JP2001512176A - 水性ゲル洗濯洗剤組成物 - Google Patents

水性ゲル洗濯洗剤組成物

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、格別のクリーニング上の利益を与えるために陰イオン界面活性剤、脂肪酸、および特選の薬剤を含むことを特徴とする安定な水性ヘビーデューティーゲル洗濯洗剤組成物に関する。陰イオン界面活性剤成分は、アルキルサルフェートおよびアルキルエトキシ化サルフェートからなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【説明の属する技術分野】
本発明は、格別のクリーニング上の利益を与えるために陰イオン界面活性剤、
脂肪酸、および特選の薬剤を含む安定な水性ヘビーデューティーゲル洗濯洗剤組
成物に関する。陰イオン界面活性剤成分は、アルキルサルフェートおよびアルキ
ルエトキシ化サルフェートからなる。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
当該技術においては、良好なクリーニング性を有する洗濯洗剤組成物の例が満
載されている。これらの多くは、液体であるが、ゲル洗剤組成物の処方は、注加
剪断速度での高粘度、貯蔵時の不安定性、許容できないグリースクリーニング、
および望ましくない外観を含めて多数の問題を処方業者に提示している。
【０００３】 過去にゲル洗濯洗剤組成物を処方しようとする試みは、剪断減粘組成物を調製
するように作用する粘土または重合体の使用を包含してきた。これらの組成物は
ゲルであるが、多くは、相分離を含めて不良な物理的製品特性を有することが見
出された。
【０００４】 特定の陰イオン界面活性剤および脂肪酸界面活性剤を含有する水性ヘビーデュ
ーティーゲル洗剤組成物は、優秀なクリーニング性能および魅力的な製品特性を
与え、即ち、構造化され、相安定であり且つ製品容器から容易な注加を可能にす
るレオロジーを有することが今や見出された。
【０００５】 理論によって限定するわけではないが、これらの新規の組成物は、平らなラメ
ラ相（planarlamellar phase）からなる内部構造を有すると考えられる。洗剤組
成物中のこのような相の存在は、光学顕微鏡検査または電子顕微鏡検査によって
測定してもよい。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、優秀なクリーニングおよび望ましいレオロジーを与える水性
ヘビーデューティーゲル洗濯洗剤組成物を提供することにある。
【０００７】 本発明は、組成物の重量で （ａ）組成物の重量で （i）アルキルポリエトキシレートサルフェート（ただしアルキル基は約１０ 〜約２２個 の炭素原子を有し且つポリエトキシレート鎖は０．５〜約１５個、 好ましくは０．５〜約５個、より好ましくは０．５〜約４個のエチレンオキシド
部分を含有する）約５％〜約２５％および （ii）脂肪酸約５％〜約２０％ からなる陰イオン界面活性剤成分約１５％〜約４０％、および （ｂ）下記の成分：洗剤アミン、変性ポリアミン、ポリアミド−ポリアミン、
ポリエトキシ化ポリアミン重合体、第四級アンモニウム界面活性剤、好適な電解
質またはその酸均等物、およびそれらの混合物の１種以上 を含むことを特徴とするヘビーデューティーゲル洗濯洗剤組成物を包含する。
【０００８】 本組成物は、更に非サイトレートビルダー、光学増白剤、防汚重合体、染料移
動抑制剤、高分子分散剤、酵素、抑泡剤、染料、香料、着色剤、充填剤塩、ハイ
ドロトロープ、再付着防止剤、退色防止剤、染色固着剤、プリル／けば減少剤、
およびそれらの混合物からなる群から選ばれる１種以上の追加の洗剤添加剤を含
有してもよい。
【０００９】 本組成物は、剪断速度２０ｓ-1での粘度約１００cp〜約４，０００cp、好まし
くは約３００cp〜約３，０００cp、より好ましくは約５００cp〜約２，０００cp
を有し且つ貯蔵時に安定である。
【００１０】 ここですべての％、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。
すべての温度は、特に断らない限り、摂氏度（℃）である。引用のすべての文献
は、関連部分で、ここに参考文献として編入する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明によれば、安定な水性ヘビーデューティーゲル洗剤組成物は、意外なこ
とに、特定の陰イオン界面活性剤および脂肪酸界面活性剤を以下に明記の相対的
割合で組み合わせる時に調製されることが今や見出された。
【００１２】 本組成物は、構造化され且つ特定のレオロジーを有する。レオロジーは、下記
の式 η＝η0 ＋Ｋγ (n-1) （式中、ηは所定の剪断速度での液体の粘度であり、η0 は無限剪断速度での粘
度であり、γは剪断速度であり、ｎは剪断速度指数であり、Ｋはコンシステンシ
ー指数である） によってモデル化できる。ここで使用する「構造化」なる用語は、液晶ラメラ相
および無限剪断粘度（η0 ）値０〜約３，０００cp（センチポアズ）、剪断指数
（ｎ）値約０．６以下、コンシステンシー指数値Ｋ約１，０００以上および２０
ｓ-1で測定した粘度（η）約１０，０００cp以下、好ましくは約５，０００cp以
下を有するヘビーデューティー液体組成物を意味する。低い応力レベル下では、
「零剪断」粘度は、約１００，０００cp以上であり、「零剪断」は剪断速度０．
００１ｓ-1以下を意味する。粘度vs応力をプロットすることによって得られる本
組成物の降伏値は、０．２Paより大きい。これらのレオロジーパラメーターは、
カリメド（Carrimed）ＣＳＬ１００モデルなどの市販のレオメーターで測定でき
る。
【００１３】 本組成物は、透明または半透明であり、即ち、不透明ではない。
【００１４】 電解質−理論によって限定せずに、電解質の存在は、ゲル組成物の粘度を制御
するように作用すると考えられる。このように、本組成物のゲル性状は、界面活
性剤の選択により、そして電解質の存在量により影響される。本発明の好ましい
態様においては、組成物は、好適な電解質またはその酸均等物０％〜約１０％、
より好ましくは約１％〜約８％、一層好ましくは約２％〜約６％を更に含むであ
ろう。クエン酸ナトリウムが、ここで使用するのに高度に好ましい電解質である
。
【００１５】 本組成物は、場合によって、溶媒およびハイドロトロープ約０〜約１０重量％
を含有してもよい。理論によって限定するわけではないが、溶媒およびハイドロ
トロープの存在は、組成物の構造化vs等方性に影響を及ぼすことがあると考えら
れる。「溶媒」とは、アルキルモノアルコール、ジ−およびトリ−アルコール、
エチレングリコール、プロピレングリコール、プロパンジオール、エタンジオー
ル、グリセリンなどを含めて洗剤工業で常用されている溶媒を意味する。「ハイ
ドロトロープ」とは、他の界面活性剤を可溶化するのを助長する短鎖界面活性剤
を含めて洗剤工業で常用されているハイドロトロープを意味する。ハイドロトロ
ープの他の例としては、クメンスルホネート、キシレンスルホネート、またはト
ルエンスルホネート、尿素、Ｃ8 以下の短鎖アルキルカルボキシレート、および
Ｃ8 以下の短鎖アルキルサルフェートおよびエトキシ化サルフェートが挙げられ
る。
【００１６】 変性ポリアミン−本組成物は、水溶性または分散性変性ポリアミン剤〔該薬剤
は式
【化１０】 （式中、各Ｒ1 は独立にＣ2 〜Ｃ5 アルキレン、アルケニレンまたはアリーレン
であり；各Ｒ2 は独立にＨ、または式 ＯＨ〔（ＣＨ2 ）x Ｏ〕n （式中、ｘは
約１〜約８であり、ｎは約１０〜約５０である）の部分であり；ｗは０または１
であり；ｘ＋ｙ＋ｚは約５〜約３０であり；Ｂは分枝によるこの構造の延長を表
わす）に対応するポリアミン主鎖からなり且つアルキル化前の前記ポリアミンは
平均分子量約３００〜約１，２００を有する〕少なくとも約０．０５重量％、好
ましくは約０．０５〜約３重量％を含んでもよい。
【００１７】 好ましい態様においては、Ｒ1 はＣ2 〜Ｃ4 アルキレン、より好ましくはエチ
レンであり；Ｒ2 はＯＨ〔ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ〕n （式中、ｎは約１５〜約３０であ
り、より好ましくはｎは約２０である）である。アルキル化前のポリアミンの平
均分子量は、約３００〜約１２００、より好ましくは約５００〜約９００、一層
好ましくは約６００〜約７００、一層好ましくは約６００〜約６５０である。
【００１８】 別の好ましい態様においては、Ｒ1 はＣ2 〜Ｃ4 アルキレン、より好ましくは
エチレンであり；Ｒ2 はＯＨ〔ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ〕n （式中、ｎは約１０〜約２０
であり、より好ましくはｎは約１５である）である。アルキル化前のポリアミン
の平均分子量は、約１００〜約３００、より好ましくは約１５０〜約２５０、一
層好ましくは約１８０〜約２００である。
【００１９】 ポリアミド−ポリアミン−ここで有用なポリアミド−ポリアミンは、一般に、
組成物の約０．１〜８重量％を占めるであろう。より好ましくは、このようなポ
リアミド−ポリアミン物質は、本組成物の約０．５〜４重量％を占めるであろう
。最も好ましくは、これらのポリアミド−ポリアミンは、組成物の約１〜３重量
％を占めるであろう。
【００２０】 本発明で使用するポリアミド−ポリアミン物質は、次の通り一般構造式No. Ｉ
に対応する反復置換アミド−アミン単位を有するものである：
【化１１】 構造式No. Ｉ 構造式No. Ｉ中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ5 は各々独立にＣ1 〜4 アルキレン、Ｃ 1 〜4 アルカリーレンまたはアリーレンである。また、ポリアミド−ポリアミン
がシュウ酸から誘導されるようにＲ1 を全部排除することが可能である。
【００２１】 また、構造式No. Ｉ中、Ｒ3 はＨ、エピクロロヒドリン、アゼチジニウム基、
エポキシプロピル基またはジメチルアミノヒドロキシプロピル基であり、Ｒ4 は
Ｈ、Ｃ1 〜4 アルキル、Ｃ1 〜4 アルカリール、またはアリールであることがで
きる。Ｒ4 はＣ1 〜4 アルキレンオキシドと縮合された前記基のいずれであって
もよい。
【００２２】 Ｒ1 は好ましくはブチレンであり、Ｒ2 およびＲ5 は好ましくはエチレンであ
る。Ｒ3 は好ましくはエピクロロヒドリンである。Ｒ4 は好ましくはＨである。
ここで有用なポリアミド−ポリアミン物質は、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレントリアミンなど
のポリアミンをシュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ジグリコール酸
などのＣ2 〜Ｃ12ジカルボン酸と反応させることによって製造できる。次いで、
このような物質は、例えば、エピクロロヒドリンとの反応によって更に誘導化し
てもよい。このような物質の製造は、１９６０年２月２３日発行のケイムの米国
特許第２，２９６，１１６号明細書、１９６０年２月２３日発行のケイムの米国
特許第２，２９６，１５４号明細書および１９６７年７月２５日発行のケイムの
米国特許第３，３３２，９０１号明細書により詳細に記載されている。
【００２３】 ここで使用するのに好ましいポリアミド−ポリアミン剤は、ハーキュレス・イ
ンコーポレーテッドによって商品名キメン（KymeneR ）で市販されている。ジエ
チレントリアミンとアジピン酸との反応生成物であるポリアミド−ポリアミンの
エピクロロヒドリン付加物であるキメン５５７ＨR およびキメン５５７ＬＸR が
、特に有用である。他の好適な物質は、ハーキュレスによって商品名レテン(Ret
enR ）およびデルセッテ（DelsetteR ）で市販されているもの、およびサンドズ
によって商品名カータレチン（CartaretinR ）で市販されているものである。こ
れらのポリアミド−ポリアミン物質は、例えば、固形分約１２．５重量％を含有
する高分子物質の水性懸濁液の形で市販されている。
【００２４】 洗剤アミン−ここで使用するのに好適なアミン界面活性剤としては、式
【化１２】 〔式中、Ｒ1 はＣ6 〜Ｃ12アルキル基であり；ｎは約２〜約４であり、ＸはＮＨ
、ＣＯＮＨ、ＣＯＯ、またはＯから選ばれるブリッジング基であり、またはＸは
不在であることができ；Ｒ3 およびＲ4 は個々にＨ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルまたは
（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ（Ｒ5 ））（式中、Ｒ5 はＨまたはメチルである）から選
ばれる〕 に係る洗剤アミンが挙げられる。
【００２５】 好ましいアミンとしては、下記のもの Ｒ1 −（ＣＨ2 ）2 −ＮＨ2 Ｒ1 −Ｏ−（ＣＨ2 ）3 −ＮＨ2 Ｒ1 −Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ2 ）3 −Ｎ（ＣＨ3 ）2
【化１３】 （式中、Ｒ1 はＣ6 〜Ｃ12アルキル基であり、Ｒ5 はＨまたはＣＨ3 である） が挙げられる。
【００２６】 高度に好ましい態様においては、アミンは、式 Ｒ1 −Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ2 ）3 −Ｎ（ＣＨ3 ）2 （式中、Ｒ1 はＣ8 〜Ｃ12アルキルである） によって記載される。
【００２７】 特に好ましいアミンとしては、オクチルアミン、ヘキシルアミン、デシルアミ
ン、ドデシルアミン、Ｃ8 〜Ｃ12ビス（ヒドロキシエチル）アミン、Ｃ8 〜Ｃ12 ビス（ヒドロキシイソプロピル）アミン、およびＣ8 〜Ｃ12アミド−プロピルジ
メチルアミン、および混合物からなる群から選ばれるものが挙げられる。
【００２８】 利用するならば、洗剤アミンは、組成物の約０．１〜約１０重量％、好ましく
は約０．５〜約５重量％を占める。
【００２９】 第四級アンモニウム界面活性剤−式
【化１４】 〔式中、Ｒ1 およびＲ2 は個々にＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ヒドロキシア
ルキル、ベンジル、および−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）x Ｈ（式中、ｘは約２〜約５の値を
有する）からなる群から選ばれ；Ｘは陰イオンであり；（１）Ｒ3 およびＲ4 は
各々Ｃ6 〜Ｃ14アルキルであるか、（２）Ｒ3 はＣ6 〜Ｃ18アルキルであり、Ｒ 4 はＣ1 〜Ｃ10アルキル、Ｃ1 〜Ｃ10ヒドロキシアルキル、ベンジル、および−
（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）x Ｈ（式中、ｘは２〜５の値を有する）からなる群から選ばれる
〕 を有する第四級アンモニウム界面活性剤約１％〜約６％。
【００３０】 好ましい第四級アンモニウム界面活性剤は、塩化物、臭化物、およびメチル硫
酸塩である。好ましいモノ長鎖アルキル第四級アンモニウム界面活性剤の例は、
Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ4 が各々メチルであり、Ｒ3 がＣ8 〜Ｃ16アルキルであるも
の、またはＲ3 がＣ8 〜18アルキルであり、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ4 がメチルおよ
びヒドロキシアルキル部分から選ばれるものである。ラウリルトリメチルアンモ
ニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、パルミチルトリ
メチルアンモニウムクロリド、ココナツトリメチルアンモニウムクロリド、ココ
ナツトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、ココナツジメチルモノヒドロ
キシエチルアンモニウムクロリド、ココナツジメチルモノヒドロキシエチルアン
モニウムメチルサルフェート、ステリルジメチルモノヒドロキシエチルアンモニ
ウムクロリド、ステリルジメチルモノヒドロキシエチルアンモニウムメチルサル
フェート、ジ−Ｃ12〜Ｃ14アルキルジメチルアンモニウムクロリド、およびそれ
らの混合物が、特に好ましい。ウィトコから市販されているアドゲン（ADOGEN）
４１２TM、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリドも、好ましい。ラウリルト
リメチルアンモニウムクロリドおよびミリスチルトリメチルアンモニウムクロリ
ドが、一層高度に好ましい。
【００３１】 本発明で有用なアルコキシ化第四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤は、一
般式
【化１５】
【化１６】 〔式中、Ｒ1 は炭素数約８〜約１８、好ましくは炭素数１０〜約１６、最も好ま
しくは炭素数約１０〜約１４のアルキルまたはアルケニル部分であり；Ｒ2 およ
びＲ3 ′は各々独立に炭素数１〜約３のアルキル基、好ましくはメチルであり；
Ｒ3 およびＲ4 は独立に変化でき且つ水素（好ましい）、メチルおよびエチルか
ら選ばれ、Ｘ- は電気中性を与えるためのクロリド、ブロミド、メチルサルフェ
ート、サルフェートなどの陰イオンであり；ＡはＣ1 〜Ｃ4 アルコキシ、特にエ
トキシ（即ち、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−）、プロポキシ、ブトキシおよびそれらの混
合物から選ばれ；式Ｉの場合にはｐは２〜約３０、好ましくは２〜約１５、最も
好ましくは２〜約８であり；式IIの場合にはｐは１〜約３０、好ましくは１〜約
４であり、ｑは１〜約３０、好ましくは１〜約４であり、最も好ましくはｐとｑ
との両方とも１である〕 を有する。
【００３２】 他の第四級界面活性剤としては、アンモニウム界面活性剤、例えば、アルキル
ジメチルアンモニウムハロゲナイドおよび式 〔Ｒ2 （ＯＲ3 ）y 〕〔Ｒ4 （ＯＲ3 ）y 〕2 Ｒ5 Ｎ+ Ｘ- 〔式中、Ｒ2 は、アルキル鎖中に約８〜約１８個の炭素原子を有するアルキルま
たはアルキルベンジル基であり、各Ｒ3 は−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ（Ｃ
Ｈ3 ）−、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ2 ＯＨ）−、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −およびそれ
らの混合物からなる群から選ばれ；各Ｒ4 はＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ヒ
