JP2001504138A - 毛髪のパーマネント加工剤および加工法、並びにｎ―アルキルメルカプトアセトアミドの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明の対象は、ケラチン還元性物質として式（Ｉ）で表されるＮ−アルキルメルカプトアセトアミドあるいはそれらの塩を含有することを特徴とする毛髪のパーマネント加工剤である

Description

【発明の詳細な説明】 毛髪のパーマネント加工剤および加工法、並びにＮ−アルキルメルカプトアセ トアミドの製造法 本発明は、ケラチン還元性物質として直鎖のＮ−Ｃ₃ないしＣ₆−アルキルある いはＮ−Ｃ₃ないしＣ₆−ヒドロキシアルキル置換メルカプトアセトアミドを含有 する毛髪のパーマネント加工剤、並びにこの加工剤を使用することを特徴とする 毛髪のパーマネント加工法に関する。 周知のように毛髪のパーマンネト加工は古くから二段階処理工程において実施 されている。すなわち第一段階において、還元性物質を含有する薬剤（加工剤） の作用によって毛髪ケラチンのシスチン−ジサルファイド架橋が開裂される。こ こで毛髪が所望の形態に整えられる。次に第二段階において、固定剤、すなわち 酸化性物質を含有する薬剤の使用の下にシスチン−ジサルファイド結合が再度連 結される。 パーマネントウェーブ加工の還元剤としては、古くからチオグリコール酸が、 たとえばアンモニウム塩あるいはモノエタノールアミン塩の形態で、使用されて おり、この先駆的研究はドイツ特許明細書９４８１８６および９７２４２４に記 載されている。これ以外に還元性物質として無機亜硫酸塩、２−メルカプト−プ ロピオン酸（チオ乳酸）、３−メルカプト−プロピオン酸、システインおよびこ れらの誘導体、並びに特定のメルカプトカルボン酸エステルも一般的に使用され ている。 メルカプトカルボン酸を基本とするアルカリ性に調整された調合物は、優れた 加工性を有するが、毛髪を損傷し、ひどい場合には毛髪を破断に至らしめる。ま たこの加工剤はしばしば頭皮にも好ましくない作用を及ぼす。さらに使用する還 元剤が不快な臭いを有するために、多量に香料を加える必要がある。上に挙げた 問題は２−メルカプト−プロピオン酸を使用することによってある程度解決する ことができる。しかしながらチオ乳酸は、一般的に使用されているチオグリコー ル酸に比べて、加工能力が劣る。 損傷した毛髪、特に漂白した毛髪あるいは染色した毛髪のパーマネント加工に は、弱酸性ないしは中性に調整した加工剤を使用することが好ましい。この場合 は、過去３５年間の経験に基づいて、チオグリコール酸エステルがこの目的に最 も適合する還元剤であることが、専門家によって確認されている。 しかしチオグリコール酸エステルに基づく酸性毛髪加工剤の大きな欠点は、目 および皮膚に対して問題であること、およびアレルギー作用を有することである 。このために今日ではこの加工剤の使用は全面的に断念せざるを得ない状況であ る。またメルカプトカルボン酸エステルの代わりにチオグリコール酸アミドある いはアルキル置換ないしはヒドロキシアルキル置換アミドのようなメルカプトカ ルボン酸アミドも過去において使用されてきた。これらの化合物は特許明細書Ｄ Ｅ−Ｃ−１１４４４４０およびＥＰ−Ａ−０４５５４５７において公知である。 これらの物質は、メルカプトカルボン酸エステルと同様に、低いｐＨ−値におい て高い加工能力を示すが、毒物学的性質に関しては、メルカプトカルボン酸エス テル以上に危険である。 