MXPA02000635A

MXPA02000635A - Composiciones detergentes para lavanderia que comprenden poliaminas zwitterionicas y agentes tensioactivos ramificados en la parte media de su cadena.

Info

Publication number: MXPA02000635A
Application number: MXPA02000635A
Authority: MX
Inventors: Eugene Paul Gosselink
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1999-07-16
Filing date: 2000-07-13
Publication date: 2002-07-02
Also published as: EP1196524B1; US6660711B1; BR0012517A; DE60032487D1; US20040072718A1; CN1413247A; US6914041B2; JP2003521567A; WO2001005923A1; BR0012517B1; CN1253547C; DE60032487T2; ATE348869T1; EP1196524A1; CA2378897A1; AU6093500A; CA2378897C

Abstract

La presente invencion se refiere a composiciones detergentes para lavanderia que proveen beneficios de limpieza mejorados para suciedades de arcilla hidrofilas, dichas composiciones comprenden: a) de aproximadamente 0.01% en peso de una poliamina zwitterionica, b) de aproximadamente 0.01% en peso de un sistema de agente tensioactivo que comprende: i) de 0% a 80% en peso de un agente tensioactivo de sulfato de alquilo ramificado en la parte media de su cadena; ii) de 0% a 80% en peso de un agente tensioactivo de sulfonato de arilo ramificado en la parte media de su cadena, iii) opcionalmente de 0.01% en peso de un agente tensioactivo seleccionado a partir del grupo que consiste en agentes tensioactivos anionicos, no ionicos, cationicos, zwitterionicos, amfoliticos, y mezclas de los mismos ; c) el balance de vehiculos y otros ingredientes adjuntos.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES PARA LAVANDERÍA QUE COMPRENDEN POLIAMINAS ZWITTERIONICAS Y AGENTES TENSIOACT1VOS RAMIFICADOS EN LA PARTE MEDIA DE SU CADENA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes para lavandería que proveen beneficios mejorados de remoción de suciedad hidrófila, entre otras, arcilla. Las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención combinan poliaminas zwitteriónicas y un sistema de agente tensioactivo el cual comprende agentes tensioactivos ramificados en la parte media de su cadena entre otros sulfonatos de alquilo ramificados en la parte media de su cadena. La presente invención se refiere adicionalmente a los métodos para limpiar telas que tienen depósitos densos de suciedad de arcilla.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las telas, especialmente para prendas de vestir, pueden ensuciarse con una variedad de substancias externas que pueden ir en un intervalo desde manchas hidrófobas (grasa, aceite) a manchas hidrófilas (arcilla). El nivel de limpieza que es necesario para remover dichas substancias externas depende en un alto grado de la cantidad de mancha presente y del grado en el que la substancia externa se ha puesto en contacto con las fibras de la tela. Las manchas de pasto usualmente implican contacto abrasivo directo con materia vegetativa por lo tanto produciendo manchas altamente penetrantes. Las manchas de suciedad de arcilla, aunque en algunos casos se ponen en contacto con las fibras de tela con menos fuerza, sin embargo proveen un tipo diferente de problema de remoción de suciedad debido al alto grado de carga asociada con la arcilla misma. Esta alta densidad de carga de superficie puede actuar para repeler algunos ingredientes adjuntos al lavado, entre otros, dispersantes de arcilla, por lo tanto resistiendo cualquier solubilización apreciable de la arcilla dentro del liquido para lavandería. Una gente tensioactivo por sí mismo no es todo lo necesario para remover suciedades y manchas de arcilla no deseadas. De hecho, no todos los agentes tensioactivos trabajan igualmente bien sobre todos los tipos de manchas. Además de los agentes tensioactivos, los dispersantes de suciedad hidrófilos de poliamina se añaden a las composiciones detergentes para lavandería para "alejar" las suciedades de arcilla de la superficie de la tela y para evitar la posibilidad de que las suciedad de arcilla se redepositarán en la tela. Sin embargo, a menos que la arcilla puede solubilizarse lejos inicialmente de la fibra de tela, especialmente en el caso de fibras hidrófilas, entre otras, algodón, no habrá nada en la solución para quelar los dispersantes. i--- * - Aiaáa, Hay una necesidad en la técnica desde hace tiempo para composiciones detergentes para lavandería que puedan solubilizar efectivamente arcilla embebida y otras arcillas hidrófilas a partir de tela. Adicionalmente, ha habido una necesidad de un método para limpieza de suciedades hidrófilas a partir de telas en donde las suciedades hidrófilas se solubilizen efectivamente en el liquido para lavandería.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención logra las necesidades anteriormente mencionadas en tanto que se ha descubierto sorprendentemente que ciertas poliaminas zwitteriónicas en combinación con un sistema de agente tensioactivo que comprende uno o más agentes tensioactivos ramificados en la parte media de su cadena proveen excelente remoción de arcilla y otras arcillas hidrófilas a partir de las telas. El primer aspecto de la presente invención se refiere a una composición detergente para lavandería que comprende: a) de aproximadamente 0.01 %, preferiblemente de aproximadamente 0.1 %, más preferiblemente de 1 %, más preferiblemente de 3% a aproximadamente 20%, preferiblemente de aproximadamente 10%, más preferiblemente de aproximadamente 5% en peso, de un polímero zwitteriónico el cual comprende una estructura base de poliamina en donde uno o más de dichas unidades amino de dicha estructura base de poliamina están cuaternizadas y en donde dicha estructura base de poliamina se substituye por una o más unidades capaces de tener una carga aniónica tal que el número de unidades aniónicas presentes en dicho polímero zwitteriónico excede el número de unidades cuaternizadas de la estructura base; b) de aproximadamente 0.01 %, preferiblemente de aproximadamente 0.1 %, más prefepblemente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 80% en peso, preferiblemente de aproximadamente 60, más preferiblemente de aproximadamente 30% en peso, de un sistema de agente tensioactivo que comprende uno o más agentes tensioactivos ramificados en la parte media de su cadena seleccionados a partir del grupo que consiste de sulfatos de alquilo ramificados en la parte media de su cadena, y mezclas de los mismos; y c) los vehículos e ingredientes adjuntos de balance. La presente invención además se refiere a composiciones detergentes granulares para lavandería las cuales comprenden un sistema de agente tensioactivo en donde dicho sistema de agente tensioactivo comprende de aproximadamente 0.1%, preferiblemente de aproximadamente 0. 1% más preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 80% en peso, preferiblemente de aproximadamente 60%, más preferiblemente de aproximadamente 30% en peso, de un agente tensioactivo el cual no es un agente tensioactivo ramificado en la parte media de su cadena, dicho agente tensioactivo se .-..-l al. is i..-.^ ... -..J J ^A.» «fe a. «feJMUÍ selecciona a partir del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, zwitteriónicos, no iónicos, amfolíticos, y mezclas de los mismos. La presente invención también se refiere a composiciones detergentes para lavandería que comprenden poliaminas zwitteriónicas que tienen una estructura base hidrófila y una unión aniónica las cuales cuando se toman juntas comprenden una carga aniónica neta de al menos 1 , preferiblemente menos 2, más preferiblemente al menos 3. Otro aspecto de la presente invención se refiere a una composición detergente granular para lavandería que comprende: a) de aproximadamente 0. 01%, preferiblemente de aproximadamente 0. 1 %, más preferiblemente de 1 %, más preferiblemente de 3% a aproximadamente 20%, preferiblemente de aproximadamente 10%, más preferiblemente de aproximadamente 5% en peso, de un polímero zwitteriónico el cual comprende una estructura base de poliamina, dicha estructura base comprende dos o más unidades amino en donde al menos una de dichas unidades amino está cuaternizada y en donde al menos una unidad amino está sustituida por una o más porciones capaces de tener una carga aniónica en donde adicionalmente el número de substitución de unidades amino que comprende una porción aniónica es menor que o igual al número de unidades amino cuaternizadas de la estructura base; b) de aproximadamente 0. 01 %, preferiblemente de aproximadamente 0. 1 % más prefepblemente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 80% en peso, preferiblemente de aproximadamente 60%, más preferiblemente de aproximadamente 30% en peso, de un sistema de agente tensioactivo que comprende uno o más agentes tensioactivos ramificados en la parte media de su cadena seleccionados a partir del grupo que consiste de sulfatos de alquilo ramificados en la parte media de su cadena, sulfatos de alcoxi ramificados en la parte media de su cadena, sulfonatos de arilo ramificado en la parte media de su cadena, y mezclas de los mismos; y c) los vehículos e ingredientes adjuntos de balance. Una aspecto adicional de la presente invención se refiere a las composiciones de cloro nulo las cuales comprenden: a) de aproximadamente 0.01 %, preferiblemente de aproximadamente 0. 1 %, más preferiblemente de 1%, más preferiblemente de 3% a aproximadamente 20%, preferiblemente de aproximadamente 10%, más prefepblemente a aproximadamente 5% en peso, de una poliamina zwitteriónica de conformidad con la presente invención; b) de aproximadamente 0.01 %, preferiblemente de aproximadamente 0.1% más preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 80% en peso, preferiblemente de aproximadamente 60%, más preferiblemente a aproximadamente 30% en peso, de un sistema de agente tensioactivo que comprende: i) de 0% a 80% en peso, de un agente tensioactivo de sulfato de alquilo de cadena ramificada, un agente tensioactivo de sulfato de alcoxi ramificado en la parte media de su cadena, y mezclas de los mismos; ii) de 0% a 80% en peso, de un agente tensioactivo de sulfonato 5 de arilo ramificado en la parte media de su cadena; ¡ii) opcionalmente de 0. 01 % en peso, de un agente tensioactivo seleccionado a partir del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, zwitteriónicos, amfolíticos, y mezclas de los mismos; c) de aproximadamente 0. 001% en peso, de una enzima 10 detersiva, dicha enzima selecciona a partir del grupo que consiste de proteasa, amilasas, lipasas, celulasas, peroxidasas, hidrolasas, cutinasas, mananasas, xiloglucanasas, y mezclas de las mismas; y d) los vehículos e ingredientes adjuntos de balance. Un aspecto incluso adicional de la presente invención se refiere 15 a las composiciones blanqueador nulo las cuales comprenden: a) de aproximadamente 0. 01 %, preferiblemente de aproximadamente 0. 1%, más preferiblemente de 1 %, más preferiblemente de 3% a aproximadamente 20%, preferiblemente de aproximadamente 10%, más preferiblemente a aproximadamente 5% en peso, de una poliamina 20 zwitteriónica de conformidad con la presente invención; b) de aproximadamente 0. 01 %, preferiblemente de aproximadamente 0. 1% más preferiblemente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 80% en peso, preferiblemente aproximadamente 60%, más preferiblemente a aproximadamente 30% en peso, de un sistema de agente tensioactivo que comprende: i) de 0% a 80% en peso, de un agente tensioactivo de sulfato de alquilo de cadena ramificada, un agente tensioactivo de sulfato de alcoxi ramificado en la parte media de su cadena, y mezclas de los mismos; ii) de 0% a 80% en peso, de un agente tensioactivo de sulfonato de aplo ramificado en la parte media de su cadena; iii) opcionalmente de 0. 01 % por peso, de un agente tensioactivo selecciona a partir del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, zwitteriónicos, amfolíticos, y mezclas de los mismos; c) de aproximadamente 1 ppb (0.0000001%), preferiblemente de aproximadamente 100 ppb (0.00001%), más preferiblemente de aproximadamente 500 ppb (0.00005%), más preferiblemente de aproximadamente 1 ppb (0.0001%) a aproximadamente 99.9%, preferiblemente a aproximadamente 50%, más preferiblemente a aproximadamente 5%, más preferiblemente a aproximadamente 500 ppm (0. 0 5%) en peso, de un catalizador para limpieza de telas de metal de transición; y d) los vehículos e ingredientes adjuntos de balance. Un aspecto incluso adicional de la presente invención se refiere a una composición detergente de lavado a mano que comprende: a) de aproximadamente 0. 01%, preferiblemente de aproximadamente 0. 1 %, más preferiblemente de 1 %, más preferiblemente de 3% a aproximadamente 20%, preferiblemente de aproximadamente 10%, más preferiblemente de aproximadamente 5% en peso, de un polímero zwitteriónico el cual comprende una estructura base de poliamina en donde una o más de las unidades de dicha estructura base de poliamina están cuaternizadas y en donde dicha estructura base de poliamina está sustituida por una o más unidades capaces de tener una carga aniónica tal que el valor de la relación de carga, Qr, es mayor que aproximadamente 1 aproximadamente 4, preferiblemente a aproximadamente 2, en donde dicha Qr, se define como: Qr = S a amónica ? q catiónica en donde qamón?ca es una unidad aniónica y qcatiomca representan un nitrógeno cuaternizado de la estructura base; b) de aproximadamente 0. 01 %, preferiblemente de aproximadamente 0. 1% más preferiblemente de aproximadamente 1 % aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 80% en peso, preferiblemente de aproximadamente 60%, más preferiblemente a aproximadamente 30% en peso, de un sistema de agente tensioactivo que comprende uno o más agentes tensioactivos ramificados en la parte media de su cadena seleccionados a partir del grupo que consiste de sulfatos de alquilo ? - ramificados en la parte media de su cadena, sulfatos de alcoxi ramificado en la parte media de su cadena, sulfonatos de arilo de cadena ramificada, y mezclas; c) de aproximadamente 1 %, preferiblemente de aproximadamente 5%, más preferiblemente de aproximadamente 10%, más preferiblemente de aproximadamente 15% a aproximadamente 80%, preferiblemente de aproximadamente 50%, más preferiblemente de aproximadamente 30% en peso, de un mejorador de detergencia; y d) los vehículos e ingredientes adjuntos de balance. Incluidos en los objetivos de la presente invención están las composiciones detergente para lavandería las cuales comprenden un nivel mayor de un agente mejorador de detergencia, dichas composiciones son adecuadas para uso en áreas en donde el lavado se lleva a cabo a mano con agua de alta dureza. La presente invención también se refiere a un método para remover manchas hidrófilas a partir de telas mediante poner en contacto la tela que necesite de limpieza con una solución acuosa que comprende al menos 1 ppm (0.0001%), preferiblemente al menos 5 ppm (0.0005%), más preferiblemente al menos 10 ppm (0.001%) de polímero zwitteriónico. Estos y otros objetivos, características y ventajas serán aparentes a los expertos en la técnica a partir de la lectura de la siguiente descripción detallada y las reivindicaciones anexas. Todos los porcentajes, relaciones y proporciones están en la presente en peso, a menos que se especifique de otra manera. Todas las temperaturas están en grados Celsius (C) a menos que se especifique de otra manera. Todos los documentos citados están en la parte relevante, incorporados en la presente como referencia.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere al descubrimiento sorprendente de que la combinación de una poliamina zwitteriónica que tiene una estructura base hidrófila y un sistema de agente tensioactivo del cual comprende al menos un agente tensioactivo de cadena ramificada que provee beneficios excelentes para la remoción de suciedad de arcilla a partir de las telas especialmente las de prendas de vestir. Se ha descubierto sorprendentemente que el formulador, al seleccionar el grado relativo de cuaternización de la estructura base de poliamina y el tipo de unidades aniónicas que sustituyen la estructura base de poliamina, es capaz de formar un polímero zwitteriónico el cual puede acoplarse para su optimización dependiendo de la ejecución deseada. Preferiblemente, como se describe aquí a continuación, los polímeros zwitteriónicos los cuales se incorporan dentro de composiciones detergentes típicamente tienen un número en exceso de unidades aniónicas con relación al número de nitrógenos cuaternizados de la estructura base. De hecho, se ha descubierto sorprendentemente que los polímeros zwitteriónicos de la presente invención se superan los problemas que ocurren debido a la alta carga de suciedad, entre otros, pérdida de fuerza de agente tensioactivo cuando se utilizan en combinación con uno o más agentes tensioactivos de cadena ramificada. El problema de alta carga de suciedad es especialmente afín al consumidor que lava la telas a mano por lo tanto exponiendo la tela que se lava al fin de la serie de líquidos de lavado los cuales se saturan fácilmente con suciedad. También se ha descubierto sorprendentemente que los polímeros zwitteriónicos de la presente invención tienen, en algunas modalidades, propiedades de remoción de suciedad mejoradas cuando se utiliza agua con alta dureza. Para el propósito de la presente invención el término "dureza" se refiere la cantidad de cationes, calcio, entre otros, los cuales se disuelven en el agua y los cuales tienden a disminuir la actividad de agente tensioactivo y capacidad de limpieza de los agentes tensioactivos. El término "agua dura" es un término relativo y para los propósitos de la presente invención, el agua que tiene al menos "doce gramos por galón de agua (unidades gpg, "dureza de grano americano") de ion calcio" se define como "alta dureza" y el agua que tiene al menos "18 gpg de ion calcio" se define como "dureza muy alta". Para los propósitos de la presente invención el término "relación de cambio", Qr, se define la presente como "el cociente derivado a partir de dividir la suma de número de unidades aniónicas presentes excluyente los contra ¡ones mediante la suma del número de unidades de amonio cuaternario en la estructura base". La relación de cambio se define por la expresión: *1 . -. _t . -- -- A *'Li_ Qr = ? a amónica ? q catiomca en donde q aniónica es una unidad aniónica, entre otros, -SO3M, como se define la presente a continuación y q catiónica representa un nitrógeno cuaternizado de la estructura base. Para los propósitos de la presente invención el término "carácter aniónico", ?Q, se define en la presente como "la suma del número de unidades aniónicas que comprenden el polímero zwitteriónico menos el número de unidades de amonio cuaternario en la estructura base". A mayor número en exceso de unidades aniónicas, mayor carácter aniónico de polímero zwitteriónico. Se reconocerá por el formulador que algunas unidades aniónicas pueden tener más de una unidad la cual tiene una carga negativa. Para los propósitos de la presente invención las unidades que tienen más que una porción cargada negativamente, CH2CH(SO3M)CH2SO3M, entre otros, tendrán cada una porción capaz de tener una carga negativa contada hacia la suma de unidades aniónicas, por lo tanto, esta unidad contará como 2 unidades aniónicas. El carácter aniónico se define por expresión: ?Q = ? q amónica - ? q catiónica en donde q aniónica y q catiónica son las mismas como se definió en la presente anteriormente. Los expertos en la técnica se darán cuenta que conforme mayor sea el número de unidades de poliamina que comprenden la estructura base de la poliamina de la presente invención mayor será el número de unidades catiónica potenciales que se contarán en esta. Para los propósitos de la presente invención el término "grado de cuaternización" se define en la presente como "el número de unidades de la estructura base que se cuatemizan dividido por el número de unidades de la estructura base que comprende la estructura base de poliamina". El grado de cuaternización, Q(+), se define por la expresión: Q(+) = S nitrógenos de la estructura base cuaternizados ? nitrógenos de la estructura base cuaternizables en donde una poliamina que tiene todos los nitrógenos cuatemizables de la estructura base cuaternizados tendrá un Q(+) igual a 1. Para los propósitos de la presente invención el término "nitrógeno cuatemizable" se refiere a los átomos de nitrógeno en la estructura base de poliamina que son capaces de formar iones amonio cuaternarios. Esto excluyente a nitrógenos que no son capaces de formación de ion amonio, entre otros, amidas. Como se describe en la presente a continuación, un aspecto clave de la presente invención es el hallazgo de que el formulador, al ajustar los parámetros Qr ?Q, y Q(+) será capaz de habituar un polímero para formulación hacia cualquier tipo de composición detergente para lavandería que tiene beneficios mejorados de remoción de suciedad particulada a través de una amplia variedad de arreglos, por ejemplo como una función de (1 ) la naturaleza de la estructura polimérica misma (por ejemplo, nivel EO, PM, longitud y HLB de la estructura base de amina, etc.), (2) la matriz del detergente (por ejemplo, pH, tipo de agente tensioactivo, nivel de dureza libre), (3) la modalidad particular sobre paréntesis por ejemplo (por ejemplo, granular, líquidos, geles, estructuras líquidas, tableta, no acuoso, etc.), y (4) beneficio deseado (por ejemplo, remoción de suciedad de arcilla, blancura, limpieza brillante, etc.). Por lo tanto, en una modalidad deseada los polímeros zwitteriónicos de la presente invención pueden tener una Qr de aproximadamente 1 a aproximadamente 2, mientras que otra modalidad emplearán polímeros zwitteriónicos que tienen un Qr mayor que 2. Las modalidades específicas, como se describen en la presente a continuación, pueden requerir un Qr, significativamente menor que 1 o incluso cero. Las composiciones detergentes granulares para lavandería per se pueden comprender dispersantes de suciedad de arcilla los cuales quelan las partículas de arcilla catiónicas en solución y mantienen las partículas en solución hasta que éstas se remueven durante el procedimiento de enjuague previniendo así que las partículas se redepositen sobre la superficie de la tela. Dos ejemplos de dispersantes hidrófilos preferidos los cuales se describen adicionalmente en la presente continuación son los siguientes: (1 ) un dispersante que comprende una estructura base de polietileneimida que tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 189 daltones y en la cual cada nitrógeno que comprende dicha estructura base tiene el átomos(s) de hidrógeno anexo reemplazado mediante una unidad etilenoxi que tiene de 15 a 18 residuos en promedio. Este dispersante de polietileneimida etoxilada preferida se refiere en la presente como PEl 189 E15-18. Este dispersante es altamente efectivo para dispersar suciedades de arcilla una vez que la suciedad desde arcilla se remueve de la tela. (2) un dispersante que comprende una estructura base de hexametilen diamina y en la cual cada nitrógeno que comprende dicha estructura base tiene el átomos de hidrógeno anexo reemplazado mediante una unidades etilenoxi de aproximadamente 15 a 25 residuos en promedio. Este dispersante de polietileneimida etoxilada preferido se refiere en la presente como HMD E-15-25. Este dispersante también es altamente efectivo para dispersar suciedades de arcilla una vez que las suciedades de arcilla se remueven de la tela. Los cambios sutiles a la estructura de polialquileneimidas pueden proveer cambios profundos a las propiedades de las mismas. Por ejemplo, un dispersante hidrófobo preferido capaz de dispersar hollín, tizne, aceites, material carbonáceo, comprende una polietileneimida que tiene una estructura base con un peso molecular promedio de aproximadamente 1800 daltones y en la cual cada nitrógeno que comprende dicha estructura base tiene el átomos de hidrógeno anexo reemplazado mediante una unidad etilenoxi que tiene de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 10 residuos en promedio, preferiblemente un promedio de 7 residuos, por ejemplo, PEl ÁM.? i ?,kAíá - ~-A.. *?Ar.*ÁA,. A,z1A.A .n ». , z . .- . . ^ tA.- -?i. * ?tii. < ¿*?A <.J. <, J»».A>ia - i 'j * j¡§ 1800 E7. Se conoce la capacidad para afectar los cambios profundos en las propiedades de poliaminas al enmascarar los cambios pequeños a la estructura de dichas poliaminas y se aprecia en toda la técnica para lavandería. Conociendo la propensión de estas poliaminas a exhibir actividad en el líquido para lavandería acuoso, es sorprendente por lo tanto y altamente inesperado de las poliaminas zwiteriónicas que tienen componentes de la estructura base hidrófila puedan actuar sinergísticamente con ciertos agentes tensioactivos de cadena ramificada para mejorar la remoción de arcilla y otras suciedades hidrófilas directamente a partir de las fibras de la tela misma. Sin desear atenerse a la teoría se cree que las poliaminas zwiteriónicas de la presente invención interactúan con los agentes tensioactivos de cadena ramificada de manera que hacen a la arcilla y otras superficies catiónicas de naturaleza más aniónica. Se cree que éste sistema absorbe las partículas de arcilla modificadas a partir de la superficie de la fibras y la agitación inherente asociada con el procedimiento de lavado (por ejemplo, se provee agitación mediante una máquina de lavado automático) que actúa para romper los complejos sueltos una vez formados a partir de la superficie de la tela y dispersándolos en la solución. La arcilla y otras partículas hidrófilas las cuales se remueven mediante las composiciones de la presente invención son aquellos tipos de manchas o partículas que no se remueven mediante sistemas de agentes tensioactivos/dispersantes normales.

A pesar de que otros agentes tensioactivos, entre otros, sulfonatos y sulfatos de cadena ramificada, agentes tensioactivos no iónicos, son compuestos altamente deseables de las composiciones detergentes granulares para lavandería descritas en la presente, su ausencia o presencia no afecta la capacidad del sistema de poliamina zwitteriónica/agente tensioactivo de cadena ramificada para mejorar la remoción de suciedad de arcilla. La presente invención también se refiere al sorprendente descubrimiento de que la combinación de una poliamina zwiteriónica que tiene una estructura base hidrófila y un sistema de agente tensioactivo el cual comprende al menos un agente tensioactivo de cadena ramificada proveen beneficios mejorados para la remoción de suciedad de arcilla a partir de telas sin la necesidad de un blanqueador de peroxígeno, entre otros, NOBS/perborato, en una matriz líquida de detergente para lavandería cuando dicha poliamina y agente tensioactivo se combinan con uno o más catalizadores para limpiador de telas de metales de transición. Además, la presente invención se refiere a un sistema de polímero zwiteriónico/agente tensioactivo el cual es compatible para proveer limpieza mejorada junto con una o más enzimas. Preferiblemente, como se describe en la presente a continuación, los polímeros zwitteriónicos los cuales se incorporan dentro de las composiciones detergentes y líquidas para lavandepa tiene un número en exceso de nitrógenos cuaternizados en la estructura base en relación al número de unidades aniónicas que están presentes.

Las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención pueden tomar cualquier forma, por ejemplo, sólido, incluyendo granular, en polvo, tableta, o líquido, incluyendo geles, pasta, líquidos tixotrópicos, etc. La siguiente es una descripción detallada de los elementos requeridos que la presente invención.