ドロキシアルキル、ベンジル、２個のＲ4 基を結合することによって形成された
環構造、 −ＣＨ2 ＣＨＯＨＣＨＯＨＣＯＲ6 ＣＨＯＨ−ＣＨ2 ＯＨ（式中、Ｒ6 はヘキソ
ースまたは分子量約１０００以下を有するヘキソース重合体）および水素（ｙが
０ではない時）からなる群から選ばれ；Ｒ5 はＲ4 と同じであるかアルキル鎖で
あり、Ｒ2 ＋Ｒ5 の炭素原子の合計数は約１８以下であり；各ｙは０〜約１０で
あり、ｙ値の和は０〜約１５であり；Ｘは相容性陰イオンである〕 を有する界面活性剤が挙げられる。
【００３３】 ポリエトキシ化ポリアミン重合体−ここで使用するための別の重合体分散剤と
しては、ポリエトキシ化ポリアミン重合体（ＰＰＰ）が挙げられる。ここで有用
な好ましいポリエトキシ化ポリアミンは、一般に、ポリアルキレンアミン（ＰＡ
Ａ）、ポリアルキレンイミン（ＰＡＩ）、好ましくはポリエチレンアミン（ＰＥ
Ａ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）である。普通のポリアルキレンアミン（Ｐ
ＡＡ）は、テトラブチレンペンタミンである。ＰＥＡは、アンモニアおよび二塩
化エチレンを反応させた後、分留することによって得られる。得られた普通のＰ
ＥＡは、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）およびテトラエチレンペンタミン
（ＴＥＰＡ）である。ペンタミンより高いもの、即ち、ヘキサミン、ヘプタミン
、オクタミンおよび場合によってノナミンの場合には、同時属的に（cogenerica
lly)誘導される混合物は、蒸留によって分離しないらしく且つ他の物質、例えば
、環式アミンおよび特にピペラジンを包含できる。窒素原子が生ずる側鎖を有す
る環式アミンも存在できる。ＰＥＡの製法を記載している１９５７年５月１４日
発行のディキンソンの米国特許第２，７９２，３７２号明細書参照。
【００３４】 ポリエトキシ化ポリアミンは、例えば、エチレンイミンを二酸化炭素、重亜硫
酸ナトリウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸などの触媒の存在下で重合するこ
とによって製造できる。これらのポリアミン主鎖の特定の製法は、１９３９年１
２月５日発行のウルリッチ等の米国特許第２，１８２，３０６号明細書、１９６
２年５月８日発行のメイル等の米国特許第３，０３３，７４６号明細書、１９４
０年７月１６日発行のエッセルマン等の米国特許第２，２０８，０９５号明細書
、１９５７年９月１７日発行のクローサーの米国特許第２，８０６，８３９号明
細書、および１９５１年５月２１日発行のウィルソンの米国特許第２，５５３，
６９６号明細書に開示されている。
【００３５】 本発明に有用な任意であるが好ましいポリエトキシ化ポリアミン重合体は、一
般式
【化１７】 〔式中、Ｒは線状または分枝Ｃ2 〜Ｃ12アルキレン、Ｃ3 〜Ｃ12ヒドロキシアル
キレン、Ｃ4 〜Ｃ12ジヒドロキシアルキレン、Ｃ8 〜Ｃ12ジアルキルアリーレン
、〔（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）q ＣＨ2 ＣＨ2 〕−および−ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）q ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 〕−（式中、ｑは約１〜約１
００である）から選ばれ；各Ｒ1 は、独立にＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ7 〜Ｃ12ア
ルキルアリール、またはＡから選ばれ；Ａは式
【化１８】 （式中、Ｒ3 はＨまたはＣ1 〜Ｃ3 アルキルから選ばれ、ｎは約５〜約１００で
あり、ＢはＨ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、アセチル、またはベンゾイルから選ばれる
）を有し；Ｘは水溶性陰イオンである〕 のアルコキシ化第四級ジアミンである。
【００３６】 好ましい態様においては、ＲはＣ4 〜Ｃ8 アルキレンから選ばれ、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ2 アルキルまたはＣ2 〜Ｃ3 ヒドロキシアルキルから選ばれ、Ａは
【化１９】 （式中、Ｒ3 はＨまたはメチルから選ばれ、ｎは約１０〜約５０である） である。
【００３７】 別の好ましい態様においては、Ｒは線状または分枝Ｃ6 であり、Ｒ1 はメチル
であり、Ｒ3 はＨであり、ｎは約２０〜約５０である。
【００３８】 本発明で使用できる追加のアルコキシ化第四級ポリアミン分散剤は、一般式
【化２０】 〔式中、Ｒは線状または分枝Ｃ2 〜Ｃ12アルキレン、Ｃ3 〜Ｃ12ヒドロキシアル
キレン、Ｃ4 〜Ｃ12ジヒドロキシアルキレン、Ｃ8 〜Ｃ12ジアルキルアリーレン
、〔（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）q ＣＨ2 ＣＨ2 〕−および−ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）q ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 〕−（式中、ｑは約１〜約１
００である）から選ばれ；存在するならば、各Ｒ1 は独立にＣ1 〜Ｃ4 アルキル
、Ｃ7 〜Ｃ12アルキルアリール、またはＡから選ばれ；Ｒ1 は若干の窒素上に不
在でもよいが、少なくとも３個の窒素は第四級化しなければならず；Ａは式
【化２１】 （式中、Ｒ3 はＨまたはＣ1 〜Ｃ3 アルキルから選ばれ、ｎは約５〜約１００で
あり、ＢはＨ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、アセチル、またはベンゾイルから選ばれる
）を有し；ｍは約０〜約４であり、Ｘは水溶性陰イオンである〕 を有する。
【００３９】 好ましい態様においては、ＲはＣ4 〜Ｃ8 アルキレンから選ばれ、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ2 アルキルまたはＣ2 〜Ｃ3 ヒドロキシアルキルから選ばれ、Ａは
【化２２】 （式中、Ｒ3 はＨまたはメチルから選ばれ、ｎは約１０〜約５０である） であり；ｍは１である。
【００４０】 別の好ましい態様においては、Ｒは線状または分枝Ｃ6 であり、Ｒ1 はメチル
であり、Ｒ3 はＨであり、ｎは約２０〜約５０であり、ｍは１である。
【００４１】 これらのポリエトキシ化ポリアミン重合体の使用量は、約０．１〜約１０重量
％、典型的には約０．４〜約５重量％であることができる。これらのポリエトキ
シ化ポリアミン重合体は、米国特許第４，６６４，８４８号明細書に略述の方法
、または当業者に既知の他の方法に従って合成できる。
【００４２】 陰イオン界面活性剤−陰イオン界面活性剤成分は、アルキルポリエトキシレー
トサルフェートを含有し且つ他の非石鹸陰イオン界面活性剤またはそれらの混合
物を含有してもよい。
【００４３】 一般に、ここで有用な陰イオン界面活性剤は、１９８１年８月２５日発行のバ
ラット等の米国特許第４，２８５，８４１号明細書および１９７５年１２月３０
日発行のローリン等の米国特許第３，９１９，６７８号明細書（両方ともここに
参考文献として編入）に開示されている。
【００４４】 有用な陰イオン界面活性剤としては、分子構造中に炭素数約１０〜約２０のア
ルキル基およびスルホン酸エステル基または硫酸エステル基を有する有機硫酸反
応生成物の水溶性塩、特にアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルキロール
アンモニウム塩（例えば、モノエタノールアンモニウム塩またはトリエタノール
アンモニウム塩）が挙げられる（「アルキル」なる用語にはアリール基のアルキ
ル部分が包含される）。この群の合成界面活性剤の例は、アルキルサルフェート
、特にタローまたはヤシ油のグリセリドを還元することにより生成されたものな
どの高級アルコール（Ｃ8 〜Ｃ18炭素原子）を硫酸化することによって得られる
ものである。アルキル中の炭素原子の平均数が約１１〜１３である線状直鎖アル
キルベンゼンスルホネート、略称Ｃ11〜Ｃ13ＬＡＳが、特に価値がある。
【００４５】 本発明の他の陰イオン界面活性剤は、１分子当たり約１〜約４単位のエチレン
オキシドを含有し且つアルキル基中に約８〜約１２個の炭素原子を有するアルキ
ルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸の水溶性塩である。
【００４６】 ここで有用な他の陰イオン界面活性剤としては、脂肪酸基中に約６〜２０個の
炭素原子を有し且つエステル基中に約１〜１０個の炭素原子を有するα−スルホ
ン化脂肪酸のエステルの水溶性塩；アシル基中に約２〜９個の炭素原子を有し且
つアルカン部分中に約９〜約２３個の炭素原子を有する２−アシルオキシアルカ
ン−１−スルホン酸の水溶性塩；約１２〜２４個の炭素原子を有するオレフィン
スルホン酸の水溶性塩；およびアルキル基中に約１〜３個の炭素原子を有し且つ
アルカン部分中に約８〜２０個の炭素原子を有するβ−アルキルオキシアルカン
スルホネートが挙げられる。
【００４７】 ここで有用なアルキルポリエトキシレートサルフェートは、式 ＲＯ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）x ＳＯ3 - Ｍ+ （式中、Ｒは炭素数約１０〜約２２の飽和または不飽和アルキル鎖であり、Ｍは
化合物を水溶性にさせる陽イオン、特にアルカリ金属、アンモニウムまたは置換
アンモニウム陽イオンであり、ｘは平均約０．５〜約１５である） を有する。
【００４８】 好ましいアルキルサルフェート界面活性剤は、非エトキシ化Ｃ12〜15第一級お
よび第二級アルキルサルフェートである。冷水洗浄条件下、即ち約６５°Ｆ（１
８．３℃）以下で、このようなエトキシ化アルキルサルフェートと非エトキシ化
アルキルサルフェートとの混合物があることが好ましい。
【００４９】 脂肪酸−更に、本発明の陰イオン界面活性剤成分は、脂肪酸からなる。これら
としては、天然源から得られるか合成的に製造される飽和および／または不飽和
脂肪酸が挙げられる。脂肪酸の例としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸およびベヘン酸が挙げられる。
他の脂肪酸としては、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸
およびリシノール酸が挙げられる。
【００５０】 非イオン洗剤界面活性剤−好適な非イオン洗剤界面活性剤は、一般に、１９７
５年１２月３０日発行のローリン等の米国特許第３，９２９，６７８号明細書お
よび１９８１年８月２５日発行のバラット等の米国特許第４，２８５，８４１号
明細書に開示されている。有用な非イオン界面活性剤の例示の非限定種類として
は、ＥＯ約１〜２２を有するＣ8 〜Ｃ18アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、
例えば、いわゆる狭いピーク化アルキルエトキシレートおよびＣ6 〜Ｃ12アルキ
ルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロ
ポキシ）、アルキルジアルキルアミンオキシド、アルカノイルグルコースアミド
、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００５１】 非イオン界面活性剤を使用するならば、本発明の組成物は、好ましくは、非イ
オン界面活性剤約１０重量％まで、好ましくは０〜約５重量％、より好ましくは
０〜約３重量％を含有するであろう。式 Ｒ（ＯＣ2 Ｈ4 ）n ＯＨ（式中、Ｒは
炭素数約８〜約１５の脂肪族炭化水素基およびアルキル基が約８〜約１２個の炭
素原子を有し且つｎの平均値が約５〜約１５であるアルキルフェニル基からなる
群から選ばれる）のエトキシ化アルコールおよびエトキシ化アルキルフェノール
が、好ましい。これらの界面活性剤は、１９８１年８月１８日発行のレイクヒム
等の米国特許第４，２８４，５３２号明細書により十分に記載されている。アル
コール中に平均約１０〜約１５個の炭素原子を有し且つアルコール１モル当たり
約６〜約１２モルのエチレンオキシドの平均エトキシ化度を有するエトキシ化ア
ルコールが、特に好ましい。
【００５２】 ここで使用するための他の非イオン界面活性剤としては、以下のものが挙げら
れる。
【００５３】 アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポリプロピレンオキシド
縮合物およびポリブチレンオキシド縮合物。一般に、ポリエチレンオキシド縮合
物が、好ましい。これらの化合物としては、直鎖または分枝鎖配置のいずれかに
約６〜約１２個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキルフェノールとア
ルキレンオキシドとの縮合物が挙げられる。好ましい態様においては、エチレン
オキシドは、アルキルフェノール１モル当たり約５〜約２５モルに等しい量で存
在する。この種の市販の非イオン界面活性剤としては、ＧＡＦコーポレーション
によって市販されているイゲパール（IgepalR ）ＣＯ−６３０、ローム・エンド
・ハース・カンパニーによって市販されているトリトン（TritonR ）Ｘ−４５、
Ｘ−１１４、Ｘ−１００、およびＸ−１０２が挙げられる。これらの化合物は、
通常、アルキルフェノールアルコキシレート（例えば、アルキルフェノールエト
キシレート）と称する。
【００５４】 脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜約２５モルとの縮合物。脂肪族ア
ルコールのアルキル鎖は、直鎖または分枝第一級または第二級であることができ
、一般に、約８〜約２２個の炭素原子を有する。炭素数約１０〜約２０のアルキ
ル基を有するアルコールとアルコール１モル当たり約２〜約１８モルのエチレン
オキシドとの縮合物が、特に好ましい。この種の市販の非イオン界面活性剤の例
としては、ユニオン・カーバイド・コーポレーションによって市販されているタ
ージトール（TergitolR ）１５−Ｓ−９（Ｃ11〜Ｃ15線状第二級アルコールとエ
チレンオキシド９モルとの縮合物）、タージトールR ２４−Ｌ−６ＮＭＷ（狭い
分子量分布を有するＣ12〜Ｃ14第一級アルコールとエチレンオキシド６モルとの
縮合物）；シェル・ケミカル・カンパニーによって市販されているネオドール（
NeodolR ）４５−９（Ｃ14〜Ｃ15線状アルコールとエチレンオキシド９モルとの
縮合物）、ネオドールR ２３−６．５（Ｃ12〜Ｃ13線状アルコールとエチレンオ
キシド６．５モルとの縮合物）、ネオドールR ４５−７（Ｃ14〜Ｃ15線状アルコ
ールとエチレンオキシド７モルとの縮合物）、ネオドールR ４５−４（Ｃ14〜Ｃ 15 線状アルコールとエチレンオキシド４モルとの縮合物）、およびザ・プロクタ
ー・エンド・ギャンブル・カンパニーによって市販されているキロ（KyroR ）Ｅ
ＯＢ（Ｃ13〜Ｃ15アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合物）が挙げられ
る。他の市販の非イオン界面活性剤としては、シェル・ケミカル・カンパニーに
よって市販されているドバノール(Dobanol）９１−８R およびヘキストによって
市販されているゲナポール(Genapol）ＵＤ−０８０R が挙げられる。このカテゴ
リーの非イオン界面活性剤は、一般に、「アルキルエトキシレート」と称する。
【００５５】 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって生成された疎水
性ベースとエチレンオキシドとの縮合物。これらの化合物の疎水部分は、好まし
くは、分子量約１５００〜約１８００を有し、水不溶性を示す。この疎水部分へ
のポリオキシエチレン部分の付加は、全体として分子の水溶性を増大する傾向が
あり且つ生成物の液体特性は、ポリオキシエチレン含量が縮合物の全重量の約５
０％（約４０モルまでのエチレンオキシドとの縮合に対応）である点まで保持さ
れる。この種の化合物の例としては、ＢＡＳＦによって市販されている商業上入
手可能なプルロニック（PluronicR ）界面活性剤の或るものが挙げられる。
【００５６】 プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生ずる生成物とエチレン
オキシドとの縮合物。これらの生成物の疎水部分は、エチレンジアミンと過剰の
プロピレンオキシドとの反応生成物からなり、一般に、分子量約２５００〜約３
０００を有する。この疎水部分は、縮合物がポリオキシエチレン約４０〜約８０
重量％を含有し且つ分子量約５，０００〜約１１，０００を有する程度までエチ
レンオキシドと縮合する。この種の非イオン界面活性剤の例としては、ＢＡＳＦ
によって市販されている商業上入手可能なテトロニック（TetronicR ）化合物の
或るものが挙げられる。
【００５７】 半極性非イオン界面活性剤は特殊なカテゴリーの非イオン界面活性剤であり、
その例としては、炭素数約１０〜約１８のアルキル部分１個および炭素数約１〜
約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれる部分２個
を含有する水溶性アミンオキシド；炭素数約１０〜約１８のアルキル部分１個お
よび炭素数約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から
選ばれる部分２個を含有する水溶性ホスフィンオキシド；および炭素数約１０〜
約１８のアルキル部分１個および炭素数約１〜約３のアルキルおよびヒドロキシ
アルキル部分からなる群から選ばれる部分１個を含有する水溶性スルホキシドが
挙げられる。
【００５８】 半極性非イオン洗剤界面活性剤としては、式
【化２３】 （式中、Ｒ3 は炭素数約８〜約２２のアルキル、ヒドロキシアルキル、またはア
ルキルフェニル基またはそれらの混合物であり；Ｒ4 は炭素数約２〜約３のアル
キレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であり；ｘは０〜約
３であり；各Ｒ5 は炭素数約１〜約３のアルキルまたはヒドロキシアルキル基ま
たは約１〜約３個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基であ
る） を有するアミンオキシド界面活性剤が挙げられる。Ｒ5 基は、例えば、酸素また
は窒素原子を通して互いに結合して環構造を形成することができる。
