６号明細書の例１により製造し
た錬磨型結合剤４１０.２ｇに、強力な攪拌下に順次、メタノールエーテル化さ れたメラミン樹脂（ディノ・シアナミド社(Fa. Dyno Cyanamid)のＨＭＭＭ）１ ７５ｇ、脱イオン水２４９.０ｇ、アンモニア（２５％の水溶液）１.８ｇ、ポリ
アクリル酸−流動助剤（ビスカレックス(Viscalex)ＨＶ３０：製造者アライド・
コロイド(Allied Colloids)）２.５ｇ、ブトキシプロパノール２５ｇ、ブチルグ
リコール１２２.７ｇ、ブチルグリコール中にテトラメチルデシンジオールから なる５０％の溶液５１ｇ、フタロシアニン・グリーン（ＢＡＳＦ ＡＧ社のヘリ
オゲングリュンＬ８７３０）１４４.３ｇ、フタロシアニン・ブルー（モバイ社(
Fa.Mobay)のパロマー・ブルー(Palomar blue) ）３６ｇ、有色カーボンブラック
（デグッサ社(Fa.Degussa AG)のＦＷ２）５.６ｇ、アエロシル(Aerosil)Ｒ８０ ５（デグッサ社(Fa. Degussa AG)１７.２５ｇ、アンモニア（２５％の水溶液） １.４ｇおよび脱イオン水５８ｇを加え、４０℃の最大生成物温度で２０分間溶 解し、引続き、攪拌ミル上で５〜１０μｍ（ヘーゲマンカイル(Hegemannkeil)１
５）の微細度になるまでひいて粉にする。
【００７３】 例１．２：本発明による基礎塗料Ｂ１の製造 Ａ．混合容器中に、水１５.６質量部およびブチルグリコール０.５質量部を装入
する。攪拌下に、水性アクリレート分散液アクロナール(Acronal（登録商標)） ２９０Ｄ（ＢＡＳＦ社）（成分（ｉ））８質量部、ドイツ連邦共和国特許出願公
開第４３３９８７０号明細書中の例１による水性ポリウレタン樹脂分散液（成分
（ｉｉ））２０.８質量部、ならびに中和のため２５％のアンモニア水溶液０.０
７質量部を添加する。
【００７４】 得られた混合物に、水１５質量部、アライド・コロイド社(Fa. Allied Colloi
ds)のビスカレックス(Viscalex)ＨＶ３０ １.６６質量部、ならびにさらに中和
のため２５％のアンモニア水溶液０.０８質量部からなる混合物をゆっくり添加 する。
【００７５】 引続き、強力な攪拌下に例１により製造した磨砕体ペースト２６.０質量部を 加えた。
【００７６】 Ｂ．別個の混合器中で、緑の真珠光沢顔料（メアール社(Fa. Mearl)のメアリン ・エクストラ・ファイン・グリーン(Mearlin Extra Fine Green)８３９Ｖ）２. ８質量部およびブチルグリコール３.９質量部を混合する。引続き、この混合物 を、工程Ａにより製造した混合物に、強力な攪拌下に分けて加える。
【００７７】 Ｃ．別個の混合器中で、市販のアルミ青銅（エッカート社(Fa. Eckart)のアル−
スタパ・ヒドロラックス(Alu-Stapa Hydrolux)ＶＰ５１２８４／Ｇ：アルミニウ
ム含分６５％）０.９質量部とブチルグリコール１.３質量部とからなる混合物を
なめらかに攪拌する。引続き、この混合物を、工程Ｂにより製造した混合物に、
強力な攪拌下に分けて加える。
【００７８】 得られた塗料の粘度を、脱イオン水を用いて１０００／ｓで約９０ｍＰａｓに
調節する。
【００７９】 比較例２：基礎塗料Ｖ１およびＶ２の製造 比較例として、アクロナール((Acronal)登録商標）２９０Ｄ（成分（ｉ））だ
けを使用する基礎塗料Ｖ１、およびドイツ連邦共和国特許出願公開第４３８９８
７０号明細書の例１によるポリウレタン樹脂分散液（成分（ｉｉ））だけを使用
するＶ２を処方する。
【００８０】 他の成分に関して、基礎塗料Ｂ１、Ｖ１およびＶ２を次の表（例１によるこれ
らの添加の順序で）中と一致して記載した：
【００８１】
【表１】
【００８２】 例３：ドイツ連邦共和国特許出願公開第４４３８５０４号明細書による薄層充填
剤の製造 ドイツ連邦共和国特許出願公開第４４３８５０４号明細書の例１により製造し
た結合剤（固体含分３１％）３０.９ｇに、強力な攪拌下に順次、アッディトー ル(Additol)ＸＷ３９５（ヘキスト社(Fa. Hoechst AG)０.５ｇ、ブチルグリコー
ル中にテトラメチルデシノールの５０％の溶液１.８ｇ、アエロシル(Aerosil)Ｒ
８０５（デグッサ社(Fa. Degussa AG)０.２ｇ、有色カーボンブラック（デグッ サ社(Fa.Degussa AG)のＦＷ２）０.０２ｇ、チタンルチル(Titanrutil)Ｒ９００
（デュポン社(Fa.DuPont)）０.３ｇ、ヘリオゲングリュン(Heliogenngrun)Ｌ８ ７３０（ＢＡＳＦ ＡＧ社）３.４５ｇ、ベイフェロックス(Bayferox)（バイヤ ー社(Fa. Bayer AG))０.３５ｇ、ホスタパーム−ゲルプ(Hostaperm-Gelb)Ｈ３Ｇ
（ヘキスト社(Fa. Hoechst AG))２.９５ｇ、滑石１０ＭＯ（ルツェナック社(Fa.