Poliaminas zwiteriónicas Las poliaminas zwiteriónicas de la presente invención comprenden de aproximadamente 0.01%, preferiblemente de aproximadamente 0.1 %, más preferiblemente de 1 %, más preferiblemente de 3%, a aproximadamente 20%, preferiblemente a aproximadamente 10%, más preferiblemente a aproximadamente 5% en peso, de la composición detergente final para lavandería. La presente invención se refiere a composiciones detergentes granulares para lavandería las cuales pueden tomar cualquier forma sólida, en partícula, o en otra forma granular. En otra modalidad los polímeros zwitteriónicos de la presente invención son _ adecuados para uso en composiciones detergentes líquidas para lavandería, entre otros, geles, líquidos tixotrópicos, líquidos en polvo (es decir, dispersiones, soluciones isotrópicas). Los polímeros zwitteriónicos de la presente invención están comprendidos de una estructura base de poliamina en donde las unidades de la estructura base, las cuales conectan las unidades amino, pueden modificarse por el formulador para lograr niveles variables de ... iJLd, ate* aítiah?.?á&t?á mejoría en el producto, entre otros, unidades alquilenoxi que tienen una porción aniónica terminal. Además, los nitrógenos de la estructura base pueden oxidarse hacia N-óxido. Preferiblemente al menos dos de los nitrógenos de las estructuras básicas de poliamina están cuaternizados. Para los propósitos de la presente invención las "unidades catiónicas" se definen como "unidades que son capaces de tener una carga positiva". Para los propósitos de las poliaminas zwiteriónicas de la presente invención las unidades catiónicas son los nitrógenos de amonio cuaternarios de las estructuras bases de poliamina. Para los propósitos de la presente invención "unidades aniónicas" se definen como "unidades que son capaces de tener una carga negativa". Para los propósitos de las poliaminas zwiteriónicas de la presente invención las unidades aniónicas son "unidades que solas, o como parte de otra unidad, sustituyen a hidrógenos a lo largo de la estructura base de poliamina" un ejemplo no limitante de ésta es un -(CH2CH2O)2oSO3Na el cual es capaz de reemplazar un hidrógeno de la estructura base. Las poliaminas zwiteriónicas de la presente invención tienen la fórmula: [J-R]n-J donde las unidades [J-R] representan las unidades amino las cuales comprenden la estructura base principal y cualquier cadena ramificada. Preferiblemente las poliaminas zwiteriónicas antes de su modificación, entre f * ** otros, cuaternización, sustitución de un hidrógeno unidad de amino con una unidad alquilenoxi, tiene las estructuras bases que comprenden de 2 a aproximadamente 100 unidades amino. El índice n el cual describe en número de unidades de la estructura base presentes se describe adicionalmente a continuación en la presente. Las unidades J son las unidades amino de la estructura base, dichas unidades se seleccionan a partir el grupo que consiste de: i ) unidades amino primarias que tienen la fórmula: (R1)2N; ii) unidades amino secundarias que tienen la fórmula: -R1N; iii) unidades amino terciarias que tienen la fórmula: B iv) unidades amino cuaternarias primarias que tienen la fórmula: (R1)2N+ I Q; v) unidades amino cuaternarias secundarias que tienen la fórmula: .1 > I.- .IÍ.AL. jaie-t-A - •-.. £->£.*._. ^?a« < . ?.Z R1N+ Q; vi) unidades amino cuaternarias terciarias que tienen la fórmula: B -N+ vii) unidades amino N-óxido primarias que tienen la fórmula: O; viii) unidades amino N-óxido secundarias que tienen la fórmula: -R1N ix) unidades amino N-óxido terciarias que tienen la fórmula: B -N O; x) y mezclas de las mismas. Las unidades B las cuales tienen la fórmula: [J-R]- representan una continuación de la estructura base de poliamina zwiteriónica mediante ramificación. El número de unidades B presente, así como, cualquier unidad amino adicional la cual comprende las ramificaciones se refleja en el valor total del índice n. Las unidades amino de la estructura base de los polímeros zwitteriónicos están conectadas mediante una o más unidades R, dichas unidades R se seleccionan a partir el grupo que consiste de: i) alquileno linear de C2-C12, alquileno ramificado de Q3-C12, con mezclas de los mismos; preferiblemente alquileno de C3-C6. Cuando dos nitrógenos adyacentes de la estructura base de poliamina son N-óxidos, preferiblemente la unidad de la estructura base de alquileno la cual separa dichas unidades son unidades C4 o mayores. ii) las unidades alquilenoxialquileno que tienen la fórmula: -(R2O)w(R3)- donde R2 se selecciona partir el grupo que consiste de etileno, 1 ,2-propileno,1 ,3-propileno,1 ,2-butileno,1 ,4- butileno, y mezclas de los mismos; R3 es alquileno linear de C2-C8, alquileno ramificado de C3-Cß, fenileno, fenileno sustituido, y mezclas de los mismos; el índice w es de 0 a aproximadamente . «fa . -i*tz - - ,. .,. _--.,-. . — ...K-^.»-....-..!..^ .... ?^jff - f-m-f 25. Las unidades R2 y R3 también pueden comprender otras unidades de la estructura base. Cuando se comprenden unidades alquilenoxialquileno, en una modalidad las unidades R2 y R3 son cada una preferiblemente etileno de mezclas de etileno, propíleno y butileno, más preferiblemente etileno; en otra modalidad las unidades R2 y R3 son preferiblemente mezclas de etileno, propileno y butileno; el índice w es de 1 , preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 10, preferiblemente a aproximadamente 6. iii) las unidades hidroxialquileno tienen la fórmula: OR4 I -(CH2)x(CH)y(CH2)z - donde R4 es hidrógeno, alquilo de CrC6, -(CH2)U(R O)t(CH2)uY, y mezclas de las mismas. Cuando las unidades R comprenden unidades hidroxialquileno, R4 es preferiblemente hidrógeno o -(CH2)u(R2O)t(CH2)uY donde el índice t es mayor de 0, preferiblemente de 10 a 30; el índice u es de 0 a 6; e Y es preferiblemente hidrógeno o una unidad aniónica, más preferiblemente -SO3M. Los índices x, y, e z son cada uno independientemente de 1 a 6, preferiblemente los índices son cada uno igual a 1 y R4 es hidrógeno (unidad 2-hidroxipropileno) o (R2O)tY, o para unidades polihidroxi y es preferiblemente 2 ó 3. Una unidad hidroxialquileno preferida es la unidad 2-hidroxipropileno la cual puede, por ejemplo, formarse adecuadamente a partir de reactivos que forman glicidil éter, entre otros, epihalohidrina. iv) las unidades hidroxialquileno/oxialquileno tienen la fórmula: donde R2, R4, y los índices w, x, y, y z son los mismos como se definió en la presente anteriormente. X es oxígeno una unidad amino -NR4-, el índice r es 0 ó 1. Los índices j y k son cada uno independientemente de 1 a 20. Cuando las unidades alquilenoxi están ausentes el índice w es 0. Los ejemplos no limitantes de las unidades hidroxialquileno/oxialquileno preferidas tienen la fórmula: OH OH -CH2CHCH2?-(CH2CH2CH2?)2-CH2CHCH2-; OH OH — CH2CHCH2O— (CH2CH2CH2O)4 -CH2CHCH2- aJJfc ^ tá ,^*.^.i JBfc»^fc^^ ^„ v) las unidades carboxialquilenoxi tienen la fórmula: O O donde R2, R3, X, r, y w son los mismos como se definió anteriormente en la presente. Los ejemplos no limitantes de las unidades carboxialquilenoxi preferidas incluyendo: O O II II -CH2-C-O-CH2CH2CH2CH2-O-C-CH2; vi) las unidades de la estructura base ramificada tienen la fórmula: donde R4 es hidrógeno, alquilo de CrC6, -(CH2)u(R2O)t(CH2)uY, y mezclas de las mismas. Cuando las unidades R comprenden unidades ramificadas de la estructura base, R4 es preferiblemente hidrógeno o -(CH2)u(R2O)t(CH2)uY donde el índice t es mayor que 0, preferiblemente de 10 a 30; el índice u es de 0 a 6; e Y es hidrógeno, alquilo linear de C?-C , -N(R1)2, una unidad aniónica, y mezclas de las mismas; preferiblemente Y es hidrógeno, o -N(R1)2. Una modalidad preferida de las unidades ramificadas de la estructura base comprende R4 igual a -(R2O)tH. Los índices x, y, y z son cada uno independientemente de 0 a 6. vii) el formulador puede combinar adecuadamente cualquiera de las unidades R descritas anteriormente para hacer una poliamina zwitteriónica que tiene un mayor o menor grado de carácter hidrófilo. Las unidades R1 son las unidades las cuales están unidas a los nitrógenos de la estructura base. Las unidades R1 se seleccionan a partir el grupo que consiste de: i) hidrógeno; el cual es la unidad típicamente presente antes de cualquier modificación de la estructura base. ii) el alquilo de C1-C22, preferiblemente alquilo de CrC , más preferiblemente metilo o, más preferiblemente metilo. Una modalidad preferida de la presente invención en el caso en donde las unidades R1 están unidas a unidades cuaternarias (iv) o (v), R es la misma unidad que la unidad cuaternizada Q. por ejemplo una unidad J que tienen la fórmula: ^¿- ZZ&L (CH3)2+N iii) arilalquilo de C7-C22, preferiblemente bencilo. iv) -[CH2CH(OR4)CH2O]s(R2O)tY; en donde R2 y R4 son las mismas como se definió en la presente anteriormente, preferiblemente cuando las unidades R1 comprenden unidades R2, R2 es preferiblemente etileno. El valor del índice s es de 0 a 5. Para los propósitos de la presente invención el índice t se expresa con un valor promedio, dicho valor promedio es de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 100. El formulador puede alquilenoxilatar ligeramente los nitrógenos de la estructura base de manera que ningún átomo de nitrógeno comprenda una unidad R1 la cual es una unidad alquilenoxi por lo tanto volviendo el valor del índice t menor que 1. v) las unidades aniónicas se describen en la presente a continuación. vi) el formulador puede combinar adecuadamente una o más de las unidades R1 anteriormente descritas cuando se substituye la estructura base de los polímeros zwitteriónicos de la presente invención. Q es una unidad cuaternizada seleccionada a partir el grupo que consiste de alquilo linear de CrC4, bencilo, y mezclas de los mismos, preferiblemente metilo. Como se describe en la presente anteriormente, preferiblemente Q es la misma que R1 cuando R1 comprende una unidad alquilo. Para cada unidad N+ (nitrógeno cuaternario) de la estructura base |gJ- A A . .SA^ i- »AaÍit. „ habrá un anión para proveer neutralidad de carga. Los grupos aniónicos de la presente invención ¡ncluyen tanto unidades las cuales están covalentemente unidas al polímero, así como, a ones externos los cuales están presentes para lograr neutralidad de carga. Los ejemplos no limitantes de los aniones adecuados para uso incluyen halógeno, entre otros, cloro; sulfato de metilo; sulfato de hidrógeno, y sulfato. El formulador reconocerá por los ejemplos descritos en la presente que el anión típicamente será una unidad la cual es parte del reactivo cuaternizante, entre otros, cloruro de metilo, sulfato de dimetilo, bromuro de bencilo. X es oxígeno, -NR4-, y mezclas de los mismos, preferiblemente oxígeno. Y es hidrógeno, alquilo linear de C?-C4, -N(R1)2, o una unidad aniónica. Y es -N(R1)2 preferiblemente cuando Y es parte de una unidad R la cual es una unidad ramificada de la estructura base. Las unidades aniónicas se definen en la presente como "unidades o porciones las cuales son capaces de tener una carga negativa". Por ejemplo, una unidad de ácido carboxílico, -CO2H, es neutral, sin embargo no después de la deprotonación la unidad se vuelve una unidad aniónica, -CO2", la unidad es por lo tanto, "capaz de tener una carga negativa". Los ejemplos no limitantes de las unidades Y aniónicas ¡ncluyen -(CH2)fCO2M, -C(O)(CH2)fCO2M, -(CH2)fPO3M, -(CH2)fOPO3M, -(CH2)fSO3M, -CH2(CHSO3M)-(CH2)fSO3M, -CH2(CHSO2M)(CH2)fSO3M, C(O) CH2CH(SO3M)CO2M, C(O)CH2CH(C?2M)NHCH(CO2M)CH2C?2M, C(O)CH2CH(CO2M)NHCH2C?2M, -CH2CH(OZ)CH2(OR1O)tZ, (CH2)fCH[O(R2O)tZ]-CHfO(R2O)tZ, y mezclas de las mismas, donde Z es hidrógeno o una unidad aniónica los ejemplos no limitantes de la cual incluyen -(CH2)fCO2M, -C(O)(CH2)fCO2M, -(CH2)fPO3M, -(CH2)fOPO3M, -(CH2)fSO3M, - CH2(CHSO3M)-(CH2)fSO3M, -CH2(CHS?2M)(CH2)fSO3M, C(O) CH2CH(SO3M)CO2M, C(O)CH2CH(C?2M)NHCH(CO2M)CH2C?2M, y mezclas de las mismas, M es un catión el cual provee neutralidad de carga. Las unidades Y también pueden ser oligoméricas o poliméricas, por ejemplo, la unidad Y aniónica que tiene la fórmula: OH SO3Na I I -CH2CHCH2O-CH2CHCH2SO3Na puede oligomerizarse o polimerizarse para formar unidades que tienen la fórmula general: donde el índice n representa un número mayor que 1. Los ejemplos no limitantes adicionales de las unidades Y que pueden oligomerizarse o polimerizarse adecuadamente incluyen: OH SO2Na I I -CH2CHCH2O-CH2CHCH2SO3Na .1 i ¿ OH -CH2CHCH2O-CH2CH2CH2SO3Na y OSO3Na 5 -CH2CHCH2O-CH2CH2CH2SO3Na como se describió en la presente anteriormente una variedad de factores, entre otros, la estructura general del polímero, la naturaleza de la formulación, las condiciones de lavado, y el beneficio pretendido de limpieza blanco, todos 10 pueden influir los valores óptimos del formulador para Qr, ?Q, y Q(+). Para las composiciones detergentes granulares para lavandería, preferiblemente más de 40%, más preferiblemente más de 50%, incluso más preferiblemente más de 75%, más preferiblemente más de 90% de dichas unidades Y son unidades que comprenden -SO3M. Sin embargo, los expertos 15 en la técnica reconocerán el número de unidades Y que comprenden una unidad aniónica que variará de modalidad a modalidad dependiendo de las condiciones de lavado particulares, agentes tensioactivos, e ingredientes adjuntos en la formulación. M es hidrógeno, un catión soluble en agua, y mezclas de los mismos; el índice f es de 0 a 6. 20 Para las composiciones detergentes líquidas para lavandería preferiblemente menos de aproximadamente 90%, más preferiblemente menos de 75%, incluso más preferiblemente menos de 50%, más preferiblemente menos de 40% de dichas unidades Y comprenden una porción aniónica, entre otras, unidades que comprenden -SO3M. El número de unidades Y que comprende una unidad anióníca variará de modalidad a modalidad. M es hidrógeno, un catión soluble en agua, y mezclas de las mismas; el índice f es de 0 a 6. El índice n representa el número de unidades de la estructura base en donde el número de unidades amino en estructura base es igual a n +1. Para los propósitos de la presente invención el índice n es de 1 a aproximadamente 99. Las unidades ramificadas B se incluyen en el número total de unidades de la estructura base. Los siguientes ejemplos no limitantes indican la manera en la que la estructura base de las poliaminas presentes se ensambla como se define. El siguiente es un ejemplo no limitante de una estructura base de conformidad con la presente invención antes de la cuaternización: la cual tiene un índice n igual a 4.

El siguiente también es un ejemplo no limitante de una estructura base de conformidad con la presente invención antes de la cuaternización: la cual tiene un índice n igual a 4. El siguiente es un ejemplo no limitante de una estructura base de poliamina la cual está completamente cuaternizada: El siguiente es un ejemplo no limitante de una estructura base de poliamina la cual está completamente cuaternizada: el siguiente es un ejemplo no limitante de una poliamina zwitteriónica final de conformidad con la presente invención.

El siguiente es un ejemplo no limitante de una poliamina zwitteriónica final de conformidad con la presente invención.

Los polímeros zwitteriónicos de la presente invención tienen la fórmula: donde las unidades R tienen la fórmula -(R2O)wR3- donde R2 y R3 son cada una independientemente seleccionada parte del grupo que consiste de alquileno linear de C-i-Cs, alquileno ramificado de C3-Cß, fenileno, fenileno sustituido, y mezclas de los mismos. Las unidades R2 de la fórmula anterior, las cuales comprenden unidades -(R2O)tY, son cada una etileno; Y es hidrógeno, -SO3M, y mezclas de las mismas, el índice t es de 15 a 25; el índice m es de 0 a 20, preferiblemente de 0 a 10, más preferiblemente de 0 a 4, incluso más preferiblemente de 0 a 3, más preferiblemente de 0 a 2; el índice w es de 1 , preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 10, preferiblemente a aproximadamente 6. Los ejemplos no limitantes de las estructuras base de conformidad con la presente invención incluyen 1 ,9-diamino-3,7-dioxanonano; 1 ,10-diamino-3,8-dioxadecano; 1 ,12-diamino-3,10-dioxadodecano; 1 ,14-diamino-3,12-dioxatetradecano. Sin embargo, las estructuras base que comprenden más de dos nitrógenos pueden comprenden una o más unidad de repetidas que tienen la fórmula: H2N-[R-NH]- por ejemplo una unidad que tiene la fórmula: H2N-[CH2CH2OCH2CH2NH]- mü^a-s se describe la presente como 1 ,5-diamino-3-oxapentano. Una estructura base la cual comprende dos unidades 1 ,5-diamino-3-oxapentano tiene la fórmula: H2NCH2CH2OCH2CH2NHCH2CH2OCH2CH2NH2 además las unidades repetidas adecuadas incluyen 1 ,8-diamino-3,6- diaxaoctano; 1 ,11-diamino-3,6,9-trioxaundecano; 1 ,5-diamino-1 ,4-dimetil-3- oxaheptano; 1 ,8-diamino.1 ,4,7-trimetil-3,6-dioxaoctano; 1 ,9-diamino-5- oxanonano; 1 ,14-diamino-5,10-dioxatetradecano. La presente invención permite al formulador con la capacidad para optimizar el polímero zwitteriónico para un uso particular o modalidad. No deseando limitarse a la teoría, se cree que la cuaternización de la estructura base (portadores de carga positiva) ¡nteractúan con las suciedades hidrófilas, entre otras, arcilla, y las unidades de bloqueo aniónicas de las unidades R mejoran la capacidad de las moléculas del agente tensioactivo para interactuar, y por lo tanto ocupar, los sitios catiónicos de los polímeros zwitteriónicos. Se encontró sorprendentemente que la cantidad de porciones aniónicas que se necesitan varían de modalidad a modalidad. Las composiciones granulares para carga pesada (HDG) las cuales comprenden una alta cantidad de agente tensioactivo de sulfonato de alquilbenceno linear (LAS) requiere un mayor número de unidades aniónicas per se para estar presente en los polímeros zwitteriónicos. Sin embargo, inesperadamente, cuando LAS se substituye por un agente tensioactivo LAS de cadena ramificada, el beneficio provisto por el polímero zwitteriónico se mejora. t, *A ,Í -já.. Á » preferiblemente, en las formulaciones HDG, el polímero zwitteriónico tendrá una carga negativa neta. Por ejemplo, tres nitrógenos cuaternizados de la estructura base estarán presentes por cada 5 unidades de bloqueo -SO3M. Es sorprendente encontrar que las composiciones detergentes líquidas para lavandería (HDL) que abarcan la presente invención son más efectivas para liberar suciedades hidrófilas cuando las estructuras base, las cuales comprenden unidades R, tienen un mayor grado de carácter de unidad alquileno y las cuales comprenden un exceso de unidades cuaternarias de la estructura base con respecto al número de unidades aniónicas presentes. Los polímeros zwitteriónicos de la presente invención preferiblemente comprenden estructuras base de poliamina las cuales se derivan de dos tipos de unidades que estructuras base: i) oligómeros normales los cuales comprenden unidades R de tipo (i), las cuales son preferiblemente poliaminas que tienen la fórmula: H2N-(CH2)?]x+1-[NH-(CH2) Jm-[NB-(CH2) xjVNH? donde B es una continuación de la cadena de poliamina mediante ramificación, n es preferiblemente 0, m es de 0 a 3, x es 2 a 8, preferiblemente de 3 a 6; y ii) oligómeros hidrófilos los cuales comprenden unidades R de tipo (ii), las cuales son preferiblemente poliaminas que tienen la fórmula: H2N-(CH2)xO]y(CH2) X]-[NH-[(CH2) xO]y(CH2) X]m-NH2 donde m es de 0 a 3; cada x es independientemente de 2 a 8, preferiblemente de 2 a 6; y es preferiblemente de 1 a 8. Dependiendo del grado de carácter hidrófilo necesitado en las estructuras base zwiteriónicas, el formulador puede ensamblar oligómeros superiores a partir de estas partes constituyentes al utilizar unidades R de tipos (iii), (iv), y (v). Los ejemplos no limitantes incluyen condensados de epihalohidrina que tienen la fórmula: H H OH H H l l l l I o el oligómero híbrido que tiene la fórmula: OH OH I I H2N-(CH2)3O(CH2)4O(CH2)3N-CH2CHCH2O-(CH2)4O -CH2CHCH2- N(CH2)3?(CH2)4O(CH2)3NH2 donde cada estructura base comprende una mezclas de unidades R. Como se describe en la presente anteriormente, el formulador puede formar polímeros zwitteriónicos los cuales tienen un exceso de carga (Qr de menor que 1 o mayor de 1 ) que una cantidad equivalente de tipo de carga (Qr igual a 1 ). Un ejemplo de una poliamina zwitteriónica preferida de conformidad con la presente invención la cual tiene un exceso de unidades aniónicas cargadas, Qr igual a 2, tiene la fórmula: i donde R es una unidad 1 ,3-propilenoxi-1 ,4,-butilenoxi-1 ,3-propileno, w es 2; R1 es -(R2O)tY, donde R2 es etileno, cada Y es -SO3", Q es metilo, m es 0, n es 0, t es 20. Por poliaminas zwiteriónicas de la presente invención, se reconocerá por el formulador que no cada unidad R1 tendrá una porción -SO3" que bloquee dicha unidad R1. Para el ejemplo anterior, la mezcla de poliamina zwitteriónica final comprende al menos aproximadamente 90% de unidades Y las cuales son unidades -SO3". Como describe la presente anteriormente, el formulador puede formar polímeros zwitteriónicos los cuales tienen un exceso de carga o una cantidad equivalente de un tipo de carga. Un ejemplo de una poliamina zwitteriónica preferida de conformidad con la presente invención la cual tiene un exceso de unidades cuaternizadas de la estructura base, tiene la fórmula: donde R es un 1 ,5-hexametileno, w es 2; R1 es -(R2O),Y, donde R2 es etileno, Y es hidrógeno o -SO3M, Q es metilo, m es 1 , t es 20. Para las poliamina zwiteriónicas de la presente invención, se reconocerá por el formulador que no cada unidad R1 tendrá una porción -SO3 que bloquee dicha unidad R1. Para el ejemplo anterior, la mezcla de poliamina zwitteriónica final comprende al menos aproximadamente 40% de unidades Y las cuales son unidades -SO3".

EJEMPLO 1 Preparación de 4,9-dioxa-1,12-dodecadiamina, etoxilada para promediar E20 por NH. cuaternizada al 90%. v sulfatada al 90%.

Etoxilación de 4,9-dioxa-1 ,12-dodecadiamina con promedio de 20 etoxilaciones por unidad NH de la estructura base La etoxilación se lleva a cabo en un autoclave de acero inoxidable de 7.6 litros en agitación equipado para medición y control de temperatura, medición de presión, vacío y purga de gas inerte, toma de muestra, y para introducción de oxido de etileno como un líquido. Un cilindro de ~9 kg de oxido de etileno se ajusta para suministrar oxido de etileno como un líquido mediante una bomba al autoclave con el cilindro colocado a una escala de manera que el cambio de peso del cilindro puede monitorearse. Una porción de 200g de 4,9-dioxa-1 ,12-dodecadiamina ("DODD", p.m. 204. 32, 97%, 0.95 moles de N, 3.8 moles de NH etoxilable) se añade al autoclave. El autoclave se sella entonces y se purga de aire (al aplicar vacío a menos de 28" de Hg seguido de presurización con nitrógeno a 250 psia mientras se ' * i-J J.jjJ »A Ita^Jto j.-*3BtÉ-rt?« ?ttiA ., ,.. --. , ^^ .8 a.*. t«**.z A* . *~ . - y t«aéq ?-á enfría el autoclave a aproximadamente 105°C. El oxido de etileno entonces se añade al autoclave incrementando no durante el tiempo de mientras que se monitorea cercanamente la presión del autoclave, temperatura, y velocidades de flujo del oxido de etileno. La bomba de oxido de etileno se apaga y se aplica enfriamiento para mantenerla entre 100 y 110°C mientras que la presión total se deja incrementar gradualmente durante el transcurso de la reacción. Después de que un total de 167 gramos de oxido de etileno (3 8 moles) que se han cargado al autoclave, la temperatura se incrementa a 110°C y el autoclave se deja agitar por dos horas adicionales. En este punto, se aplica vacío para remover cualquier oxido de etileno que no reaccionó. El vacío se aplica continuamente mientras el autoclave se enfría a aproximadamente 50°C de mientras se introducen 41 gramos de una solución de metóxido de sodio en metanol al 25% (0. 19 moles, para lograr que una carga de catalizador al 10% basándose en las funciones del nitrógeno DODD). La solución de metóxido se remueve a partir del autoclave bajo vacío y luego el ajuste del control de la temperatura del autoclave se incrementa a 100°C. Un dispositivo se utiliza para monitorear la energía consumida por el agitador. La energía del agitador de que se monitorea junto con la temperatura y presión. La energía del agitador y los valores de temperatura de gradualmente se incrementan conforme el metanol se remueve a partir del autoclave y la viscosidad de la mezcla se incrementa y estabiliza en aproximadamente 1.5 horas indicando que la mayoría del metanol de ha sido removido. La mezcla se calienta y agita adicionalmente bajo vacío por 30 minutos adicionales. El vacío se remueve y el autoclave se enfría a 105°C de mientras que se deja cargando con nitrógeno a 250 psia y luego se ventila a presión ambiental. El autoclave se carga de a 200 psia con nitrógeno. El óxido de etileno se añade de nuevos al autoclave que manera incremental como se hizo antes que mientras que se monitorea cercanamente la presión del autoclave, temperatura, y velocidades flujo de oxido de etileno mientras que se mantiene la temperatura entre 100 y 110°C y se limita cualquier incremento de temperatura debido a la exotermia de la reacción. Después de la adición de 3177 gramos de oxido de etileno (72. 2 moles, resultando en un total de 20 moles de oxido de etileno por mol de sitios en DODD), la temperatura se incrementa a 110°C y la mezcla se agita por dos horas adicionales. La mezcla de reacción se enfría entonces dentro de una botella de 22 litros de fondo redondo con tres cuellos purgada con nitrógeno. El catalizador alcalino fuerte se neutraliza mediante la adición lenta de 18. 2 gramos de ácido metansulfónico (0.19 moles) con calentamiento (100°C) y agitación mecánica. A la mezcla de reacción se le remueve luego el óxido de etileno residual y se desodoriza al verter un gas inerte (argón o nitrógeno) dentro de la mezcla a través de una boquilla de dispersión de gas mientras se agita y se calienta la mezcla a 120°C por una hora. El producto de reacción final de se enfría ligeramente y se almacena en un recipiente de vidrio purgado con nitrógeno. £jL^&¿ £&^^^ £ÍÉ ?E Cuaternización de 4,9-dioxa-1 ,12-dodecadiamina la cual está etoxilada a un promedio de 20 etoxilaciones por unidad de NH de la estructura base Dentro de un frasco pesado con agua, de 2000 ml, redondo de tres cuellos llenado con entrada de argón, condensador, túnel de adición, termómetro, agitación mecánica y salida de argón (conectada una bomba de aire) se añade DODD EO20 (561. 2 gramos, 0. 295 moles N, 98% activo, p.m. 3724) y cloruro de metileno (1000 gramos) bajo argón. La mezcla se agita a temperatura ambiente hasta que primero se ha disuelto. La mezcla se enfría entonces a 5°C utilizando un baño con hielo. El sulfato de dimetilo (39.5 gramos, 0. 31 moles, 99%, p.m. 126. 13) no se añade lentamente utilizando un túnel de adición durante un período de 15 minutos. El baño con hielo se remueve que la reacción se deja alentar a temperatura ambiente. Después de 48 horas la reacción ha terminado.

Sulfatación de 4,9-dioxa-1 ,12-dodecadiamina la cual está cuaternizada a aproximadamente 90% de los nitrógenos del estructura base de la mezcla del producto y la cual está etoxilada a un promedio de 20 etoxilaciones por unidad NH que estructura base Bajo argón, la mezcla de reacción a partir del paso de cuaternización se enfría a 5°C utilizando un baño con hielo (DODD EO20, 90+moles% cuaternizadas, 0.59 moles de OH). Acido clorosulfónico (72 gramos, 0. 61 moles, 99%, pm 116.52) se añade lentamente utilizando un _--A.a > .... ... - . ..* . ^.tÁá. embudo adicional. La temperatura de la mezcla de reacción no se deja elevar por arriba de 10°C. El baño con hielo se remueve y la reacción se deja de calentar a temperatura ambiente. Después de seis horas la reacción ha terminado. La reacción se enfría de nuevo a 5°C y se añade lentamente una solución de metóxido de sodio (264 gramos, 1.22 moles, Aldrich, al 25% en metanol, p.m. 54.02) a la mezcla que está en agitación rápida. La temperatura de la mezcla de reacción de que no se deja elevar por arriba de 10°C. la mezcla de reacción se transfiere a un frasco de fondo redondo de un solo cuello. Se añade agua purificada (1300 ml) a la mezcla de reacción y el cloruro de metileno, metanol y un poco de agua se quita en un evaporador rotatorio a 50°C. la solución clara, o amarillo claro se transfiere a una botella para almacenamiento. El pH del producto final se verifica y se ajusta a ~9 de utilizando NaOH 1N o HCl 1N como se necesite. Peso final -1753 g.