【００５９】 これらのアミンオキシド界面活性剤としては、特にＣ10〜Ｃ18アルキルジメチ
ルアミンオキシドおよびＣ8 〜Ｃ12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミン
オキシドが挙げられる。
【００６０】 炭素数約６〜約３０、好ましくは炭素数約１０〜約１６の疎水基および約１．
３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７個
の糖単位を含有する多糖（例えば、ポリグリコシド）親水基を有する１９８６年
１月２１日発行のレナドの米国特許第４，５６５，６４７号明細書に開示のアル
キル多糖類。炭素数５または６のいかなる還元糖も、使用でき、例えば、グルコ
シル部分の代わりにグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分が、使用
できる（場合によって、疎水基は、２位、３位、４位などで結合して、グルコシ
ドまたはガラクトシドに対立するものとしてグルコースまたはガラクトースを与
える）。糖間結合は、例えば、追加の糖単位の１位と前の糖単位上の２位、３位
、４位および／または６位との間にあることができる。
【００６１】 場合によって、それ程望ましくないが、疎水部分と多糖部分とを結合するポリ
アルキレンオキシド鎖があることができる。好ましいアルキレンオキシドは、エ
チレンオキシドである。典型的疎水基としては、炭素数約８〜約１８、好ましく
は約１０〜約１６の飽和または不飽和分枝または非分枝アルキル基が挙げられる
。好ましくは、アルキル基は、直鎖飽和アルキル基である。アルキル基は、約３
個までのヒドロキシ基を含有することができ且つ／またはポリアルキレンオキシ
ド鎖は、約１０個まで、好ましくは５個未満のアルキレンオキシド部分を含有す
ることができる。好適なアルキル多糖類は、オクチル、ノニル、デシル、ウンデ
シルドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプ
タデシル、およびオクタデシル、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、およびヘ
キサグルコシド、ガラクトシド、ラクトシド、グルコース、フルクトシド、フル
クトースおよび／またはガラクトースである。好適な混合物としては、ココナツ
アルキル、ジ−、トリ−、テトラ−、およびペンタグルコシドおよびタローアル
キルテトラ−、ペンタ−、およびヘキサグルコシドが挙げられる。
【００６２】 好ましいアルキルポリグリコシドは、式 Ｒ2 Ｏ（Ｃn Ｈ2nＯ）t （グリコシル）x （式中、Ｒ2 はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシルアルキル、ヒドロキ
シルアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、そしてア
ルキル基は約１０〜約１８個、好ましくは約１２〜約１４個の炭素原子を有し；
ｎは２または３、好ましくは２であり；ｔは０〜約１０、好ましくは０であり；
ｘは約１．３〜約１０，好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜
約２．７である） を有する。グリコシルは、好ましくはグルコースに由来する。これらの化合物を
生成するために、先ず、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを生
成し、次いで、グルコースまたはグルコース源と反応させて、グルコシド（１位
で結合）を生成する。次いで、追加のグリコシル単位は、それらの１位と前のグ
リコシル単位の２位、３位、４位および／または６位、好ましくは主として２位
との間で結合できる。
【００６３】 下記式
【化２４】 〔式中、Ｒ6 は炭素数約７〜約２１（好ましくは約９〜約１７）のアルキル基で
あり、各Ｒ7 は水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ヒドロキシアルキル、お
よび−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）x Ｈ（式中、ｘは約１〜約３）からなる群から選ばれる〕
を有する脂肪酸アミド界面活性剤。
【００６４】 好ましいアミドは、Ｃ8 〜Ｃ20アンモニアアミド、モノエタノールアミド、ジ
エタノールアミド、およびイソプロパノールアミドである。
【００６５】 陽イオン界面活性剤／両性界面活性剤−非第四級陽イオン洗剤界面活性剤も、
本発明の洗剤組成物に配合できる。ここで有用な陽イオン界面活性剤は、１９８
０年１０月１４日発行のキャンブレの米国特許第４，２２８，０４４号明細書に
記載されている。
【００６６】 両性界面活性剤は、本発明の洗剤組成物に配合できる。これらの界面活性剤は
、脂肪族基が直鎖または分枝鎖であることができる第二級または第三級アミンの
脂肪族誘導体、または複素環式第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体と広く
記載できる。脂肪族置換基の１つは、少なくとも約８個の炭素原子、典型的には
約８〜約１８個の炭素原子を有し且つ少なくとも１つは陰イオン水溶化基、例え
ば、カルボキシ、スルホネート、サルフェートを含有する。両性界面活性剤の例
に関しては、１９７５年１２月３０日発行のローリン等への米国特許第３，９２
９，６７８号明細書第１９欄第１８行〜第３５行参照。好ましい両性界面活性剤
としては、Ｃ12〜Ｃ18アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、例えば、いわゆる
狭いピーク化アルキルエトキシレートおよびＣ6 〜Ｃ12アルキルフェノールアル
コキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ12〜
Ｃ18ベタインおよびスルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ10〜Ｃ18アミンオキ
シド、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００６７】 ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤−本発明の洗剤組成物は、ポリヒドロ
キシ脂肪酸アミド界面活性剤も含有してもよい。ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界
面活性剤成分は、構造式
【化２５】 〔式中、Ｒ1 はＨ、Ｃ1 〜Ｃ4 ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒ
ドロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはＣ1 〜Ｃ4 アルキル、よ
り好ましくはＣ1 またはＣ2 アルキル、最も好ましくはＣ1 アルキル（即ち、メ
チル）であり；Ｒ2 はＣ5 〜Ｃ31ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ7 〜Ｃ19ア
ルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ9 〜Ｃ17アルキルまたはアルケ
ニル、最も好ましくは直鎖Ｃ11〜Ｃ15アルキルまたはアルケニル、またはそれら
の混合物であり；Ｚは鎖に直結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線
状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキ
シ化誘導体（好ましくはエトキシ化またはプロポキシ化）である〕 の化合物からなる。Ｚは、好ましくは還元アミノ化反応において還元糖から誘導
されるであろうし；より好ましくはＺはグリシチルであろう。好適な還元糖とし
ては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マ
ンノース、およびキシロースが挙げられる。原料として、高デキストロースコー
ンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、および高マルトースコーンシロッ
プが前記の個々の糖類と同様に利用できる。これらのコーンシロップは、Ｚ用糖
成分のミックスを調製することがある。他の好適な原料を決して排除しようとは
しないことを理解すべきである。Ｚは、好ましくは−ＣＨ2 −（ＣＨＯＨ）n −
ＣＨ2 ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ2 ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）n-1 −ＣＨ2 ＯＨ、−ＣＨ2 −（ＣＨＯＨ）2 （ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ2 ＯＨ、およびそれらのア
ルコキシ化誘導体（式中、ｎは３〜５の整数であり、Ｒ′はＨまたは環式または
脂肪族単糖である）からなる群から選ばれるであろう。ｎが４であるグリシチル
、特に−ＣＨ2 −（ＣＨＯＨ）4 −ＣＨ2 ＯＨが、最も好ましい。
【００６８】 Ｒ1 は、例えば、Ｎ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル
、Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、またはＮ−２−ヒドロキシプロピル
であることができる。
【００６９】 Ｒ2 −ＣＯ−Ｎ＜は、例えば、ココアミド、ステアロアミド、オレオアミド、
ラウリンアミド、ミリストアミド、カプリンアミド、パルミトアミド、タローア
ミドなどであることができる。
【００７０】 Ｚは、１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマ
ルチチル、１−デオキシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシ
マンニチル、１−デオキシマルトトリオチチルなどであることができる。
【００７１】 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法は、技術上既知である。一般に、それらは
、アルキルアミンを還元アミノ化反応において還元糖と反応させて対応Ｎ−アル
キルポリヒドロキシアミンを生成し、次いで、Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミ
ンを縮合／アミド化工程において脂肪脂肪族エステルまたはトリグリセリドと反
応させてＮ−アルキル−Ｎ−ポリヒドロキシ脂肪酸アミド生成物を生成すること
によって製造できる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する組成物の製法は、
例えば、トーマス・ヘッドレー・エンド・カンパニー・リミテッドによる１９５
９年２月１８日公開の英国特許第８０９，０６０号明細書、Ｅ．Ｒ．ウィルソン
に１９６０年１２月２０日発行の米国特許第２，９６５，５７６号明細書、１９
５５年３月８日発行のアントニー・エム・シュワルツの米国特許第２，７０３，
７９８号明細書、およびピゴットに１９３４年１２月２５日発行の米国特許第１
，９８５，４２４号明細書（それらの各々をここに参考文献として編入）に開示
されている。
【００７２】 酵素安定化系−本発明の酵素含有液体組成物は、限定せずに、酵素安定化系約
０．００１〜約１０重量％、好ましくは約０．００５〜約８重量％、最も好まし
くは約０．０１〜約６重量％を含んでもよい。このような安定化系は、例えば、
カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸
、およびそれらの混合物からなることができ且つ洗剤組成物の種類および物理的
形に応じて異なる安定化問題を扱うように設計される。ボレート安定剤の再吟味
についてはセバーソンの米国特許第４，５３７，７０６号明細書参照。
【００７３】 好適な塩素捕捉剤陰イオンは、広く知られており且つ容易に入手でき、使用す
るならば、アンモニウム陽イオンを含有する塩であることができる（サルファイ
ト、ビサルファイト、チオサルファイト、チオサルフェート、ヨーダイドなど）
。カルバメート、アスコルベートなどの酸化防止剤、エチレンジアミン四酢酸（
ＥＤＴＡ）、そのアルカリ金属塩、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）などの有機
アミン、およびそれらの混合物は、同様に使用できる。ビサルフェート、ニトレ
ート、クロリド、過ホウ酸ナトリウム４水和物、過ホウ酸ナトリウム１水和物、
過炭酸ナトリウムなどの過酸化水素源、並びにホスフェート、縮合ホスフェート
、アセテート、ベンゾエート、サイトレート、ホルメート、ラクテート、マレー
ト、タルトレート、サリチレートなどの他の通常の捕捉剤およびそれらの混合物
も、所望ならば、使用できる。
【００７４】 酵素−好適な他の酵素としては、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、
細菌、真菌および酵母起源のプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ
、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が挙げられる。好ましい選択は、因
子、例えば、pH活性および／または安定性最適条件、熱安定性、活性漂白剤、洗
剤、ビルダーなどに対する安定性によって影響される。この点で、細菌または真
菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラーゼが
、好ましい。
【００７５】 酵素は、通常、洗剤または洗剤添加剤組成物に「クリーニング有効量」を与え
るのに十分な量で配合する。「クリーニング有効量」なる用語は、食卓用器具な
どの基体上でクリーニング、しみ抜き、汚れ除去、増白、脱臭、または鮮度改良
効果を生ずることができるいかなる量も意味する。現在市販の製剤の実用に関し
ては、本組成物は、市販の酵素製剤０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１
〜１重量％を含んでもよい。プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販の製剤
に組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１アンソン（Anson)単位（ＡＵ）の活性を
与えるのに十分な量で存在する。
【００７６】 他の酵素−酵素は、布類、皿類などの表面からのタンパク質をベースとするし
み、炭水化物をベースとするしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの
除去、例えば洗濯における逃避染料移動の防止および布帛復元を含めて各種の目
的で、本発明の洗剤組成物に配合できる。好適な他の酵素としては、いかなる好
適な起源、例えば、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源のプロテアーゼ、リ
パーゼ、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が挙げられる。好ましい選択
は、因子、例えば、pH活性および／または安定性最適条件、熱安定性、活性洗剤
、ビルダーなどに対する安定性によって影響される。この点で、細菌または真菌
酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼが、好ましい。
【００７７】 ここで使用する「洗剤酵素」は、洗濯、硬質表面クリーニングまたはパーソナ
ルケア洗剤組成物中でクリーニング、しみ抜きまたは他の点で有益な効果を有す
る酵素を意味する。
【００７８】 酵素は、通常、洗剤または洗剤添加剤組成物に「クリーニング有効量」を与え
るのに十分な量で配合する。「クリーニング有効量」なる用語は、布帛、食卓用
器具などの基体上でクリーニング、しみ抜き、汚れ除去、増白、脱臭、または鮮
度改良効果を生ずることができるいかなる量も意味する。現在市販の製剤の実用
に関しては、典型的な量は、洗剤組成物１ｇ当たり活性酵素約５mgまで（重量）
、より典型的には０．０１mg〜３mgである。換言すれば、本組成物は、典型的に
は、市販の酵素製剤０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％を含
むであろう。プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販の製剤に組成物１ｇ当
たり０．００５〜０．１アンソン単位（ＡＵ）の活性を与えるのに十分な量で存
在する。より多い活性成分量は、高濃縮洗剤処方物で望ましいことがある。
【００７９】 ペルオキシダーゼ酵素は、「溶液漂白」または洗浄時に基体から除去された染
料または顔料を洗浄液に存在する他の基体に移動するのを防止するために、酸素
源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート、過酸化水素などと併用してもよ
い。既知のペルオキシダーゼとしては、ホーセラディッシュ・ペルオキシダーゼ
、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダー
ゼおよびブロモペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成
物は、ノボに１９８９年１０月１９日公開のＷＯ第８９０９９８１３Ａ号明細書
およびノボへのＷＯ第８９０９８１３Ａ号明細書に開示されている。
【００８０】 広範囲の酵素物質および合成洗剤組成物への配合手段も、ゲネンコル・インタ
ーナショナルへのＷＯ第９３０７２６３Ａ号明細書およびＷＯ第９３０７２６０
Ａ号明細書、ノボへのＷＯ第８９０８６９４Ａ号明細書、およびマッカティー等
に１９７１年１月５日発行の米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示され
ている。酵素は、更に、１９７８年７月１８日発行のプレース等の米国特許第４
，１０１，４５７号明細書および１９８５年３月２６日発行のヒューズの米国特
許第４，５０７，２１９号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵
素物質およびこのような処方物への配合法は、１９８１年４月１４日発行のホラ