そこで本発明は、酸性領域においても、弱アルカリ性領域においても（ｐＨ＝ ２ないし９．５）、特に４．０ないし８．５のｐＨ−値領域において、毛髪を穏 やかに、かつ均一に加工することができる、そしてその場合にアレルギー反応を 全く生じさせない、あるいはほとんど生じさせない、さらに２−メルカプトプロ ピオン酸（チオ乳酸）より高い加工能力を有する毛髪のパーマネント加工剤およ び加工法を提供することを課題として出発した。 そしてここに驚くべきことに、特定のＮ−アルキルメルカプトアサセトアミド を使用することによって上に挙げた欠点を回避できること、さらにＮ−アルキル メルカプトアセトアミドがチオ乳酸よりも高い加工能力を有することが見出され た。 すなわち本発明は、ケラチン還元性物質として下記一般式（Ｉ）で表されるＮ −アルキルメルカプトアセトアミドあるいはその塩を含有することを特徴とする 毛髪のパーマネント加工剤を対象とする。 ここでＲは炭素原子を３ないし６個有する直鎖のアルキル基あるいは炭素原子 を３ないし６個有する直鎖のヒドロキシアルキル基を意味する。 特に、Ｒは炭素原子を３個有する直鎖のアルキル基あるいは炭素原子を３個有 する直鎖のヒドロキシアルキル基であることが好ましい。 直鎖のヒドロキシアルキル基は水酸基を一個あるいは二個有することが望まし い。 一般式（Ｉ）で表されるＮ−アルキルメルカプトアセトアミドとしては、Ｎ− プロピル−２−メルカプトアセトアミド、Ｎ−（２’−ヒドロキシプロピル）− ２−メルカプトアセトアミドおよびＮ−（３’−ヒドロキシプロピル）−２−メ ルカプトアセトアミドが好ましい。 塩としては、特に塩酸、硫酸、酢酸あるいはクエン酸のような酸との水素塩が 挙げられる。 一般式（Ｉ）で表されるＮ−アルキルメルカプトアセトアミドは加工剤中にお いて単独ケラチン還元性物質であることが好ましい。しかし他の、たとえばチオ グリコール酸、チオ乳酸、２−ヒドロキシ−３−メルカプト−プロピオン酸、シ ステアミンおよび、たとえばアルキル−あるいはアシル−システアミンのような システアミン誘導体、システインおよび、たとえばシステイン−（２−ヒドロキ シエチル）−エステルあるいはＬ−システイン−グリセリンエステルのようなシ ステイン誘導体、あるいは亜硫酸塩のようなケラチン還元性物質と組み合わせて 使用することも可能である。 一般式（Ｉ）で表されるＮ−アルキルメルカプトアセトアミドは、使用時（す ぐ使用できる状態）の毛髪のパーマネント加工剤中に３ないし２８重量パーセン ト、好ましくは５ないし２１重量パーセント用いられる。 使用に供することのできる毛髪のパーマネント加工剤は２．０ないし９．５、 特に４．０ないし８．５のｐＨ−値を有することが好ましい。アルカリ化剤ない しはｐＨ−値調整剤としては、特にアンモニアあるいは苛性ソーダーが使用され るが、この他、たとえば炭酸水素アンモニウムのような、生理学上問題のない水 溶性の有機塩基塩あるいは無機塩基塩も使用できる。酸性ｐＨ−値調整剤として は、塩酸、酢酸あるいはクエン酸が使用され得る。 加工剤は一成分包装の形態で、あるいは二成分包装の形態で、さらには三成分 包装の形態で提供され得る。この場合加工剤は水溶液あるいは乳化液ないしは水 性を基本とする粘稠液、特にクリーム、ゲル、泡あるいはペーストの形態で提供 され得る。 自明のことであるが加工剤は、このような加工剤において一般的に使用されて いる公知の添加剤をすべて含有することができる。