EJEMPLO 2 Preparación de bis(hexametilen)triamina, etoxilada para promediar E20 por NH. cuaternizadas a 90% y sulfatada a 35%.

Etoxilación de bis(hexametilen)triamina La etoxilación se lleva a cabo en un autoclave de acero inoxidable de 7.6 litros en agitación equipado para medición y control de temperatura, medición de presión, vacío y purga de gas inerte, toma de muestra, y para introducción de oxido de etileno como un líquido. Un cilindro de ~9 kg de oxido de etileno se ajusta para suministrar oxido de etileno como un líquido mediante una bomba al autoclave con el cilindro colocado a una escala de manera que el cambio de peso del cilindro puede monitorearse. 5 Una porción de 200g de bis(hexametilen)triamina ("BHMT", p.m. 215. 39, 0.93 moles N de alta pureza, 4.65 moles de sitios etoxilables (NH) se añade al autoclave. El autoclave se sella entonces y se purga de aire (al aplicar vacío a menos de 28" de Hg seguido de presurización con nitrógeno a 250 psia mientras se enfría el autoclave a aproximadamente 105°C. El oxido de etileno 10 entonces se añade al autoclave incrementando no durante el tiempo de mientras que se monitorea cercanamente la presión del autoclave, temperatura, y velocidades de flujo del oxido de etileno. La bomba de oxido de etileno se apaga y se aplica enfriamiento para mantenerla entre 100 y 110°C mientras que la presión total se deja incrementar gradualmente durante el 15 transcurso de la reacción. Después de que un total de 205 gramos de oxido de etileno (4.65 moles) que se han cargado al autoclave, la temperatura se incrementa a 110°C y el autoclave se deja agitar por dos horas adicionales. En este punto, se aplica vacío para remover cualquier oxido de etileno que no reaccionó. 20 El vacío se aplica continuamente mientras el autoclave se enfría a aproximadamente 50°C de mientras se introducen 60.5 gramos de una solución de metóxido de sodio en metanol al 25% (0. 28 moles, para lograr que una carga de catalizador al 10% basándose en las funciones del nitrógeno BHMT). La solución de metóxido se remueve a partir del autoclave bajo vacío y luego el ajuste del control de la temperatura del autoclave se incrementa a 100°C. Un dispositivo se utiliza para monitorear la energía consumida por el agitador. La energía del agitador se monitorea junto con la temperatura y presión. La energía del agitador y los valores de temperatura de gradualmente se incrementa conforme el metanol se remueve a partir del autoclave y la viscosidad de la mezcla se incrementa y estabiliza en aproximadamente 1.5 horas indicando que la mayoría del metanol ha sido removido. La mezcla se calienta y agita adicionalmente bajo vacío por 30 minutos adicionales. El vacío se remueve y el autoclave se enfría a 105°C de mientras que se deja cargando con nitrógeno a 250 psia y luego se ventila a presión ambiental. El autoclave se carga de a 200 psia con nitrógeno. El óxido de etileno se añade de nuevo al autoclave de manera incremental como se hizo antes mientras que se monitorea cercanamente la presión del autoclave, temperatura, y velocidades flujo de oxido de etileno mientras que se mantiene la temperatura entre 100 y 110°C y se limita cualquier incremento de temperatura debido a la exotermia de la reacción. Después de la adición de 3887 gramos de oxido de etileno (88.4 moles, resultando en un total de 20 moles de oxido de etileno por mol de sitios etoxilables en BHMT), la temperatura se incrementa a 110°C y la mezcla se agita por dos horas adicionales.

La mezcla de reacción se enfría entonces dentro de una botella de 22 litros de fondo redondo con tres cuellos purgada con nitrógeno. El catalizador alcalino fuerte se neutraliza mediante la adición lenta de 27.2 gramos de ácido metansulfónico (0.28 moles) con calentamiento (100°C) y agitación mecánica. A la mezcla de reacción se le remueve luego el óxido de etileno residual y se desodoriza al verter un gas inerte (argón o nitrógeno) dentro de la mezcla a través de una boquilla de dispersión de gas mientras se agita y se calienta la mezcla a 120°C por 1 hora. El producto de reacción final se enfría ligeramente y se almacena en un recipiente de vidrio purgado con nitrógeno.

Cuaternización de bis(hexametilen)triamina la cual está etoxilada a un promedio de 20 etoxilaciones por unidad de NH de estructura base Dentro de un frasco pesado, de 500 ml, redondo de tres cuellos llenado con entrada de argón, condensador, embudo de adición, termómetro, agitación mecánica y salida de argón (conectada una bomba de aire) se añade BHMT EO20 (150 gramos, 0.32 moles 0.096 moles de N, 98% activo, p.m. 4615) y cloruro de metileno (300 gramos) bajo argón. La mezcla se agita a temperatura ambiente hasta que el polímero se ha disuelto. La mezcla se enfría entonces a 5°C utilizando un baño con hielo. El sulfato de dimetilo (12.8 gramos, 0.1 moles, 99%, p.m. 126.13) se añade lentamente utilizando un embudo de adición durante un período de 5 minutos. El baño con hielo se remueve y la reacción se deja calentar a temperatura ambiente. Después de 48 horas la reacción ha terminado.

Sulfatación de bis(hexametilen)triamina la cual está cuatermzada a aproximadamente 90% de los nitrógenos de la estructura base de la mezcla del producto y la cual está etoxilada a un promedio de 20 etoxilaciones por unidad NH que estructura base Bajo argón, la mezcla de reacción a partir del paso de cuaternización se enfría a 5°C utilizando un baño con hielo (BHMT EO20, 90+moles% cuaternizadas, 0.16 moles de OH). Acido clorosulfónico (7.53 gramos, 0. 64 moles, 99%, pm 116.52) se añade lentamente utilizando un embudo de adición. La temperatura de la mezcla de reacción no se deja elevar por arriba de 10°C. El baño con hielo se remueve y la reacción se deja calentar a temperatura ambiente. Después de 6 horas la reacción ha terminado. La reacción se enfría de nuevo a 5°C y se añade lentamente una solución de metóxido de sodio (28.1 gramos,0.13 moles, Aldrich, al 25% en metanol, p.m. 54.02) a la mezcla de está en agitación rápida. La temperatura de la mezcla de reacción no se deja elevar por arriba de 10°C. la mezcla de reacción se transfiere a un frasco de fondo redondo de un solo cuello. Se añade a la mezcla de reacción agua purificada (500 ml) y el cloruro de metileno, metanol y un poco de agua se quitan en un evaporador rotatorio a 50°C. la solución clara, o amarillo claro se transfiere a una botella para almacenamiento. El pH del producto final se verifica y se ajusta a ~9 de utilizando NaOH 1 N o HCl 1 N como se necesite. Peso final -530 g.

EJEMPLO 3 Preparación de 4,7.10-trioxa-1.13-tridecandiamina. etoxilada hasta un promedio de E20 por NH, quaternizada al 90%. y sulfatada al 90%.

Etoxilación de 4,7,10-trioxa-1 ,13-tridecandiamina La etoxilación se lleva a cabo en un autoclave de acero inoxidable de 7.6 litros en agitación equipado para medición y control de temperatura, medición de presión, vacío y purga de gas inerte, toma de muestra, y para introducción de oxido de etileno como un líquido. Un cilindro limpio de ~9 kg de oxido de etileno se ajusta para suministrar oxido de etileno como un líquido mediante una bomba al autoclave con el cilindro colocado a una escala de manera que el cambio de peso del cilindro puede monitorearse. Una porción de 200g de 4,7,10-trioxa-1 ,13-tridecandiamina (p.m. 220. 31 daltones, 97% 0.9 moles, 1.8 moles de N, 3.6 moles de sitios etoxilables (NH)), se carga en el autoclave. El autoclave se sella entonces y se purga de aire (al aplicar vacío a menos de 28" de Hg seguido de presurización con nitrógeno a 250 psia seguido por presurización con nitrógeno a 250 psia, luego ventilando a presión atmosférica). Los contenidos del autoclave se calientan a 80°C mientas se aplica vacío. Después de aproximadamente una hora, el autoclave se carga con nitrógeno a aproximadamente 250 psia mientras se enfría el autoclave a aproximadamente 105°C. El oxido de etileno entonces se añade al autoclave incrementando durante el tiempo mientras que se monitorea cercanamente la presión del autoclave, temperatura, y velocidades de flujo del oxido de etileno. La bomba de oxido de etileno se apaga y se aplica enfriamiento para mantenerla entre 100 y 110°C mientras que la presión total se deja incrementar gradualmente durante el transcurso de la reacción. Después de que un total de 158 gramos de oxido de etileno (3.6 moles) que se han cargado al autoclave, la temperatura se incrementa a 110°C y el autoclave se deja agitar por dos horas adicionales. En este punto, se aplica vacío para remover cualquier oxido de etileno que no reaccionó. El vacío se aplica continuamente mientras el autoclave se enfría a aproximadamente 50°C de mientras se introducen 38.9 gramos de una solución de metóxido de sodio en metanol al 25% (0.18 moles, para lograr que una carga de catalizador al 10% basándose en las funciones del nitrógeno). La solución de metóxido se remueve a partir del autoclave bajo vacío y luego el ajuste del control de la temperatura del autoclave se incrementa a 100°C. Un dispositivo se utiliza para monitorear la energía consumida por el agitador. La energía del agitador se monitorea junto con la temperatura y presión. La energía del agitador y los valores de temperatura de gradualmente se incrementa conforme el metanol se remueve a partir del autoclave y la viscosidad de la mezcla se incrementa y estabiliza en aproximadamente 1.5 horas indicando que la mayoría del metanol ha sido removido. La mezcla se calienta y agita adicionalmente bajo vacío por 30 minutos adicionales.

El vacío se remueve y el autoclave se enfría a 105°C mientras que se deja cargando con nitrógeno a 250 psia y luego se ventila a presión ambiental. El autoclave se carga a 200 psia con nitrógeno. El óxido de etileno se añade de nuevo al autoclave de manera incremental como se hizo antes mientras que se monitorea cercanamente la presión del autoclave, temperatura, y velocidad de flujo de oxido de etileno mientras que se mantiene la temperatura entre 100 y 110°C y se limita cualquier incremento de temperatura debido a la exotermia de la reacción. Después de la adición de 3010 gramos de oxido de etileno (68.4 moles, resultando en un total de 20 moles de oxido de etileno por mol de sitios etoxilables en- TODT), la temperatura se incrementa a 110°C y la mezcla se agita por dos horas adicionales. La mezcla de reacción se enfría entonces dentro de una botella de 22 litros de fondo redondo con tres cuellos purgada con nitrógeno. El catalizador alcalino fuerte se neutraliza mediante la adición lenta de 17.4 gramos de ácido metansulfónico (0.18 moles) con calentamiento (100°C) y agitación mecánica. A la mezcla de reacción se le remueve luego el óxido de etileno residual y se desodoriza al verter un gas inerte (argón o nitrógeno) dentro de la mezcla a través de una boquilla de dispersión de gas mientras se agita y se calienta la mezcla a 120°C por 1 hora. El producto de reacción final se enfría ligeramente y se almacena en un recipiente de vidrio purgado con nitrógeno.

Cuaternización de 4,7,10-trioxa-1 ,13-tridecandiamina la cual está etoxilada a un promedio de 20 etoxilaciones por unidad de NH de estructura base Dentro de un frasco pesado, de 500 ml, redondo de tres cuellos llenado con entrada de argón, condensador, embudo de adición, termómetro, agitación mecánica y salida de argón (conectada una bomba de aire) se añade 4,7,10-trioxa-1 ,13-tridecandiamina EO20 (150 gramos, 0.079 moles de N, 98% activo, p.m. 3740) y cloruro de metileno (300 gramos) bajo argón. La mezcla se agita a temperatura ambiente hasta que el polímero se ha disuelto. La mezcla se enfría entonces a 5°C utilizando un baño con hielo. El sulfato de dimetilo (10.6 gramos, 0.083 moles, Aldrich, 99%, p.m. 126.13) se añade lentamente utilizando un embudo de adición durante un periodo de 5 minutos. El baño con hielo se remueve y la reacción se deja calentar a temperatura ambiente. Después de 48 horas la reacción ha terminado.

Sulfatación de 4,7,10-trioxa-1 ,13-tridecandiamina la cual está cuaternizada a aproximadamente 90% de los nitrógenos de la estructura base de la mezcla del producto y la cual está etoxilada a un promedio de 20 etoxilaciones por unidad NH que estructura base Bajo argón, la mezcla de reacción a partir del paso de cuaternización se enfría a 5°C utilizando un baño con hielo (4,7,10-trioxa-1 ,13- tridecandiamina EO20, 90+moles% cuaternizadas, 0.16 moles de OH). Acido clorosulfónico (20 gramos, 0.17 moles, pm 116.52) se añade lentamente utilizando un embudo de adición. La temperatura de la mezcla de reacción no se deja elevar por arriba de 10°C. El baño con hielo se remueve y la reacción se deja calentar a temperatura ambiente. Después de 6 horas la reacción ha terminado. La reacción se enfría de nuevo a 5°C y se añade lentamente una solución de metóxido de sodio (73.5 gramos, 0.34 moles, Aldrich, al 25% en metanol, p.m. 54.02) a la mezcla que está en agitación rápida. La temperatura de la mezcla de reacción no se deja elevar por arriba de 10°C. la mezcla de reacción se transfiere a un frasco de fondo redondo de un solo cuello. Se añade a la mezcla de reacción agua purificada (500 ml) y el cloruro de metileno, metanol y un poco de agua se quitan en un evaporador rotatorio a 50°C. la solución clara, o amarillo claro se transfiere a una botella para almacenamiento. El pH del producto final se verifica y se ajusta a ~9 de utilizando NaOH 1 N o HCl 1 N como se necesite. Peso final -550 g.

Sistema de agente tensioactivo Las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención comprenden un sistema de agente tensioactivo. Un componente requerido el sistema de agente tensioactivo es uno o más agentes de tensioactivos de sulfato de alquilo ramificados en la parte media de su cadena, uno o más agente tensioactivo de sulfato alquilalcoxi no ramificados en la parte media de su cadena, uno o más agente tensioactivo de sulfato de arilo ramificado en la parte media de su cadena. Otros agentes tensioactivos aniónicos, entre otros, sulfonados que no poseen cadena ramificada en su parte media, sulfonatos, junto con agentes tensioactivo no ¡ónicos, agentes tensioactivo catiónicos, agentes de tensioactivo zwitteriónicos, y agentes tensioactivos amfolíticos puede comprender el balance del sistema de agente tensioactivo. La cantidad total de agente tensioactivo presente en las composiciones es de aproximadamente 0.01 % en peso, preferiblemente de aproximadamente 0.1 % más preferiblemente de aproximadamente1 % a aproximadamente 60%, preferiblemente de aproximadamente 30% en peso, que dicha composición.

Sulfatos de alquilo ramificados en la parte media de su cadena Los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención o en comprender un agente tensioactivo de sulfato del alquilo ramificados en la parte media de su cadena de y/o de un agente tensioactivo de sulfato de alquilalcoxi ramificado en la parte media de su cadena. Debido a que los sulfatos de alquilo ramificados en la parte media de su cadena o los agentes tensioactivos de sulfato de alquilalcoxi no se requieren cuando los agentes tensioactivos de sulfonato de arilo ramificado en la parte media de su cadena están presentes, el sistema de agente tensioactivo comprende de 0%, el cual está presente a 0.01 %, preferiblemente de aproximadamente 0.1 % más preferiblemente de aproximadamente 1 % aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 80% en peso, preferiblemente de aproximadamente 60%, más preferiblemente de aproximadamente 30 % en peso, del sistema de agente tensioactivo. Cuando los agentes tensioactivos . «.. de sulfato de alquilo ramificados en la parte media de su cadena o los agentes tensioactivos de sulfato de alquilo alcoxi de cadena ramificada en su parte media comprenden 100% del sistema de agente tensioactivo dichos agentes tensioactivos comprenderán más del 60% en peso de la composición final detergente para lavandería. Los agentes tensioactivos de sulfato de alquilo ramificados en la parte media de su cadena de la presente invención tienen la fórmula: R R1 R2 I I I CH3CH2(CH2)wCH(CH2)xCH(CH2)yCH(CH2)zOSO3M 10 los sulfatos de alquilalcoxi no tienen la fórmula: R R1 R2 CH3CH2(CH2)wCH(CH2)xCH(CH2)yCH(CH2)z(OR3)mOSO3M 15 donde R, R1, y R2 son cada uno independientemente de hidrógeno, alquilo de C1-C3, y mezclas de los mismos, con la condición de que al menos uno de R, R1, y R2 no sea hidrógeno; preferiblemente R, R1 y R2 son metilo; preferiblemente uno de R, R1 y R2 es metilo, las otras unidades son hidrógenos: el número total de átomos de carbono de en el sulfato de alquilo 20 ramificados en la parte media de su cadena y los agentes tensioactivos de sulfato de alquilalcoxi es de 14 a 20; el índice w es un entero de 0 a 13; x es un entero de 0 a 13; y es un entero de 0 a 13; z es un entero de al menos uno; con la condición de que w+x+y+z es de 8 a 14 y el número total de átomos de carbono en un agente tensioactivo es de 14 a 20; R3 es alquileno de C C4 lineal o ramificado, preferiblemente etileno, 1 ,2-propileno,1 ,3-propileno, 1,2-butileno,1 ,4- butileno, y mezclas de los mismos. Sin embargo, una modalidad preferida de la presente invención comprende de una a tres unidades en donde R3 es 1 ,2-propileno, 1 ,3-, propileno o mezclas de los mismos seguidos por el balance de las unidades R3 de comprenden unidades de etileno. Otra modalidad preferida comprende unidades R3 las cuales son unidades de etileno y 1 ,2-propileno de manera aleatoria. El valor promedio del índice m es de al menos aproximadamente 0.01. Cuando el índice m tiene valores menores, el sistema de agente tensioactivo comprende principalmente sulfatos de alquilo con una pequeña cantidad de agente tensioactivo de sulfato de alquilalcoxi. Algunos átomos de carbono terciario pueden estar presentes en la cadena alquilo, sin embargo, esta modalidad no se desea. M denota un catión, preferiblemente hidrógeno, un catión soluble en agua, y mezclas de los mismos. Los ejemplos no limitantes de los cationes soluble en agua incluyen sodio, potasio, litio, amonio, amonio de alquilo, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos de sulfato de alquilo y de alquilalcoxi ramificado en la parte media de su cadena de la presente invención son agentes tensioactivo "substancialmente lineares". El término "substancialmente linear" se define por el propósito de la presente invención como "unidades alquilo que comprenden una unidad ramificada o los productos de reacción química que comprenden mezclas de unidades alquilo lineales (no ramificadas) y unidades alquilo que comprenden una unidad ramificada". El término "productos de reacción química" se refiere a la mezcla obtenida mediante un procedimiento en donde las unidades de alquilo substancialmente linear son el producto deseado pero sin embargo se forman algunas unidades alquilo no ramificadas. Cuando ésta definición se toma junto con preferiblemente uno de R, R1, y R2 es metilo las otras unidades son hidrógeno, el agente tensioactivo de sulfato de alquilo y de sulfato de alquilalcoxi de cadena ramificada en su parte media preferido comprende un metilo ramificado, preferiblemente dicho metilo ramificado no esta en a, ß, o en la segunda posición al último átomo de carbono. Típicamente las cadena ramificadas son una mezcla que isómeros A continuación se ilustran los ejemplos preferidos de los agentes tensioactivos de sulfato de alquilo y de sulfato de alcoxialquilo ramificados en la parte media de su cadena. Sulfato de 8-metilundecilo.

Sulfato de tres- metilundecilo.

Sulfato de tres-metiltridecilo. Í .?-..Í A. ,. Í.A..

Sulfato de 10-metiltridecilo.

Sulfonatos de arilo ramificado en la parte media de su cadena Los sistemas de agentes tensioactivos de la presente invención pueden comprender un agente tensioactivo de sulfonato de arilo ramificado en la parte media de su cadena. Debido a que los agentes tensioactivos de sulfonato de arilo ramificados en la parte media de su cadena no se requieren cuando los agentes tensioactivos de sulfato de alquilo y/o no de alquilalcoxi ramificados en la parte media de su cadena están presentes, el sistema de agente tensioactivo comprende de 0%, cuando está presente de 0. 01%, preferiblemente de aproximadamente 0.1 % más preferiblemente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 100%, preferiblemente a aproximadamente 80% en peso, preferiblemente de aproximadamente 60%, más preferiblemente a aproximadamente 30% en peso, del sistema de agente tensioactivo. Cuando los agentes tensioactivos de sulfonato de arilo ramificado en la parte media de su cadena comprenden el 100% del sistema de agente tensioactivo dichos agentes tensioactivos de sulfonatos de arilo ? J.¿A..i¿¿£i.-A -.-E-asa.. ramificado en la parte media de su cadena comprenderán más del 60% en peso de la composición final de detergente para lavandería. Lo sulfonatos de arilo ramificado en la parte media de su cadena de la presente invención tienen la fórmula: Donde A es una unidad alquilo ramificado en la parte media de su cadena que tiene la fórmula: R R1 I I CH3(CH2)xCH(CH2)yCH(CH2)z- donde R y R1 son cada uno independientemente de hidrógeno es metilo, alquilo de CrC3, y mezclas de los mismos, con la condición de que al menos uno de R y R1 no sea hidrógeno; preferiblemente al menos uno de R y R1 en donde el número total de átomos de carbono en dicha unidad alquilo es de 6 a 18. Algunos átomos de carbono terciario pueden estar presentes en la cadena alquilo, sin embargo, ésta modalidad no se desea. El entero x es de 0 a 13. El entero y es de 0 a 13. El entero z es de 0 a 1 , preferiblemente 0. R2 es hidrógeno, alquilo de C1-C3, y mezclas de los mismos, preferiblemente R2 es hidrógeno.

M' denota un catión soluble en agua con suficiente carga para proveer neutralidad, preferiblemente hidrógeno, un catión soluble en agua, y mezclas de los mismos. Los ejemplos no limitantes de los cationes soluble en agua incluyen sodio, potasio, litio, amonio, alquilo amonio, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivo de sulfonato de arilo ramificado en la parte media de su cadena de la presente invención son agentes tensioactivos "de arilo substancialmente linear". El término "arilo substancialmente linear" se define para los propósitos de la presente invención como "una unidad alquilo la cual se toma junto con una unidad arilo en donde dicha unidad alquilo preferiblemente comprende una unidad ramificada, sin embargo, una unidad alquilo linear no ramificada que tiene una unidad arilo unida al carbono de la posición 2 como parte de una mezcla se incluye como un agente tensioactivo de arilo substancialmente linear". Las unidades alquilo preferidas no tienen una ramificación de metilo del segundo hasta el último átomo de carbono. Típicamente las cadenas ramificadas son una mezcla de isómeros. Sin embargo, en el caso de lo sulfonatos de arilo ramificado en la parte media de su cadena de la presente invención, la posición relativa de la porción arilo es clave a la funcionalidad del agente tensioactivo. Preferiblemente la porción arilo se une al segundo átomo de carbono en la cadena ramificada como se ilustra en la presente a continuación. Lo sulfonatos de arilo ramificado en la parte media de su cadena preferidos de la presente invención comprenderán una mezcla de cadenas ramificadas. Preferiblemente R1 no es metilo, el índice z es igual a 0, y la porción sulfato es para(1 ,4) al sustituyente de alquilo ramificado por lo tanto resultando en un "sulfonato de 2-fenil arilo" definido en la presente por la fórmula general: típicamente los sulfonatos de 2-fenil arilo se forman como una mezcla junto con "sulfonatos de 3-fenil arilo" definidos en la presente por la fórmula general: las propiedades del agente tensioactivo de lo sulfonatos de arilo ramificado en la parte media de su cadena de la presente invención pueden modificarse al variar la relación de los isómeros 2-fenilo a 3-fenilo en la mezcla final del agente tensioactivo. Un modo conveniente para describir las cantidades relativas de isómeros presentes es el " índice 2/3 fenilo" definido la presente como "100 veces el cociente de la cantidad de isómeros 2-fenilo presente dividido por la cantidad de isómeros 3-fenílo que esta presente". Cualquier medio conveniente, RMN, entre otros, puede utilizarse para determinar las cantidades relativas de isómeros presentes. Un índice 2/3 fenilo preferido es de al menos aproximadamente 275 del cual corresponde al menos a 2.75 veces más isómero 2-fenilo presente que isómeros 3-fenilo en la mezcla de agente tensioactivo. El índice 2/3-fenilo preferido de conformidad con la presente invención es de aproximadamente 275, más preferiblemente de aproximadamente 350, más preferiblemente de aproximadamente 500 a aproximadamente 10,000, preferiblemente de aproximadamente 1200, más preferiblemente de aproximadamente 700. Los expertos en la técnica reconocerán de que los agentes tensioactivos ramificados de cadena media de la presente invención serán una mezcla de isómeros y la composición de la mezcla variará dependiendo del procedimiento que se seleccione por el formulador para hacer los agentes tensioactivos. Por ejemplo, la siguiente mezclas se considera para que comprenda una mezcla de sulfonato de arilo ramificado en la parte media de su cadena substancialmente linear de conformidad con la presente invención. Sodio para-(7-metilnonan-2-il)bencensulfonato, sodio para-(6-metilnonan-2- il)bencensulfonato, sodio para-(7-metilnonan-3-il)bencensulfonato, sodio para- (7-metildecan-2-il)bencensulfonato, sodio para-(7- metilnonanil)bencensulfonato. El siguiente es un ejemplo ilustrativo de un procedimiento para preparar un sulfonato de arilo ramificado en la parte media de su cadena substancialmente linear.

EJEMPLO 4 Preparación de una mezcla de agente tensioactivo de sulfonato de arilo ramificado en la parte media de su cadena adecuado para uso como un sistema de agente tensioactivo ramificado en la parte media de su cadena Una mezcla de 2-hexanona (28 gramos,0.28 de moles), 2-heptanona (28 gramos, 0. 25 de moles), y 2-octanona (14 gramos,0.11 moles) en éter dietílico anhidro (100 gramos) se carga en un embudo de adición. La mezcla de cetona se añade gota a gota durante un período de 1.75 horas a un frasco cubierto con nitrógeno, de fondo redondo con tres cuellos en agitación mecánicas, llenado con un condensador a reflujo que contiene una solución 2.0 M de bromuro de hexilmagnesio (350 mL) en éter dietílico diluido adicionalmente con éter dietílico anhidro adicional (100 mL). Después de que la adición se completa, la mezcla de reacción se agita durante una hora adicional a 20°C. La mezcla de reacción entonces se añade a 600 gramos de una mezcla de hielo y agua con agitación. A esta solución se añade una solución de ácido sulfúrico al 30% (228.6 gramos). Las dos fases líquidas resultantes se añade a un embudo de separación. La capa acuosa se remueve y la fase orgánica se extrae dos meses con agua (600 mL). La capa orgánica se seca y el disolvente se remueve in vacuo para producir 115.45 gramos de la mezcla de alcohol deseada. -.»_...'-. . aJÉ .. .