等の米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で使用する
ための酵素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ジェッジ
等に１９７１年８月１７日発行の米国特許第３，６００，３１９号明細書、１９
８６年１０月２９日公開のベネガスのＥＰ第１９９，４０５号明細書およびＥＰ
第２００，５８６号明細書に開示され且つ例証されている。また、酵素安定化系
は、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号明細書に記載されている。プロテ
アーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを与える有用なBacillus sp.ＡＣ１３は
、ノボへのＷＯ第９４０１５３２Ａ号明細書に記載されている。
【００８１】 アミラーゼ−アミラーゼ酵素としては、ＷＯ第９５／２６３９７号明細書およ
びノボ・ノルディスクによる同時係属出願ＰＣＴ／ＤＫ９６／０００５６に記載
のものが挙げられる。これらの酵素は、洗剤組成物に全組成物の０．０００１８
〜０．０６０重量％の純粋な酵素、より好ましくは全量組成物の０．０００２４
〜０．０４８重量％の純粋な酵素の量で配合する。
【００８２】 それゆえ、本発明の洗剤組成物で使用するための特定のアミラーゼ酵素として
は、 （ａ）フェードバス（PhadebasR ）α−アミラーゼ活性検定によって測定して
２５℃〜５５℃の温度範囲で、そして８〜１０の範囲内のpH値でターマミル（Te
rmamylR ）の比活性より少なくとも２５％高い比活性を有することによって特徴
づけられるα−アミラーゼ（このようなフェードバスR α−アミラーゼ活性検定
はＷＯ第９５／２６３９７号明細書の第９頁〜第１０頁に記載されている）；（
ｂ）前記文献におけるＳＥＱ ＩＤリストに示されるアミノ酸配列を含む（ａ）
と一致するα−アミラーゼ、またはＳＥＱ ＩＤリストに示されるアミノ酸配列
と少なくとも８０％相同であるα−アミラーゼ； （ｃ）Ｎ−末端に下記のアミノ酸配列：Ｈｉｓ−Ｈｉｓ−Ａｓｎ−Ｇｌｙ−Ｔ
ｈｒ−Ａｓｎ−Ｇｌｙ−Ｔｈｒ−Ｍｅｔ−Ｍｅｔ−Ｇｌｎ−Ｔｙｒ−Ｐｈｅ−Ｇ
ｌｕ−Ｔｒｐ−Ｔｙｒ−Ｌｅｕ−Ｐｒｏ−Ａｓｎ−Ａｓｐからなる（ａ）と一致
するα−アミラーゼ（ポリペプチドはリップマンおよびピアソンによりScience
２２７，１９８５，第１４３５頁に記載のものなどの算法によって遂行されたそ
れぞれのアミノ酸配列の比較がＸ％の同定を示すならば親アミラーゼにＸ％相同
であるであるとみなされる）； （ｄ）α−アミラーゼが好アルカリ性Bacillus種、特に菌株ＮＣＩＢ１２２８
９、ＮＣＩＢ１２５１２、ＮＣＩＢ１２５１３およびＤＳＭ９３５のいずれかか
ら得ることができる（ａ〜ｃ）と一致するα−アミラーゼ（本発明の文脈で、「
から得ることができる」なる用語はBacillus菌株によって産生されるアミラーゼ
を示すだけではなく、このようなBacillus菌株から単離されたＤＮＡ配列によっ
てコードし且つ前記ＤＮＡ配列で形質転換された宿主生物中で産生されたアミラ
ーゼも意味しようとする）； （ｅ）それぞれ（ａ〜ｄ）中のα−アミラーゼに対応するアミノ酸配列を有す
るα−アミラーゼに対してレイズされた（raised）抗体との正免疫交差反応を示
すα−アミラーゼ； （ｆ）（i ）それぞれ（ａ〜ｅ）中のα−アミラーゼに対応して示されるアミ
ノ酸配列の１つを有するか、（ii）前記アミノ酸配列の１個以上と少なくとも８
０％の相同性を示し且つ／または前記アミノ酸配列の１つを有するα−アミラー
ゼに対してレイズされた抗体との免疫交差反応を示し且つ／または前記アミノ酸
配列の１つを有するα−アミラーゼをコードするＤＮＡ配列と同じプローブとハ
イブリッド形成するＤＮＡ配列によってコードする下記の親α−アミラーゼの変
異体（変異体においては（１）前記親α−アミラーゼの少なくとも１個のアミノ
酸残基が欠失され；且つ／または（２）前記親α−アミラーゼの少なくとも１個
のアミノ酸残基が異なるアミノ酸残基で置換され；且つ／または（３）少なくと
も１個のアミノ酸残基が前記親α−アミラーゼに関して挿入され；前記変異体は
α−アミラーゼ活性を有し且つ前記親α−アミラーゼと比較して下記の性質の少
なくとも１つ：増大された熱安定性、酸化に対して増大された安定性、減少され
たＣａイオン依存性、中性から比較的高いpH値での増大された安定性および／ま
たはα−デンプン分解活性、比較的高温での増大されたα−デンプン分解活性お
よびα−アミラーゼ変異体のpI値が媒体のpHにより良くマッチするような等電点
（pI）の増大または減少を示す〕 が挙げられる。
【００８３】 本発明の好ましいアミラーゼは、下記のものによって記載のものである： （ａ）フェードバスR α−アミラーゼ活性検定によって測定して２５℃〜５５
℃の温度範囲で、そして８〜１０の範囲内のpH値でターマミルR の比活性より少
なくとも２５％高い比活性を有することによって特徴づけられるα−アミラーゼ
； （ｂ）それぞれ（ａ）中のα−アミラーゼに対応するアミノ酸配列を有するα
−アミラーゼに対してレイズされた抗体との正免疫交差反応を示すα−アミラー
ゼ；および （ｃ）それらの混合物。
【００８４】 前記変異体は、特許出願ＰＣＴ／ＤＫ９６／０００５６に記載されている。
【００８５】 ここで好適な他のアミラーゼとしては、例えば、ノボへの英国特許第１，２９
６，８３９号明細書に記載のα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオ−シ
ンセティックス・インコーポレーテッド製のラピダーゼ（RAPIDASER ）、および
ノボ製のターマミルR が挙げられる。ノボからのフンガミル（FUNGAMYLR ）が、
特に有用である。
【００８６】 改善された安定性、例えば、酸化安定性のための酵素の工学は、既知である。
例えば、J. Biological Chem.,第２６０巻第１１号、１９８５年６月，第６５１
８頁〜第６５２１頁参照。本組成物の或る好ましい態様は、１９９３年に商業的
に使用されているターマミルR の対照点に対して測定して洗剤中で改善された安
定性、特に改善された酸化安定性を有するアミラーゼを使用できる。本発明のこ
れらの好ましいアミラーゼは、最小限、酸化安定性、例えば、pH９〜１０で緩衝
液中の過酸化水素／テトラアセチルエチレンジアミンに対する酸化安定性、熱安
定性、例えば、約６０℃などの普通の洗浄温度での熱安定性、またはアルカリ安
定性、例えば、pH約８〜約１１でのアルカリ安定性の１個以上（前記対照点アミ
ラーゼと比較して測定）の測定可能な改良によって特徴づけられる「安定性増進
」アミラーゼであろうという特徴を共有する。安定性は、技術上開示の技術的試
験のいずれかを使用して測定できる。例えば、ＷＯ第９４０２５９７号明細書に
開示の文献参照。
【００８７】 安定性増進アミラーゼは、ノボまたはゲネンコル・インターナショナルから得
ることができる。本発明の１つの種類の高度に好ましいアミラーゼは、１種、２
種または多数のアミラーゼ菌株が即時前駆物質であるかどうかに関係なくBacill
usアミラーゼ、特にBacillus α−アミラーゼの１種以上から部位特異的突然変
異誘発を使用して誘導される属性の共有を有する。このような好ましいアミラー
ゼとしては、（ａ）アラニンまたはトレオニン、好ましくはトレオニンを使用し
てターマミルR として既知のB.licheniformis α−アミラーゼの１９７位に置か
れたメチオニン残基の置換を施した突然変異体、または同様の親アミラーゼの相
同位置変種、例えば、B. amyloliquefaciens、B. subtilis 、またはB.stearoth
ermophilusによって更に例示のような１９９４年２月３日公開のノボの前に編入
のＷＯ第９４０２５９７号明細書に係るアミラーゼ；（ｂ）Ｃ．ミチンソンによ
り１９９４年３月１３〜１７日の２０７回アメリカン・ケミカル・ソサエティー
・ナショナル・ミーティングで提示の論文「酸化抵抗性α−アミラーゼ」でゲネ
ンコル・インターナショナルによって記載のような安定性増進アミラーゼ（その
中で洗剤中の漂白剤は、α−アミラーゼを不活性化するが、改善された酸化安定
性アミラーゼはゲネンコルによってB. licheniformis ＮＣＩＢ８０６１から産
生されることが認められた。メチオニン（Ｍｅｔ）は、最も変性されるらしい残
基であると同定された。Ｍｅｔは、一度に８、１５、１９７、２５６、３０４、
３６６および４３８位で置換されて特定の突然変異体をもたらし、Ｍ１９７Ｌお
よびＭ１９７Ｔが特に重要であり、Ｍ１９７Ｔ変異体が最も安定な発現変異体で
ある。安定性は、カスケード(CASCADER ）およびサンライト（SUNLIGHTR ）中で
測定した）が挙げられ；（ｃ）ここで特に好ましいアミラーゼとしては、ＷＯ第
９５１０６０３Ａ号明細書に記載され且つ譲受人ノボからドゥラミル(DURAMYLR ）として入手できる即時親中に追加の修飾を有するアミラーゼ変異体が挙げられ
る。他の特に好ましい酸化安定性増進アミラーゼとしては、ゲネンコル・インタ
ーナショナルへのＷＯ第９４１８３１４号明細書およびノボへのＷＯ第９４０２
５９７号明細書に記載のものが挙げられる。他の酸化安定性増進アミラーゼは、
例えば、既知のキメラ、ハイブリッドまたは単純な突然変異体親形の入手可能な
アミラーゼから部位特異的突然変異誘発によって誘導するように使用できる。他
の好ましい酵素修飾は、アクセス可能である。ノボへのＷＯ第９５０９９０９Ａ
号明細書参照。
【００８８】 プロテアーゼ−プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB. licheniformisの
特定の菌株から得られるズブチリシンである。１つの好適なプロテアーゼは、デ
ンマークのノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（以下「ノボ」）によって開発され且
つエスペラーゼ（ESPERASER ）として販売されている８〜１２のpH範囲全体にわ
たって最大活性を有するバチルスの菌株から得られる。この酵素および類似の酵
素の調製は、ノボへの英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている
。他の好適なプロテアーゼとしては、ノボからのアルカラーゼ（ALCALASER ）お
よびサビナーゼ（SAVINASER ）およびオランダのインターナショナル・バイオ−
シンセティックス・インコーポレーテッドからのマキサターゼ（MAXATASER ）並
びに１９８５年１月９日公開のＥＰ第１３０，７５６Ａ号明細書に開示のような
プロテアーゼＡおよび１９８７年４月２８日公開のＥＰ第３０３，７６１Ａ号明
細書および１９８５年１月９日公開のＥＰ第１３０，７５６Ａ号明細書に開示の
ようなプロテアーゼＢが挙げられる。ノボへのＷＯ第９３１８１４０Ａ号明細書
に記載のBacillus sp.ＮＣＩＭＢ４０３３８からの高pHプロテアーゼも参照。プ
ロテアーゼ、１種以上の他の酵素、および可逆プロテアーゼ抑制剤を含む酵素洗
剤は、ノボへのＷＯ第９２０３５２９Ａ号明細書に記載されている。他の好まし
いプロテアーゼとしては、プロクター・エンド・ギャンブルへのＷＯ第９５１０
５９１Ａ号明細書のものが挙げられる。望まれる時には、減少された吸着および
増大された加水分解を有するプロテアーゼは、プロクター・エンド・ギャンブル
へのＷＯ第９５０７７９１号明細書に記載のように入手できる。ここで好適な洗
剤用組換えトリプシン様プロテアーゼは、ノボへのＷＯ第９４２５５８３号明細
書に記載されている。
【００８９】 より詳細には、特に好ましいプロテアーゼ（「プロテアーゼＤ」と称する）は
、Ａ．ベック等の特許出願「プロテアーゼ含有クリーニング組成物」（米国特許
出願第０８／３２２，６７６号明細書）およびＣ．ゴーシュ等の「プロテアーゼ
酵素を含む漂白組成物」（米国特許出願第０８／３２２，６７７号明細書）（両
方とも１９９４年１０月１３日出願）に記載のようにBacillus amyloliquefacie
ns ズブチリシンの番号付けに従って＋７６位に等価のカルボニルヒドロラーゼ
中の位置で（好ましくはまた＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７
、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋
１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２
１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５、および／または＋
２７４からなる群から選ばれるものに等価の１個以上のアミノ酸残基位置との組
み合わせで）複数のアミノ酸残基の代わりに異なるアミノ酸を使用することによ
って前駆物質カルボニルヒドロラーゼから誘導される自然では見出されないアミ
ノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体である。
【００９０】 また、好ましいタンパク分解酵素は、修飾細菌セリンプロテアーゼ、例えば、
１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第８７ ３０３，７６１．８号明細書
（特に第１７頁、第２４頁および第９８頁）に記載のもの（ここで「プロテアー
ゼＢ」と呼ばれる）、および１９８６年１０月２９日公開のベネガスの欧州特許
出願第１９９，４０４号明細書に記載のもの（「プロテアーゼＡ」と呼ばれる修
飾細菌セリンタンパク分解酵素を意味する）（１９８５年１月９日のＥＰ第１３
０，７５６Ａ号明細書に開示のようなプロテアーゼＡおよび１９８７年４月２８
日のＥＰ第３０３，７６１Ａ号明細書および１９８５年１月９日のＥＰ第１３０
，７５６Ａ号明細書に開示のようなプロテアーゼＢ）である。
【００９１】 また、好ましいプロテアーゼは、酵素のためにコードする各種のヌクレオチド
配列を突然変異し、それによって酵素のアミノ酸配列を修飾することによって修
飾されたズブチリシン酵素、特にＢＰＮ′である。これらの修飾ズブチリシン酵
素は、野生型ズブチリシンと比較して不溶性基質に対して減少された吸着および
不溶性基質の増大された加水分解を有する。このようなＢＰＮ′変異体にコード
する突然変異遺伝子も、好適である。
【００９２】 好ましいＢＰＮ′変異体は、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０
４、２０５、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１１、２１２、２１
３、２１４、２１５、２１６、２１８、２１９または２２０位の１個以上の野生
型アミノ酸配列が置換されている野生型アミノ酸配列からなる（ＢＰＮ′変異体
は野生型ズブチリシンＢＰＮ′と比較して不溶性基質に対して減少された吸着お
よび不溶性基質の増大された加水分解を有する）。好ましくは、置換アミノ酸を
有する位置は、１９９、２００、２０１、２０２、２０５、２０７、２０８、２
０９、２１０、２１１、２１２、または２１５であり、より好ましくは２００、
２０１、２０２、２０５または２０７である。
【００９３】 本発明に従って使用するのに好ましいプロテアーゼ酵素としては、ズブチリシ
ン３０９変異体も挙げられる。これらのプロテアーゼ酵素としては、数種のズブ
チリシン３０９変異体が挙げられる。
【００９４】 Ａ． ループ領域６置換変異体−これらのズブチリシン３０９変異体は、ズブ
チリシン３０９野生型アミノ酸配列の修飾アミノ酸配列を有する（修飾アミノ酸
配列は１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９９、２００、２０１、２
０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２
１１、２１２、２１３または２１４位の１個以上での置換からなり；それによっ
てズブチリシン３０９変異体は野生型ズブチリシン３０９と比較して不溶性基質
に対して減少された吸着および不溶性基質の増大された加水分解を有する）。好
ましくは、これらのプロテアーゼは、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９
、２０１、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６または２０９、より好まし
くは１９４、１９５、１９６、１９９または２００で置換されたアミノ酸を有す
る。
【００９５】 Ｂ． マルチループ領域置換変異体−これらのズブチリシン３０９変異体も、
ズブチリシン３０９野生型アミノ酸配列の修飾アミノ酸配列であってもよい（修
飾アミノ酸配列は第一ループ領域、第二ループ領域、第三ループ領域、第四ルー
プ領域、または第五ループ領域の１個以上での１個以上の位置での置換からなり
；それによってズブチリシン３０９変異体は野生型ズブチリシン３０９と比較し
て不溶性基質に対して減少された吸着および不溶性基質の増大された加水分解を
有する）。
【００９６】 Ｃ． ループ領域以外の位置での置換−加えて、野生型ズブチリシン３０９の
１個以上の置換は、ループ領域内の位置以外の位置、例えば、７４位で施しても
よい。ズブチリシン３０９への追加の置換が７４位単独で施されるならば、置換
は、好ましくは、Ａｓｎ、Ａｓｐ、Ｇｌｕ、Ｇｌｙ、Ｈｉｓ、Ｌｙｓ、Ｐｈｅま
たはＰｒｏ、好ましくはＨｉｓまたはＡｓｐでの置換である。しかしながら、修
飾は、１個以上のループ位置並びに７４位、例えば、残基９７、９９、１０１、
１０２、１０５および１２１に施すことができる。
【００９７】 ズブチリシンＢＰＮ′変異体およびズブチリシン３０９変異体は、１９９５年
１１月９日公開のＷＯ第９５／２９９７９号明細書、ＷＯ第９５／３００１０号
明細書およびＷＯ第９５／３００１１号明細書（それらのすべてをここに参考文
献として編入）に更に記載されている。
【００９８】 リパーゼ−洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，
０３４号明細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４な
どのPseudomonas 群の微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年
２月２４日公開の特開昭５３−２０４８７号公報中のリパーゼも参照。他の好適
なリパーゼとしては、微生物Pseudomonas fluorescens ＩＡＭ１０５７によって
産生されるリパーゼの抗体との正免疫交差反応を示すものが挙げられる。このリ