添加剤として、たとえばベン トナイト、脂肪酸、澱粉、ポリアクリル酸およびその誘導体、セルロース誘導体 、アルギン酸塩、ワセリンあるいはパラフィンオイルのような増粘剤；たとえば 脂肪族アルコールスルヘート、脂肪族アルコールエーテルスルヘート、スルホン 酸アルキル、アルキルベンゼンスルヘート、第四級アンモニウム塩、アルキルベ タイン、オキシエチル化アルキルフェノール、脂肪酸アルカノールアミドあるい はオキシエチル化脂肪酸エステルのようなアニオン性、カチオン性、両性あるい は非イオン性界面活性剤の群に属する湿潤剤あるいは乳化剤；たとえばポリエチ レングリコールエステルのような乳白剤；たとえばエタノール、プロパノールあ るいはイソプロパノールのようなアルコール、たとえば１、２−あるいは１、３ −プロパンジオール、１、２−、１、３−あるいは１、４−ブタンジオール、１ 、２−ペンタンジオールあるいはグリセリンのようなポリオール；たとえばＤ− グルコースのような糖類；さらに溶剤、安定剤、緩衝剤、香油、染料、並びに、 たとえばカチオン性重合物、ラノリン誘導体、コレステリン、パントテン酸ある いはベタインような毛髪コンディショニング剤ないしは養毛剤が挙げられる。 上に挙げた成分は、それぞれ、その目的に応じて一般的に使用されている量に おいて使用される。たとえば、本加工剤中、湿潤剤ないしは乳化剤は合計０．２ ないし３０重量パーセント、アルコールは合計０．１ないし２０重量パーセント 、乳白剤、香油および染料はそれぞれ０．０１ないし１重量パーセント、緩衝剤 は合計０．１ないし１０重量パーセント、糖類、溶剤、安定剤並びに毛髪コンデ ィショニング剤ないしは養毛剤はそれぞれ０．１ないし５重量パーセント含有さ れ得る。他方増粘剤および溶剤は本加工剤中に合計０．５ないし２０重量パーセ ント含有され得る。 さらに本加工剤には、作用促進のために、たとえばジプロピレングリコールモ ノメチルエーテル、２−ピロリドンあるいはイミダゾリジン−２−オンのような 、いわゆる膨潤剤ないしは浸透剤が１ないし３０重量パーセント、また毛髪の過 縮を避けるために、たとえばジチオジグリコール酸、ジチオ乳酸、上に挙げた化 合物の二硫化物あるいはこれらの塩などのジチオ化合物が添加され得る。 加工剤は、ｐＨ−値を変えることによって、また必要に応じて補助的に加熱す ることによって、どのような状態の毛髪に対しても幅広く適用することができる 。そして本加工剤を用いることによって、アレルギー反応を起こさせることなく 、毛髪を、毛根部から毛先に至るまで均一に、弾力性かつ耐久性のある形状に加 工することができる。 本発明は、毛髪を所望の形態に整える前におよび／あるいは整えた後に加工剤 で処理し、水ですすぎ、次いで酸化後処理し、水ですすぎ、必要に応じてウォー ターウェーブ処理し、最後に乾燥させるという毛髪のパーマネント加工法におい て、加工剤として前述の本発明による加工剤を使用することを特徴とする加工法 も対象とする。 本発明による毛髪の加工法の望ましい実施形態においては、毛髪は、まずシャ ンプーで洗浄し、水ですすぐ。続いて毛髪の水分をタオルで拭き取った後、毛髪 を細分し、各束を直径５ないし３０ｍｍ、好ましくは５ないし１５ｍｍのカーラ ーに巻く。その後毛髪を、前述の本発明による加工剤を毛髪の加工に対して充分 な量用いて、好ましくは６０ないし１２０ｇ用いて、処理する。 