Una porción de la mezcla de alcohol (100 gramos) se carga en autoclave con revestimiento de vidrio junto con benceno (300 mL) que un catalizador de zeolita selectivo de forma (catalizador de mordenita acida Zeocat TM FM-9/25H) (20 gramos). El revestimiento de vidrio se ajusta dentro de una autoclave de acero inoxidable, en movimiento. El sistema de autoclave se purga dos veces con 250 psig de N2, que luego se carga con 1000 psig de N2. Con mezclado, la solución se calienta a 170°C por 14 -15 horas. Después del enfriamiento, el producto de reacción se filtra para remover el catalizador y concentrar al destilar el exceso de benceno. Se obtiene una mezcla de una "mezcla de olefina ligeramente ramificada". Una porción de la mezcla de olefina ligeramente ramificada (50 gramos) se carga a un autoclave con revestimiento de vidrio. Se añaden el benceno (150 mL) y un catalizador de zeolita selectivo de forma (catalizador de mordenita acida de Zeocat TM FM-9/25H) (10 gramos). El revestimiento de vidrio se coloca dentro de un autoclave de acero inoxidable, en movimiento. El sistema de autoclave se purga dos veces con 250 psig de N2l y luego se carga con 1000 psig de N2. Con mezclado, la solución se calienta a 170°C por 14 -15 horas. Después del enfriamiento, el producto de reacción se filtra para remover el catalizador y concentrar al destilar el exceso de benceno. Se obtiene una mezcla de una " mezcla de olefina ligeramente ramificada". La fracción de alquilbenceno ligeramente ramificada se trata con un equivalente molar de SO3, el producto resultante se neutraliza con metóxido de sodio en etanol, y el metanol evaporado para dar una mezcla de agente tensioactivo de sulfonato de arilo ramificado en la parte media de su cadena el cual puede utilizarse directamente en el sistema de agente tensioactivo de la presente invención.

Agentes tensioactivos opcionales Las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención pueden comprender ocasionalmente al menos aproximadamente 0.01% en peso, preferiblemente de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 90%, preferiblemente de aproximadamente 60% más preferiblemente de aproximadamente 30% en peso, del sistema de agente tensioactivo, de un sulfato de alquilo no ramificado en su cadena media a un agente tensioactivo de sulfato de arilo no ramificado en su cadena media. Dependiendo de la modalidad de la presente invención una o más categorías de agentes tensioactivos que pueden elegirse por el formulador. Las categorías preferidas de agentes tensioactivos se seleccionan a partir del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, zwitteriónicos, amfolíticos, y mezclas de los mismos. Dentro de cada categoría de agente tensioactivo, más de un tipo de agente tensioactivo puede seleccionarse. Por ejemplo, preferiblemente de los sistemas sólidos (es decir granular) y viscosos semisólidos (es decir gelatinas, pastas, etc.) de la presente invención, agente tensioactivo de esta preferiblemente presente hasta el grado en que aproximadamente 0.1 % a 60%, preferiblemente de aproximadamente 30% en peso de la composición. l? L.Á.J. i ?,.».i- ; ., -.yi .-, De los ejemplos no limitantes de los agentes tensioactivos útiles en la presente incluyen: a) sulfonatos de alquilbenceno de Cn-C-iß (LAS); b) sulfatos de alquilo de C10-C20 primarios, de cadena ramificada y ramificada de manera aleatoria (AS) c) sulfatos de alquilo de C-to-C-iß secundarios (2, 3) que tienen la fórmula: OSO3 -M+ ó °S°3"M+ CH3(CH2)X(CH)CH3 CH3(CH2)y(CH)CH2CH3 donde x y (y+1 ) son enteros de al menos aproximadamente 7, preferiblemente de aproximadamente 9; dichos agentes tensioactivos descritos en E.U.A. 3,234,258 Morris, expedida el 8 de febrero de 1966; E.U.A. 5,075,041 Luzt, expedida el 24 de diciembre de 1991 ; E.U.A. 5,349,101 Luzt et al., expedida el 20 de septiembre de 1994; y E.U.A. 5,389,277 Prieto, expedida el 14 de febrero de 1995 cada una incorporada en la presente como referencia; d) sulfatos de alquilo de C10-C-18 (AExS) en donde preferiblemente x es de 1-7; e) carboxilatos de alquilalcoxi de C10-C18 que preferiblemente comprenden de 1-5 unidades etoxi. f) etoxilatos de alquilo de C?2-C18, alcoxilatos de alquilfenol de C6-C?2 en donde las unidades alcoxilato son una mezcla de etileneoxy y unidades propilenoxi, alcohol de C-?2-C-?8 y condensados de fenol alquilo de Ce- C12 con polímeros en bloque de óxido de etileno/óxido de propileno entre otros Pluronic(R) ex BASF el cual se describe en E.U.A. 3,929,678 Laughiin et al., expedida el 30 de diciembre de 1975, incorporada en la presente como referencia; g) los alquilpolisacáridos se describen en E.U.A. 4,565,647 Llenado, expedida el 26 de enero de 1986, incorporada en la presente como referencia; h) amidas de polihidroxi ácidos grasos que tiene la fórmula: O R8 10 R7-C-N-Q donde R7 es alquilo de C5-C3-?; R8 se seleccionan a partir del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C C4, hidroxialquilo de C C4, Q es una porción de polihidroxialquilo que tiene una cadena alquilo linear con al menos 15 tres hidroxilos directamente conectados a la cadena, un derivado alcoxilado del mismo; el alcoxi preferido es etoxi o propoxi, y mezclas de los mismos; Q preferida se deriva a partir de una azúcar reductora en una reacción de aminación reductiva, más preferiblemente Q es una porción glicitidilo; Q se selecciona más preferiblemente partir del grupo que consiste de - 20 CH2(CHOH)nCH2OH, -CH(CH2OH)(CHOH)n-?CH2OH, -CH2 (CHOH)2 - (CHOR')(CHOH)CH2OH, y derivados alcoxilados de los mismos, en donde n es un entero de 3 a 5, inclusive, y R' es hidrógeno o un monosacárido cíclico o alifático, que cual se describe en E.U.A 5, 489, 393 Connor et al., expedida el T~ i-aC^ í^&aS 6 de febrero de 1996; y E.U.A. 5, 45, 982 Murch et al., expedida el 3 de octubre de 1995, ambas incorporadas en la presente como referencia.

Sistema de blanqueado Las composiciones detergentes para lavandería para remoción de suciedad de arcilla de la presente invención pueden comprender ocasionalmente un sistema de blanqueado. El sistema de blanqueado típicamente comprende con "agente de blanqueado" (fuente de peróxido de hidrógeno) y un "iniciador" o "catalizador". Las composiciones de la presente invención las cuales comprenden un sistema de blanqueado, comprenden: a) de aproximadamente 0.01 % en peso de una poliamina zwitteriónica de conformidad con la presente invención; b) de aproximadamente 0.01 % en peso, de un sistema de agente tensioactivo que comprende: i) de 0% a 80% en peso, de un agente tensioactivo de sulfato de alquilo ramificados en la parte media de su cadena; ii) de 0% a 80% en peso, de un agente tensioactivo de sulfonato de arilo ramificado en la parte media de su cadena; iii) opcionalmente de 0.01 % en peso, de un agente tensioactivo seleccionado a partir del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, zwitteriónicos, amfolíticos, y mezclas de los mismos; c) de aproximadamente 1 %, preferiblemente de aproximadamente 5% aproximadamente 80%, preferiblemente de aproximadamente 50% en peso, de un sistemas blanqueador de peroxígeno que comprende: i) de aproximadamente 40%, preferiblemente de aproximadamente 50%, más preferiblemente de aproximadamente 60% aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 95%, más preferiblemente aproximadamente 80% en peso, del sistema de blanqueado, una fuente de peróxido de hidrógeno; ii) opcionalmente de aproximadamente 0. 1 %, preferiblemente de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 60%, preferiblemente de aproximadamente 40% en peso, del sistema de blanqueado, un activador de blanqueado; iii) opcionalmente de aproximadamente 1 ppb (0.0000001 %), más preferiblemente de aproximadamente 100 ppb (0.00001 %), incluso más preferiblemente de aproximadamente 500 ppb (0.00005%), incluso más preferiblemente de aproximadamente 1 ppb (0.0001 %) aproximadamente 99. 9%, más preferiblemente de aproximadamente 50%, incluso más preferiblemente a aproximadamente 5%, incluso más preferiblemente a aproximadamente 500 ppb (0.05%) en peso de la composición, de catalizador de blanqueado de meta de transición; iv) los vehículos y otros ingredientes adjuntos de balance.

Agentes blanqueadores. Las fuentes de peróxido de hidrógeno se describen en detalle en la aquí incorporada Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 4a ed (1992, John Wiley & Sons), Vol. 4, pp. 271-300 "Bleaching Agents (Survey)", e incluyen varias formas de perborato de sodio y percarbonato de sodio, incluyendo varias formas revestidas y modificadas . Las fuentes de peróxido de hidrógeno que son adecuadas para uso en las composiciones de la presente invención incluyen, pero no se limitan a, perboratos, percarbonatos, perfosfatos, persulfatos, y mezclas de los mismos. Las fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno son perborato de sodio monohidratado, perborato de sodio tetrahidratado, percarbonato de sodio y persulfato de sodio, más preferiblemente son perborato de sodio monohidratado, perborato de sodio tetrahidratado, y percarbonato de sodio.

Cuando está presente la fuente de peróxido de hidrógeno está presente un nivel de aproximadamente 40%, preferiblemente de aproximadamente 50%, más preferiblemente de aproximadamente 60% a aproximadamente 100%, preferiblemente a aproximadamente 95%, más preferiblemente a aproximadamente 80% en peso, del sistema de blanqueado. Las modalidades que son composiciones de pre-enjuague que comprenden blanqueador puede comprender de aproximadamente 5% a 99% de la fuente de peróxido de hidrógeno. Un blanqueador de percarbonato preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño de particular promedio en el intervalo de A*Z~A.t.~., *.. *. . S?***»?t. &*A.f. ~t . aproximadamente 500 micrómetros a aproximadamente 1000 micrómetros, no más que aproximadamente 10% en peso de dichas partículas siendo más pequeñas de aproximadamente 200 micrómetros y no más que aproximadamente 10% en peso de dichas partículas siendo más grandes que aproximadamente 1250 micrómetros. Opcionalmente, el percarbonato puede repetirse con un agente tensioactivo de silicato, borato o un agente tensioactivo soluble en agua.

Activadores de blanqueado Preferiblemente, la fuente de peróxido de hidrógeno (componente blanqueador de peroxígeno) que en la composición se formula con un activador (precursor de perácido), en la composición está formulado con un activador (precursor perácido). El activador está presente a niveles de aproximadamente 0.01 %, preferiblemente de aproximadamente 0 .5%, más preferiblemente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 15%, preferiblemente de aproximadamente 10%, más preferiblemente de aproximadamente 8%, en peso de la composición. También, los activadores de blanqueado comprenderán de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 60% en peso del sistema de blanqueado. Cuando el sistema de blanqueado descrito en la presente comprende 60% en peso, de un activador (la cantidad máxima) y dicha composición (composición de blanqueado, detergentes para lavandería, u otro) comprende 15% en peso de dicho activador (la cantidad máxima en peso), dicha composición comprenderá 25% en peso de un sistema de blanqueado (60% del cual es activador de blanqueado, 40% una fuente de peróxido de hidrógeno). Sin embargo, esto no significa que se restringe al formulador a una relación 60: 40 de activador a fuente de peróxido hidrógeno. Preferiblemente la relación molar del compuesto blanqueador de peroxígeno (como AvO) al activador de blanqueado en la presente invención generalmente tiene un intervalo de al menos 1 :1 , preferiblemente de aproximadamente 20:1 , más preferiblemente de aproximadamente 10:1 aproximadamente 1 :1 , preferiblemente a aproximadamente 3:1. Los activadores preferidos se seleccionan del grupo que consiste de tetraacetil etilendiamina (TAED), benzoilcaprolactamo (BzCL), 4-nitrobenzoilcaprolactamo, 3-clorobenzoilcaprolactamo, benzoiloxibencensulfonato (BOBS), nonanoiloxibencensulfonato (NOBS), benzoato de fenilo (PhBz), decanoilloxibencensulfonato (OBS-C10), benzoilvalerolactamo (BZVL), octanoiloxibencensulfonato (OBS-Cß), esteres perhidrolizables y mezclas de los mismos, más preferiblemente benzoilcaprolactamo y benzoilvalerolactamo. Los activadores de blanqueado particularmente preferidos en el intervalo de pH de aproximadamente 8 aproximadamente 9.5 son aquellos seleccionados que tienen un grupo residual OBS o VL. Los activadores de blanqueado hidrófobos preferidos incluyen, pero no se limitan a, nonanoiloxibencensulfonato (NOBS), sal sódica de 4-[N-(nonano?l)amino hexanoiloxij-bencensulfonato (NACA-OBS) un ejemplo del cual se describen en la patente de E.U.A. No. 5,523, 434, dodecanoiloxibencensulfonato (LOBS u OBS-C12), 10- undecenoiloxibencensulfonato (UDOBS u OBS-Cn con una saturación en la posición 10), y ácido decanoiloxibenzoico (DOBA). 5 Los activadores de blanqueado preferidos son aquellos descritos en E.U.A. 5, 698, 504 Christie et al., expedida el 16 de diciembre de 1997; E.U.A. 5, 695, 679 Christie et al., expedida el 9 de diciembre de 1997; E.U.A. 5, 686, 401 Willey et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; E.U.A. 5, 686, 014 Hartshorn et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; E.U.A. 5, 405, 412 10 Willey et al., expedida el 11 de abril de 1995; E.U.A. 5, 405, 413 Willey et al., expedida el 11 de abril de 1995; E.U.A. 5, 130, 045 Mitchel et al., expedida el 14 de julio de 1992; y E.U.A. 4, 412, 934 Chung et al., expedida el primero de noviembre de 1983, y las solicitudes de patentes copendientes de E.U.A. No. de serie 08/709, 072, 08/64, 564; activadores de acil lactamo, como se 15 describen en E.U.A. 5, 698, 504, E.U.A. 5, 695, 679 y E.U.A. 5, 686, 014, cada una de los cuales se cita en la presente anteriormente, que son muy útiles en la presente, especialmente los caprolactamos de acilo (véase por ejemplo WO 94-28102 A) y valerolactamos de acilo, E.U.A. 5, 503, 639 Willey et al., expedida el 2 de abril de 1996 todos los cuales se incorporan en la presente 20 como referencias. Los activadores de blanqueado cuaternarios substituidos también pueden incluirse. Las presentes composiciones de limpieza preferiblemente comprenden un activador de blanqueado cuaternarios sustituido (QSBA) o un perácido cuaternario sustituido (QSP); más preferiblemente, el actual. Las estructuras QSBA preferidas se describen adicionalmente en E.U.A. 5, 686, 015 Willey et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; E.U.A. 5, 654, 421 Taylor et al., expedida el 5 de agosto de 1997; E.U.A. 5, 460, 747 Gosselink et al., expedida el 24 de octubre de 1995; E.U.A. 5, 584, 888 Miracle et al., expedida el 17 de diciembre de 1996; y E.U.A. 5, 578, 136 Taylor et al., expedida el 26 de noviembre de 1996; las cuales se incorporan en la presente como referencias. Los activadores de blanqueado altamente preferidos útiles en la presente son amidas sustituidas como se describe en E.U.A. 5,698,504, E.U.A. 5,695,679, y E.U.A. 5,686,014 cada una de las cuales se cita en la presente anteriormente. Los ejemplos preferidos de dichos activadores de blanqueado incluyen: (6-octanamidocaproil) oxibencensulfonatos, (6- nonanamidocaproil) oxibencensulfonatos, (6-decanamidocaproil) oxibencensulfonatos, y mezclas de los mismos. Otros activadores útiles, descritos en E.U.A. 5,698,504, E.U.A. 5, 695,679, E.U.A, 5,686,014 cada uno de los cuales se cita en la presente anteriormente y E.U.A. 4,966,723 Hodge et al., expedida el 30 de octubre de 1990, incluye activadores tipo benzoxazina, tales como un anillo CTH del cual está fusionado en las posiciones 1 ,2 de la porción de -C(O)OC(R1)=N- . Dependiendo del activador y de la aplicación precisa, buenos resultados de blanqueado pueden obtenerse a partir de sistemas de blanqueado que se tienen con pH en uso de aproximadamente 6 aproximadamente 13, preferiblemente de aproximadamente 9.0 aproximadamente 10.5. Típicamente, por ejemplo, los activadores con porciones aceptoras de electrones se utilizan para intervalos de pH casi neutrales o subneutrales. Los agentes alcalinos y de amortiguación pueden utilizarse para asegurar dicho pH .

Catalizador de blanqueado de metal de transición Las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención opcionalmente comprenden un sistema de blanqueado del cual contiene uno más catalizador de blanqueado. Los catalizadores de blanqueado seleccionados entre otros son cloruro de 5, 12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraaza-biciclo [6.6.2]hexadecan manganeso (II) que pueden formularse dentro de sistemas de blanqueado los cuales no requieren una fuente de peróxido de hidrógeno o blanqueador de peroxígeno. Las composiciones comprenden de aproximadamente 1 ppb (0.0000001 %), más preferiblemente de aproximadamente 100 ppb (0.00001%), incluso más preferiblemente de aproximadamente 500 ppb (0.00005%), incluso más preferiblemente de aproximadamente 1 ppm a la (0.0001 %) a aproximadamente 99. 9%, más preferiblemente de aproximadamente 50%, incluso más preferiblemente aproximadamente 5%, incluso más preferiblemente aproximadamente 500 ppm (0.05%) en uso de la composición, de un catalizador de blanqueado de metal de transición. i Á? . ^ífi¡áAMíÍt -^^yÍ«tA- Los ejemplos no limitantes de los catalizador basados en manganeso adecuados se describen en E.U.A. 5, 576, 282 Miracle et al., expedida el 19 de noviembre de 1986; E.U.A. 5, 246, 621 Favre et al., expedida el 21 de septiembre de 1993; E.U.A. 5, 244, 594 Favre et al., expedida el 14 de septiembre de 1993; E.U.A. 5, 194, 416 Jureller et al., expedida el 16 de marzo de 1993;E.U.A. 5, 114, 606 van Vliet et al., expedida el 19 de mayo de 1992; E.U.A. 4, 430, 243 Bragg, expedida el 7 de febrero de 1984; E.U.A. 5, 114, 611 van Kralingen expedida el 19 de mayo de 1992; E.U.A. 4, 728, 455 Rerek, expedida el primero de marzo de 1988; E.U.A. 5,284, 944 Madison, expedida el 8 de febrero de 1994; E.U.A. 5, 246, 612 van Dijk et al., expedida el 21 de septiembre de 1993; E.U.A. 5, 256, 779 Kreschner et al., expedida el 18 de enero de 1994; E.U.A. 5,274, 147 Kreschner et al., expedida el 28 de diciembre de 1993; E.U.A. 5, 153, 161 Kreschner et al., expedida el 6 de octubre de 1992; y E.U.A. 5, 227, 084 Martens et al., expedida el 13 de julio de 1993; y las solicitudes de patentes europeas números de publicación 549,271 A1 , 549,272 A1 , 544,440 A2, y 544,490 A1. Los ejemplos no limitantes de los catalizadores basados en cobalto adecuados se describen en E.U.A. 5,597,936 Perkins et al., expedida el 28 de enero de 1997; E.U.A. 5,595,967 Miracle et al., expedida el 21 de enero de 1997; E.U.A. 5,703,030 Perkins et al., expedida el 30 de diciembre de 1997; la patente de E.U.A. 4,810,410 Diakun et al, expedida el 7 de marzo de 1989; M. L. Tobe, "Base Hydrolysis of transition-Metal Complexes", Adv. ? *. &*&*...

Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2, páginas 1-94; J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-45; The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, W.L. Jolly (Prentice-Hall; 1970), pp. 461-3; Inorg. Chem., 18, 1497-1502 (1979); Inorg. Chem., 18, 2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-176 (1960); y Journal of Physical Chemistry, 56, 22-25 (1952). Los ejemplos adicionales de ligados macrocíclicos preferidos que comprenden catalizadores de blanqueado se describen en WO 98/39 406 A1 publicado el 11 de septiembre de 1998 y se incluyen en la presente como referencias. Los ejemplos adecuados de estos catalizadores de blanqueado incluyen: Dicloro-5,12-dimetil-1 ,5,8,12 tetraazabiciclo [6.6.2] hexadecanmanganeso (II) Diacuo-5,12-dimetil-1 ,5,8,12 tetraazabiciclo [6.6.2] hexadecanmanganeso (II) hexafluorofosfato Acuo-hidroxi-5,12-dimetil-1 ,5,8,12 tetraazabiciclo [6.6.2] hexadecanmanganeso (II) hexafluorofosfato Diacuo-5,12-dimetil-1 ,5,8,12 tetraazabiciclo [6.6.2] hexadecanmanganeso (II) tetrafluoroborato Dicloro-5,12-dimetil-1 ,5,8,12 tetraazabiciclo [6.6.2] hexadecanmanganeso (II) hexafluorofosfato Dicloro-5, 12-di-n-butil-1 , 5,8,12 tetraazabiciclo [6.6.2] hexadecanmanganeso (II) Dicloro-5,12-dibencil-1 ,5,8,12 tetraazabiciclo [6.6.2] hexadecanmanganeso (II) Dicloro-5,12-n-butil-12-metil-1 ,5,8,12 tetraazabiciclo [6.6.2] hexadecanmanganeso (II) Dicloro-5,12-n-octil-12-metil-1 ,5,8,12 tetraazabiciclo [6.6.2] hexadecanmanganeso (II) Dicloro-5,12-n-butil-12-metil-1 ,5,8,12 tetraazabiciclo [6.6.2] hexadecanmanganeso (II).

Agentes de blanqueado preformados Los sistemas de blanqueado de la presente invención pueden comprender opcionalmente de manera adicional de 0.1 %, preferiblemente de 1 %, más preferiblemente de 5% a aproximadamente 10%, preferiblemente a aproximadamente 7% en peso, de uno o más agentes de blanqueado pre- formados. Los materiales de blanqueado pre-formados típicamente tienen la fórmula general: O II HO-O-C-R-Y donde R es alquileno de C1-C22, alquileno de C1-C22 sustituido, fenileno, fenileno de C6-C22 sustituido, y mezclas de los mismos, Y es hidrógeno, halógeno, alquilo, aplo, -C(O)OH, -C(O)OOH, FÓRMULA, y mezclas de los mismos Los ácidos per-carboxílicos orgánicos útiles en la presente invención pueden contener ya sea uno o dos grupos peróxi y pueden ser ya sea alifáticos o aromáticos. Cuando el ácido percarboxílico orgánico es alifático, el ácido no sustituido tiene la fórmula general: O II HO-O-(CH2)-Y donde Y puede ser hidrógeno, metilo, cloruro de metilo, carboxilato, percarboxilato; y n es un entero que tienen valor de 1 a 20. Cuando el ácido percarboxílico orgánico es aromático, el ácido no sustituido tiene la fórmula general: donde Y puede ser hidrógeno, alquilo, haloalquilo, carboxilato, percarboxilato, y mezclas de los mismos.. Los ácidos monoperoxi percarboxílicos útiles en la presente invención incluyen ácidos alquilpercarboxílicos y ácidos arilpercarboxílicos tales como: i) ácido peroxibenzoico y ácidos peroxibenzoicos, por ejemplo, ácido peroxi-o-naftoico; ii) ácidos alifáticos, alifáticos sustituidos y arilalquilmonoperoxi, por ejemplo, ácido peroxiláurico, ácido percarboxílico, y N,N- ftaloilaminoperoxicaproico (PAP). Típicamente los ácidos diperoxipercarboxílicos útiles en la presente incluyen alquildiperoxi ácidos y arildiperoxi ácidos; tales como: iii) ácido 1 ,12-diperoxidodecanedioico; iv) ácido 1 ,9-diperoxiazelaico; v) ácido diperoxibrasílico; ácido diperoxisebásico y ácido diperoxiisoftálico; vi) ácido 2-decildiperoxibutan-1 ,4-dioico; vii) ácido 4,4'-sulfonibisperoxibenzoico. por ejemplo no limitantes de los blanqueado preformados altamente preferidos incluye ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico (NAPAA) como se describen en la patente de E.U.A. No. 4,634,551 Burns et al., expedida el 6 enero de 1987 incluida en la presente como referencia. Así como las composiciones de blanqueado de peroxígeno descritas en la presente, las composiciones de la presente invención también pueden comprender como el agente blanqueador un material de blanqueado tipo cloro. Dichos agentes son bien conocidos en la técnica, e incluyen por ejemplo dicloroisocianurato de sodio ("NaDCC"). Sin embargo, los blanqueadores tipo cloro son menos preferidos para las composiciones que comprenden enzimas .

Sistemas de enzimas "Enzimas detersiva", como se utiliza la presente, significa cualquier enzima que tienen un efecto benéfico de limpieza, de remoción de manchas u otro efecto en una composición detergente líquida para lavandería, para limpieza de superficies duras o cuidado personal. Las enzimas detersivas son hidrolasas tales como proteasas, amilasas y lipasas. Las enzimas preferidas para propósitos de líquido para lavandería incluyen, pero no se limitan a, entre otras proteasas, celulasas, lipasas y peroxidasas. Típicamente las enzimas están presentes en una cantidad de aproximadamente 0.001% (10 ppm), preferiblemente de 0.005% (50 ppm), preferiblemente a aproximadamente 0.05% (500 ppm). Sin embargo, la cantidad de una enzima la cual está presente también se pronostica en la presencia de otras enzimas en las composiciones. Por ejemplo, las enzimas proteasas pueden formularse con enzimas amilasas u otras enzimas proteasas y esto tendrá un impacto en la cantidad de enzima presente.

Enzimas proteasas Las composiciones detergentes líquidas para lavandería preferidas de conformidad con la presente invención adicionalmente comprenden al menos 0.001% en peso, de una enzima proteasa. Sin embargo, una cantidad efectiva enzima proteasa es suficiente para uso en las composiciones detergentes líquida para lavandería descritas en la presente. El término "una cantidad efectiva" se refiera cualquier cantidad capaz de producir un efecto mejorado de limpieza, remoción de manchas, remoción de suciedad, blanqueado, desodorante, frescura en sustratos tales como telas. En términos prácticos para preparaciones comerciales actuales, las cantidades típicas son hasta 5 mg en peso, más típicamente 0.01 mg a 3 mg, de una enzima activa por gramo de la composición detergente. Establecido de otra manera, las composiciones que la presente típicamente comprenderán de 0. 001 % a 5%, preferiblemente de 0.01 %-1% en peso de una preparación de enzima comercial. Las enzimas proteasas de la presente invención usualmente están presentes en dichas preparaciones comerciales a niveles suficientes para proveer de 0.005 a 0.1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de composición. Las composiciones detergente líquidas para lavandería preferidas de la presente invención comprenden enzimas proteasas modificadas derivadas a partir de Bacillus amyloliquefasciens o Bacillus lentus. Para los propósitos de la presente invención, las enzimas proteasas derivadas a partir de ß. amyloliquefasciens se refieren adicionalmente como "subtilisina BPN" también referidas como "Proteasa A" y las enzimas proteasas derivadas a partir de B. lentus se refieren adicionalmente como "subtilisina 309". Para los propósitos de la presente invención, la numeración de la subtilisina de Bacillus amyloliquefasciens, como se describen la solicitud de patente de A. Baeck, et al, titulada "Protease-Containing Cleaning Compositions" de tiene el número de serie de E.U.A. 08/322, 676, sirve como el sistema de numeración de la secuencia de aminoácidos para la subtilisina BPN' y subtilisina 309.

Enzimas derivadas de la subtilisina BPN de Bacillus amyloliquefasciens Una enzima proteasa preferida para uso en la presente invención es una variante de la Proteasa A (BPN) de la cual es una variante de carbonilhidrolasa que ocurre de manera natural que tiene una actividad proteolítica diferente, estabilidad, especificidad de sustrato, perfil de pH y/o características de desempeño en comparación con el precursor de carbonilhidrolasa a partir de la cual se deriva la secuencia de aminoácidos de la variante. Esta variante de BPN' se describe en EP 130, 756 A, de enero 9 de 1985. Específicamente la proteasa A-BSV ES BPN' en donde la Gly en la posición 166 está reemplazadas con Asn, Ser, Lys, Arg, His, Gln, Ala, o Glu; la Gly en la posición 169 está reemplazada con Ser; la Met en la posición 222 está reemplazada con Gln, Phe, Cys, His, Asn, Glu, Ala o Thr; o alternativamente la Gly en la posición 166 está reemplazada con Lys, y la Met en la posición 222 está reemplazada con Cys; o alternativamente la Gly en la posición 169 está reemplazada con Ala y la Met en la posición 222 está reemplazada con Ala.