パーゼは、日本の名古屋のアマノ・ファルマセウティカル株式会社から商品名リ
パーゼＰ「アマノ（Amano)」（以下「アマノ−Ｐ」と称する）で入手できる。更
に他の好適なリパーゼは、Ｍ１リパーゼR 、リポマックス(LipomaxR ）（ギスト
−ブロカーズ）などのリパーゼである。他の好適な市販のリパーゼとしては、ア
マノ−ＣＥＳ、Chromobacter viscosum 、例えば、日本の田方のトーヨー・ジョ
ーゾー・カンパニーからのChromobacter viscosum var. lipolyticum ＮＲＲＬ
Ｂ３６７３からのリパーゼ；米国のＵ．Ｓ．バイオケミカル・コーポレーション
およびオランダのディソイント・カンパニーからのChromobacter viscosum リパ
ーゼ、およびPseudomonas gladioliからのリパーゼが挙げられる。Humicola lan
uginosaに由来し且つノボから市販されているリポラーゼ（LIPOLASER ）酵素（
ＥＰ第３４１，９４７号明細書も参照）は、ここで使用するのに好ましいリパー
ゼである。ペルオキシダーゼ酵素に対して安定化されたリパーゼ変異体は、ノボ
へのＷＯ第９４１４９５１Ａ号明細書に記載されている。ＷＯ第９２０５２４９
号明細書およびＲＤ第９４３５９０４４号明細書も参照。
【００９９】 高度に好ましいリパーゼは、米国特許出願第０８／３４１，８２６号明細書に
記載のようにHumicola lanuginosa に由来する未変性リパーゼのＤ９６Ｌ脂質分
解酵素変異体である（特許出願ＷＯ第９２／０５２４９号明細書も参照；即ち、
９６位のアスパラギン酸（Ｄ）残基がロイシン（Ｌ）に変化したHumicola lanug
inosa からの未変性リパーゼ。この命名法によれば、９６位におけるアスパラ
ギン酸のロイシンへの前記置換は、Ｄ９６Ｌと示される）。好ましくは、Humico
la lanuginosa 菌株ＤＳＭ４１０６が使用される。
【０１００】 リパーゼ酵素についての大多数の刊行物にも拘らず、Humicola lanuginosa か
ら誘導され且つ宿主としてのAspergillus oryzae中で産生されたリパーゼのみが
、布帛洗浄製品用添加剤として広い応用を今までのところ見出している。それは
、前記のようにノボ・ノルディスクから商品名リポラーゼTMで入手できる。リポ
ラーゼのしみ抜き性能を最適化するために、ノボ・ノルディスクは、多数の変異
体を作った。ＷＯ第９２／０５２４９号明細書に記載のように、未変性Humicola
lanuginosaリパーゼのＤ９６Ｌ変異体は、野生型リパーゼより４．４倍だけラ
ードしみ抜き効率を改善する（酵素を１リットル当たりタンパク質０．０７５〜
２．５mgの量で比較）。ノボ・ノルディスクによって１９９４年３月１０日に発
行された研究開示No. ３５９４４は、リパーゼ変異体（Ｄ９６Ｌ）が洗浄液１リ
ットル当たり０．００１〜１００mg（５〜５００，０００ＬＵ／リットル）のリ
パーゼ変異体に対応する量で添加してもよいことを開示している。
【０１０１】 リパーゼ酵素は、本発明に係る組成物に洗浄液１リットル当たり５０ＬＵ〜８
５００ＬＵの量で配合する。好ましくは、変異体Ｄ９６Ｌは、洗浄液１リットル
当たり１００ＬＵ〜７５００ＬＵの量、より好ましくは洗浄液１リットル当たり
１５０ＬＵ〜５０００ＬＵの量で存在する。
【０１０２】 リパーゼおよび／またはクチナーゼは、通常、洗剤組成物に洗剤組成物の０．
０００１〜２重量％の活性酵素の量で配合する。
【０１０３】 また、特殊な種類のリパーゼとみなすことができるクチナーゼ〔ＥＣ３．１．
１．５０〕、即ち、界面活性化を必要としないリパーゼは、好適である。クチナ
ーゼの洗剤組成物への添加は、例えば、ＷＯ−Ａ第８８／０９３６７号明細書（
ゲネンコル）に記載されている。
【０１０４】 セルラーゼ酵素−本発明に係る洗濯洗剤組成物は、セルラーゼ酵素少なくとも
０．００１重量％、好ましくは少なくとも約０．０１重量％を更に含んでもよい
。しかしながら、有効量のセルラーゼ酵素は、ここに記載の洗濯洗剤組成物で使
用するのに十分である。「有効量」なる用語は、布帛、食卓用器具などの基体上
でクリーニング、しみ抜き、汚れ除去、増白、脱臭、または鮮度改良効果を生ず
ることができるいかなる量も意味する。本組成物は、典型的には、市販の酵素製
剤約０．０５〜約２重量％、好ましくは約０．１〜約１．５重量％を含むであろ
う。本発明のセルラーゼ酵素は、通常、このような市販の製剤に組成物１ｇ当た
り ０．００５〜０．１アンソン単位（ＡＵ）の活性を与えるのに十分な量で存
在する。好ましくは、酵素含有組成物の最適pHは、約７〜約９．５である。
【０１０５】 １９８４年３月６日発行のバーベスガード等の米国特許第４，４３５，３０７
号明細書は、Humicola insolens から産生されるセルラーゼを開示している。他
の好適なセルラーゼの例としては、Humicola insolens 、Humicola grisea var.
thermoideaの菌株によって産生されるもの、およびおよびBacillus sp.またはAe
romonas sp. の種によって産生されるセルラーゼが挙げられる。他の有用なセル
ラーゼは、マリン軟体動物（Dolabella Auricula Solander)の肝膵臓から抽出さ
れるものである。また、好適なセルラーゼは、下記のものにも開示されている：
英国特許第２，０７５，０２８Ａ号明細書（ノボ・インダストリＡ／Ｓ）、英国
特許第２，０９５，２７５Ａ号明細書（花王株式会社）、およびホリコシ等の米
国特許第３，８４４，８９０号明細書（理化学研究所）。加えて、好適なセルラ
ーゼおよびそれらの製法は、ノボ・ノルディスクＡ／Ｓによる１９９１年１１月
１４日公開のＰＣＴ国際公開ＷＯ第９１／１７２４３号明細書に記載されている
。
【０１０６】 セルラーゼは、技術上既知であり且つ供給者から下記の商品名で得ることがで
きる：セルザイム(CelluzymeR ）、エンドラーゼ（EndolaseR ）、およびケアザ
イム（CarezymeR ）。
【０１０７】 本発明のセルラーゼの工業生産のためには、組換えＤＮＡ技術を使用すること
が好ましい。しかしながら、包含される微生物の発酵または突然変異の調整を包
含する他の技術は、所望の酵素活性の過生産を保証するために使用できる。この
ような方法および技術は、技術上既知であり且つ当業者によって容易に行うこと
ができる。
【０１０８】 香料−本発明の組成物および方法で有用な香料および調香成分は、各種の天然
および合成化学成分、限定せずに、アルデヒド、ケトン、エステルなどからなる
。また、成分の複雑な混合物からなることがある各種の天然エキスおよびエッセ
ンス、例えば、オレンジ油、レモン油、ローズエキス、ラベンダー、ムスク、パ
チュリ、バルサミックエッセンス、ビャクダン油、松根油、シダーなどが包含さ
れる。完成香料は、このような成分の極めて複雑な混合物からなることがある。
完成香料は、典型的には、本発明の洗剤組成物の約０．０１〜約４重量％を占め
且つ個々の調香成分は、完成香料組成物の約０．０００１％〜約９０％を占める
ことができる。
【０１０９】 物質ケア剤−本組成物は、腐食抑制剤および／または曇り防止助剤としてシリ
ケートなどの１種以上の物質ケア剤を場合によって含有してもよい。物質ケア剤
としては、ビスマス塩、遷移金属塩、例えば、マンガン塩、或る種のパラフィン
、トリアゾール、ピラゾール、チオール、メルカプタン、アルミニウム脂肪酸塩
、およびそれらの混合物が挙げられ且つそれらは、好ましくは、少量、例えば、
組成物の約０．０１％〜約５％の量で配合する。好ましいパラフィン油は、独国
ザルツベルゲンのビンターシャルによってウィノグ（WINOG)７０R として販売さ
れている環式炭化水素対非環式炭化水素の比率約３２：６８を有する炭素数約２
０〜約５０の主として分枝脂肪族炭化水素である。Ｂｉ（ＮＯ3 ）3 は、添加し
てもよい。他の腐食抑制剤としては、ベンゾトリアゾール、チオール、例えば、
チオナフトールおよびチオアントラノール、および微粉砕アルミニウム脂肪酸塩
によって例示される。すべてのこのような物質は、一般にガラス製品上のスポッ
トまたはフィルムを生ずるか組成物の漂白作用を弱体化することを回避するため
に賢明に使用されるであろう。この理由で、全く強く漂白剤反応性であるメルカ
プタン曇り防止剤またはカルシウムで沈殿する普通の脂肪カルボン酸なしで処方
することが好ましいことがある。
【０１１０】 キレート化剤−また、本発明の洗剤組成物は、１種以上の鉄および／またはマ
ンガンキレート化剤を場合によって含有していてもよい。このようなキレート化
剤は、以下に定義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官
能置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選ぶことができ
る。理論によって制限しようとするものではないが、これらの物質の利益は、一
部分、可溶性キレートの生成によって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去
する格別の能力によると考えられる。
【０１１１】 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレン
ジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテ
ート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリ
エチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテー
ト、およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、
および置換アンモニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。
【０１１２】 また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許さ
れる時には本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適であり且つそ
れらの例としてはデクエスト（DEQUEST)としてエチレンジアミンテトラキス（メ
チレンホスホネート）が挙げられる。好ましくは、これらのアミノホスホネート
は、約６個より多い炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない
。
【０１１３】 また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。コナー等に
１９７４年５月２１日発行の米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。酸形
のこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼ
ンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。
【０１１４】 ここで使用するのに好ましい生分解性キレート化剤は、ハートマンおよびパー
キンスに１９８７年１１月３日発行の米国特許第４，７０４，２３３号明細書に
記載のようなエチレンジアミンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」）、特に〔Ｓ，Ｓ
〕異性体である。
【０１１５】 本組成物は、例えばゼオライト、層状シリケートなどの不溶性ビルダーと共に
有用なキレート化剤または補助ビルダーとして水溶性メチルグリシン二酢酸（Ｍ
ＧＤＡ）塩（または酸形）も含有してもよい。
【０１１６】 利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約
０．１〜約１５重量％を占めるであろう。より好ましくは、利用するならば、キ
レート化剤は、このような組成物の約０．１〜約３．０重量％を占めるであろう
。
【０１１７】 高分子分散剤−高分子分散剤は、有利には、特にゼオライトおよび／または層
状シリケートビルダーの存在下で、本組成物で約０．１〜約７重量％の量で利用
できる。技術上既知の他のものも使用できるが、好適な高分子分散剤としては、
高分子ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールが挙げられる。理論
によって限定しようとするものではないが、高分子分散剤は、他のビルダー（低
分子量ポリカルボキシレートを含めて）と併用する時に結晶成長抑制、粒子汚れ
放出ペプチゼーションおよび再付着防止により全洗浄性ビルダー性能を高めると
考えられる。
【０１１８】 高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体（好ましくは酸形）
を重合または共重合することによって製造できる。好適な高分子ポリカルボキシ
レートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸、マレ
イン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサ
コン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエー
テル、スチレン、エチレンなどの、カルボキシレート基を含有しない単量体セグ
メントが本発明の高分子ポリカルボキシレートに存在することは、このようなセ
グメントが約４０重量％超を構成しないならば好適である。
【０１１９】 特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここ
で有用であるこのようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリ
ル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好ましくは約
２，０００〜１０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好
ましくは約４，０００〜５，０００である。このようなアクリル酸重合体の水溶
性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウ
ム塩が挙げることができる。この種の可溶性重合体は、既知の物質である。この
種のポリアクリレートを洗剤組成物で使用することは、例えば、１９６７年３月
７日発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている
。
【０１２０】 アクリル酸／マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤／再付着防止剤の
好ましい成分として使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸とマ
レイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのような共重合体の平
均分子量は、好ましくは約２，０００〜１００，０００、より好ましくは約５，
０００〜７５，０００、最も好ましくは約７，０００〜６５，０００である。こ
のような共重合体中のアクリレートセグメント対マレエートセグメントの比率は
、一般に、約３０：１から約１：１、より好ましくは約１０：１から２：１であ
ろう。このようなアクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば
、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることがで
きる。この種の可溶性アクリレート／マレエート共重合体は、１９８２年１２月
１５日公開の欧州特許出願第６６９１５号明細書並びに１９８６年９月３日公開
のＥＰ第１９３，３６０号明細書（アクリル酸ヒドロキシプロピルを含むこのよ
うな重合体も記載）に記載の既知の物質である。なお他の有用な分散剤としては
、マレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコール三元共重合体が挙げられる。この
ような物質、例えば、アクリル酸／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５
／１０三元共重合体も、ＥＰ第１９３，３６０号明細書に開示されている。
【０１２１】 配合できる他の高分子物質は、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、プロピ
レングリコール（ＰＧ）、およびポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。Ｐ
ＥＧは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤／再付着防止剤として作用でき
る。これらの目的に典型的な分子量範囲は、約５００〜約１００，０００、好ま
しくは約１，０００〜約５０，０００、より好ましくは約１，５００〜約１０，
０００である。
【０１２２】 ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ
ーと共に、使用してもよい。ポリアスパルテートなどの分散剤は、好ましくは、
分子量（平均）約１０，０００を有する。
【０１２３】 アルコキシ化ポリカルボキシレート、例えば、ポリアクリレートから製造され
るものは、追加のグリース除去性能を与えるためにここで有用である。このよう
な物質は、ＷＯ第９１／０８２８１号明細書およびＰＣＴ９０／０１８１５第４
頁以降に記載されている。化学的には、これらの物質は、７〜８個のアクリレー
ト単位毎に１個のエトキシ側鎖を有するポリアクリレートからなる。側鎖は、式
−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）m （ＣＨ2 ）n ＣＨ3 （式中、ｍは２〜３であり、ｎは６
〜１２である）を有する。側鎖は、ポリアクリレート「主鎖」にエステル結合し
て「くし」重合体型構造を与える。分子量は、変化できるが、典型的には約２０
００〜約５０，０００の範囲内である。このようなアルコキシ化ポリカルボキシ
レートは、本組成物の約０．０５〜約１０重量％を占めることができる。
【０１２４】 これらの分散剤の使用量は、約０．１〜約１０重量％、典型的には約０．４〜
約５重量％であることができる。これらの分散剤は、米国特許第４，６６４，８
４８号明細書に略述の方法、または当業者に既知の他の方法に従って合成できる
。
【０１２５】 染色固着剤物質−陰イオン界面活性剤との沈殿を形成しない所定の染色固着剤