パーマネント加工に対して充分な作用時間−これは毛髪の性状、加工剤のｐＨ −値および加工能力、並びに適用温度に応じて５ないし３０分間（加熱しない場 合は１０ないし３０分間、加熱する場合は５ないし２０分間）である−を置いた 後、毛髪を水ですすぎ、次いで酸化後処理（「固定処理」）する。後処理剤は、 毛髪の実質量に応じて、好ましくは８０ないし１００ｇ、使用される。 酸化後処理はカーラーに巻いた状態においても、あるいはカーラーをはずした 状態においても実施可能である。酸化後処理には、このような処理に適する後処 理剤であれば、いずれでも任意に使用することができる。このような後処理剤に おいて使用することのできる酸化剤として、たとえば臭素酸カリウムおよびナト リウム、過ホウ酸ナトリウム、過酸化尿素および過酸化水素が挙げられる。酸化 剤の使用量は適用時間（通常５ないし１５分間）および適用温度によって異なる 。通常、酸化剤は、使用に供することのできる水溶性の後処理剤中に、０．５な いし１０重量パーセント含有される。酸化後処理剤は、自明のことであるが、酸 化剤の他に、たとえば湿潤剤、カチオン重合物のような保護剤、弱酸、緩衝物質 あるいは過酸化防止剤などの物質を含有することができ、水溶液、乳化液あるい は水性を基本とする粘稠液の形態で、特にクリーム、ゲルあるいはペーストの形 態で提供することができる。一般に使用されているこれらの添加物は後処理剤中 に、それぞれ、０．１ないし１０重量パーセント含有され得る。 次いでカーラーがはずされる。ここで必要に応じて毛髪は再度酸化後処理され る。その後毛髪を水ですすぎ、必要に応じてウォーターウェーブ処理し、最後に 乾燥させる。 先行技術のＤＥ−Ｃ−１１４４４４０あるいはＥＰ−Ａ−０４５５４５７にて 、近似のパーマネントウェーブ加工剤として既知のＮ−アルキルメルカプトアセ トアミドであるＮ−メチルーメルカプトアセトアミドおよびＮ−ヒドロキシエチ ル−メルカプトアセトアミドに比べて、Ｎ−アルキルメルカプロアセトアミドの 中でも特にＮ−プロピル−２−メルカプトアセトアミド、Ｎ−（２’−ヒドロキ シプロピル）−２−メルカプトアセトアミドおよぴＮ−（３’−ヒドロキシプロ ピル）−２−メルカプトアセトアミドが、より確実に、過敏な反応（アレルギー 反応）を抑えることができることは、非常に驚くべきことである。 一般式（Ｉ）で表されるＮ−アルキルメルカプトアセトアミドは、保護気体雰 囲気下、３０℃以下の温度において、相応のアミンをチオグリコール酸メチルと 反応させ、適当な溶剤中に抽出させ、最後に蒸留することによって、製造される 。 次に、実施例に基づいて本発明の対象をさらに詳しく説明する。ただし本発明 はこれらの実施例に限定されない。 製造実施例 実施例１：Ｎ−プロピル−２−メルカプトアセトアミドの製造 ５００ｍｌの三首コルベンにｎ−プロピルアミンを１１８ｇ（２モル）取る。 温度を３０℃以下に保持しながら、これにチオグリコール酸メチルを１０６．２ ４ｇ徐々に滴加する。沈澱物をアルゴンで洗浄し、室温において２日間撹拌する 。 混合物を、氷冷下において３６％の塩酸で酸性（ｐＨ２−４）に調整し、酢酸 エチルを用いて徹底的に抽出する。減圧下、リボイラーにおいて溶剤を分溜し、 残留物に苛性ソーダーを加えてｐＨ７．０に調整し、酢酸エチルを用いて再度抽 出処理する。濾液を一つに合わせ、硫酸ナトリウム上において乾燥させ、濃縮さ せる。残留物を蒸留装置を用いて０．０１トル以下において蒸留し、純製品を得 る。