Proteasa B Una enzima proteasa preferida para uso en la presente invención es la Proteasa B. La Proteasa B es una variante de carbonilhidrolasa que no ocurre naturalmente que tiene una actividad proteolítica diferente, estabilidad, especificidad de sustrato, perfil de pH y/o característica de desempeño en comparación con el precursor de carbonilhidrolasa a partir de la cual la secuencia de aminoácidos de la variante se deriva. La proteasa B es una variante de BPN" en la que la tirosina está reemplazada con leucina en la posición + 217 como se describía anteriormente en EP 303, 761 A, abril 28 de 1987 y EP 130, 756 A, enero 9 de 1985.

Variantes de proteasa B estables al blanqueador (proteasa B- BSV) Una enzima proteasa preferida para uso en la presente invención son las variantes de proteasas B estables al blanqueador. Específicamente las proteasas B-BSV son variantes en donde la Gly en la posición 166 está reemplazada con Asn, Ser, Lys, Arg, His, Gln, Ala, o Glu; la Gly en la posición 169 está reemplazada con Ser; la Met en la posición 222 está reemplazada con Gln, Phe, Cys, His, Asn, Glu, Ala o Thr; o alternativamente la Gly en la posición 166 está reemplazada con Lys, y la Met en la posición 222 está reemplazada con Cys; o alternativamente la Gly en la posición 169 está reemplazada con Ala y la Met en la posición 222 está reemplazada con Ala.

Variantes de proteasa B de superficie activa Las variantes de proteasa B de superficie activa preferidas comprenden secuencias de aminoácidos tipo BPN' de tipo silvestre en las que la tirosina está reemplazada con leucina en la posición +217 horas, en donde la secuencia de aminoácidos de tipo silvestre en una o más posiciones 199, 200, 201 , 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211 , 212, 213, 214, 215, 216, 218, 219 ó 220 está sustituida; donde la variante BPN' tiene absorción disminuida a, e hidrólisis incrementada de, un sustrato insoluble en comparación con la subtilisina BPN' de tipo silvestre. Preferiblemente, las posiciones que tienen un aminoácido substituido son 199, 200, 201 , 202, 205, 207, 208, 209, 210, 211 , 212 o 215; más preferiblemente, 200, 201 , 202, 205 o 207. Las proteasas también preferidas derivadas de subtilisina de Bacillus amyloliquefasciens son las enzimas subtilisina BPN" que han sido modificadas al mutar varias secuencias nucleotídicas que codifican para la enzima, por lo tanto modificando la secuencia de aminoácidos de la enzima. Estas enzimas subtilisina modificadas tienen absorción disminuida a y una hidrólisis incrementada a un sustrato insoluble en comparación con la subtilisina de tipo silvestre. También son adecuados los genes mutantes que codifican para dichas variantes BPN' . &* * ,^J Derivados de subtilisina 309 Las enzimas proteasas adicionalmente preferidas para uso de conformidad con la presente invención también ¡ncluyen las variantes de "subtilisina 309". Estas enzimas proteasas incluyen varias clases de variantes de subtilisina 309 descrita en la presente a continuación.

Proteasa C Una enzima proteasa preferida para uso en la presente invención es la proteasa C. La proteasa C es una variante de una serinproteasa alcalina a partir de Bacillus en los que la lisina reemplaza a la arginina en la posición 27, la tirosina reemplaza a la valina en la posición 104, la serina reemplaza al arginina en la posición 123, y la alanina reemplaza a la treonina en la posición 274. La proteasa C se describe en EP 90915958:4, que corresponde al documento WO 91/06637, publicado 16 de mayo de 1991. Las variantes genéticamente modificadas, particularmente de proteasa C, también se incluyen en la presente.

Proteasa D Una enzima proteasa preferida para uso en la presente invención es la proteasa D. la proteasa D es una variante de carbonilhidrolasa derivada partir de la subtilisina de Bacillus lentus que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, la cual deriva a partir de un precursor de carbonilhidrolasa al sustituido un aminoácido diferente por una pluralidad de residuos de aminoácidos en una posición en dicha carbonilhidrolasa equivalente a la posición +76, preferiblemente también en combinación con una o más posiciones de residuos de aminoácidos equivalentes a aquellas seleccionadas a partir del grupo que consiste de +99, +101 , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 de conformidad con la numeración de la subtilisina de EPA, como se describe en WO 95/10 615 publicado el 20 de abril de 1995 por Genencor International.

A. variantes de sustitución de la región en asa 6 Estas variantes tipo subtilisina 309 tienen una secuencia de aminoácidos modificadas en la secuencia de aminoácidos tipo silvestre de la subtilisina 309, en donde la secuencia de aminoácidos modificada comprende una sustitución en una o más de las posiciones 193, 194, 195, 196, 197, 199, 200, 201 , 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211 , 212, 213 o 214; en donde la variante de subtilisina que 109 tienen absorción disminuida a, e hidrólisis incrementada de, un sustrato ¡nsoluble en comparación con la subtilisina 309 de tipo silvestre. Preferiblemente estas proteasas tienen aminoácidos sustituidos en 193, 194, 195, 196, 199, 201 , 202, 203, 204, 205, 206 o 209; más preferiblemente 194, 195, 196, 199 ó 200.

B. variantes de sustitución en las regiones de multi-asas Estas variantes de subtilisina 1329 también pueden ser secuencias de aminoácidos modificadas de secuencia de aminoácidos tipo silvestre de la subtilisina 309, en donde la secuencia de aminoácidos modificada comprende una sustitución en una o más posiciones en una o más de las primera, segunda, tercera, cuarta o quinta regiones en asas; mientras que la variante de subtilisina 309 tiene absorción disminuida a, e hidrólisis incrementada de, un sustrato insoluble en comparación con la subtilisina 309 de tipo silvestre .

C. Sustituciones en las posiciones diferentes a las regiones en asa Además, una o más sustituciones de la subtilisina 309 de tipo silvestre pueden hacerse en las posiciones diferentes a las posiciones en la regiones de asas, por ejemplo, en la posición 74. Si la sustitución adicional de la subtilisina 1329 se hace en la posición 74 solamente, la sustitución es preferiblemente con Asn, Asp, Glu, Gly, His, Lys, Phe o Pro, preferiblemente His o Asp. Sin embargo las modificaciones se pueden hacer en una o más posiciones de las asas así como para la posición 74, por ejemplo en los residuos 97, 99, 101 , 102, 105 y 121. Las variantes de subtilisina BPN' y variantes de subtilisina 309 se describen adicionalmente en los documentos WO 95/39979, WO 95/30010 y i. i i i£ : ...i±Á*i?.. ?.,.z -Á .í&i.?í¿¿í,- WO 95/30011 , todos los las cuales se publicaron el 9 de noviembre de 1995, y las cuales se incorporan en la presente como referencias. Una enzima proteasa adicional preferida para uso en combinación con las poliaminas modificadas de la presente invención es ALCALASE ® de Novo. Otra proteasa adecuada se obtiene partir de una cepa de bacilos, que tiene actividad máxima a través del intervalo de pH de 8-12, desarrollada y vendida como ESPERASE® por Novo Industries A/S de Dinamarca, en adelante "Novo". La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en GB 1 , 243, 784 de Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen SAVINASA® de Novo y MAXATASA® de International Bio-Synthetics, Inc., Los Países Bajos. Véase también de una proteasa de alto pH a partir de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en el documento WO 9318140 A de Novo. Los detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas, y un inhibidor de proteasa reversible se describen en el documento WO 9203529 A de Novo. Otras proteasas preferidas incluyen aquellas del documento WO 9510591 A de Procter & Gamble. Cuando se desee, una proteasa que tiene una absorción disminuida e hidrólisis incrementada está disponible como se describe en el documento WO 9507791 de Procter & Gamble. Una proteasa recombinante semejante a tripsina para detergentes adecuada en la presente se describe en el documento WO 9425583 de Novo. Otras proteasas particularmente útiles son variantes de proteasas numerosamente sustituidas que comprenden una sustitución de un Ía*.?* á..A,. .*ÍÍ - i..? , eS5a.fc.t.... . residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido que ocurre naturalmente en una posición de residuo de aminoácido que corresponde a la posición 103 de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens en combinación con una sustitución de un residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido 5 que ocurre naturalmente en una o más de posiciones de residuos de aminoácidos que corresponden a las posiciones de 1 , 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 16, 17, 18, 19, 20, 21 , 22, 24, 27, 33, 37, 38, 42, 43, 48, 55, 57, 58, 61 , 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 86, 87, 89, 97, 98, 99, 101 , 102, 104, 106, 107, 109, 111 , 114, 116, 117, 119, 121 , 123, 126, 128, 130, 131 , 133, 134, 137, 140, 10 141 , 142, 146, 147, 158, 159, 160, 166, 167, 170, 173, 174, 177, 181 , 182, 183, 184, 785, 188, 192, de 194, 198, 203, 204, 205, 206, 209, 210, 211 , 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 222, 224, 227, 228, 230, 232, 236, 237, 238, 240, 242, 243,244, 245, 246, 247, 248, 249, 251 , 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258,259, 260, 261 , 262, 263, 265, 268, 269, 270, 271 , 272, 274 y 275 de 15 subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens; en donde cuando dicha variante de proteasa incluye una sustitución de un residuo de aminoácido en las posiciones que corresponden a las posiciones 113 y 76, hay también una sustitución de un residuo de aminoácido en una o más de las posiciones de residuos aminoácidos diferentes a las posiciones de residuos aminoácidos 20 que corresponden a las posiciones 27, 99, 101 , 104, 107, 109, 123, 128, 166, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 200, 222, 260, 265 o 274 de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens y/o parientes de proteasas con múltiples sustituciones que comprenden una sustitución de un residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido que ocurre naturalmente en una o más posiciones de residuos aminoácidos que corresponden a las posiciones 62, 212, 230, 232, 252 y 257 de la subtilisina de Bacillus amilolyquefaciens como se describió en las solicitudes de PCT Nos. PCT/EUA 98/22 588, PCT/EUA 98/22 482 y PCT/EUA 98/22 486 de todas presentadas el 23 de octubre de 1998 a partir de The Procter & Gamble Company (P&G casos 7280&, 7281 & y 7282L, respectivamente). También adecuadas para la presente invención son las proteasas descritas en las solicitudes de patente EP 251 446 y WO 91/06637, la proteasa BLAP(R) descrita en el documento WO 91/02792 y sus variantes descritas en el documento WO 95/23221. Véase también una proteasa con alto pH a partir de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en el documento WO 93/181 40 A de Novo. Los detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas, y un inhibidor de proteasa reversible se describen en el documento WO 92/03529 A de Novo. Cuando se desee, una proteasa que tiene una absorción disminuida e hidrólisis incrementada está disponible como se describe en el documento WO 95/07791 de Procter & Gamble. Una proteasa recombinante semejante a tripsina para detergentes adecuada en la presente se describe en el documento WO 94/25583 de Novo. Otras proteasas adecuadas se describen en EP 516 200 por Unilever. Las proteasas comercialmente disponibles útiles en la presente invención se conocen como ESPERASE ®, ALCALASE ®, DURAZYM ®, SAVINASE ®, EVERLASE ® y KANNASE ® todas a partir de Novo Nordisk A/S de Dinamarca, como una MAXATASA, MAXACAL, PROPERASE y MAXAPEM todas de Genencor International (actualmente Gist-Brocades of the Netherlands). Además de las enzimas proteasas anteriormente mencionadas, otras enzimas adecuadas para uso en las composiciones detergentes para lavandería se describen adicionalmente en la presente a continuación.

Otras enzimas Las enzimas en adición a la enzima proteasa pueden incluirse en las presentes composiciones detergentes para una variedad de propósitos, incluyendo la remoción de manchas basadas en proteínas, basadas en carbohidratos, o basadas en triglicéridos a partir superficies tales como textiles, para la prevención de transferencia de color refugiado, por ejemplo en lavanderías, y para restauración de telas. Las enzimas adecuadas ¡ncluyen amilasas, lipasas, celulasas, peroxidasas, y mezclas de las mismas de cualquier origen adecuado, tal como vegetal, animal, bacteriano, fungal y de origen de levadura. Las selecciones preferidas están influenciadas por factores tales como actividad de pH y/o estabilidad óptima, termoestabilidad, y estabilidad para activar detergentes, mejoradores de detergencia y similares. En este aspecto las enzimas bacterianas o fúngales se prefieren, tales como las amilasas y proteasas bacterianas, y celulasas fúngales.

Las enzimas normalmente se incorporan dentro de composiciones detergentes o composiciones aditivas a detergentes a niveles suficientes para proveer una "cantidad efectiva para limpieza". El término "cantidad efectiva para limpieza" se refiere cualquier cantidad capaz de producir un efecto mejorado de limpieza, remoción de manchas, remoción de suciedad, blanqueado, desodorante, frescura sobre sustratos tales como telas. En términos prácticos para las preparaciones comerciales actuales, las cantidades típicas son hasta 5 mg en peso, más típicamente 0.01 mg a 3 mg, de una enzima activa por gramo de la composición detergente. Establecido de otra manera, las composiciones que la presente típicamente comprenderán de 0.001 % a 5%, preferiblemente 0.01 %-1 % en peso de una preparación de enzima comercial. Las enzimas proteasas de la presente invención que usualmente están presentes en dichas preparaciones comerciales a niveles suficientes para proveer de 0.005 a 0.1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de composición. Para ciertos detergentes, puede ser deseable incrementar el contenido de enzima activa de la preparación comercial con el objeto de minimizar la cantidad total de materiales no catalíticamente activos y por lo tanto mejorando los resultados finales de manchado/formación de película u otros. Los mayores niveles activos también pueden ser deseables en formulaciones detergentes altamente concentradas. Las amilasas adecuadas en la presente incluyen, por ejemplo, a-amilasas descritas en GB 1 ,296,839 a Novo; RAPIDASE®, International Bio-Synthetics, Inc. y TERMAMYL®, Novo. FUNGAMYL® de Novo es ÍUi k*,lLAÍl M?*yL.*. Mtl *.A .... ...B».. a..... l,i.. . - . i J.M. -....-^..... ^. -^ ,>a«4.^ ^.J¿..... .^..U especialmente útil. El diseño de enzimas para mejorar estabilidad, por ejemplo, estabilidad oxidativa, se conoce. Véase, por ejemplo J. Biological Chem., Vol. 260, No. 11 , junio 1985, pp 6518-6521. Ciertas modalidades preferidas de las presentes composiciones pueden hacer uso de amilasas que tienen estabilidad mejorada en detergentes, especialmente estabilidad oxidativa mejorada como se mide en contra del punto de referencia de TERMAMYL® en uso comercial en 1993. Estas amilasas preferidas en la presente comparten la característica de ser amilasas con "estabilidad mejorada", caracterizadas, a un mínimo, mediante de una mejoría cuantificable en uno o más de: estabilidad oxidativa, por ejemplo, a peróxido de hidrógeno/tetraacetilendiamina en solución amortiguadora a pH 9-10; estabilidad termal, por ejemplo, a temperaturas comunes de lavado tales como aproximadamente 60 °C; o estabilidad alcalina, por ejemplo, a un pH de aproximadamente 8 aproximadamente 11 , medido en contra del punto de referencia de amilasas identificado anteriormente. La estabilidad puede medirse utilizando cualquiera de las pruebas técnicas descritas en la técnicas. Véase, por ejemplo, la referencia descritas en el documento WO 9402597. Las amilasas con estabilidad mejorada pueden obtenerse a partir de Novo o a partir de Genencor International. Una clase de amilasas altamente preferidas en la presente tienen en común el ser derivadas utilizando mutagénesis a partir de una o más amilasas de Bacillus, especialmente las a-amilasas de Bacillus, sin importar si uno, dos de las múltiples cepas para amilasas son los precursores inmediatos. Las amilasas con estabilidad oxidativa mejorada en contra de las amilasas de referencia identificadas anteriormente se prefieren por su uso, especialmente en blanqueado, más preferiblemente blanqueado de oxígeno, como distinto del blanqueado por cloro, que las composiciones detergentes en la presente. Dichas amilasas preferidas incluyendo (a) una amilasa de conformidad de con las aquí descritas incorporadas en el documento WO 9402597, Novo, Feb. 3 de 1994, como se ¡lustra adicionalmente mediante una mutante en el que la sustitución se hace, utilizando alanina o treonina, preferiblemente treonina, del residuo de metionina localizado en la posición 197 de la a-amilasas de B. licheniformis, conocida como TERMAMYL®, una variación de posición homologa de una amilasa parental similar, tal como ß. amyloliquefaciens, B. subtilis, o ß. stearothermophilus; (b) amilasas con estabilidad mejorada como se describe por Genencor International en un artículo titulado "Oxidatively Resistant alpha-Amylases"" presentado en the 207t American Chemical Society National Meeting, marzo 13-17 1994, por Mitchinson. En este se menciona que los blanqueadores en los detergentes para lavavajillas automáticas inactivan las a-amilasas pero que la estabilidad oxidativa mejorada se ha hecho por Genencor a partir de ß. licheniformis NCIB8061. La metionina (Met) se identificó como el residuo más probable a ser modificado. Met se sustituyó, de una a la vez, en las posiciones 8, 15, 197, 256, 304, 366 y 438 llevando a mutantes específicos, siendo particularmente importantes M197L y M197T con la variante M197T siendo la variante expresada más estable. La estabilidad se midió en CASCADE® y SUNLIGHT®; (c) las amilasas particularmente preferidas en la presente incluyen parientes de amilasas que tienen modificación adicional en el parental inmediato como se describió en el documento WO 9510603 A están disponibles a partir de los asignados, Novo, como DURAMYL®. Otra amilasas mejorada en estabilidad oxidativa particularmente preferidas incluyen aquellas descritas en el documento WO 9418314 a Genencor International y WO 9402597 a Novo. Cualquier otra amilasa mejorada en estabilidad oxidativa puede utilizarse, por ejemplo, se describe mediante mutagénesis sitio dirigida a partir de formas parentales quiméricas, e híbridas mutantes simples de amilasas disponibles. Otras modificaciones a enzimas preferidas son accesibles. Véase WO de 9509909 A a Novo. La celulasas útiles en la presente incluyen tanto tipos bacterianos como fúngales, preferiblemente que tienen un pH óptimos entre 5 y 9.5. El documento E.U.A. 4, 435, 307, Barbesgoard et al, marzo 7 de 1984, describe celulasas fúngales adecuadas para Humicola insolens o Humicola cepa DSM1800 o un hongo productor de celulasas 212 del género Aeromonas, y celulasas extraída a partir del hepatopáncreas de un molusco marino, Dolabella Auricola Solander. La celulasas adecuadas también se describen en GB-A-2. 075. 028;GB-A- 2. 095. 275 y DE-OS- 2.247.832. CAREZYME® (Novo) es especialmente útil. Véase también WO de 9117243 de Novo. Las enzimas lipasas adecuadas para usos de detergente incluyen aquellas producidas mediante organismos del grupo Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como se describe entre GB 1 ,372,034. Véase también lipasas de la solicitud de patente japonesa 53, 20487, abierta al público de 24 de febrero de 1978. Esta lipasa está disponible a partir de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, que bajo el nombre comercial de Lipase P "Amano", o "Amano-P". Otros lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum var. lipoliticum NRRLB 3673 a partir de Toyo Jozo Co., Japón; Lipasas de Chromobacter viscosum a partir de U.S. Biochemical Corp. U.S.A. y Disoynth Co., Los Países Bajos, y lipasas ex Pseudomonas gladioli. La enzima LIPOLASE® dedicada a partir de Humicola lanuginosa y comercialmente disponible a partir de Novo, véase también EP 341 , 947, que es una lipasas preferida para uso en la presente. Las variantes lipasas y amilasas estabilizadas en contra de enzimas peroxidasas se describen en el documento WO 9414951 A de Novo. Véase también que el documento 9205249 y RD 94359044. Las enzimas cutinasas adecuadas para uso la presente se describen en el documento WO 8809367 A de Genencor. Las enzimas peroxidasas también pueden utilizarse en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, peróxido de hidrógeno, etc., para "solución de blanqueado" o prevención de transferencia de color de pigmentos removidos a partir de sustratos durante el lavado a otro sustratos presentes en la solución de lavado. Las peroxidasas conocidas incluyen peroxidasas de rábano, ligninasa, y haloperoxidasas tales . -fctfrl r. como cloro o bromo peroxidasas. Las composiciones detergentes que contienen peroxidasas se describen en el documento WO 89099813 A, octubre 19 de 1989 a Novo y WO 8909813 A de Novo. Un intervalo de materiales enzimas y modos para su incorporación dentro de composiciones detergentes y estéticas también se describen en WO 9307263 A y WO 9307260 A de Genencor International, WO 4908694 A a Novo, y E.U.A. 3, 553, 139 de McCarty et al., expedida el 5 de enero de 1971. Las enzimas adicionalmente se describen en E.U.A. 4, 101 , 457 de Place et al., expedida el 18 de julio de 1978, y E.U.A. 4, 507,219 de Hughes, expedida el 26 de marzo de 1985. Los materiales enzimas útiles para formulaciones detergentes líquidas, y que sean incorporado dentro de dichas formulaciones, se describen en E.U.A. 4, 261 , 868 de Hora et al., que expedida el 14 de abril de 1981. Las enzimas para uso en detergentes pueden estabilizarse mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen y ejemplifican en E.U.A. 3, 600, 319 de Gedge et al., expedida el 17 de agosto de 1971 ; EP 199, 405 y EP 200, 586, 29 de octubre de 1986, Venegas. Los sistemas de estabilización de enzimas también se describen, por ejemplo, en E.U.A. 3, 519, 570. Un Bacillus útil, sp. AC13 queda proteasas, xilanasas y celulasas, se describen en WO 9401532 A de Novo. Un enzima adicional preferida de conformidad con la presente invención son enzimas mananasas. Cuando las enzimas mananasas están presentes comprenden de aproximadamente 0. 0001%, preferiblemente de i.A a«t.Ai-fc-faj a< ... jsafe- 0.0005%, más preferiblemente de aproximadamente 0. 001 % a aproximadamente 2%, preferiblemente de aproximadamente 0. 1 % más preferiblemente aproximadamente 0. 0 2% en peso, de dicha composición. Preferiblemente, la siguientes tres enzimas degradadoras de mananos: EC 3.2.1.25: beta- manosidasa, EC 3.2.1.78: Endo-1 ,4-beta- manosidasa, referida en la presente como "mananasa" y EC 3.2.1.100: 1 ,4- beta-manobiosidasa (Clasificación IUPAC- nomenclatura de enzimas, 1992 ISBN 0-12-227165-3 Academic Press) sólo útiles en las composiciones de la presente invención. Más preferiblemente, las composiciones detergentes de la presente invención comprenden una beta-1 , 4-Manosidasa (E.C. 3.2.1.78) referida como mananasa. El término "mananasa" o "galactomananasa" denota un enzima mananasa definida de conformidad con la técnica como oficialmente nombrada manan endo-1 ,4-beta-manosidasa y que tienen los nombres alternativos beta- mananasa y endo-1 ,4- mananasa y que cataliza la reacción: hidrólisis aleatoria de enlaces 1 ,4-beta-D-manosídicos en mananos, galactomananos, glucomananos, y galactoglucomananos. En particular, las mananasas (EC 3.2.1.78) constituyen un grupo de polisacarasas las cuales degradan mananos que denotan enzimas que son capaces que escindir cadenas de poliosa que contienen unidades mañosa, es decir, son capaces de escindir enlaces glucosídicos en mananos, glucomananos, galactomananos y galactoglucomananos. Los mananos son polisacáridos que tienen una estructura base compuesta de mañosa unida en beta-1 , 4-; los glucomananos son póliza Caritas que tienen una estructura base más o menos regularmente alternada de mañosa enlazada en beta-1 , 4 y glucosa;los galactomananos y galactoglucomananos son mananos y glucomananos con cadenas laterales de galactosa enlazada en alfa-1 ,6. Estos compuestos pueden estar acetilados. La degradación de galactomananos y glucogalactomananos se facilite por la remoción total o parcial de las cadenas laterales de galactosa. Además la degradación de los mananos acetilados, glucomananos, galactomananos y galactoglucomananos se facilite por la desacetilación total o parcial . Los grupos acetilo pueden removerse mediante álcalis o mediante manan acetilasas. Los oligómeros los cuales se liberan a partir de las mananasas o mediante una combinación de mananasas y alfa-galactosidasa y/o manan acetil esterasas pueden degradarse adicionalmente para liberar maltosa libremediante beta-manosidasa y/o beta-glucosidasa. Las Mananasas sean identificado en varios organismos Bacillus.

Por ejemplo, Talbot et al., Appl. Envir. Microbiol., Vol. 56, No. 11 , pp. 3505-3510 (1990) describe una beta-mananasa derivada partir de Bacillus stearothermophilus en forma dimérica que tiene un peso molecular de 162 kDa y un pH óptimo de 5.5 - 7. 5. Mendoza et al., World J. Microbiol. Biotech., Vol. 10, No. 5, pp. 5511-555 (1994) describe una beta-mananasa derivada partir de Bacillus subtilis que tiene un peso molecular de 38 kDa, una actividad óptima a pH 5.0 y 55C y un pl de 4. 8.JP- 03047076 describe una beta mananasa derivada partir de Bacillus sp., que tienen peso molecular de 373 kDa medido mediante filtración en gel, un pH óptimo de 8 - 10 y un pl de 5.3 - 5.4. JP- 63056289 describe la producción de una beta-mananasa alcalina, pero no estable la cual hidroliza enlacesbeta-1 ,4-D-manopiranósido de por ejemplo, mananos y produce mano-oligosacáridos. JP- 63036774 se refiere al microorganismo Bacillus FERM P- 8856 el cual produce beta-mananasa y beta. manosidasa a un pH alcalino. JP- 08051975 describe beta-mananasas alcalinas a partir de Bacillus sp. alcalofílico AM-001. Una mananasa purificada a partir de Bacillus amyloliquefaciens útil en el planteado de pulpa y papel y un método de preparación de la misma se describe en el documento WO 97/11164. El documento WO 91/18974 describe una hemicelulasa tal como una glucanasa, xilanasa o mananasa activa a un pH y temperaturas extremos. El documento WO 94/25576 describe un enzima a partir de Aspergillus aculeatus, CBS 101. 43, que exhibe actividad mananasa la cual puede ser útil para la degradación o modificación de material de pared celular de células vegetales o de algas. El documento WO 93/24622 describe una mananasa aislada partir de Trichoderma reseei útil para blanqueado de pulpas lignocelulósicas. Una hemicelulosa capaces de degradar hemicelulosa que contiene mañano se describe en el documento WO 91/18974 y una mananasa purificada a partir de Bacillus amyloliquefaciens se describe en el documento WO 97/11 164. Preferiblemente, la enzima mananasa será una mananasa alcalina como se define a continuación, más preferiblemente, una mananasa que se origina a partir de una fuente bacteriana. Especialmente, las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención comprenderán una mananasa alcalina seleccionada a partir de las mananasas a partir de las cepa Bacillus agaradherens NICMB 40482; la mananasa a partir de Bacillus cepa 168, gen yght; la mananasa a partir de Bacillus sp. I633 y/o la mananasa a partir de Bacillus sp. AAI12.La mananasa más preferida para la inclusión en las composiciones detergentes de la presente invención es la enzima mananasa que se origina a partir de Bacillus sp. I633 como se describen en la solicitud copendiente No. PA 1998 01340. De los términos "enzima mananasa alcalina" se pretende que abarque un enzima que tiene una actividad informáticas de al menos 10%, preferiblemente al menos 25%, más preferiblemente al menos 40% de su actividad máxima a un pH dado que tiene un intervalo de 7a 12, preferiblemente 7. 5 a 10. 5. La mananasa alcalina a partir de Bacillus agaradherens NICBM 40482 se describe en la solicitud de patente copendiente de E.U.A. número de serie 0 9/111 , 256. Más específicamente, esta mananasa es: i) un polipéptido producido por Bacillus agaradherens, NICBM 40482;o ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 32-343 de la SEQ ID NO:2 como se muestra en la solicitud de patente de E.U.A. número de serie 0 9/111 , 256; o ¡ii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii) el cual es al menos 70 por ciento homólogo con dicho polipéptido, objetiva a partir dicho polipéptido mediante sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, o es reactivo inmunológicamente con un anticuerpo policlonal generado contra dicho polipéptido en forma purificada. También se abarcan los polipéptidos aislados correspondientes que tienen actividad mananasa seleccionada a partir del grupo que consistente: a) moléculas polinucleotídicas que codifican un polipéptido que tienen actividad mananasa y que comprende una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO.1 a partir de nucleótidos 97 hasta EL nucleótido 1029 como se muestra en la solicitud de patente de E.U.A. número de serie 0 9/111 , 256; b) especies homologas a (a); c) moléculas polinucleotídicas que codifican un polipéptido que tiene un actividad mananasa que es al menos 70% idéntica a la secuencia de aminoácidos de SEQ ID NO:2 a partir del residuo de aminoácidos 32 hasta el residuo de aminoácidos 343 como se muestra en la solicitud de patente E.U.A. número de serie 0 9/111 , 256; d) moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y e) secuencias nucleotídicas degeneradas de (a), (b), (c) o (d). El plásmido pSJ1678 que comprende la molécula de polinucleótido (de secuencia de ADN) que codifica a dicha mananasas se ha transformado dentro de una cepa de la Escherichia coli la cual se depositó mediante los inventores de conformidad con el Tratado de Budapest de . -jj.i* ÁiÉ, ?fr. ¿É.I>.. r.**., &M* Hg^ Reconocimiento Internacional del Depósito de Microorganismos para los propósitos del procedimiento de patentes el que Deutsche Sammiung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg 1 b, D-38124 Braunschweig, república federal de Alemania, el 18 de mayor de 1998 bajo el número de depósito DSM 12180. Una segunda enzimas más preferida es la mananasa a partir de Bacillus subtilis cepa 368, la cual se describe en la solicitud de que patente de E.U.A. copendiente número de serie será 9/095, 163. Más específicamente, esta mananasas es: i) se codifica mediante la parte codifica ante de la secuencia de ADN que se muestra que en la SEQ ID NO.5 mostrada en la solicitud de patente de E.U.A. número de serie 09/095, 163 común análogo de dicha secuencia; y/o ii) de un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácido como se muestra la SEQ ID NO: 6 mostrada en la solicitud de que patente de E.U.A. número de serie 09/095, 163; o iii) un análogo tipo repetido definido en ii) el cual es al menos 70% homólogo con dicho polipéptido, o se deriva a partir de dicho polipéptido mediante sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, consignó lógicamente reactivo con un anticuerpo poligonal generado en contra de dicho polipéptido en forma purificada.