Luzenac) ）４.０ｇ、ブランク・フィクセ・Ｐｌｖ．Ｆ(Blanc Fixe Plv.F)（ ザハトレーベン社(Fa. Sachtleben))３.１ｇおよび脱イオン水７.５ｇを加え、 ４０℃の最大温度で２０分間溶解し、引続き、攪拌ミル上で１０〜１５μｍ（ヘ
ーゲマンカイル(Hegemannkeil)２５）の微細度になるまでひいて粉にする。
【００８３】 このように製造した磨砕体５４.７７ｇに、強力な攪拌下に、ドイツ連邦共和 国特許出願公開第４４３８５０４号明細書の例１により製造した結合剤（固体含
分３１％）３０.９ｇ、ブチルグリコール２.８ｇ、Ｂｙｋ−３４６（Ｂｙｋ−グ
ルデン社(Fa.Byk-Gulden))０.４５ｇ、バイクトール(Byketol)ＷＳ（Ｂｙｋ−グ
ルデン社(Fa.Byk-Gulden))０.９ｇ、シェルソール(Shellsol)Ｔ（シェル社(Fa.S
hell))１.５ｇ、脱イオン水４ｇおよび１０％のジメチルエタノール水溶液４.５
ｇを添加する。
【００８４】 塗布のため、薄層充填剤を、脱イオン水を用いて、ＤＩＮ４ビーカー中で３０
秒の粘度に調節する。
【００８５】 例４：基礎塗料Ｂ１、Ｖ１およびＶ２を用いた中間層塗装の製造 まず、例３による薄層充填剤を、市販の電気浸漬塗料を塗装した車体板上に塗
布する。２０℃で５分間、空気暴露し、空気循環炉中、８０℃で５分間維持し、
その結果、乾燥した薄層充填剤は約１５μｍの乾燥フィルム厚を有する。
【００８６】 ２０℃に冷却後、このようにして被覆した車体板に、例２により製造した基礎
塗料Ｂ１、Ｖ１およびＶ２を被覆し、かつ２０℃で５分間空気暴露し、および空
気循環炉中、８０℃で５分間維持し、その結果、乾燥した基礎塗料フィルムは約
１５μｍの乾燥フィルム厚を有する。
【００８７】 この構造体上に、国際公開番号ＷＯ ９６／３２４５２の例による粉末状スラ
リー−クリヤーラッカーを塗装し、２０℃で５分間空気暴露し、空気循環炉中、
５０℃の物体温度で５分間予備乾燥し、引続き、１５０℃で３０分間焼き付けた
。クリヤーラッカー層の乾燥フィルム層厚は約４０μｍである。
【００８８】 例４：クリヤーラッカーの硬化試験 負荷されていないクリヤーラッカー層の試験ならびに湿分負荷後の試験を実施
する。
【００８９】 ａ）負荷されていないクリヤーラッカー層の試験： ナイフを用いて、２つの平行な切片（約３ｃｍ長および１ｃｍ間隔）を被覆し
た薄板上に、切り込み深さが薄板にまで達するように取り付ける。
【００９０】 バイヤースドルフ社(Fa. Beiersdorf)の織物製接着テープを、切断面の上に直
角に接着する。この場合、接着テープを木製シュパーテルを用いてしっかり押し
つける。
【００９１】 この後、接着テープを衝撃的に基体に対して垂直に引き裂く。この方法を、そ
れぞれ新しい接着テープを用いて同一の試験箇所で８回実施する。
【００９２】 判定を視覚的に行う：被覆が損傷を示さない場合、その場合には被覆を“異常
なし”（“可”）と判定する。塗装の剥離を、“異常あり”（“不可”）と判定
する。
【００９３】 ｂ）付着 湿分を負荷したクリヤーラッカー層の試験： ＤＩＮ５００１ＫＫにより実施する湿分負荷の後、ＥＮ ＩＳＯ ２４０９に
よる賽の目試験を用いて、再生０時間もしくは２時間後に付着試験を行う。