物質が、ここで使用するのに任意であるが好ましい。
【０１２６】 ここで有用な所定の染色固着剤は、非重合物質、オリゴマーまたは重合体の形
であってもよい。更に、ここで有用な好ましい染色固着剤は、陽イオン物質であ
る。本組成物の染色固着剤成分は、一般に、組成物の約０．１〜５重量％を占め
るであろう。より好ましくは、このような染色固着剤物質は、組成物の約０．５
〜４重量％、最も好ましくは約１〜３重量％を占めるであろう。このような濃度
は、本発明の洗濯洗剤組成物から調製された水性洗浄液中の染色固着剤約１０〜
１００ppm を与えるのに十分であるべきである。より好ましくは、染色固着剤約
２０〜６０ppm 、最も好ましくは約５０ppm は、水性洗浄液に送達するであろう
。
【０１２７】 ここで有用な、沈殿を形成しない染色固着剤としては、クラリアント・コーポ
レーションによって商品名サンドフィックス（SandofixR ）、サンドレック（Sa
ndolecR ）およびポリマーＶＲＮR で市販されているものが挙げられる。これら
としては、例えば、サンドフィックスＳＷＥR 、サンドフィックスＷＡR 、サン
ドレックＣＴR 、サンドレックＣＳR 、サンドレックＣ１R 、サンドレックＣＦ R 、サンドレックＷＡR およびポリマーＶＲＮR が挙げられる。他の好適な染色
固着剤は、チバ−ガイギー・コーポレーションによって商品名カッソフィックス
（Cassofix）ＦＲＮ−３００R で市販されており且つヘキスト・セラニーズ・コ
ーポレーションによって商品名チノフィックス（Tinofix)ＥＷR で市販されてい
る。
【０１２８】 ビルダー−洗浄性ビルダーは、場合によってであるが好ましくは、例えば、洗
浄水中の鉱物硬度、特にＣａおよび／またはＭｇ硬度を制御するのを助長するた
めに、または表面からの粒子汚れの除去を助長するために本組成物に配合できる
。ビルダー量は、組成物の最終用途および物理的形に応じて広く変化できる。ビ
ルダー入り洗剤は、典型的にはビルダー少なくとも約１％を含む。液体処方物は
、典型的にはビルダー約５％〜約５０％、より典型的には５％〜３５％を含む。
より少ないか多い量のビルダーは、排除されない。例えば、或る洗剤添加剤また
は高界面活性剤処方物は、ビルダーを含まないことがある。
【０１２９】 ここで好適なビルダーは、ホスフェートおよびポリホスフェート、特にナトリ
ウム塩、シリケート、例えば、水溶性型および含水固体型および鎖構造、層構造
または三次元構造を有するもの並びに無定形固体または非構造化液体型、カーボ
ネート、ビカーボネート、セスキカーボネートおよびカーボネート鉱物（炭酸ナ
トリウム、セスキ炭酸ナトリウム以外）、アルミノシリケート、有機モノ−、ジ
−、トリ−およびテトラカルボキシレート、特に酸形、ナトリウム塩形、カリウ
ム塩形またはアルカノールアンモニウム塩形の水溶性非界面活性剤カルボキシレ
ート、並びにオリゴマーまたは水溶性低分子量重合体カルボキシレート、例えば
、脂肪族型および芳香族型、およびフィチン酸からなる群から選ぶことができる
。これらは、例えばpH緩衝目的でボレートにより、またはサルフェート、特に硫
酸ナトリウムおよび安定な界面活性剤および／またはビルダーを含有する洗剤組
成物の工学に重要であることがある他の充填剤または担体により補完してもよい
。
【０１３０】 ビルダー混合物（時々「ビルダー系」と呼ばれる）は、使用でき且つ典型的に
は２種以上の通常のビルダー（場合によってキレート化剤、pH緩衝剤または充填
剤によって補完）からなる（これらの後者の物質は一般にここで物質の量を記載
する時に別個に説明するが）。
【０１３１】 法律によって許容される場合にはしばしば好ましいＰ含有洗浄性ビルダーとし
ては、限定せずに、トリポリホスフェート、ピロホスフェート、ガラス状高分子
メタホスフェートによって例証されるポリリン酸、およびホスホン酸のアルカリ
金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。
【０１３２】 好適なシリケートビルダーとしては、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ2 ：
Ｎａ2 Ｏ比１．６：１から３．２：１を有する液体および固体（特に自動皿洗い
目的で）、ＰＱコーポレーションによって商品名ブリテシル（BRITESILR ）、例
えば、ブリテシルＨ２０で市販されている固体含水の比率２シリケート、および
層状シリケート、例えば、Ｈ．Ｐ．リックに１９８７年５月１２日発行の米国特
許第４，６６４，８３９号明細書に記載のものが挙げられる。独国特許ＤＥ−Ａ
第３，４１７，６４９号明細書およびＤＥ−Ａ第３，７４２，０４３号明細書の
製法参照。
【０１３３】 また、１９９５年６月２７日のサカグチ等の米国特許第５，４２７，７１１号
明細書に教示のような合成結晶性イオン交換物質またはそれらの水和物は、ここ
で使用するのに好適である。
【０１３４】 好適なカーボネートビルダーとしては、１９７３年１１月１５日に公開の独国
特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示のようなアルカリ土類金属および
アルカリ金属の炭酸塩が挙げられる。
【０１３５】 アルミノシリケートビルダーは、粒状洗剤で特に有用であるが、液体でも配合
できる。本目的で、実験式〔Ｍz （ＡｌＯ2 ）z （ＳｉＯ2 ）v 〕・ｘＨ2 Ｏ（
式中、ｚおよびｖは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｖのモル比は１．０〜０．
５の範囲内であり、ｘは１５〜２６４の整数である）を有するものは好適である
。アルミノシリケートは、結晶性または無定形であることができ、天然産である
ことができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケートの製法は、１９７
６年１０月１２日発行のクルメル等の米国特許第３，９８５，６６９号明細書に
開示されている。好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼ
オライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＸおよびゼオライトＰと異なるど
んな程度でいわゆるゼオライトＭＡＰとして入手できる。
【０１３６】 好適な有機洗浄性ビルダーとしては、水溶性非界面活性剤ジカルボキシレート
およびトリカルボキシレートを含めてポリカルボキシレート化合物が挙げられる
。より典型的には、ビルダーポリカルボキシレートは、複数のカルボキシレート
基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレートを有する。カルボキシレート
ビルダーは、酸形、部分中性形、中性形または過塩基化形で処方できる。塩形で
ある時には、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、ま
たはアルカノールアンモニウム塩が、好ましい。ポリカルボキシレートビルダー
としては、オキシジスクシネートなどのエーテルポリカルボキシレート（１９６
４年４月７日発行のベルグの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９
７２年１月１８日発行のランベルチ等の米国特許第３，６３５，８３０号明細書
参照）；１９８７年５月５日にブッシュ等に発行の米国特許第４，６６３，０７
１号明細書の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダー；および他のエーテルカルボキシレー
ト、例えば、環式化合物および脂環式化合物、例えば、米国特許第３，９２３，
６７９号明細書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１５８，６３５号明細
書、第４，１２０，８７４号明細書および第４，１０２，９０３号明細書に記載
のものが挙げられる。
【０１３７】 他の好適なビルダーは、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレ
イン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、１，３，５−トリ
ヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、カルボキシメチルオキシコ
ハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポリ酢酸の各種のアル
カリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並びにメリト酸、コハ
ク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメ
チルオキシコハク酸、およびそれらの可溶性塩である。
【０１３８】 オキシスクシネートも、このような組成物および組み合わせで特に有用である
。
【０１３９】 或る洗剤界面活性剤またはそれらの短鎖同族体も、ビルダー作用を有する。明
瞭な処方説明目的で、それらが界面活性剤能力を有する時には、これらの物質は
、洗剤界面活性剤として勘定される。ビルダー官能性に好ましいタイプは、１９
８６年１月２８日発行のブッシュの米国特許第４，５６６，９８４号明細書に開
示の３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートおよび関
連化合物によって例示される。コハク酸ビルダーとしては、Ｃ5 〜Ｃ20アルキル
およびアルケニルコハク酸およびそれらの塩が挙げられる。スクシネートビルダ
ーとしては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コ
ハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２−ペンタデセニルなども挙げら
れる。コハク酸ラウリルは、１９８６年１１月５日公開の欧州特許出願第８６２
００６９０．５／０，２００，２６３号明細書に記載されている。脂肪酸、例え
ば、Ｃ12〜Ｃ18モノカルボン酸も、組成物に界面活性剤／ビルダー物質として単
独または前記ビルダー、特にサイトレートおよび／またはスクシネートビルダー
との組み合わせで配合して追加のビルダー活性を与えることができる。他の好適
なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日発行のクラッチフィールド等
の米国特許第４，１４４，２２６号明細書および１９６７年３月７日発行のディ
ールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。ディールの米
国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。
【０１４０】 使用できる他の種類の無機ビルダー物質は、式（Ｍx ）i Ｃａy （ＣＯ3 ）z （式中、ｘおよびｉは１〜１５の整数であり、ｙは１〜１０の整数であり、ｚは
２〜２５の整数であり、Ｍi は陽イオンであり、それらの少なくとも１個は水溶
性陽イオンであり、式Σi=1 〜15（ｘi ×Ｍi の原子価）＋２ｙ＝２ｚは式が中
性または「釣り合い」電荷を有するように満足される）を有する。これらのビル
ダーは、ここで「鉱物ビルダー」と称する。
【０１４１】 高分子防汚剤−既知の高分子防汚剤（以下「ＳＲＡ」または「ＳＲＡ類」）は
、場合によって、本発明の洗剤組成物で使用できる。利用するならば、ＳＲＡは
、一般に、組成物の０．０１〜１０．０重量％、典型的には０．１〜５重量％、
好ましくは０．２〜３．０重量％を占めるであろう。
【０１４２】 ＳＲＡは、各種の荷電単量体単位、例えば、陰イオンまたは陽イオンさえ（米
国特許第４，９５６，４４７号明細書参照）並びに非荷電単量体単位を包含でき
且つ構造は線状、分枝または星形でさえあってもよい。それらは、分子量を制御
するか物理的性質または表面活性を変更する際に特に有効であるキャップ化部分
を包含してもよい。構造および電荷分布は、異なる繊維または布類型への適用の
ために且つ各種の洗剤または洗剤添加剤製品のために調整してもよい。
【０１４３】 好適なＳＲＡとして、例えば、Ｊ．Ｊ．シェイベルおよびＥ．Ｐ．ゴッセリン
クに１９９０年１１月６日発行の米国特許第４，９６８，４５１号明細書に記載
のようなテレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエ
ステル主鎖からなる実質上線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物が挙げ
られる。ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル、ＤＭＴ、ＰＧおよびポリ
（エチレングリコール）（「ＰＥＧ」）のエステル交換／オリゴマー化によって
製造されるものの例についてはゴッセリンク等に１９８７年１２月８日発行の米
国特許第４，７１１，７３０号明細書参照。ゴッセリンクに１９８８年１月２６
日発行の米国特許第４，７２１，５８０号明細書の部分および完全陰イオン末端
キャップ化オリゴマーエステル、例えば、エチレングリコール（「ＥＧ」）、Ｐ
Ｇ、ＤＭＴおよび３，６−ジオキサ−８−ヒドロキシオクタンスルホン酸Ｎａか
らのオリゴマー；ゴッセリンクに１９８７年１０月２７日発行の米国特許第４，
７０２，８５７号明細書の非イオンキャップ化ブロックポリエステルオリゴマー
化合物、例えば、ＤＭＴ、Ｍｅキャップ化ＰＥＧおよびＥＧおよび／またはＰＧ
、またはＤＭＴとＥＧおよび／またはＰＧとＭｅキャップ化ＰＥＧとジメチル−
５−スルホイソフタル酸Ｎａとの組み合わせから製造されるもの；およびマルド
ナド、ゴッセリンク等に１９８９年１０月３１日発行の米国特許第４，８７７，
８９６号明細書の陰イオン（特にスルホアロイル）末端キャップ化テレフタル酸
エステル。
【０１４４】 また、ＳＲＡとしては、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレ
ートとポリエチレンオキシドテレフタレートまたはプロピレンオキシドテレフタ
レートとの単純な共重合体ブロック（ヘイズに１９７６年５月２５日発行の米国
特許第３，９５９，２３０号明細書およびバサダーに１９７５年７月８日発行の
米国特許第３，８９３，９２９号明細書参照）、ダウからのメトセル（METHOCEL
）として入手できるヒドロキシエーテルセルロース系重合体などのセルロース系
誘導体、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルセルロースおよびＣ4 ヒドロキシアルキルセルロー
ス（ニコル等に１９７６年１２月２８日に発行の米国特許第４，０００，０９３
号明細書参照）が挙げられる。ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントによっ
て特徴づけられる好適なＳＲＡとしては、ポリ（ビニルエステル）、例えば、Ｃ 1 〜Ｃ6 ビニルエステルのグラフト共重合体、好ましくはポリアルキレンオキシ
ド主鎖上にグラフトしたポリ（酢酸ビニル）が挙げられる。クッド等による１９
８７年４月２２日公開の欧州特許出願第０ ２１９ ０４８号明細書参照。市販
の例としては、独国のＢＡＳＦから入手できるソカラン(SOKALAN）ＳＲＡ、例え
ば、ソカランＨＰ−２２が挙げられる。他のＳＲＡは、平均分子量３００〜５，
０００のポリオキシエチレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレフタ
レート９０〜８０重量％と一緒にエチレンテレフタレート１０〜１５重量％を含
有する反復単位を有するポリエステルである。市販の例としては、デュポンから
のゼルコン（ZELCON）５１２６およびＩＣＩからのミリーズ（MILEASE)Ｔが挙げ
られる。
【０１４５】 １９９５年５月１６日発行のゴッセリンク、パン、ケレットおよびホールの米
国特許第５，４１５，８０７号明細書。前記ＳＲＡに好適な単量体としては、２
−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸Ｎａ、ＤＭＴ、ジメチル５−ス
ルホイソフタル酸Ｎａ、ＥＧおよびＰＧが挙げられる。
【０１４６】 追加の種類のＳＲＡとしては、（Ｉ）高分子エステル構造を結合するためにジ
イソシアネートカップリング剤を使用した非イオンテレフタレート（ビオランド
等の米国特許第４，２０１，８２４号明細書およびラガッセ等の米国特許第４，
２４０，９１８号明細書参照）；（II）末端ヒドロキシル基をトリメリト酸エス
テルに転化するために無水トリメリト酸を既知のＳＲＡに加えることによって生
成されたカルボキシレート末端基を有するＳＲＡ（触媒の適当な選択の場合に、
無水トリメリト酸は、無水物結合の開きよりもむしろ無水トリメリト酸の単離カ
ルボン酸のエステルを通して重合体の末端への結合を形成する。非イオンＳＲＡ
または陰イオンＳＲＡのいずれかは、エステル化できるヒドロキシル末端基を有
する限り、出発物質として使用してもよい。タング等の米国特許第４，５２５，
５２４号明細書参照）；（III)ウレタン結合種類のテレフタレートをベースとす
る陰イオンＳＲＡ（ビオランド等の米国特許第４，２０１，８２４号明細書参照
）；（IV）非イオン重合体と陽イオン重合体との両方を含めてポリ（ビニルカプ
ロラクタム）およびビニルピロリドンおよび／またはジメチルアミノエチルメタ
クリレートなどの単量体との関連共重合体（ラパート等の米国特許第４，５７９
，６８１号明細書参照）；（Ｖ）アクリル系単量体をスルホン化ポリエステル上
にグラフトすることによって生成されるグラフト共重合体（ＢＡＳＦからのソカ
ラン型に加えて）（これらのＳＲＡは、既知のセルロースエーテルと同様に防汚
活性および汚れ再付着防止活性を有すると主張されている。ローン−ポウレンク
・ヘミーへの１９８８年のＥＰ第２７９，１３４Ａ号明細書参照）；（VI）カゼ
インなどのタンパク質上へのアクリル酸、酢酸ビニルなどのビニル単量体のグラ
フト （ＢＡＳＦへのＥＰ第４５７，２０５Ａ号明細書（１９９１年）参照）；
（VII)アジピン酸、カプロラクタム、およびポリエチレングリコールを縮合す
ることによって製造されるポリエステル−ポリアミドＳＲＡ（特にポリアミド布
帛を処理するためのもの）（１９７４年ユニリーバＮＶに発行のベバン等のＤＥ
第２，３３５，０４４号明細書参照）が挙げられる。他の有用なＳＲＡは、米国
特許第４，２４０，９１８号明細書、第４，７８７，９８９号明細書、第４，５
２５，５２４号明細書および第４，８７７，８９６号明細書に記載されている。
【０１４７】 増白剤−技術上既知のいかなる光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、