También se abarcan que los polipéptidos aislados correspondientes que tienen una actividad mananasa seleccionada a partir del grupo que consiste de: a) de moléculas polinucleótido y que es que codifica en un polipéptido que tiene actividad mananasa y que corresponden a una secuencia de nucleótidos como se muestra en de SECUENCIA como se muestra en la solicitud de patente de E.U.A. número de serie 09/095, 163 b) especies homologas de (a) c) de moléculas polinucleotídicas as que codifica un polipéptido que tienen actividad mananasa que es al menos 70% idénticas para secuencia de aminoácidos de SECUENCIA 6 como se muestra en la solicitud de patente de E.U.A. número de serie 09/095, 163; d) de moléculas complementarias a la (a), (b) o (c); y e) secuencias degenerada de nucleótidos de (a), (b), (c) o (d). Una tercera mananasa más preferida se describe en la solicitud de patente copendientes Danesa No. PA 1998 01340. Más preferiblemente, esta mananasa es: i) un polipéptido producido por Bacillus sp.l633; ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones que 33-340 de SEQ ID NO:2 como se muestra de la solicitud Danesa No. PA de 1998 01340; o iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii) el cual es al menos 65% homólogo con dicho polipéptido, se deriva a partir de dicho polipéptido mediante sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo poligonal generado en contra de dicho polipéptido en forma purificada. También se abarcan las moléculas polinucleotídicas aisladas correspondientes seleccionadas a partir del grupo que consiste de: a) que moléculas polinucleotídicas que codifica en un polipéptido que tienen actividad mananasa y que comprende una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO:1 a partir de nucleótidos de 117 a nucleótidos 1243 de la solicitud Danesa No. PA de 1998 01340 ; b) especies homologas de (a) c) de moléculas polinucleotídicas as que codifica un polipéptido que tienen actividad mananasa que es al menos 70% idénticas para secuencia de aminoácidos de SEQ ID NO: 6 como se muestra en la solicitud de patente de E.U.A. número de serie 09/095, 163; d) de moléculas complementarias a la (a), (b) o (c); y e) secuencias degenerada de nucleótidos de (a), (b), (c) o (d). El plásmido pMXM3 que comprende la molécula de polinucleótido (de secuencia de ADN) que codifica a dicha mananasas se ha transformado dentro de una cepa de la Escherichia coli la cual se depositó mediante los inventores de conformidad con el Tratado de Budapest de Reconocimiento Internacional del Depósito de Microorganismos para los propósitos del procedimiento de patentes el que Deutsche Sammiung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg 1 b, D-38124 t ?k¡??£.ésÍ*?t?jás* Braunschweig, república federal de Alemania, el 18 de mayor de 1998 bajo el número de depósito DSM 12180. Una cuarta enzima más preferida es la mananasa a partir de Bacillus subtilis cepa 368, la cual se describe en la solicitud de que patente de E.U.A. copendiente número de serie será 9/095, 163. Más específicamente, esta mananasas es: i) un polipéptido producido por Bacillus sp. AAl 12; ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácido como se muestra en las posiciones 25-362 de la SEQ ID NO: 2 mostrada en la solicitud de que patente Danesa número PA 1998 01341 ; o iii) un análogo tipo repetido definido en ii) el cual es al menos 65% homólogo con dicho polipéptido, o se deriva a partir de dicho polipéptido mediante sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, consignó lógicamente reactivo con un anticuerpo poligonal generado en contra de dicho polipéptido en forma purificada. También se abarcan que los polipéptidos aislados correspondientes que tienen una actividad mananasa seleccionada a partir del grupo que consiste de: a) de moléculas polinucleótido y que es que codifica en un polipéptido que tiene actividad mananasa y que corresponden a una secuencia de nucleótidos como se muestra en de SEQ ID NO:1 como se muestra en la solicitud de patente de E.U.A. número de serie 09/095, 163 b) especies homologas de (a) i-*_J.-- ? Í.Í..IÍS?.. - ....-«--i. c) de moléculas polinucleotídicas as que codifica un polipéptido que tienen actividad mananasa que es al menos 70% idénticas para secuencia de aminoácidos de SEQ ID NO: 2 como se muestra en la solicitud de patente de E.U.A. número de sene 09/095, 163; d) de moléculas complementarias a la (a), (b) o (c); y e) secuencias degenerada de nucleótidos de (a), (b), (c) o (d). El plásmido pSJ1678 que comprende la molécula de polinucleótido (de secuencia de ADN) que codifica a dicha mananasas se ha transformado dentro de una cepa de la Escherichia coli la cual se depositó mediante los inventores de conformidad con el Tratado de Budapest de Reconocimiento Internacional del Depósito de Microorganismos para los propósitos del procedimiento de patentes el que Deutsche Sammiung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg 1 b, D-38124 Braunschweig, república federal de Alemania, el 18 de mayor de 1998 bajo el número de depósito DSM 12180. Las composiciones de la presente inversión también poder comprender una enzima xiloglucanasas. La xiloglucanasas adecuadas para los propósitos de la presente inversión son enzimas que exhiben actividad endoglucanasa específica para xiloglucano. La xiloglucanasas incorpora dentro de las composiciones de la intención preferiblemente un nivel de aproximadamente 0.0001 %, más preferiblemente de 0. 0005%, más preferiblemente de 0. 001 % a 2%, preferiblemente de 0. 1%, más preferiblemente a 0. 0 2% en peso, enzima pura. ?tA .* -!.. A Ázl .Á*¡ti Como se utiliza la presente, el término de "actividad endoglucanasa" significa la capacidad del enzima para hidrolizar de de enlaces 1 ,4-beta-D-glucosídicos presentes en cualquier material celulósico, tal como celulosa, derivados de celulosa, liquenina, beta-D-glucano, o xiloglucano. La actividad endoglucanasa de que puede determinar sede conformidad con los métodos conocidos en la técnica, los ejemplos de los cuales se describe en WO 94/14953 de la presente. Una unidad de actividad endoglucanasa (por ejemplo, CMCU, AVIU, XGU o BGU) se define como la producción de 1 de µMOL de azúcar reducida/ minuto a partir de un sustrato de glucano, el sustrato de glucano siendo, por ejemplo, CMU (CMCU),Avicell acida hinchada (AVIU), xiloglucano (XGU) o beta-glucano de cereal (BGU). Los azúcares reducidos se determinan como se describe en WO 94/14953 de la presente. La actividad específica de una endoglucanasa acción sustrato se define como unidades/MG de proteína. Más específicamente, como se utiliza la presente el término "específica para xiloglucano" significa que la enzima endoglucanasa exilio de su mayor actividad endoglucanasa de que en un sustrato xiloglucano, y preferiblemente menos que 75% de actividad, más preferiblemente menos que 50% de actividad, más preferiblemente menos que aproximadamente 25% de actividad, en otros sustratos que contienen celulosa de tales como carboximetilcelulosa, celulosa, otros glucano os. Preferiblemente, la especificidad de una endoglucanasa hacia xiloglucano se define adicionalmente común actividad de relativa determinada como la liberación de azúcares reducidos de condiciones óptimas obtenidas mediante la incubación del enzima con xiloglucano que el otro sustrato a ser evaluado, respectivamente. Por ejemplo, la especificidad puede definirse como el xiloglucano para actividad beta-glucano (XGU/BGU), xiloglucano a actividad carboximetilcelulosa (XGU/CMCU), o xiloglucano a actividad de Avicell acida hinchada (XGU/AVIU), la cuales preferiblemente mayor que aproximadamente 50, tal como 75, 90 100. El término "forma derivada", se utiliza la presente se refiere no solamente a una endoglucanasa producida por las cepa CBS 101.43, sino también a una endoglucanasa codificada por una secuencia de ADN aislada a partir de las cepa CBS 101.43 y producida en un organismo hospedero transformado con dicha secuencia de ADN. El término "homólogo", se utiliza la presente indican polipéptido codificado por ADN el cual híbrida con la misma sonda como el de ADN que codifica para un enzima endoglucanasa específica para xiloglucano bajo ciertas condiciones específicas (tales como prehumectación en SSC 5x y prehidridación por una hora a 40 C en una solución de DDC 1x, solución de Denhardt 5x, y 50 µg de ADN de timo de ternero desnaturalizado y sonicado, seguido por hibridación en la misma solución suplementada con 50 µCi de una sonda marcada con 32-P-dCTP por 18 horas a 40 C y lavando tres veces en SSC 2x, SDS al 2% a 40 C por 30 minutos). Más específicamente, el término se pretende que se refiera a secuencias de ADN las cuales al menos 70 por ciento homologas a cualesquiera de la secuencias mostradas anteriormente que codifica en una £&*k ^ áA& endoglucanasa específica para xiloglucano, incluyendo al menos 75%, al menos 80%, al menos 85%, al menos 90% o incluso al menos 95% con cualquiera de la secuencias mostradas anteriormente. El término se pretende que incluya modificaciones de cualquiera de la secuencias que ADN mostradas anteriormente, tales como sustituciones de nucleótidos las cuales no da lugar a otras secuencias de aminoácidos de polipéptido codificado por la secuencia, pero las cuales corresponden al codón de uso del organismo hospedero dentro del cual una construcción de ADN que comprende cualquiera de la secuencias de ADN se introducen o sustituciones nucleotídicas las cuales no da lugar a diferentes secuencias de aminoácidos y por lo tanto, posiblemente una secuencia de aminoácidos diferente y por lo tanto, posiblemente, una estructura proteica diferente la cual puede dar lugar a una mutante de endoglucanasa con diferentes propiedades del enzima nativa. Otros ejemplos de modificaciones posibles son inserciones de uno o más nucleótidos dentro de la secuencias, adición de uno más nucleótidos en cualquier extremo de la secuencia, o deleción de uno más nucleótidos en cualquier extremo o dentro de la secuencias. Las endoglucanasa se específicas para xiloglucano útiles en la presente intención preferiblemente eso de la cual tienen de (XGU/BGU), (XGU/CMCU), y/o (XGU/AVIU), relaciones (como se define anteriormente) o más que 50, tanto como 75, 90 ó 100. Además, la endoglucanasa específica para xiloglucano es preferiblemente sustancialmente carente de actividad hacia beta-glucano y/o exhiben al menos 25% tal, -10% o aproximadamente 5%, de actividad hacia carboximetilcelulosa y/o Avicell cual actividad hacia xiloglucano es 100%. Además, la endoglucanasa específica para xiloglucano de la invención está preferiblemente sustancialmente carente de actividad de transferasa, un actividad la cual se ha observado para la mayoría de las endoglucanasa específicas para xiloglucano de origen vegetal. La endoglucanasa específica para xiloglucano puede obtenerse a partir de especies fúngales de A. aculeatus, como se describe en WO 94/14953. Las eridoglucanasa microbiana específicas para xiloglucano también se han descrito en WO 94/14953. Las endoglucanasa específicas para xiloglucano a partir de plantas se han descrito, pero estas enzimas tienen actividad transferasa y por lo tanto deben considerarse inferiores a las endoglucanasa se microbiana específicas para xiloglucano en donde la degradación extensiva de xiloglucano despreciable. Una ventaja adicional para un enzima microbiana es que ésta, en general, puede producirse en cantidades mayores en un hospedero microbiano, que las enzimas de otros orígenes.

Sistema estabilizante de enzima Las composiciones líquidas que contienen enzimas, incluya pero no se limitan a, composiciones líquidas, en la presente poder comprender de aproximadamente 0.001%, preferiblemente de aproximadamente 0. 005%, más preferiblemente de aproximadamente 0. 0 1 % aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 8%, más preferiblemente de aproximadamente 6% en peso, de un sistema estabilizante enzima. El sistema estabilizante enzima puede ser cualquier sistema estabilizante el cual es compatible con la enzima detersivas. Dicho sistema puede estar inherentemente provisto por otras formulaciones activas, o puede añadir separadamente, por ejemplo, por el formulador o mediante un fabricante de enzimas NOTA. Dicho sistema estabilizante puede, por ejemplo, comprender donde un ion calcio, ácido bórico, p, así los carboxílico de cadena corta, de ácidos borónicos, y mezclas de los mismos, y se diseñan para dirigir diferentes problemas de estabilización dependiendo del tipo y forma física de la composición detergente. Un método estabilizante es el uso de fuentes solubles de iones calcio y/o magnesio en agua en la composición terminada de las cuales proveen dichos iones a las enzimas. Los iones de calcio generalmente son más efectivos que los iones de magnesio y se prefieren en la presente si solamente un tipo de catión se utiliza. Las composiciones detergente estéticas, especialmente líquidas, comprenderán de aproximadamente uno aproximadamente 30, preferiblemente de aproximadamente dos aproximadamente 20, más preferiblemente de aproximadamente ocho aproximadamente 12 milimoles de ion de calcio por litro de composición detergente terminada, aunque la variación es posible dependiendo de factores que influyen la multiplicidad, tipo y niveles de enzimas incorporadas. De preferiblemente las tales de calcio o de magnesio solubles en agua se emplean, incluyendo por ejemplo cloruro de calcio, hidróxido de calcio, formato de calcio, malato de calcio, maleato de calcio, hidróxido de calcio y acetato de calcio; más generalmente, sulfato de calcio o sales de magnesio que corresponden a la sales de calcio ejemplificadas que pueden utilizarse. Además los niveles incrementados y/o magnesio puede por supuesto ser útil, por ejemplo para promover la acción cortadora de grasa de ciertos tipos de agentes tensioactivos. Otro método estabilizante es el usar especies de borato descritas en documento E.U.A. 4,537,706 Severson, expedido el 27 de agosto de 1985. Los estabilizantes de borato, cuando se utilizan, pueden estar a un nivel de más 6% o más de la composición de aunque niveles más típicos, de mayores aproximadamente 3% en peso de ácido bórico de otros compuestos de borato tales como bórax u ortoborato son adecuados para uso en detergentes líquidos. Los ácidos bóricos adecuados tales como ácido fenilbórico, ácido butanbórico, ácido p-bromofenilbórico dos similares pueden utilizarse en lugar de ácido bórico y los niveles reducidos del boro total en las composiciones detergentes pueden ser posibles a pesar del uso de dichos derivados de boro sustituidos. Los sistemas estabilizantes o composiciones de limpieza cadena adicionalmente comprenden de 0, preferiblemente de aproximadamente 0. 0 1 % aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 6% en peso, de eliminados de blanqueador de cloro, añadidos para prevenir que las especies de blanqueador de cloro presente en muchos depósitos de agua ataque inactivo en las enzimas, especialmente bajo condiciones alcalinas. A pesar del que los niveles de cloro en el agua pueden ser pequeños, típicamente del intervalo de aproximadamente 0.5 ppm de aproximadamente 1.75 ppm, el cloro disponible en el volumen total de agua que se ponen contacto con la enzima, por ejemplo durante lavado de tela, puede ser relativamente grande; de conformidad, la estabilidad del enzima al cloro en uso es alguna especies problemática. Puesto que el perborato o percarbonato, la cual tiene la capacidad para reaccionar con blanqueador de cloro, puede estar presente en ciertas de las presentes composiciones en cantidades que cuentan separadamente para el sistema estabilizante, el uso de estabilizantes adicionales en contra de cloro, puede, más generalmente, no ser esencial, aunque los resultados mejorados pueden obtenerse a partir de su uso. Los eliminatorios de cloro aniónico adecuados son obviamente conocidos y fácilmente disponibles, y, si se usan, pueden ser sales que contienen cationes de amonio con sulfuro, bisulfuro, tiosulfuro, tiosulfato, yoduro, etc.. Los antioxidantes tales como carbamato, ascorbato, etc., aminas orgánicas de tales como ácido etilendiamintetraacético (EDTA) o sales de metal alcalino de las mismas, monoetanolamina (MEA) de, y mezclas de las mismas pueden utilizarse similarmente. Similarmente, los sistemas de inhibición de enzimas especiales pueden incorporarse de tal manera que diferentes enzimas tienen una máxima compatibilidad. Otros eliminatorios convencionales tales como bisulfato, nitrato, cloruro, de fuentes de peróxido de hidrógeno tales como perborato de sodio tetrahidratado, perborato de sodio 1 monohidratado y percarbonato de sodio, así como fosfato, fosfato condensado, acetato, benzoato citrato, formato, lactato, malato, tartrato, salicilato, etcétera, y mezclas de los mismos pueden utilizarse si se desea. En general, puesto que la función del eliminador de cloro puede llevarse a cabo mediante ingredientes separadamente listados bajo funciones mejor reconocidas, (por ejemplo, fuentes de peróxido de hidrógeno), no hay un requerimiento absoluto para añadir de un eliminador de cloro separado a menos que un compuesto que desempeñe esta función hasta el grado deseado esté ausente a partir de una modalidad que contienen enzimas de la invención; incluso entonces, el eliminador se añade solamente para resultados óptimos. Además, el formulador ejercitara de habilidades químicas normales para evitar el uso de cualquier eliminador de enzimas o estabilizador de cual sea principalmente incompatible, cómo se formuló, con otros ingredientes reactivos, si se utiliza. En relación con el uso de sales de amonio, dicha sales pueden mezclas es simplemente con la composición detergente de los son propensas absorber agua de y/como liberal amonio durante el almacenamiento. De conformidad, dichos materiales, si están presentes, se protegen deseablemente en una partícula de tal como la descritas en el documento de E.U.A. 4,652,392 de Baginski et al., expedido el 24 de marzo de 1987.

.IU?.+ ? éíA lÍUkit *1KML*A.- ... .._ z , -, . ,^. -. ^ -^ -..A^ ZA A - A „ z ..~Ay.*.***~*~A. *~~ ~ A-A*z f f¡ | , , , |||f|ff^-» - ^tí. ? .t ?.

Formulaciones Como se describió la presente anteriormente las composiciones de la presente invención pueden estar en cualquier forma líquida entre otras de pasta líquida en polvo. Dependiendo de la forma específica de la composición para lavandería, así como, del uso esperado para la misma, el formulador puede variar el uso dependiendo de combinaciones de agentes tensioactivo use de poliamina zwitteriónica/agentes tensioactivos ramificados . Preferiblemente las composiciones líquidas de carga pesada (HDL) de conformidad con la presente invención comprenden: a) de aproximadamente 0. 0 1 %, preferiblemente de aproximadamente 0. 1 %, más preferiblemente de 1 %, más preferiblemente de 3% aproximadamente 20%, preferiblemente de aproximadamente 10%, más preferiblemente aproximadamente 5% en peso, de una poliamina zwitteriónica en donde dicha poliamina comprende más sus clientes aniónicos del número de unidades de nitrógeno cuaternarias de la estructura base; y b) de aproximadamente 0.01% en peso, preferiblemente de aproximadamente 0.1 % más preferiblemente de aproximadamente 1 % aproximadamente 60%, preferiblemente de aproximadamente 30% en peso, de dicha composición, de un sistema de agentes tensioactivo, dicho sistema de agentes tensioactivo comprende: i) de 0.01 %, preferiblemente de aproximadamente 0.1% más preferiblemente de aproximadamente 1 % aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 80% en peso, preferiblemente de aproximadamente 60%, más preferiblemente aproximadamente 30% en peso, de una gente tensioactivo seleccionada parte del grupo que consiste de agentes tensioactivos de sulfato de alquilo ramificados en la parte media de su cadena, agentes tensioactivos de sulfato de alcoxi ramificado en la parte media de su cadena, agentes tensioactivos de sulfonato de arilo ramificado en la parte media de su cadena, y mezclas de los mismos; ii) opcionalmente, pero preferiblemente, de 0. 0 1 %, preferiblemente de aproximadamente 0. 1 % más preferiblemente de aproximadamente 1 % aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 80% en peso, preferiblemente de aproximadamente 60%, más preferiblemente a aproximadamente 30% en peso, de o más agentes tensioactivos no iónicos. Las composiciones detergentes para lavandería HLD típicamente comprenderán más de agentes de tensioactivos aniónicos detersivos además del uso preferido de agentes tensioactivos no iónicos para aumentar los agentes tensioactivos de cadena media ramificada. Por lo tanto, el formulador generalmente empleada una poliamina zwitteriónica que tiene un número mayor de unidades cuaternarias catiónicas cargadas en la estructura base del número de porciones de la unidad de R1 aniónicas. Este balance de carga Nieto, tomado junto con el grado preferiblemente mayor de hidrofobicidad de las unidades R de la estructura base, entre otros, unidades hexametileno, refuerza la interacción de las moléculas de agentes tensioactivo con los polímeros zwitteriónicos hidrófilos activos para suciedad y por lo tanto proveen efectividad mejorada. La carga neta aniónicas inferior de HDL eso sorprendentemente compatible con las estructuras Base relativamente hidrófobas de los polímeros zwitteriónicos más preferidos descritos en la presente. Sin embargo, dependiendo de la composición de sistema tensioactivo, el formulador puede desear desea reforzar o reducir el carácter hidrófilo de las unidades R de mediante el uso de, entre otros, unidades de alquilenoxi en combinación con unidades alquileno. Preferiblemente las composiciones líquidas de carga pesada (HDL) de conformidad con la presente invención comprenden: a) de aproximadamente 0.01 %, preferiblemente de aproximadamente 0.1 %, más preferiblemente de 1 %, más preferiblemente de 3% aproximadamente 20%, preferiblemente de aproximadamente 10%, más preferiblemente aproximadamente 5% en peso, de una poliamina zwitteriónica en donde dicha poliamina comprende más sustituyentes aniónicos del número de unidades de nitrógeno cuaternarias de la estructura base; y b) de aproximadamente 0.01% en peso, preferiblemente de aproximadamente 0.1 % más preferiblemente de aproximadamente 1% aproximadamente 60%, preferiblemente de aproximadamente 30% en peso, de dicha composición, de un sistema de agentes tensioactivo, dicho sistema de agentes tensioactivo comprende: i) de 0. 0 1 %, preferiblemente de aproximadamente 0.1 % más preferiblemente de aproximadamente 1 % aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 80% en peso, preferiblemente de v ?^ Ájir .iíii?y. **: .- *- -tZ- .-':*- , - r, . -, J, .> .j. .. .. - -..-,-•-. -. ..;, . —* ***. «* .*- ... aproximadamente 60%, más preferiblemente aproximadamente 30% en peso, de una gente tensioactivo seleccionada parte del grupo que consiste de agentes tensioactivos de sulfato de alquilo ramificados en la parte media de su cadena, agentes tensioactivos de sulfato de alcoxi ramificado en la parte media de su cadena, agentes tensioactivos de sulfonato de arilo ramificado en la parte media de su cadena, y mezclas de los mismos; ii) opcionalmente, pero preferiblemente, de 0.01%, preferiblemente de aproximadamente 0.1 % más preferiblemente de aproximadamente 1 % aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 80% en peso, preferiblemente de aproximadamente 60%, más preferiblemente a aproximadamente 30% en peso, de o más agentes tensioactivos no iónicos. Otro ejemplo de una modalidad preferida comprende: a) de aproximadamente 0. 0 1%, preferiblemente de aproximadamente 0. 1 %, más preferiblemente de 1 %, más preferiblemente de 3% aproximadamente 20%, preferiblemente de aproximadamente 10%, más preferiblemente aproximadamente 5% en peso, de una poliamina zwitteriónica en donde dicha poliamina comprende más sustituyentes aniónicos del número de unidades de nitrógeno cuaternarias de la estructura base; y b) de aproximadamente 0.01 % en peso, preferiblemente de aproximadamente 0.1 % más preferiblemente de aproximadamente 1 % aproximadamente 60%, preferiblemente de aproximadamente 30% en peso, de dicha composición, de un sistema de agentes tensioactivo, dicho sistema de agentes tensioactivo comprende: i) de 0.01 %, preferiblemente de aproximadamente 0.1 % más preferiblemente de aproximadamente 1 % aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 80% en peso, preferiblemente de aproximadamente 60%, más preferiblemente aproximadamente 30% en peso, de una gente tensioactivo seleccionada parte del grupo que consiste de agentes tensioactivos de sulfato de alquilo ramificados en la parte media de su cadena, agentes tensioactivos de sulfato de alcoxi ramificado en la parte media de su cadena, agentes tensioactivos de sulfonato de arilo ramificado en la parte media de su cadena, y mezclas de los mismos; ii) opcionalmente, pero preferiblemente, de 0.01 %, preferiblemente de aproximadamente 0.1 % más preferiblemente de aproximadamente 1 % aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 80% en peso, preferiblemente de aproximadamente 60%, más preferiblemente a aproximadamente 30% en peso, de o más agentes tensioactivos no iónicos. c) de 0.001% (10 ppm) en peso, de una enzima, preferiblemente dicha enzima se selecciona parte del grupo que consiste de proteasas, celulasas, lipasas, amilasas, peroxidasas, mananasas, xiloglucanasas, y mezclas de las mismas. Como un adjunto al sistema de enzimas, en una modalidad preferida de la presente invención, el formulador puede también incluye de ,<j «.t , -*. * ? j A- proximadamente 1 ppb (0.0000001 %) en peso de la composición, de un catalizador de limpiezas de tela de metal de transición.