【００９４】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エッケハルト ザッパー ドイツ連邦共和国 リムパー アウシュト ラーセ 55 (72)発明者 ハーラルト アンガーミュラー ドイツ連邦共和国 ヴュルツブルク キュ ーレンベルクシュトラーセ 61 Ｆターム(参考） 4D075 AE03 BB28Z DB02 DC12 EA06 EA10 EA43 EB38 EC11 EC54 4J038 CC022 CE022 CG012 CG172 DA132 DA162 DD002 DG111 DG112 DG121 DG122 DG251 DG252 DG261 DG262 FA041 FA042 FA091 FA092 FA111 FA112 GA01 GA03 HA456 KA03 KA06 KA10 MA08 MA10 MA14 NA01 NA04 NA12 NA25 PA19 PB07 PC02 PC08

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 結合剤成分として、 （ｉ）ポリマー中に、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル（メタ）アクリレート含有モノマー３
    ０〜６０質量％、ビニル芳香族モノマー３０〜６０質量％および（メタ）アクリ
    ル酸０.５〜１０質量％の含分を有する自体公知のアクリレート分散液、ならび に （ｉｉ）１０００〜３００００ダルトンの数平均分子量Ｍｎを有し、統計的平均
    では１分子当たり重合可能な二重結合０.０５〜１.１個を含有するポリウレタン
    樹脂の水性分散液中で、エチレン性不飽和モノマーまたはエチレン性不飽和モノ
    マーからなる混合物を、非水溶性開始剤または非水溶性開始剤からなる混合物の
    存在下にラジカル重合することによって、自体公知の方法で得られるが、この場
    合、ポリウレタン樹脂とエチレン性不飽和モノマーもしくはエチレン性不飽和モ
    ノマーからなる混合物との質量比は１：１０〜１０：１である、ポリマー分散液
    、 （ｉｉｉ）イオン基および／または会合作用基を有する合成ポリマーを含有する
    流動助剤、 を含有し、この場合、それぞれ成分（ｉ）および（ｉｉ）の質量分の合計に対し
    て、成分（ｉ）の含分が１０〜８０質量％であり、成分（ｉｉ）の含分が２０〜
    ９０質量％である、基礎塗料組成物。
  2. 【請求項２】 それぞれ成分（ｉ）および（ｉｉ）の質量分の合計に対して
    、成分（ｉ）の含分は２０〜６０質量％であり、および成分（ｉｉ）の含分は４
    ０〜８０質量％である、請求項１記載の基礎塗料組成物。
  3. 【請求項３】 成分（ｉｉｉ）が付加的にイオン層珪酸塩を含有する、請求
    項１または２記載の基礎塗料組成物。
  4. 【請求項４】 基礎塗料組成物が固体含分に対して、３〜６５質量％の顔料
    および充填剤を含有する、請求項１から３までのいずれか１項記載の基礎塗料組
    成物。
  5. 【請求項５】 基体表面上に多層被覆を製造する方法において、 （Ａ）常用の充填剤または場合によっては公知の水性水基礎塗料を被覆した基体
    表面上に、場合によっては蒸発後、請求項１から４までのいずれか１項記載の基
    礎塗料組成物を塗布し、前記組成物を同様に場合によっては蒸発させ、 （Ｂ）こうして得られた基礎層上に、適当な透明の仕上げ塗料組成物を塗布し、
    かつ （Ｃ）基礎層ならびに場合によっては充填剤層もしくは第一基礎塗料層を、仕上
    げ層と一緒に焼き付けることを特徴とする、基体表面上の多層被覆の製造法。
  6. 【請求項６】 工程（Ｂ）における透明の仕上げ塗料組成物として、二成分
    系クリヤーラッカーまたは粉末状スラリー−クリヤーラッカーを使用する、請求
    項５記載の方法。
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