本発明の洗剤組成物に典型的には約０．０１〜約１．２重量％の量で配合できる
。本発明で有用であることがある市販の光学増白剤は、サブグループに分類でき
、サブグループとしては、必ずしも限定しないが、スチルベン、ピラゾリン、ク
マリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシ
ド、アゾール、５員環および６員環複素環式化合物の誘導体、および他の雑多な
薬剤が挙げられる。このような増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応用」
、Ｍ．ザーラドニック、ニューヨークのジョン・ウィリー・エンド・サンズ発行
（１９８２）に開示されている。
【０１４８】 本組成物で有用である光学増白剤の特定例は、ウィクソンに１９８８年１２月
１３日に発行の米国特許第４，７９０，８５６号明細書に同定のものである。こ
れらの増白剤としては、ベロナからのホルホワイト(PHORWHITE）系列の増白剤が
挙げられる。この文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガイギーから入手で
きるチノパール（Tinopal)ＵＮＰＡ、チノパールＣＢＳおよびチノパール５ＢＭ
；アルティック・ホワイト（Artic White)ＣＣおよびアルティック・ホワイトＣ
ＷＤ；２−（４−スチリルフェニル）−２Ｈ−ナフト〔１，２−ｄ〕トリアゾー
ル；４，４′−ビス−（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン；
４，４′−ビス（スチリル）ビスフェニル；およびアミノクマリンが挙げられる
。ハミルトンに１９７２年２月２９日発行の米国特許第３，６４６，０１５号明
細書も参照。
【０１４９】 染料移動抑制剤−本発明の組成物は、クリーニングプロセス時に１つの布帛か
ら別のものへの染料の移動を抑制するのに有効な１種以上の物質も包含してもよ
い。一般に、このような染料移動抑制剤としては、ポリビニルピロリドン重合体
、ポリアミンＮ−オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾ
ールとの共重合体、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれら
の混合物が挙げられる。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが複素環式基、
例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジンおよびそ
れらの誘導体であるものである。使用するならば、これらの薬剤は、典型的には
、組成物の約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約５重量％、よ
り好ましくは約０．０５〜約２重量％を占める。
【０１５０】 Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造によって表わすことができる。
【０１５１】 本発明の洗剤組成物で有用な最も好ましいポリアミンＮ−オキシドは、平均分
子量約５０，０００およびアミン対アミンＮ−オキシドの比率約１：４を有する
ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）である。
【０１５２】 Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾール重合体との共重合体（クラス
として「ＰＶＰＶＩ」と称する）も、ここで使用するのに好ましい。好ましくは
、ＰＶＰＶＩは、平均分子量範囲５，０００〜１，０００，０００、より好まし
くは５，０００〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００
を有する〔平均分子量範囲はバース等のChemical Analysis ，第１１３巻，「重
合体特性化の現代的方法」に記載のように光散乱によって測定する（その開示を
ここに参考文献として編入）〕。ＰＶＰＶＩ共重合体は、典型的には、Ｎ−ビニ
ルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比１：１から０．２：１、より好
ましくは０．８：１から０．３：１、最も好ましくは０．６：１から０．４：１
を有する。これらの共重合体は、線状または分枝のいずれかであることができる
。
【０１５３】 本発明の組成物は、平均分子量約５，０００〜約４００，０００、好ましくは
約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０，００
０を有するポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）も、使用してもよい。ＰＶＰは
、洗剤分野の当業者に既知である。例えば、ＥＰ−Ａ第２６２，８９７号明細書
およびＥＰ−Ａ第２５６，６９６号明細書（ここに参考文献として編入）参照。
ＰＶＰを含有する組成物は、平均分子量約５００〜約１００，０００、好ましく
は約１，０００〜約１０，０００を有するポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」
）も含有できる。好ましくは、洗浄液で送達されるＰＥＧ対ＰＶＰの比率（ppm
基準で）は、約２：１から約５０：１、より好ましくは約３：１から約１０：１
である。
【０１５４】 本発明の洗剤組成物は、場合によって、染料移動抑制作用も与える或る種の親
水性光学増白剤約０．００５〜５重量％も含有してもよい。使用するならば、本
組成物は、好ましくは、このような光学増白剤約０．０１〜１重量％を含むであ
ろう。
【０１５５】 チバ−ガイギー・コーポレーションによって商品名チノパール（Tinopal)−Ｕ
ＮＰＡ−ＧＸ、チノパールＡＭＳ−ＧＸ、およびチノパール５ＢＭ−ＧＸで市販
されている特定の増白剤種も、包含される。チノパール−ＵＮＰＡ−ＧＸが、本
発明の洗剤組成物で有用な好ましい親水性光学増白剤である。
【０１５６】 抑泡剤−抑泡は、米国特許第４，４８９，４５５号明細書および第４，４８９
，５７４号明細書に記載のようないわゆる「高濃度クリーニング法」およびフロ
ント装入欧州型洗濯機で特定の重要性を有することがある。
【０１５７】 各種の物質は、抑泡剤として使用してもよく、且つ抑泡剤は、当業者に周知で
ある。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology 、第３版、
第７巻、第４３０頁〜第４４７頁（ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコ
ーポレーテッド、１９７９）参照。特定の興味がある１つのカテゴリーの抑泡剤
は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。ウェイン・セント
・ジョンに１９６０年９月２７日発行の米国特許第２，９５４，３４７号明細書
参照。抑泡剤として使用するモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的に
は、炭素数１０〜約２４、好ましくは炭素数１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有
する。好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩
、およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩
が挙げられる。
【０１５８】 また、本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これら
としては、例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル（
例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ 18 〜Ｃ40ケトン（例えば、ステアロン）などが挙げられる。他の抑泡剤としては
、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数１〜２４の第一級または第
二級アミン２または３モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリアル
キルメラミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミンクロ
ルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジンまで、プロピレンオ
キシド、およびモノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコー
ルリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、お
よびＬｉ）ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハロ
パラフィンなどの炭化水素は、液体形で利用できる。炭化水素抑泡剤は、例えば
、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国特許第４，２６５，７７９号
明細書に記載されている。
【０１５９】 別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる
。このカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキ
サン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液、およびポ
リオルガノシロキサンとシリカ粒子との組み合わせ（ポリオルガノシロキサンは
シリカ上に化学吸着または融着する）の使用が挙げられる。シリコーン抑泡剤は
、技術上周知であり、例えば、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国
特許第４，２６５，７７９号明細書およびＭ．Ｓ．スターチによる１９９０年２
月７日公開の欧州特許出願第８９３０７８５１．９号明細書に開示されている。
【０１６０】 他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を
水溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第
３，４５５，８３９号明細書に開示されている。
【０１６１】 シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、独国特許出願ＤＯＳ第２
，１２４，５２６号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコー
ン脱泡剤および制泡剤は、バルトロッタ等の米国特許第３，９３３，６７２号明
細書および１９８７年３月２４日発行のバギンスキー等の米国特許第４，６５２
，３９２号明細書に開示されている。
【０１６２】 ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコール（例えば、２−アルキルアルカ
ノール）およびこのようなアルコールとシリコーンなどのシリコーン油との混合
物（米国特許第４，７９８，６７９号明細書、第４，０７５，１１８号明細書お
よびＥＰ第１５０，８７２号明細書に開示）からなる。第二級アルコールとして
は、Ｃ1 〜Ｃ16鎖を有するＣ6 〜Ｃ16アルキルアルコールが挙げられる。好まし
いアルコールは、コンデアから商標イソフォール（ISOFOL）１２で入手できる２
−ブチルオクタノールである。第二級アルコールの混合物は、エニケムから商標
イサルケム（ISALCHEM）１２３で入手できる。混合抑泡剤は、典型的には、１：
５から５：１の重量比のアルコールとシリコーンとの混合物からなる。
【０１６３】 アルコキシ化ポリカルボキシレート−アルコキシ化ポリカルボキシレート、例
えば、ポリアクリレートから製造されるものは、追加のグリース除去性能を与え
るためにここで有用である。このような物質は、ＷＯ第９１／０８２８１号明細
書およびＰＣＴ９０／０１８１５第４頁以降（ここに参考文献として編入）に記
載されている。化学的には、これらの物質は、７〜８個のアクリレート単位毎に
１個のエトキシ側鎖を有するポリアクリレートからなる。側鎖は、式−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）m （ＣＨ2 ）n ＣＨ3 （式中、ｍは２〜３であり、ｎは６〜１２であ
る）を有する。側鎖は、ポリアクリレート「主鎖」にエステル結合して「くし」
重合体型構造を与える。分子量は、変化できるが、典型的には約２０００〜約５
０，０００の範囲内である。このようなアルコキシ化ポリカルボキシレートは、
本組成物の約０．０５〜約１０重量％を占めることができる。
【０１６４】 布帛柔軟剤−各種のスルー・ザ・ウォッシュ（through-the-wash）布帛柔軟剤
、特に１９７７年１２月１３日発行のストームおよびニルシュルの米国特許第４
，０６２，６４７号明細書の微細なスメクタイト粘土、並びに技術上既知の他の
柔軟剤粘土は、場合によって、典型的には、布帛クリーニングと同時に布帛柔軟
化上の利益を与えるために本組成物で約０．５〜約１０重量％の量で使用できる
。粘土柔軟剤は、例えば、１９８３年３月１日発行のクリスプ等の米国特許第４
，３７５，４１６号明細書および１９８１年９月２２日発行のハリス等の米国特
許第４，２９１，０７１号明細書に開示のようなアミンおよび陽イオン柔軟剤と
併用できる。
【０１６５】 本発明の組成物は、布帛の洗濯で使用するための水性洗浄液を調製するために
使用できる。一般に、有効量のこのような組成物は、水に加え、好ましくは通常
の布帛洗濯自動洗濯機中で水に加えて、このような水性洗濯液を調製する。次い
で、そのように調製された水性洗浄液は、それで洗濯すべき布帛と、好ましくは
攪拌下に、接触する。
【０１６６】 水に加えて水性洗濯液を調製する有効量の本発明の液体洗剤組成物は、水溶液
で組成物約５００〜７，０００ppm を構成するのに十分な量を占めることができ
る。より好ましくは、本発明の洗剤組成物約８００〜３，０００ppm は、水性洗
浄液で与えられるであろう。
【０１６７】 下記の例は、本発明を例示するが、範囲を限定したり、別のように規定したり
することを意味しない。ここで使用するすべての部、％および比率は、特に断ら
ない限り、重量％として表現する。
【０１６８】 下記の例においては、すべての量は、組成物の重量％として引用する。
【０１６９】 例Ｉ 下記の非限定例は、本発明の範囲内である。
【０１７０】 例 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ Ｆ Ｃ12〜15Ｅ2.5 Ｓ 21 21 20.2 22.7 22.7 13.6 Ｃ12ＬＡＳ - - - - - 9.1 Ｃ12〜14グルコサミド 4 4 2.5 - - - Ｃ12〜14ＥＯ７ 4.5 4.5 - - - - Ｃ12〜15ＥＯ９ - - 0.6 0.6 0.6 0.6 Ｃ8 〜10アミドプロピルアミン 1.3 1.3 - - - - Ｃ10アミドプロピルアミン - - 1.3 1.3 1.3 1.3 クエン酸 1 3 5 1 2.5 1 Ｃ12／14脂肪酸 - - 10 10 8 10 パーム核脂肪酸 8 5.4 - - - - ナタネ脂肪酸 8 5.4 - - - - プロテアーゼ 0.6 0.6 0.9 0.9 0.9 0.9 リパーゼ 0.07 0.07 0.08 0.08 0.08 0.08 アミラーゼ 0.18 0.18 0.15 0.15 0.15 0.15 セルラーゼ 0.03 0.03 0.05 0.05 0.05 0.05 エンドラーゼ 0.2 0.2 - - - - 増白剤 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 重合体Ａ 0.66 0.66 0.6 0.6 0.6 0.6 重合体Ｂ - - 1.2 1.2 1.2 1.2 ポリアミン−ポリアミド 2 - 1 1 - - ポリエトキシ化ポリアミン - 1 2 - - - 防汚剤 - - 0.1 0.1 0.1 0.1 エタノール 0.7 0.7 0.54 0.54 0.54 0.54 １，２−プロパンジオール 4 4 4 4 4 4 ＭＥＡ 0.7 0.7 0.5 0.5 0.5 0.5 ＮａＯＨ 2.8 2.8 7 7 7 7 ホウ酸 2 2 - - - - ホウ砂 - - 2.5 2.5 2.5 2.5 抑泡剤 - - 0.1 0.1 0.1 0.1 ＰＤＭＳ 0.2 0.2 - - - - 香料 0.5 0.5 0.75 0.75 0.75 0.75 染料 - - 0.04 0.04 0.04 0.04 水 残部 残部 残部 残部 残部 残部 例No. Ｇ Ｈ Ｉ Ｊ Ｃ12〜15Ｅ2.5 Ｓ 18.12 18.25 22.65 22.65 Ｃ12ＬＡＳ 4.5 - - - Ｃ12〜15ＥＯ９ 0.6 5 0.6 0.6 Ｃ10アミドプロピルアミン 1.3 1.3 1.3 1.3 クエン酸 1 1 1 1 Ｃ12／14脂肪酸 10 10 10 10 第四級界面活性剤 0.5 1 5 - オレイン酸 - - - 2.5 プロテアーゼ 0.9 0.9 0.9 0.9 リパーゼ 0.08 0.08 0.08 0.08 アミラーゼ 0.15 0.15 0.15 0.15 セルラーゼ 0.05 0.05 0.05 0.05 増白剤 0.15 0.15 0.15 0.15 重合体Ａ 0.6 0.6 0.3 0.6 重合体Ｂ 1.2 1.2 0.6 1.2 防汚剤 0.1 0.1 0.1 0.1 エタノール 0.54 0.54 0.54 0.54 １，２−プロパンジオール 4 4 4 4 ＭＥＡ 0.48 0.48 0.48 0.48 ＮａＯＨ 7 7 7 7 ホウ砂 2.5 2.5 2.5 2.5 抑泡剤 0.1 0.1 0.1 0.1 香料 0.75 0.75 0.75 0.75 染料 0.04 0.04 0.04 0.04 水 残部 残部 残部 残部 例No. Ｋ Ｌ Ｍ Ｃ12〜15Ｅ2.5 Ｓ 27.65 22.65 22.65 Ｃ12〜15ＥＯ９ 0.6 0.6 0.6 Ｃ10アミドプロピルアミン 1.3 1.3 1.3 クエン酸 1 1 1 Ｃ12／14脂肪酸 7.5 5 10 プロテアーゼ 0.9 0.9 0.9 リパーゼ 0.08 0.08 0.08 アミラーゼ 0.15 0.15 0.15 セルラーゼ 0.05 0.05 0.05 増白剤 0.15 0.15 0.15 重合体Ａ 0.6 0.6 0.6 重合体Ｂ 1.2 1.2 1.2 防汚剤 0.1 0.1 0.1 エタノール 0.54 0.54 0.54 １，２−プロパンジオール 4 4 4 ＭＥＡ 0.48 0.48 0.48 ＮａＯＨ 7 7 7 ホウ砂 2.5 - 2.5 抑泡剤 0.1 0.1 0.1 香料 0.75 0.75 0.75 染料 0.04 0.04 0.04 水 残部 残部 残部 重合体Ａは平均エトキシ化度１５を有するＰＥＩ（分子量１８２）の変性ポリ