Ingredientes adjuntos Los siguientes son ejemplos no limitantes de ingredientes adjuntos útiles en las composiciones para lavandería de la presente invención, dichos ingredientes adjuntos incluyen mejoradores de detergencia, abrillantadores ópticos, polímeros de liberación de suciedad, agentes de transferencia de colorante, dispersantes, enzimas, supresores de formación espuma, colorantes, perfumes, divisiones, para sales de llenado, hidrotopos, de fotoactivadores, fluorescenos, acondicionadores de telas, agentes tensioactivo se hidrolizables, agentes conservadores, antioxidantes, quelantes estabilizadores, agentes antiencogimiento, agentes antiarrugas, de homicidas, fungicidas, agentes anticorrosión, y mezclas de los mismos.

Agentes meioradores de detergencia Las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención preferiblemente comprenden uno más sistemas mejoradores de detergencia ecosistemas mejoradores. Cuando están presentes, las composiciones típicamente comprenderán al menos aproximadamente 1 % de mejorador de detergencia, preferiblemente de aproximadamente 5%, más preferiblemente de aproximadamente 10% aproximadamente 80%, preferiblemente de aproximadamente 50%, más preferiblemente aproximadamente 30% en peso, de un agente mejorador de detergencia. El nivel de mejorador de detergencia puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición y la forma física deseada. Con esta presente, las composiciones típicamente comprenderán al menos aproximadamente 1 % de mejorador de detergencia. Las formulaciones típicamente comprenden de aproximadamente 5% aproximadamente 50%, más típicamente de aproximadamente 5% aproximadamente 30%, en peso, de una gente mejorador de detergencia. Las formulaciones granulares típicamente comprenden de aproximadamente 10% aproximadamente 80%, más típicamente de aproximadamente 15% aproximadamente 50% en peso, del agente mejorador de detergencia. De niveles menores o mayores de mejorador de detergencia, sin embargo, no están excluidos. Los mejoradores de detergencia inorgánicos o que contienen P incluyen, pero no se limitan a, el metal alcalino, amonio y sales de alcanolamonio de polifosfatos (ejemplificados por los tripolifosfatos, pirofosfatos, meta-fosfatos poliméricos vidriosos), sulfatos, y ácido fítico, silicatos, carbonatos(incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos, y aluminosilicatos. Sin embargo, los agentes mejoradores de detergencia de tipo no fosfato se requieren en algunas locales. De manera importante, las composiciones en la presente funcionan sorprendentemente tiende incluso la presencia de los así denominados mejoradores de detergencia de "débiles" (en comparación con los fosfatos) tales como citrato, con los denominados de i á-i > ,» -t.J situación "subprocesados" que puede ocurrir con zeolite o u agentes tensioactivo estratificados de silicato. Los ejemplos de agentes mejoradores de detergencia de silicato sólo silicatos de metal alcalino, particularmente aquellos que tienen una relación Si02:Na2 en el intervalo 1. 6:01 a 3.2:01 y silicatos estratificados, tales como lo silicatos de sodio estratificados descritos en el documento. Si02:Na2 de la marca registrada para un silicato cristalino estratificado vendido por Hoechst (comúnmente abreviado en la presente, "SKS-6"). A diferencia de los agentes mejoradores de detergencia de zeolite, el mejorador de detergencia de silicato de Si02:Na2 no contiene aluminio. Si02:Na2 tienen la morfología de Si02:Na2 ha partido silicato estratificado. Se puede preparar mediante métodos tales como aquellos descritos en el documento alemán DE-A-3,417 y DE-A-3,754. De Si02:Na2 es un silicato estratificado altamente preferido para usar la presente, pero otros de dicho silicatos estratificados, tales como aquellos que tienen la fórmula general Si02:Na2 en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1. 9 a 4, preferiblemente 2, e y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0 de puede utilizarse la presente. Otro silicat os estratificados a partir de Hoechst incluyen NaSK-5 y NaSK-6, como las formas a, beta y gama. Como se evidenció anteriormente, la NaSK-5 (forma de NaSK-5) es más preferida para usar la presente. Otro silicatos también pueden ser útiles tales como por ejemplo silicato de magnesio, del cual puede servir como un agente de doblado en formulaciones granulares, como un agente estabilizante para blanqueadores de oxígeno, y como componente de sistemas de controlar espumas. Los ejemplos de mejoradores de detergencia de carbonato son los carbonatos alcalinos tórreos y de metal alcalino como se describe en la solicitud de patente alemana No. 2, 321 , 001 publicada el 15 de noviembre de 1973. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son útiles en la presente invención. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granulares de carga pesada comercializadas actualmente, y pueden también 0 un ingrediente mejorador de detergencia significativo en formulaciones detergentes líquidas. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato que incluyen aquellos que tienen la fórmula empírica: Mz(zAI02)yxH20 donde z e y son enteros del menos 6, la relación molar de z a y este intervalo de 1.0 aproximadamente 0.5, y x es un entero de aproximadamente 15 aproximadamente 264. Los materiales para intercambio de ion de aluminosilicato útiles de esta comercialmente disponibles. Estos aluminosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos que ocurren naturalmente o derivados sintéticamente. Un método para producirse materiales de intercambio de ion de aluminosilicato se describe en el documento 3,985,669. Los materiales cristalinos sintéticos de intercambio de ion de aluminosilicato preferidos útiles en la presente están disponibles bajo las designaciones Zeolite A, Zeolite P (B), Zeolite MAP y Zeolite X. en una modalidad especialmente preferida, los materiales cristalinos de intercambio de ion de aluminosilicato tienen la fórmula: donde x es de aproximadamente 20 aproximadamente 30, especialmente aproximadamente 27. Este material se conoce como Zeolite A. Las zeolitas deshidratadas (x = 0 - 10) también pueden utilizarse la presente. Preferiblemente, el aluminosilicato tienen tamaño de partícula de aproximadamente ser oportuno ion 10 mieras en diámetro. Los mejoradores de detergencia orgánicos adecuados para los propósitos de la presente invención incluyen, pero no se restringen a, una amplia variedad de compuestos de policarboxilato. Como se utiliza en la presente, "policarboxilato" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos carboxilato, preferiblemente al menos tres carboxilato. Los mejoradores de detergencia de policarboxilato pueden generalmente añadirse a la composición en forma acida, pero también pueden añadirse en la forma de una sal neutralizada. Cuando se utiliza en forma de sal, metales alcalinos, tales como sodio, potasio, y litio, o sales de alcanolamonio se prefieren. Incluidas entre los mejoradores de detergencia de policarboxilato están a variedad de categorías de materiales útiles. Una categoría importante de mejoradores de detergencia de policarboxilato abarca los éter policarboxilato os, incluyendo oxidisuccinato, como se describe en la 3,128,287, expedida siete de abril de 1984, y 3,276,549, expedida el 18 de enero de 1972. Véase también de los mejoradores de detergencia "TMS/TDS" de 234,4563 expedida 5 de mayo de 1987. Los éteres de policarboxilatostambién incluyen compuestos cíclicos, particularmente compuestos acíclicos, tales como aquellos descritos en DE número, expedida el 2 de diciembre de 1975; 3,2876,45 expedida el 19 de junio de 1979; 5,467,378, expedida el 17 de octubre de 1978; y 3,245,345, expedida el 25 de julio de 1978. Otros mejoradores de detergencia útiles que incluyen los éter hidroxipolicarboxilatos, copolímeros de anhídrido maleico con etileno o éter metil vinílico, 1 ,3,5-trihidroxibenceno, ácido 2,4,6-trisulfónico y ácido carboximetilsuccínico, varios metales alcalinos, amonio y sales de amonio sustituidas de ácidos poliacéticos tales como ácido etilendiamintetraacético y ácido nitrilotriacético, así como policarboxilatostales como ácido melítico, ácidos succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico, ácido benceno 1 ,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico, y sales solubles de los mismos. Los agentes mejoradores de detergencia de citrato, por ejemplo, ácido cítrico y sales solubles del mismo (particularmente sal de sodio), son mejoradores de detergencia de policarboxilato de particular importancia para formulaciones detergentes líquidas de carga pesada debido su capacidad para renovar los recursos y a sus biodegradabilidad. Los citratos también pueden usarse en composiciones granulares, especialmente en combinación con zeolite y/o de mejoradores de detergencia estratificados de silicato. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en dichos composiciones y combinaciones. También adecuados en las composiciones detergentes de la presente invención son los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexanedionatos y sus compuestos relacionadas descritos en 3,234,567 expedida el 28 de enero de 1986. Los mejoradores de detergencia de ácido succínico útiles ¡ncluyen los ácidos succínicos de alquilo de Cs-C2o y alquenilo y sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido este tipo de esa ácido dodecenilsuccínico. Los ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de succinato ¡ncluyen: succinato de laurilo, succinato de miristilo, succinato de palmitilo, succinato de 2-dodecenilo (preferido), succinato de 2-pentadecenilo, y similares. Lo succinatos de laurilo son los mejoradores de detergencia preferidos de este grupo, y se describen en la solicitud de patente europeas 86200690. 5/0, 200, 263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Otros policarboxilatos adecuados se describen en el documento de 4,144,226, expedida el 13 de marzo de 1988 y en el documento de 3,308,067 expedido el siete de marzo de 1967. Véase también la patente de E.U.A. a Diehl 3, 723, 322. Los ácidos grasos, por ejemplo ácidos monocarboxílicos de C12-C18, también pueden incorporarse dentro de las composiciones solas, en combinación con los mejoradores de detergencia anteriormente mencionados, especialmente citrato y/o los mejoradores de detergencia de succinato, para perder actividad mejorador de detergencia adicional. Dicho uso de ácidos A?.,iJ-.á Á-..ázíit¡*i:?zL. k *.^*^*.¿.? -l^ . ». grasos generalmente resultará en una disminución de la generación de espuma que (revisar reductores de espuma), lo cual debe tomarse en cuenta por el formulador. En situaciones en donde los mejoradores de detergencia basados en fósforo pueden utilizarse, especialmente en las formulaciones de barras utilizadas para operaciones de lavado a mano, pueden utilizarse varios fosfatos de metal alcalino tales como tripolifosfatos de sodio bien conocidos, pirofosfatos de sodio y ortofosfatos de sodio. Los mejoradores de detergencia de fosfonato tales como etane-1-hidroxi-1 ,1-difosfonato y otros fosfonatos conocidos (véase, por ejemplo, patentes de E.U.A. 3, 159, 581 ; 3, 213, 030; 3, 422, 021 ; 3, 400, 148 y 3, 422, 137) también pueden utilizarse.

Dispersantes Una descripción de otro dispersantes de polialquileneimidas adecuados los cuales pueden combinar con los dispersantes establece de blanqueador de la presente invención pueden encontrarse en los documentos E.U.A. 4, 597, 898 Van der Meer, expedido el primero de julio de 1986; solicitud de patente europeas 111 , 965 Oh, publicada el 27 de junio de 1984; solicitud de patente europeas 111 , 984 Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984; solicitud de patente europeas 112, 592 Connor, publicada el 4 de julio de 1984; E.U.A. 4, 548, 744 Watson, expedida el 22 octubre de 1985; y E.U.A. 5, 565, 145 Gosselink, expedida el 15 de octubre de 1996; todas las cuales incluyen en la presente como referencias. Sin embargo, cualquier agente ?. - , dispersante de arcilla/suciedad adecuado o agente antiredepositación pueden utilizarse en las composiciones para lavandería de la presente invención. Además, los agentes dispersantes polimérico los cuales incluyen policarboxilato poliméricas y polietilenglicoles, son adecuados para uso de la presente invención. Los materiales de policarboxilato poliméricas patente parece al polimerizar o copolimerizar monómeros insaturados adecuados, preferiblemente en su forma acida. Los ácidos monoméricos insaturados de pueden polimerizarse para formar policarboxilatos poliméricos adecuados que incluyen ácido acríiico, ácido maleico (anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metilenmalónico. La presencia de que los policarboxilato poliméricos de la presente de un segmentos monoméricos, que no contienen radicales carboxilato tales como éter de vinilmetilo, estireno, etileno, etc. se provee adecuadamente que dichos segmentos no constituyen más que aproximadamente 40% en peso. Los policarboxilato poliméricos particularmente adecuados pueden dedicarse a partir de ácido acrílico. Dichos polímeros basados en ácido acrílico los cuales son útiles en la presente de son las sales solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular promedio de dichos polímeros en la forma acida preferiblemente tiene un intervalo de 2000 a 10,000, más preferiblemente de aproximadamente 4000 así permite y más preferiblemente de aproximadamente 4000 a 5000. Las sales sólo presentaba de dichos polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, el metal alcalino, sales de amonio y sales de amonio sustituido. Los polímeros solubles H- ik É. -JL de este tipo son materiales conocidos. El uso de por este y datos de este tipo en composiciones detergentes se ha descrito, por ejemplo, en E.U.A. 3, 308, 067 Diehl, expedido el siete de marzo de 1967. Los copolímeros basados en acrílico/maleico tan bien pueden utilizarse como componentes preferidos de la gente de dispersión/antiredepositación. Dichos materiales incluyen las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular promedio de dichos copolímeros en la forma acida preferiblemente tiene un intervalo de aproximadamente 2000, preferiblemente de aproximadamente 5000, más preferiblemente de aproximadamente 7000 a 100,000, más preferiblemente a 75,000, más preferiblemente a 65,000. La relación de segmentos acrilato a maleato en dichos copolímeros generalmente tenga un intervalo de aproximadamente 30:1 aproximadamente 1 :1 , más preferiblemente de aproximadamente 10:1 a 2:1. Las sales solubles en agua de dichos copolímeros ácido acrílico/ácido maleico pueden incluir, por ejemplo, el metal alcalino, sales de amonio y sales de amonio sustituidas. Los copolímeros solubles acrilato/maleato de este tipo son materiales conocidos los cuales se describen en la solicitud de patente europea No. 66915, publicada el 15 de diciembre de 1982, así como en EP 193, presenta sesenta, publicada el 13 septiembre de 1986, las cuales también describen dichos polímeros que comprenden hidroxipropilacrilato. Incluso otros agentes de dispersión útiles incluyen los terpolímeros de alcohol maleico/acrílico/vinilo.

Dichos materiales también se describen en EP 193, 360, incluyendo, por ejemplo, el terpolímero de alcohol acrílico/maleico/vinilo. Otro material poliméricos el cuerpo de incluirse es polietilenglicol (PEG). PEG puede exhibir de desempeño como agente de dispersión así como actuar como agente antiredepositación-remoción de suciedad de arcilla. El peso molecular típico de un intervalo para estos propósitos de entre 500 aproximadamente 10,000, preferiblemente de aproximadamente 1000 aproximadamente 50,000, más preferiblemente de aproximadamente 1500 a aproximadamente 10,000. Los agentes dispersantes de poliaspartato y poliglutamato también pueden utilizarse, especialmente en conjunción con mejoradores de detergencia de zeolite. De los agentes de dispersión tales como poliaspartato preferiblemente tiene un peso molecular (promedio) de aproximadamente 10,000.

Agentes liberadores de suciedad Las composiciones de conformidad con la presente invención pueden contener opcionalmente uno o más agentes liberadores de suciedad. Si se utilizan, los agentes liberadores de suciedad generalmente comprenderán que aproximadamente 0.01%, preferiblemente de aproximadamente 0.1 %, más preferiblemente de aproximadamente 0.2% a aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 5%, más preferiblemente a aproximadamente 3% en peso, de la composición. Los agentes liberadores de suciedad poliméricos se caracterizan porque tienen ambos segmentos hidrófilos, para hidrofilizar la superficie de las fibras hidrófobas, tales como poliéster y nylon, y segmentos hidrófobos, para depositar en las fibras hidrófobas y permanecer adheridos a las mismas hasta el término del ciclo de lavado y, por lo tanto, sirve como un anclaje para los segmentos hidrófilos. Esto puede capacitar para que ocurran manchas subsecuentes al tratamiento con el agentes liberadores de suciedad que para que se limpien más fácilmente en procedimientos posteriores de lavado. De los siguientes, todos incluidos como referencias, describen polímeros de liberación de suciedad adecuados para uso en la presente invención. E.U.A. 5, 843, 878 Gooselink, expedida el primero de diciembre de 1999; E.U.A. 5, 834, 412 Rohraburg, expedida el 10 de noviembre de 1998; E.U.A. 5, 728, 671 Rohraburg, expedida el 17 de marzo de 1998; E.U.A. 5, 691 , 928 Gosselink, expedida el 25 de noviembre de 1997; E.U.A. 5, 599, 782 Morall, expedida el 4 de febrero de 1997; E.U.A. 5, 415, 807 Borcher, expedida el 16 de mayo de 1995; E.U.A. 5, 182, 043 Gosselink, expedida el 26 de enero de 1993; E.U.A. 4, 956, 447 Morall, expedida el 11 de septiembre de 1990; E.U.A. 4, 976, 879 Gosselink, expedida el 11 de diciembre de 1990; E.U.A. 4, 968, 451 Gosselink, expedida el 6 de noviembre de 1990 E.U.A. 4, 925, 577 Gosselink, expedida el 15 de mayo de 1990; E.U.A. 4, 861 , 512 Gosselink, expedida el 29 de agosto de 1989; E.U.A. 4, 877, 896 Gosselink, expedida el 31 de octubre de 1989;E.U.A. 4, 771 , 730 Basadur, expedida el 27 de octubre de 1987;E.U.A. 711 , 730 Gosselink, expedida el 8 de diciembre de 1987;E.U.A.E.U.A. 4, 721 , 580 Basadur, expedido el 26 de enero de 1988;E.U.A. 4, 000, 093 Gosselink, expedida el 28 de diciembre de 1976;E.U.A. 3, 959,230 Basadur, expedida el 25 de mayo de 1976;E.U.A. 3, 893, 929 Gosselink, expedida el 8 de julio de 1975; y la solicitud de patente europea 0219048, publicada el 22 de abril de 1987 por Kud et al. Además los agentes de liberación de suciedad adecuados se describen en E.U.A. 4, 201 , 824 Lagasse; E.U.A. 4, 2240, 918 Tung ; E.U.A. 4, 525, 524 Ruppert ;E.U.A. 4, 579, 681 Lagasse;E.U.A. 220, 918;E.U.A. 4, 787, 989; EP 279, 134 A, 1988 de Rohne Poulenc; EP 457, 205 A de BASF (1991 ); y DE 2, 335, 044 de Unilever de 1974; todas incorporadas en la presente como referencias.

Métodos de uso La presente invención además se refiere a un método para remover sociedades hidrófilos a partir de telas, preferiblemente prendas de vestir, dicho método comprende el paso de poner en contacto las telas que necesiten de limpieza con una solución acuosa de una composición detergente para lavandería que comprenden: a) de aproximadamente 0. 01 % en peso de una poliamina zwitteriónica de conformidad con la presente invención; b) de aproximadamente 0. 01 % en peso, de un sistema de agente tensioactivo que comprenden: I .. j,.4 - i) de 0% a 80% en peso, de un agente tensioactivo de sulfato de alquilo ramificados en la parte media de su cadena; ii) de 0% a 80% en peso, de un agente tensioactivo de sulfonatos de arilo ramificado en la parte media de su cadena; iii) opcionalmente de 0. 01 % en peso, de un agente tensioactivo seleccionado a partir del grupo que consiste que agentes tensioactivo aniónicos, no ¡ónicos, catiónicos, zwitteriónicos, amfolíticos, y desplace los mismos; c) de aproximadamente 1 %, preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 80%, preferiblemente de aproximadamente 50% en peso, de un sistema de blanqueado de peroxígeno que comprenden: i) de aproximadamente 40%, preferiblemente de aproximadamente 50%, más preferiblemente de aproximadamente 60% a aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 95%, más preferiblemente aproximadamente 80% en peso, que sistema de blanqueado, una fuente de peróxido de hidrógeno; ii) opcionalmente de aproximadamente 0. 1%, preferiblemente de aproximadamente 0. 5% a aproximadamente 60%, preferiblemente de aproximadamente 40% en peso, del sistema de blanqueado, un activador de blanqueado; iii) opcionalmente de aproximadamente 1 ppb (0.0000001 %), más preferiblemente de aproximadamente 100 ppb(0.00001 %), incluso más 6 preferiblemente de aproximadamente 500 ppb (0.00005%), incluso más preferiblemente de aproximadamente 1 ppb (0.0001%) a aproximadamente 99. 9%, más preferiblemente aproximadamente 50%, incluso más preferiblemente aproximadamente 5%, incluso más preferiblemente aproximadamente 500 ppb (0.05%) en peso de la composición, de un catalizador de blanqueado de metal de transición; ¡v) opcionalmente de aproximadamente 0. 1 % en peso, de un agente de blanqueado de peroxígeno preformado; y d) los vehículos y otros ingredientes adjuntos de balance. Preferiblemente la solución acuosa comprende al menos aproximadamente 0. 01 %, preferiblemente al menos aproximadamente 1% en peso, de dicha composición detergente para lavandería. Las composiciones de la presente invención pueden prepararse adecuadamente mediante cualquier proceso elegido por el formulador, los ejemplos no limitantes de los cuales se describen en E.U.A. 5, 691 , 297 Nassano, expedida el 11 de noviembre de 1997; E.U.A. 5, 569, 645 Welch, expedida el 29 de octubre de 1996; E.U.A. 5, 565, 422 Dinniwell, expedida el 15 de octubre de 1996; E.U.A. 5, 516, 448 Capeci, expedida el 14 de mayo de 1996; E.U.A. 5, 489, 392 Capeci, expedida el 6 de febrero de 1996; E.U.A. 5, 486, 303 Capeci, expedida el 23 de enero de 1996 todas las cuales incorporan en la presente como referencias. Los siguientes son ejemplos no limitantes de composiciones de conformidad con la presente invención.

CUADRO I ;i.-á-j:.i,¿t--,..i ...^.---A..^-j.- 1. Mezcla de sulfato de alquilo de C?o-C?3 ramificado en la parte media de su cadena . 2. Mezcla de sulfonatos de arilo ramificado en la parte media de su cadena de conformidad con el ejemplo 4. 3. Cloruro de Cocotrimetilamonio. 4. NEODOL 23-9 ex Shell Oil Co. 5. 4,9-dioxa-1 ,12-dodecadiamina, etoxilada para promediar E20 por NH, cuaternizada a 90%, y sulfatada a 90%. 6. Zeolite A, hidrato (tamaño de 0.1 a 10 mieras). 7. Variante estable al blanqueador de BPN' (Proteasa A-BSV) como se describe en EP 130,756 A enero 9 de 1985. 8. Variantes proteasas en la posición 103 de Bacillus amyloliquefaciens como se describe en PCT/EUA98/22588 (publicada el 29 de abril de 1999). 9. Copolímero poliacrilamida/maleato. 10. Polímero liberador de suciedad de conformidad con E.U.A. 5,415,807 Gosselink et al., expedida el 16 de mayo de 1995. 11. Sistema blanquedor que comprende NOBS (5%) y perborato (95%). 12. Balance a 100% que puede, por ejemplo, incluir componentes menores como abrillantadores ópticos, perfume, supresores de espuma, dispersante de suciedad, agentes quelantes, agentes de transferencia de color, agua adicional, y llenadores, incluyendo CaC03, talco, silicatos, etc. CUADRO II. -f n IÍI* - 1 ¿g * * **> & té¿iÍXi *Í v 1. Mezcla de sulfato de alquilo de C10-C13 ramificado en la parte media de su cadena. 2. Mezcla de sulfonatos de arilo ramificado en la parte media de su cadena de conformidad con el ejemplo 4. 3. Cloruro de Cocotrimetilamonio. 4. 4,9-dioxa-1 ,12-dodecadiamina, etoxilada para promediar E20 por NH, cuaternizada a 90%, y sulfatada a 90%. 5. Zeolite A, hidrato (tamaño de 0.1 a 10 mieras). 6. Variante estable al blanqueador de BPN' (Proteasa A-BSV) como se describe en EP 130,756 A enero 9 de 1985. 7. Variantes proteasas en la posición 103 de Bacillus amyloliquefaciens como se describe en PCT/EUA98/22588 (publicada el 29 de abril de 1999). 8. ALCALASE® ex Novo. 9. Copolímero poliacrilamida/maleato. 10. Polímero liberador de suciedad de conformidad con E.U.A. 5,415,807 Gosselink et al., expedida el 16 de mayo de 1995. 11. Sistema blanquedor que comprende NOBS (5%) y perborato (95%). 12. Balance a 100% que puede, por ejemplo, incluir componentes menores como abrillantadores ópticos, perfume, supresores de espuma, dispersante de suciedad, agentes quelantes, agentes de transferencia de color, agua adicional, y llenadores, incluyendo CaC03, talco, silicatos, etc. CUADRO lll 1. Mezcla de sulfato de alquilo de C-10-C13 ramificado en la parte media de su cadena. 2. Mezcla de sulfonatos de arilo ramificado en la parte media de su cadena de conformidad con el ejemplo 4. 3. Cloruro de Cocotrimetilamonio. 4. NEODOL 23-9 ex Shell Oil Co. 5. 4,9-dioxa-1 ,12-dodecadiamina, etoxilada para promediar E20 por NH, cuaternizada a 90%, y sulfatada a 90%. 6. Zeolite A, hidrato (tamaño de 0.1 a 10 mieras). 7. Variante estable al blanqueador de BPN' (Proteasa A-BSV) como se describe en EP 130,756 A enero 9 de 1985. 8. Variantes proteasas en la posición 103 de Bacillus amyloliquefaciens como se describe en PCT/EUA98/22588 (publicada el 29 de abril de 1999). 9. ALCALASE® ex Novo. 10. Copolímero poliacrilamida/maleato. 11. Polímero liberador de suciedad de conformidad con E.U.A. 5,415,807 Gosselink et al., expedida el 16 de mayo de 1995. 12. Cloruro de 5,12-dimetil-1 ,5,8,12-teraaza-biciclo[6.6.2]hexadecano manganeso (II). 13. Balance a 100% que puede, por ejemplo, incluir componentes menores como abrillantadores ópticos, perfume, supresores de espuma, dispersante de suciedad, agentes quelantes, agentes de transferencia de color, agua adicional, y llenadores, incluyendo CaC03, talco, silicatos, etc. CUADRO IV. 10 15 20 1. Mezcla de sulfato de alquilo de C10-C13 ramificado en la parte media de su cadena. 2. Mezcla de sulfonatos de arilo ramificado en la parte media de su cadena de conformidad con el ejemplo 4. 3. Cloruro de Cocotrimetilamonio. 4. NEODOL 23-9 ex Shell Oil Co. 5. 4,7,10-trioxa-1 ,13-tri decadiamina, etoxilada para promediar E20 por NH, cuaternizada a 90%, y sulfatada a 90%. 6. Zeolite A, hidrato (tamaño de 0.1 a 10 mieras). 7. Variante estable al blanqueador de BPN' (Proteasa A-BSV) como se describe en EP 130,756 A enero 9 de 1985. 8. Variantes proteasas en la posición 103 de Bacillus amyloliquefaciens como se describe en PCT/EUA98/22588 (publicada el 29 de abril de 1999). 9. ALCALASE® ex Novo. 10. Copolímero poliacrilamida/maleato. 11. Polímero liberador de suciedad de conformidad con E.U.A. 5,415,807 Gosselink et al., expedida el 16 de mayo de 1995. 12. Cloruro de 5,12-dimetil-1 ,5,8,12-teraaza-biciclo[6.6.2]hexadecano manganeso (II). 13. Balance a 100% que puede, por ejemplo, incluir componentes menores como abrillantadores ópticos, perfume, supresores de espuma, dispersante de suciedad, agentes quelantes, agentes de transferencia de color, agua adicional, y llenadores, incluyendo CaC03, talco, silicatos, etc.