収量は１１５ｇ（８６％）である。 分析： ａ）¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）： δ（ｐｐｍ）＝６．７９（腹状、−ＮＨ） ３．２０（ｔ、２Ｈ、＋ＮＨ−ＣＨ₂） ３．２０（ｓ、２Ｈ、ＨＳ−ＣＨ₂−ＣＯ） １．８５（腹状、１Ｈ、ＨＳ） １．５２（ｍ、２Ｈ、ＮＨ−ＣＨ−ＣＨ₂） ０．９０（ｔ、３Ｈ、ＣＨ₂−ＣＨ₃） ｂ）¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）： δ（ｐｐｍ）＝１６９．１８（−Ｃ＝Ｏ） ４１．８３（ＮＨ−ＣＨ） ２８．３６（ＨＳ−ＣＨ₂） ２２．７２（ＮＨ−ＣＨ−ＣＨ₂−ＣＨ₃） １１．３７（ＣＨ₂−ＣＨ₃） ｃ）ＭＳ（７０ｅＶ、Ｅｌ、ＲＴ）： ｍ／ｚ（％）＝（Ｍ⁺）＝１３３（４７．６８） １００（２９．１）、８６（２４．５８）、 ５８（８．６）、４７（２５．６７）、４３（１００） ｄ）チオール滴定：９５．７８％ ｅ）元素分析： Ｃ₅Ｈ₁₁ＮＯＳ （分子量＝１３３．２１） 計算値： C 45.08、H 8.32、N 10.51、S 24.07 測定値： C 44.72、H 8.12、N 10.18、S 23.71 ｆ）ＩＲ（ＮａＣｌプレート）： ３２９３ｓ （ＮＨ） ３０８４−２８７６ｓ（ＣＨ₂） ２５５２ｗ （ＳＨ） １６５２ｓ （Ｎ一単置換アミド） １５５９ｓ （Ｎ−単置換アミド） ｇ）ＨＰＬＣ：このＨＰＬＣは本化合物に対して表面パーセント９８．０７の収 率を与える。 （カラム：Ｃ １８ ５Ｕ、２５０ｍｍ×４．６ｍｍ； 流動体アセトニトリル：緩衝剤（ＫＨ₂ＰＯ₄４ｇ＋オクタンスルホン酸− Ｎａ塩０．８ｇ＋Ｈ₃ＰＯ₄２ｍｌ）＝２５：７５； 流動率０．５ｍｌ／分；波長２００ｎｍ） ｈ）ｐＫｓ：８．４５１（Ｈ₂Ｏ） ｉ）ＵＶ−ｍａｘ：２０９．８ｎｍ（アセトニトリル：緩衝剤＝２５：７５） ｊ）沸点：７６℃／０．０１トル 実施例２：Ｎ−（２’−ヒドロキシプロピル）−２−メルカプトアセトアミドの 製造 ５００ｍｌの三首コルベンに１−アミノ−２−プロパノールを１５０．２２ｇ （２モル）取る。温度を３０℃以下に保持しながら、これにメルカプト酢酸メチ ルエステルを１０６．２４ｇ（１モル）を徐々に滴加する。沈澱物をアルゴンで 洗浄し、室温において２日間撹拌する。 混合物を、氷冷下において３６％の塩酸で酸性（ｐＨ２−４）に調整し、酢酸 エチルを用いて徹底的に抽出する。減圧下、リボイラーにおいて溶剤を分溜し、 残留物に苛性ソーダーを加えてｐＨ７．０に調整し、酢酸エチルを用いて再度抽 出処理する。濾液を一つにし、硫酸ナトリウム上において乾燥させ、濃縮させる 。残留物を蒸留装置を用いて０．０１トル以下において蒸留し、純製品を得る。 収量は９５ｇ（６４％）である。 分析： ａ）¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）： δ_H（ｐｐｍ）＝６．７０（腹状、−ＮＨ） ３．９３（ｍ、１Ｈ、ＣＨ） ３．４４及び３．１４（ｍ、各々１Ｈ、ＮＨ−ＣＨ₂ ） ３．２６（ｓ、２Ｈ、ＨＳ−ＣＨ₂ −ＣＯ） ２．０７（ｔ、１Ｈ、ＨＳ） １．２１（ｄ、３Ｈ、ＣＨ₃） ｂ）¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）： δ_c（ｐｐｍ）＝１７０．７１（−Ｃ＝Ｏ） ６７．００（ＮＨ−ＣＨ₂−ＣＨ） ４７．