アミンである。
【０１７１】 重合体Ｂは平均エトキシ化度２０を有するＰＥＩ（分子量６００）の変性ポリ
アミンである。
【０１７２】 モノエタノールアミン（ＭＥＡ） 第四級界面活性剤は下記のものの１種以上から選ばれる：ラウリルトリメチル
アンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、パルミチ
ルトリメチルアンモニウムクロリド、ココナツトリメチルアンモニウムクロリド
、ココナツトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、ココナツジメチルモノ
ヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、ココナツジメチルモノヒドロキシエチ
ルアンモニウムメチルサルフェート、ステリルジメチルモノヒドロキシエチルア
ンモニウムクロリド、ステリルジメチルモノヒドロキシエチルアンモニウムメチ
ルサルフェート、ジ−Ｃ12〜Ｃ14アルキルジメチルアンモニウムクロリド。
【０１７３】 本発明のポリアミド−ポリアミンは商品名キメンR 、キメン５５７ＨR 、キメ
ン５５７ＬＸR 、レテンR 、およびカルタレチンR で市販されている。
【手続補正書】
【提出日】平成１２年２月１０日（２０００．２．１０）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 （式中、各Ｒ1は独立にＣ2〜Ｃ5アルキレン、アルケニレンまたはアリーレンで あり；各Ｒ2は独立にＨ、または式 ＯＨ〔（ＣＨ2）xＯ〕n（式中、ｘは約１〜
約８であり、ｎは約１０〜約５０である）の部分であり；ｗは０または１であり
；ｘ＋ｙ＋ｚは５〜３０であり；Ｂは分枝によるこの構造の延長を表わす）且つ
アルキル化前の前記ポリアミンは平均分子量約３００〜約１，２００を有する、 下記式に対応するポリアミド−ポリアミン、
【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ5は各々独立にＣ1〜4アルキレン、Ｃ1〜4アルカリー レンまたはアリーレンである） ポリエトキシ化ポリアミン重合体、第四級アンモニウム界面活性剤、およびそ
れらの混合物ならびに （ｃ）２〜６％の電解質 を含んでなることを特徴とし、洗剤組成物が、組成物の重量で、 （i ）アルキルポリエトキシレートサルフェート（ただし、このアルキル基は
約１０〜約２２個の炭素原子を有し且つポリエトキシレート鎖は０．５〜約１５
個、好ましくは０．５〜約５個、より好ましくは０．５〜約４個のエチレンオキ
シド部分を含有する）約５％〜約２５％および （ii）脂肪酸約５％〜約２０％ を含んでなることを特徴とする、透明な構造化された相安定なゲル洗濯洗剤組
成物。
【化１】 （式中、各Ｒ1は独立にＣ2〜Ｃ5アルキレン、アルケニレンまたはアリーレンで あり；各Ｒ2は独立にＨ、または式 ＯＨ〔（ＣＨ2）xＯ〕n（式中、ｘは約１〜
約８であり、ｎは約１０〜約５０である）の部分であり；ｗは０または１であり
；ｘ＋ｙ＋ｚは約５〜約３０であり；Ｂは分枝によるこの構造の延長を表わす）
に対応するポリアミン主鎖を含み且つアルキル化前の前記ポリアミンは平均分子
量約３００〜約１，２００を有する〕少なくとも約０．０５重量％からなる、請
求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【化２】 （式中、Ｒ1はＣ6〜Ｃ12アルキル基であり；ｎは約２〜約４であり、ＸはＮＨ、
ＣＯＮＨ、ＣＯＯ、またはＯから選ばれるブリッジング基であり、またはＸは不
在であることができ；Ｒ3およびＲ4は個々にＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたは（ＣＨ 2 −ＣＨ2−Ｏ（Ｒ5））（式中、Ｒ5はＨまたはメチルである）から選ばれる） を有する〕約０．１〜約１０重量％からなる、請求項１〜５のいずれか１項に記
載の組成物。
【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ5は各々独立にＣ1〜4アルキレン、Ｃ1〜4アルカリー レンまたはアリーレンであり；Ｒ3はＨ、エピクロロヒドリン、アゼチジニウム 基、エポキシプロピル基またはジメチルアミノヒドロキシプロピル基であり；Ｒ 4 はＨ、Ｃ1〜4アルキル、Ｃ1〜4アルカリール、アリール、またはＣ1〜4アルキ レンオキシドと縮合した前記基のいずれかであることができる）に対応する反復
置換アミド−アミン単位を有するポリアミド−ポリアミンを含んでなる、請求項
１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【化４】 〔式中、Ｒは線状または分枝Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ3〜Ｃ12ヒドロキシアルキ
レン、Ｃ4〜Ｃ12ジヒドロキシアルキレン、Ｃ8〜Ｃ12ジアルキルアリーレン、〔
（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）qＣＨ2ＣＨ2〕−および−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ）qＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2〕−（式中、ｑは約１〜約１００である）から
選ばれ；各Ｒ1は独立にＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリール、または
Ａから選ばれ、Ａは式
【化５】 （式中、Ｒ3はＨまたはＣ1〜Ｃ3アルキルから選ばれ、ｎは約５〜約１００であ り、ＢはＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、アセチル、またはベンゾイルから選ばれる） を有し；Ｘは水溶性陰イオンである〕 のアルコキシ化第四級ジアミンであるポリエトキシ化ポリアミン重合体を含んで
なる、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【化６】 〔式中、Ｒは線状または分枝Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ3〜Ｃ12ヒドロキシアルキ
レン、Ｃ4〜Ｃ12ジヒドロキシアルキレン、Ｃ8〜Ｃ12ジアルキルアリーレン、〔
（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）qＣＨ2ＣＨ2〕−および−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ）qＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2〕−（式中、ｑは約１〜約１００である）から
選ばれ；存在するならば、各Ｒ1は独立にＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ7〜Ｃ12アルキル
アリール、またはＡから選ばれ；少なくとも３個の窒素は第四級化しなければな
らず；Ａは式
【化７】 （式中、Ｒ3はＨまたはＣ1〜Ｃ3アルキルから選ばれ、ｎは約５〜約１００であ り、ＢはＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、アセチル、またはベンゾイルから選ばれる） を有し；ｍは約０〜約４であり、Ｘは水溶性陰イオンである〕 のアルコキシ化第四級ジアミンであるポリエトキシ化ポリアミン重合体からなる
、請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【化８】
【化９】 （式中、Ｒ1は炭素数約８〜約１８のアルキルまたはアルケニル部分であり；Ｒ2 およびＲ3′は各々独立に炭素数１〜約３のアルキル基であり；Ｒ3およびＲ4は 独立に変化でき且つ水素、メチルおよびエチルから選ばれ；Ｘ-は電気中性を与 えるためのクロリド、ブロミド、メチルサルフェート、サルフェートなどの陰イ
オンであり；ＡはＣ1〜Ｃ4アルコキシから選ばれ；式Ｉの場合にはｐは２〜約３
０であり；式IIの場合にはｐは１〜約３０であり、ｑは１〜約３０である） の第四級アンモニウム界面活性剤からなる、請求項１〜９のいずれか１項に記載
のに記載の組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００１】
【説明の属する技術分野】 本発明は、格別のクリーニング上の利益を与えるために陰イオン界面活性剤、
脂肪酸、および特選の薬剤を含む安定な水性ヘビーデューティーゲル洗濯洗剤組
成物に関する。陰イオン界面活性剤成分は、好ましくはアルキルサルフェートお
よびアルキルエトキシ化サルフェートからなる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 ＯＮＥ ＰＲＯＣＴＥＲ ＆ ＧＡＮＢＬ Ｅ ＰＬＡＺＡ，ＣＩＮＣＩＮＮＡＴＩ, ＯＨＩＯ，ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＯＦ ＡＭＥＲＩＣＡ (72)発明者 フランチェスコ、ド、バザカリーニ ベルギー国ベー‐2870、ブリーンドンク、 コニンギン、アストリドラーン、５ (72)発明者 アブデナスール、フレディー ベルギー国ベー‐1861、ボルベルテム、オ セゲム、ストラート、103 (72)発明者 プラモド、カクマヌ、レディー アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、キングフィッシャー、レイン、 7986 (72)発明者 ロバート、ウォルター、ボスウェル アメリカ合衆国オハイオ州、ハミルトン、 シュレーダー、ドライブ、3998 (72)発明者 ユジーン、スティーブン、サドロウスキー アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ペブルノール、ドライブ、9980 Ｆターム(参考） 4H003 AB03 AB19 AB31 AC05 AC08 AE02 AE05 AE06 AE10 BA15 DA01 EA18 EA21 EB04 EB08 EB14 EB22 EB28 EB34 EB37 EB38 EC01 EC02 EC03 ED02 FA16

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 組成物の重量で （ａ）陰イオン界面活性剤成分が組成物の重量で （i ）アルキルポリエトキシレートサルフェート（ただしアルキル基は１０〜
    ２２個の炭素原子を有し且つポリエトキシレート鎖は０．５〜１５個、好ましく
    は０．５〜５個、より好ましくは０．５〜４個のエチレンオキシド部分を含有す
    る）５％〜２５％および （ii）脂肪酸５％〜２０％ を含んでなることを特徴とする陰イオン界面活性剤成分１５％〜４０％、および （ｂ）下記の成分：洗剤アミン、変性ポリアミン、ポリアミド−ポリアミン、
    ポリエトキシ化ポリアミン重合体、第四級アンモニウム界面活性剤、好適な電解
    質またはその酸均等物、およびそれらの混合物の１種以上 を含んでなることを特徴とする、ゲル洗濯洗剤組成物。
  2. 【請求項２】 洗剤組成物が、追加的に非サイトレートビルダー、光学増白剤、防汚重合体、
    染料移動抑制剤、高分子分散剤、酵素、抑泡剤、染料、香料、着色剤、充填剤塩
    、ハイドロトロープ、再付着防止剤、退色防止剤、染色固着剤、プリル／けば減
    少剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる補助成分を含んでなる、請
    求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 前記成分（ｂ）が電解質２％〜６％からなる、請求項１に記載の組成物。
  4. 【請求項４】 前記電解質がクエン酸である、請求項３に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 前記成分（ｂ）が水溶性または分散性変性ポリアミン剤〔ただし該薬剤は式 【化１】 （式中、各Ｒ1 は独立にＣ2 〜Ｃ5 アルキレン、アルケニレンまたはアリーレン
    であり；各Ｒ2 は独立にＨ、または式 ＯＨ〔（ＣＨ2 ）x Ｏ〕n （式中、ｘは
    １〜８であり、ｎは１０〜５０である）の部分であり；ｗは０または１であり；
    ｘ＋ｙ＋ｚは５〜３０であり；Ｂは分枝によるこの構造の延長を表わす）に対応
    するポリアミン主鎖を含み且つアルキル化前の前記ポリアミンは平均分子量３０
    ０〜１，２００を有する〕少なくとも０．０５重量％からなる、請求項１に記載
    の組成物。
  6. 【請求項６】 成分（ｂ）が洗剤アミン〔ただし該アミンは式 【化２】 （式中、Ｒ1 はＣ6 〜Ｃ12アルキル基であり；ｎは２〜４であり、ＸはＮＨ、Ｃ
    ＯＮＨ、ＣＯＯ、またはＯから選ばれるブリッジング基であり、またはＸは不在
    であることができ；Ｒ3 およびＲ4 は個々にＨ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルまたは（Ｃ
    Ｈ2 −ＣＨ2 −Ｏ（Ｒ5 ））（式中、Ｒ5 はＨまたはメチルである）から選ばれ
    る） を有する〕０．１〜１０重量％からなる、請求項１に記載の組成物。
  7. 【請求項７】 成分（ｂ）が組成物の０．１〜８重量％の以下の一般構造 【化３】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ5 は各々独立にＣ1 〜4 アルキレン、Ｃ1 〜4 アル
    カリーレンまたはアリーレンであり；Ｒ3 はＨ、エピクロロヒドリン、アゼチジ
    ニウム基、エポキシプロピル基またはジメチルアミノヒドロキシプロピル基であ
    り；Ｒ4 はＨ、Ｃ1 〜4 アルキル、Ｃ1 〜4 アルカリール、アリール、またはＣ 1 〜4 アルキレンオキシドと縮合した前記基のいずれかであることができる）に
    対応する反復置換アミド−アミン単位を有するポリアミド−ポリアミンを含んで
    なる、請求項１に記載の組成物。
  8. 【請求項８】 成分（ｂ）が組成物の０．１〜１０重量％の一般式 【化４】 〔式中、Ｒは線状または分枝Ｃ2 〜Ｃ12アルキレン、Ｃ3 〜Ｃ12ヒドロキシアル
    キレン、Ｃ4 〜Ｃ12ジヒドロキシアルキレン、Ｃ8 〜Ｃ12ジアルキルアリーレン
    、〔（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）q ＣＨ2 ＣＨ2 〕−および−ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）q ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 〕−（式中、ｑは１〜１００
    である）から選ばれ；各Ｒ1 は独立にＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ7 〜Ｃ12アルキル
    アリール、またはＡから選ばれ、Ａは式 【化５】 （式中、Ｒ3 はＨまたはＣ1 〜Ｃ3 アルキルから選ばれ、ｎは５〜１００であり
    、ＢはＨ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、アセチル、またはベンゾイルから選ばれる） を有し；Ｘは水溶性陰イオンである〕 のアルコキシ化第四級ジアミンであるポリエトキシ化ポリアミン重合体を含んで
    なる、請求項１に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 成分（ｂ）が組成物の０．１〜１０重量％の一般式 【化６】 〔式中、Ｒは線状または分枝Ｃ2 〜Ｃ12アルキレン、Ｃ3 〜Ｃ12ヒドロキシアル
    キレン、Ｃ4 〜Ｃ12ジヒドロキシアルキレン、Ｃ8 〜Ｃ12ジアルキルアリーレン
    、〔（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）q ＣＨ2 ＣＨ2 〕−および−ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）q ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 〕−（式中、ｑは１〜１００
    である）から選ばれ；存在するならば、各Ｒ1 は独立にＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ 7 〜Ｃ12アルキルアリール、またはＡから選ばれ；少なくとも３個の窒素は第四
    級化しなければならず；Ａは式 【化７】 （式中、Ｒ3 はＨまたはＣ1 〜Ｃ3 アルキルから選ばれ、ｎは５〜１００であり
    、ＢはＨ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、アセチル、またはベンゾイルから選ばれる） を有し；ｍは０〜４であり、Ｘは水溶性陰イオンである〕 のアルコキシ化第四級ジアミンであるポリエトキシ化ポリアミン重合体からなる
    、請求項１に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 成分（ｂ）が組成物の１〜６重量％の一般式 【化８】 【化９】 （式中、Ｒ1 は炭素数８〜１８のアルキルまたはアルケニル部分であり；Ｒ2 お
    よびＲ3 ′は各々独立に炭素数１〜約３のアルキル基であり；Ｒ3 およびＲ4 は
    独立に変化でき且つ水素、メチルおよびエチルから選ばれ；Ｘ- は電気中性を与
    えるためのクロリド、ブロミド、メチルサルフェート、サルフェートなどの陰イ
    オンであり；ＡはＣ1 〜Ｃ4 アルコキシから選ばれ；式Ｉの場合にはｐは２〜３
    ０であり；式IIの場合にはｐは１〜３０であり、ｑは１〜３０である） の第四級アンモニウム界面活性剤からなる、請求項１に記載の組成物。
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