CUADRO V. 1. Etoxilato de alcohol E9 de C?2-C13 ramificado. 2. Sulfato de alcohol ramificado de C-12-C15. 3. Sulfato de alcohol ramificado de C12-C-15 sulfato E 1.8. 4. Sulfato de alcohol ramificado de C12-C-15 sulfato E 2.25. 5. Etoxilatos de alcoholes E9 como se comercializan por la Shell Oil Co. 6. Bis(hexametilen)triamina, etoxilada para promediar E20 por NH, cuaternizada a 90%, y sulfatada a 40%. 7. Tetraetilenpentaamina etoxilada (PEl 189 E15-E18) de conformidad con E.U.A. 4,597,898 de Vander Meer expedida el 1 de julio de 1986. 8.-PEI 1800 E7 de conformidad con E.U.A. 5,565,145 de Watson et al., expedida el 15 de octubre de 1996. 9. Variante estable al blanqueador de BPN' (Proteasa A-BSV) como se describe en EP 130,756 A enero 9 de 1985. 10. Subtlisina 309 región variante del asa 6. 11. Enzimas proteolíticas como se comercializan por Novo. 12. 3,7-dimetil-1 ,6-octadien-3-il-3-(ß-naftil)-3-oxo-prop¡onato. 13. Balance a 100% que puede, por ejemplo, incluir componentes menores como abrillantadores ópticos, perfume, supresores de espuma, dispersante de suciedad, agentes quelantes, agentes de transferencia de color, agua adicional, y llenadores, incluyendo CaC03, talco, silicatos, etc.

CUADRO VI. 1. Etoxilato de alcohol E9 de Ci2-C?3 ramificado. 2. Sulfato de alcohol ramificado de C-i2-C15. 3. Sulfato de alcohol ramificado de C12-C15 sulfato E 1.8. - £---. .. -fc-jfc.-. feAge a.i^fe,^?«---^!^3 ^a^&-£3.-afe-»á«^- -. .i& -i^isg&si 4. Sulfato de alcohol ramificado de C12-C15 sulfato E 2.25. 5. Etoxilatos de alcoholes E9 como se comercializan por la Shell Oil Co. 6. Bis(hexametilen)triamina, etoxilada para promediar E20 por NH, cuaternizada a 90%, y sulfatada a 35%. 7. Variante estable al blanqueador de BPN' (Proteasa A-BSV) como se describe en EP 130,756 A enero 9 de 1985. 8. Subtlisina 309 región variante del asa 6. 9. Enzimas proteolíticas como se comercializan por Novo. 10.-PEI 1800 E7 de conformidad con E.U.A. 5,565,145 de Watson et al., expedida el 15 de octubre de 1996. 11. 3,7-dimetil-1 ,6-octadien-3-il-3-(ß-naftil)-3-oxo-propionato. 12. Balance a 100% que puede, por ejemplo, incluir componentes menores como abrillantadores ópticos, perfume, supresores de espuma, dispersante de suciedad, agentes quelantes, agentes de transferencia de color, agua adicional, y llenadores, incluyendo CaCO3, talco, silicatos, etc.

CUADRO Vil. 1. Sulfonato de alquilbenceno de C12 ramificado sódico (BAS). t .*»£,«. i -É¿¿¿kA¿¡i - . -. -*t¿¿*,- Aiíáá. 2. 4,7,10-trioxa-1 ,13-tridecandiamina, etoxilada a un promedio de E20 por NH, cuaternizada al 90%, y sulfatada al 90%. 3. DEQUEST 2060 como se comercializa por Monsanto. 4. Noniloxibencensulfonato de sodio. 5. Ftalocianina de zinc sulfonada de conformidad con E.U.A. 4,033,718, de Holcombe et al., expedida el 5 de julio de 1977. 6. Relación SiO2/Na2O de 1.6:1. 7. Polímero liberador de suciedad de conformidad con la patente de E.U.A. 5,415,807, de Gooselink et al., expedida el 16 de mayo de 1995. 8.- Uno o más ingredientes de perfume incluyendo proreferencias. Los siguientes son ejemplos adicionales de composiciones detergentes granulares lavandería de conformidad con la presente invención. : &g j??t¡íllA. A^iilAt.-...

CUADRO VIII 10 15 20 1. Sulfonato de alquilbenceno de C12 ramificado sódico (BAS). 2. 4,9-dioxa-1 ,12-dodecandiamina, etoxilada a un promedio de E20 por NH, cuaternizada ai 90%, y sulfatada al 90%. 3. DEQUEST 2060 como se comercializa por Monsanto. 4. Noniloxibencensulfonato de sodio. 5. Ftalocianina de zinc sulfonada de conformidad con E.U.A. 4,033,718, de Holcombe et al., expedida el 5 de julio de 1977. 6. Polímero liberador de suciedad de conformidad con la patente de E.U.A. 5,415,807, de Gooselink et al., expedida el 16 de mayo de 1995. 7.- Dispersante de polietileno etoxilado de conformidad con E.U.A. 5,565,145, de Watson et al., expedida el 15 de octubre de 1996.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición detergente para lavandería que comprende: a) de 0.01 % en peso, de un polímero zwitteriónico el cual comprende una estructura base de poliamina, dicha estructura base comprende dos o más unidades amino en donde al menos una de dichas unidades amino está cuaternizada y en donde al menos una unidad amino está sustituida por una o más porciones capaces de tener una carga aniónica; b) de 0.01 % en peso, de un sistema de agente tensioactivo que comprende uno o más agentes tensioactivos ramificados en la parte media de su cadena seleccionados a partir del grupo que consiste de sulfatos de alquilo ramificados en la parte media de su cadena, sulfatos de alcoxi ramificados en la parte media de su cadena, sulfonatos de arilo ramificados en la parte media de su cadena, y mezclas de los mismos; c) opcionalmente de 0.01 % en peso, de uno o más agentes tensioactivos no ramificados en la parte media de su cadena; y d) vehículos e ingredientes adjuntos para balance.

2.- Una composición detergente para lavandería que comprende: a) de 0.01 % en peso de una poliamina zwitteriónica, dicha poliamina teniendo la fórmula [J-R]n-J S¿ -.., -. a ?. -Í.Í A, ,1-Íi.J ..- I... donde J se selecciona a partir el grupo que consiste de: i ) unidades amino primarias que tienen la fórmula: (R1)2N; ii) unidades amino secundarias que tienen la fórmula: -(R1)N; iii) unidades amino terciarias que tienen la fórmula: B iv) unidades amino cuaternarias primarias que tienen la fórmula: (R1)2N+ I Q; v) unidades amino cuaternarias secundarias que tienen la fórmula: R1N+ I Q; vi) unidades amino cuaternarias terciarias que tienen la fórmula: B I -N+ I Q; j ÁAÉ.á * *&-i-iy ?&y i i y vii) unidades amino N-óxido primarias que tienen la fórmula: (R1)2N O 1; viii) unidades amino N-óxido secundarias que tienen la fórmula: -R1N O i; ix) unidades amino N-óxido terciarias que tienen ia fórmula: B -N x) y mezclas de las mismas; donde B es una continuación de la estructura base mediante ramificación teniendo la fórmula: [J-R]- R es una unidad de estructura base hidrófila seleccionada a partir del grupo que consiste de: i) alquileno linear de C2-C-12, alquileno ramificado de C3-Ci2, o mezclas de las mismas; ii) unidades alquilenoxialquileno que tienen la fórmula: -(R2O)w(R3)-iii) unidades hidroxialquileno que tienen la fórmula: OR4 iv) unidades hidroxialquileno/oxialquileno que tienen la fórmula: v) unidades carboxialquilenoxi que tienen la fórmula: O O 3 3 I' 3 " 3 3 -(R3O)w(R3)w(X)rC-(X)r-R3-(X)rC-(X)r(R3y?R3)w-; vi) y mezclas de las mismas: R1 se selecciona a partir del grupo que consiste de : i) hidrógeno; ii) alquilo de C1-C22; iii) arilalquilo de C7-C22; iv) -[CH2CH(OR4)CH2O]s(R2O)tY; v) unidades aniónicas; vi) y mezclas de las mismas; R2 se selecciona partir el grupo que consiste de etileno, 1 ,2-propileno,1 ,3-propileno,1 ,2-butileno,1 ,4- butileno, y mezclas de los mismos; R3 es alquileno linear de C2-C8, alquileno ramificado de C3-Cß, fenileno, fenileno sustituido, y mezclas de los mismos;R4 es hidrógeno, alquilo de C Cß, - (CH2)u(R2O)t(CH2)uY, y mezclas de las mismas; Q es una unidad cuaternizada seleccionada a partir el grupo que consiste de alquilo linear de C C4, hidroxialquilo de C?-C4, bencilo, (R2O)tY, y mezclas de los mismos; X es oxígeno, -NR4-, y mezclas de los mismos; Y es hidrógeno, alquilo linear de C -C , una unidad aniónica, y mezclas de las mismas; el índice j es de 0 a 20; 1,^ atafc ií?al.1 el índice k es de 1 a 20; n es de 1 a 99; el índice r es de 0 a 1 ; el índice s es de 0 a 5; el índice t tiene un valor promedio de 0.5 a 100; el índice w es de 0 a 25; los índices x, y, y z son cada ¡ndependientemente de 0 a 6; b) de 0.01% en peso, de un sistema de agente tensioactivo que comprende: i) de 0% a 80% en peso, de uno o más agentes tensioactivos de sulfato de alquilo ramificado en la parte media de su cadena seleccionados a partir del grupo que consiste de agentes tensioactivos que tienen la fórmula: R R1 R2 I I I CH3CH2(CH2)wCH(CH2)?CH(CH2)yCH(CH2)zOSO3M la fórmula: R R1 R2 CH3CH2(CH2)wCH(CH2)?CH(CH2)yCH(CH2)z(OR3)m y mezcla de las misma; donde R, R1, y R2 son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo de C1-C3, y mezclas de los mismos, con la condición de que el número total de átomos de carbono en dicho agente tensioactivo es de 14 a 20 y al menos uno de R, R1 y R2 no es hidrógeno; el índice w es un entero de 0 a 13; x es un entero de 0 a 13; y es un entero de 0 a 13; z es un entero de al menos 1 ; con la condición de que w+x+y+z es de 8 a 14 y el número total de átomos de carbono en un agente tensioactivo es de 14 a 20; R3 es etileno, 1 ,2-propileno,1 ,3-prop?leno,1 ,2-butileno,1 ,4- butileno, y mezclas de los mismos; el valor promedio del índice m es al menos 0.01 ; ii) de 0% a 80% en peso, de uno o más agentes tensioactivos de sulfonato de arilo ramificados en la parte media de su cadena que tienen la fórmula: Donde A es una unidad alquilo ramificada en la parte media de su cadena que tiene la fórmula; R R1 I I CH3(CH2)?CH(CH2)yCH(CH2)z- donde R y R1 son cada uno independientemente hidrógeno , alquilo de CrC3, y mezclas de los mismos, con la condición de que el número total de átomos de carbono en dicha unidad alquilo es de 6 a 18 y al menos uno de R y R1 no sea hidrógeno; x es un entero de 0 a 13; y es un entero de 0 a 13; z es 0 ó 1 ; R2 es hidrógeno, alquilo de C1-C3, y mezclas de los mismos; M' es un catión soluble en agua con suficiente carga para proveer neutralidad; iii) opcionalmente de 0.01 % en peso, de uno o más agentes tensioactivos seleccionados de iii) ocasionalmente de 0.01 % en peso, de uno o más agentes tensioactivo se seleccionados a partir de del grupo que consistente agentes tensioactivo se aniónicos, no iónicos, catiónicos, zwitteriónicos, amfolíticos, y mezclas de los mismos; y c) los vehículos de ingredientes adjuntos para balance.

3.- La composición de conformidad con cualquier reivindicación 1 : AdfaiJt.g ' ..km ^Skm o 2 caracterizada además porque comprende adicionalmente de 1 % en peso, de un sistema de blanqueador por peroxígeno que comprende: i) de 40% en peso, que sistema blanqueador, una fuente de peróxido de hidrógeno; ii) ocasionalmente de 0. 1 % en peso, que sistema blanqueador, un activador de blanqueado; ¡ii) ocasionalmente de 1 ppb de la composición, de un catalizador de blanqueado de metal de transición; y iv) opcionalmente 0.01 % en peso, de una gente que blanqueador de peroxígeno preformado.

4.- Una composición detergente granular para lavandería que comprende a) de 0. 0 1% en peso de una poliamina zwitteriónica, dicha poliamina teniendo la fórmula: Donde R es una unidad de la estructura base hidrófila seleccionada partir del grupo que consistente: i) unidades alquilenoxialquileno que tienen la fórmula: -(R2O)W(R3)- ¡i) unidades hidroxialquileno que tienen la fórmula: OR I -(CH2) iii) unidades de hidroxialquileno/oxialquileno que tienen la fórmula: iv) y mezclas de las mismas; R2 se selecciona a partir del grupo que consistente etileno, 1 ,2- propileno, 1 ,3- propileno, 1 ,2- butileno, 1 ,4- butileno, y mezclas de los mismos; R3 se selecciona a partir de alquileno linear de C2- C8, alquileno ramificado, fenileno, fenileno sustituido, y mezclas de los mismos; R4 es hidrógeno, alquilo que C1-C4, -(R2O)tY, y mezclas de los mismos; Q es una unidad que se cuaternizada seleccionada a partir del grupo que consiste de alquilo linear de C1-C4, bencilo, y mezclas de los mismos; X es oxígeno, -NR4-, y mezclas de los mismos; Y es una unidad aniónica seleccionada a partir del grupo que consistente de -(CH2)fC?2M, - C(O)(CH2)fCO2M, -(CH2)fPO3M, -(CH2)fOPO3M, -(CH2)fSO3M, -CH2(CHSO3M)- (CH2)fSO3M, -CH2(CHSO2M)(CH2)fSO3M„ y mezclas de los mismos; M es hidrógeno, un catión soluble en agua, y mezclas de los mismos; el índice f este 0 a aproximadamente 10; el índice j este 1 a 20; el índice k este 1 a 20; el índice m este 0 a 20; que el índice r este 0 a 1 ; el índice t este 15 a 25; el índice w de este 0 a 25; los índices x, y, y z son cada uno ¡ndependientemente de 1 a 6; b) de 0.01 % en peso, de un sistema de agentes tensioactivo que comprende: i) de 0% a 80% en peso, de una agente tensioactivo de sulfato de alquilo ramificado en la parte media de su cadena seleccionado a partir del grupo que consiste de agentes tensioactivo que tienen la fórmula: i fcA ÁáiklÍi3ly?- l. - .*A&~»-*.*.'Í ^ z . L-. R R1 R2 I I I CH3CH2(CH2)wCH(CH2)?CH(CH2)vCH(CH2)zOS la fórmula: R R1 R2 y mezclas de las mismas; donde R, R1, y R2 son cada uno independientemente de hidrógeno, alquilo de d-C3, y mezclas de los mismos, con la condición de que el número total de átomos en dicho agente tensioactivo es de 14 a 20; y al menos uno de R, R1, y R2 no es hidrógeno; el índice w es un entero de 0 a 13; x es un entero de 0 a 13; y es un entero de 0 a 13; z es un entero de 0 a13; con la.condición de que w+x+y+z es de 8 a 14 y el número total de átomos de carbono en un agente tensioactivo es de 14 a 20; R3 es etileno, 1 ,2-propileno,1 ,3-propileno,1 ,2-butileno, 1 ,4- butileno, y mezclas de los mismos; el valor promedio del índice m es al menos 0.01 ; ii) de 0% a 80% en peso, de uno o más agentes tensioactivos de sulfonato de arilo ramificados en la parte media de su cadena que tiene la fórmula: donde A es una unidad alquilo ramificada en la parte media de su cadena que tiene la fórmula: R R1 I I CH3(CH2)?CH(CH2)yCH(CH2)z- donde R y R1 son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo de C1-C3, y mezclas de los mismos, con la condición de que el número total de átomos de carbono en dicha unidad alquilo sea de 6 a 18 y al menos uno de R y R1 no es hidrógeno; x es un entero de 0 a 13; y es un entero de 0 a 13; z es un entero de 0 a1 ; R2 es hidrógeno, alquilo de C1-C3, y mezclas de los mismos; M' es un catión soluble en agua con suficiente carga para proveer neutralidad; iii) opcionalmente de 0.01% en peso, de uno o más agentes tensioactivos seleccionados a partir del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, zwitteriónicos, amfolíticos, y mezclas de los mismos; c) de 1% en peso, de un sistema de blanqueador de peroxígeno que comprende: i) de 40% en peso, de sistema blanqueador, una fuente de peróxido de hidrógeno; ii) ocasionalmente de 0. 1% en peso, que sistema blanqueador, un activador de blanqueado; iii) ocasionalmente de 1 ppb de la composición, de un catalizador de blanqueado de metal de transición; y iv) opcionalmente o.01% en peso, de una gente que blanqueador de peroxígeno preformado. y d) los vehículos e ingredientes adjuntos para balance.

5.- Una composición detergente líquida para lavandería que comprende a) de 0.01% en peso de una poliamina zwitteriónica, dicha poliamina que tiene la fórmula: R1 [Y(OR2)t]2-N-R -N— R- N— [(R2?)tY]2 Ó ¿ Q m iúz-Í?. i R es una unidad de la estructura base seleccionada del grupo que consiste de: i) alquileno linear de c3-C8, alquileno ramificado de C4-C8, o mezclas de los mismos; ii) las unidades alquilenoxialquileno que tienen la fórmula: -(R2O)w(R3)- ¡ii) las unidades hidroxialquileno que tienen la fórmula: OR4 IV) las unidades alquilenoxialquileno/oxialquileno que tienen la fórmula: v) unidades carboxialquilenoxi que tienen la siguiente fórmula: O O 3 3 I' 3 II 3 3 -(R3O)w(R3)w(X)r-C-(X) R3-(X)r-C-(X)r(R3 ?R3)w-; vi) y mezclas de las mismas; R1 se selecciona del grupo que consiste de: i) hidrógeno, ¡i) alquilo de C1-C22; iii) arilalquilo de C7-C22; iv) -(CH2CH(OR4)CH2O]S(R2O)tY; v)unidades aniónicas, vi)mezclas de las mismas; R2 se selecciona partir el grupo que consiste de etileno, 1 ,2- tltta.il .lt.jj.-Í«¿8H.-« -» .¡- táaízi.. 64 propileno, 1 ,3-propileno,1 ,2-butileno, 1 ,4- butileno, y mezclas de los mismos; R3 es alquileno linear de C2-C8, alquileno ramificado de C3-C8, fenileno, fenileno sustituido, y mezclas de los mismos;R4 es hidrógeno, alquilo de C Cß, - (CH2)u(R2O)t(CH2)uY, y mezclas de las mismas; Q es una unidad cuaternizada seleccionada a partir el grupo que consiste de alquilo linear de C-?-C ) hidroxialquilo de C-?-C4, bencilo, (R2O)tY, y mezclas de los mismos; X es oxígeno, -NR4-, y mezclas de los mismos; Y es hidrógeno, alquilo linear de C?-C4, una unidad aniónica, y mezclas de las mismas; el índice j es de 0 a 20; el índice k es de 1 a 20; n es de 1 a 99; el índice r es de 0 a 1 ; el índice s es 10 de 0 a 5; el índice t tiene un valor promedio de 0.5 a 100; el índice w es de 0 a 25; los índices x, y, y z son cada independientemente de 0 a 6; b) de 0.01 % en peso, de un sistema de agente tensioactivo que comprende: i) de 0% a 80% en peso, de uno o más agentes tensioactivos de sulfato de alquilo ramificado en la parte media de su cadena seleccionados a partir del grupo 15 que consiste de agentes tensioactivos que tienen la fórmula: R1 R2 I CH3CH2(CH2)wCH(CH2)?CH(CH2)yCH(CH2)zOSO3M la fórmula: 20 R1 R2 I CH3CH2(CH2)wCH(CH2)?CH(CH2)yCH(CH2)z(OR0)m OSO3M Í¿Í^^ÍMBlÉ^^g^^Í 3fc*JAiA ^-J-A +*-J*'-y '" - y mezcla de las misma; donde R, R1, y R2 son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo de C1-C3, y mezclas de los mismos, con la condición de que el número total de átomos de carbono en dicho agente tensioactivo es de 14 a 20 y al menos uno de R, R1 y R2 no es hidrógeno; el índice w es un entero de 0 a 13; x es un entero de 0 a 13; y es un entero de 0 a 13; z es un entero de al menos 1 ; con la condición de que w+x+y+z es de 8 a 14 y el número total de átomos de carbono en un agente tensioactivo es de 14 a 20; R3 es etileno, 1 ,2-propileno,1 ,3-propileno,1 ,2-butileno, 1 ,4- butileno, y mezclas de los mismos; el valor promedio del índice m es al menos 0.01 ; ii) de 0% a 80% en peso, de uno o más agentes tensioactivos de sulfonato de arilo ramificados en la parte media de su cadena que tienen la fórmula: Donde A es una unidad alquilo ramificada en la parte media de su cadena que tiene la fórmula; R R1 I I CH3(CH2)?CH(CH2)yCH(CH2)z- donde R y R1 son cada uno independientemente hidrógeno , alquilo de C1-C3, y mezclas de los mismos, con la condición de que el número total de átomos de carbono en dicha unidad alquilo es de 6 a 18 y al menos uno de R y R1 no sea hidrógeno; x es un entero de 0 a 13; y es un entero de 0 a 13; z es 0 ó 1 ; As í . ' "' } * R2 es hidrógeno, alquilo de C1-C3, y mezclas de los mismos; M' es un catión soluble en agua con suficiente carga para proveer neutralidad; ¡ii) opcionalmente de 0.01 % en peso, de uno o más agentes tensioactivo se seleccionados a partir de del grupo que consistente agentes tensioactivo se 5 aniónicos, no ¡ónicos, catiónicos, zwitteriónicos, amfolíticos, y mezclas de los mismos; c) de 40% en peso, del sistema de blanqueador de peroxígeno que comprende: i) de 40% en peso, de sistema blanqueador, una fuente de peróxido de hidrógeno; ü) ocasionalmente de 0. 1 % en peso, que sistema blanqueador, un activador de blanqueado; iii) ocasionalmente de 1 ppb de la 10 composición, de un catalizador de blanqueado de metal de transición; y iv) opcionalmente o.01 % en peso, de una gente que blanqueador de peroxígeno preformado. y d) los vehículos e ingredientes adjuntos para balance.

6.- La composición de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizada además porque dicho polímero 15 zwitteriónico comprende una relación de carga aniónica-a-catiónica Qr de al menos 1.

7.- La composición de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizada además porque dicho polímero zwitteriónico comprende una relación de carga aniónica-a-catiónica Qr de al 20 menos 0.75.

8.- Una composición detergente de lavandería que comprende: a) de 0.01 % en peso, de un polímero zwitteriónico que comprende una estructura base de poliamina, dicha estructura base comprende dos o más *,* «sr *. *. S^ltKMKSkWU^l?iiÁá.????MíAiá? iz, -.^ ,. -. i..-- A^í -m*^ - -,J. -«t . <a-i.j * t.. !? j» AÁi. unidades amino en donde al menos una de dichas unidades amino está cuaternizada y en donde al menos una unidad amíno está sustituida por una o más porciones capaces de tener una carga aniónica de tal manera que el valor de la relación de carga, Qr, es mayor que 1 a 4, donde Qr, se define como: Qr = S a aniónica ? q catiónica b) de 0.01 % en peso, de un sistema de agente tensioactivo que comprende uno o más agentes tensioactivos ramificados en la parte media de su cadena seleccionados a partir del grupo que consiste de sulfatos de alquilo ramificados en la parte media de su cadena, sulfatos de alcoxi ramificados en la parte media de su cadena, sulfonatos de arilo ramificados en la parte media de su cadena, y mezclas de los mismos; c) opcionalmente de 0.01 % en peso, de uno o más agentes tensioactivos no ramificados en la parte media de su cadena; y d) vehículos e ingredientes adjuntos para balance.

9.- Una composición detergente para lavandería que comprende: a) de 0.01% en peso de una poliamina zwitteriónica, dicha poliamina teniendo la fórmula [J-R]n-J donde J se selecciona a partir el grupo que consiste de: i ) unidades amino primarias que tienen la fórmula: (R1)2N; ii) unidades amino secundarias que tienen la fórmula: -(R1)N; i) unidades amino terciarias que tienen la fórmula: B I -N; ¡v) unidades amino cuaternarias primarias que tienen la fórmula: (R1)2N+ I Q; v) unidades amino cuaternarias secundarias que tienen la fórmula: R1N+ I Q; vi) unidades amino cuaternarias terciarias que tienen la fórmula: B -N+ I Q; ? -i-.k -j.&.-teííÉ? ¿ÁJ-,-- t .^faiSLi Saí. -JuAJjfc-i v?¡) unidades amino N-óxido primarias que tienen la fórmula: (R1)2N viii) unidades amino N-óxido secundarias que tienen la fórmula: -R1N O i; ix) unidades amino N-óxido terciarias que tienen la fórmula: B I -N O x) y mezclas de las mismas; donde B es una continuación de la estructura base mediante ramificación teniendo la fórmula: [J-R]-R es una unidad de estructura base hidrófila seleccionada a partir del grupo que consiste de: i) alquileno linear de C2-C12, alquileno ramificado de C3-C?2, o mezclas de las mismas; ii) unidades alquilenoxialquileno que tienen la fórmula: -(R2O)w(R3)- t?-k? Á-?t¡ teáM.AÍ. as. fofea-.-. -,iA.I . .yj.. .. ,. i, ,- •! '.r»?,it»-? -i- i ,. _-.! ,; i) unidades hidroxialquileno que tienen la fórmula: OR4 -(CH2)x(CH)y(CH2)z - iv) unidades hidroxialquileno/oxialquileno que tienen la fórmula: v) unidades carboxialquilenoxi que tienen la fórmula: O O -(R 33O)w(R 33)w(X)r-C "-(X)r-R 33-(X)rC "-(X)r(R 33 ?R 33)w-; ' vi) y mezclas de las mismas: R1 se selecciona a partir del grupo que consiste de : i) hidrógeno; ii) alquilo de C1-C22; ¡ii) arilalquilo de C7-C22; iv) -[CH2CH(OR4)CH20]s(R2O)tY; v) unidades aniónicas; vi) y mezclas de las mismas; R2 se selecciona partir el grupo que consiste de etileno, 1 ,2-propileno,1 , 3-propileno,1 ,2-but¡leno, 1 ,4- butileno, y mezclas de los mismos; R3 es alquileno linear de C2-C8, alquileno ramificado de C3-C8, fenileno, fenileno sustituido, y mezclas de los mismos;R4 _.l.l?.fcifa¿»A. fiflil«*A „.. . .¿^ ü ...¿ *,tft^-toa .-Sá iiiA es hidrógeno, alquilo de C-i-Cß, -(CH2)u(R2O)t(CH2)uY, y mezclas de las mismas; Q es una unidad cuaternizada seleccionada a partir el grupo que consiste de alquilo linear de CrC4, hidroxialquilo de C?-C , bencilo, (R2O)tY, y mezclas de los mismos; X es oxígeno, -NR4-, y mezclas de los mismos; Y es hidrógeno, alquilo linear de C C , una unidad aniónica, y mezclas de las mismas; el índice j es de 0 a 20; el índice k es de 1 a 20; n es de 1 a 99; el índice r es de 0 a 1 ; el índice s es de 0 a 5; el índice t tiene un valor promedio de 0.5 a 100; el índice w es de 0 a 25; los índices x, y, y z son cada independientemente de 0 a 6; b) de 0.01 %

10.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 8 o 9, caracterizada además porque comprende 1 % en peso, de un sistema blanqueador de peroxígeno que comprende: i) de 40% en peso, que sistema de blanqueado, una fuente de peroxígeno; ii) opcionalmente deseo. 1% en peso, que sistema de blanqueado, un activador de blanqueado; iii) opcionalmente de 1 ppb de la composición, de un catalizador de blanqueado de metal de transición; iv) opcionalmente deseo. 1 % en peso, de una gente blanqueador de peroxígeno preformado y v) opcionalmente de 0. 01 % en peso, de materiales foto blanqueador.