３８（ＮＨ−ＣＨ₂） ２８．２４（ＨＳ−ＣＨ₂） ２０．８７（ＣＨ₃） ｃ）ＭＳ（７０ｅＶ、Ｅｌ、ＲＴ）： ｍ／ｚ（％）＝（Ｍ⁺）＝１４９（８．３９） １３１（４７．０８）、１０５（１００）、 ８４（２７．４９）、７２（７２．７６）、 ５８（５７．７５）、５６（３２．１１）、 ４７（５９．９４） ｄ）チオール滴定：９７．８８％ ｅ）元素分析： Ｃ₆Ｈ₁₃ＮＯＳ （分子量＝１４９．２１） 計算値： C 40.25、H 7.43、N 9.39、S 21.49 測定値： C 40.11、H 7.42、N 9.12、S 21.53 ｆ）ＩＲ（ＫＢｒ）： ３３１４ｓ （ＯＨ） ３０９０−２９２７ｓ（ＣＨ₂） ２５４９ｗ （ＳＨ） １６５７ｓ （Ｎ一単置換アミド） １５５４ｓ （Ｎ−単置換アミド） ｇ）ＨＰＬＣ：このＨＰＬＣは本化合物に対して表面パーセント９８．８８の収 率を与える。 （カラム：Ｃ １８ ５Ｕ、２５０ｍｍ×４．６ｍｍ； 流動体アセトニトリル：緩衝剤（ＫＨ₂ＰＯ₄４ｇ＋オクタンスルホン酸− Ｎａ塩０．８ｇ＋Ｈ₃ＰＯ₄２ｍｌ）＝２５：７５； 流動率０．５ｍｌ／分；波長２００ｎｍ） ｈ）ｐＫｓ：７．８６５（Ｈ₂Ｏ） ｉ）ＵＶ−ｍａｘ：２１８．０ｎｍ（アセトニトリル：緩衝剤＝２５：７５） ｊ）沸点：１０８℃／０．０１トル 実施例３：Ｎ−（３’−ヒドロキシプロピル）−２−メルカプトアセトアミドの 製造 ５００ｍｌの三首コルベンに３−アミノ−１−プロパノールを１５０．２２ｇ （２モル）取る。温度を３０℃以下に保持しながら、これにメルカプト酢酸メチ ルエステルを１０６．２４ｇ（１モル）徐々に滴加する。沈澱物をアルゴンで洗 浄し、室温において２日間撹拌する。 混合物を、氷冷下において３６％の塩酸で酸性（ｐＨ２−４）に調整し、酢酸 エチルを用いて徹底的に抽出する。減圧下、リボイラーにおいて溶剤を分溜し、 残留物に苛性ソーダーを加えてｐＨ７．０に調整し、酢酸エチルを用いて再度抽 出処理する。濾液を一つにし、硫酸ナトリウム上において乾燥させ、濃縮させる 。残留物を蒸留装置を用いて０．０１トル以下において蒸留し、純製品を得る。 収量は６３ｇ（４２％）である。 分析： ａ）¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）： δ_H（ｐｐｍ）＝７．０６２（腹状、−ＮＨ） ３．６４（ｍ、２Ｈ、ＣＨ₂−ＯＨ） ３．４２（ｍ、２Ｈ、ＣＨ₂ −ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＨ） ３．２２（ｄ、２Ｈ、ＨＳ−ＣＨ₂ −ＣＯ） ２．０４（ｔ）１Ｈ、ＣＨ₂−ＯＨ） １．７２（ｔ、１Ｈ、ＨＳ） １．６９（ｍ、２Ｈ、ＣＨ₂−ＣＨ₂ −ＣＨ₂−ＯＨ） ｂ）¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）： δ_c（ｐｐｍ）＝１７０．５９（−Ｃ＝Ｏ） ５９．８６（ＮＨ−ＣＨ₂） ３７．０６（ＣＨ₂ −ＯＨ） ３１．９９（ＣＨ₂−ＣＨ₂ −ＣＨ₂−ＯＨ） ２８．５３（ＨＳ−ＣＨ₂ ） ｃ）ＭＳ（７０ｅＶ、Ｅ１、ＲＴ）： ｍ／ｚ（％）＝（Ｍ⁺）＝１４９（３６．１３） １３１（３６．５８）、１１６（３１．６２）、 １０５（２３．１５）、１０２（１００）、 ８４（７２．８）、７６（２４．４９）、 ５６（６６．２９） ｄ）チオール滴定：９４．０６３％ ｅ）元素分析： Ｃ₅Ｈ₁₁ＮＯＳ （分子量＝１４９．２１） 計算値： C 40.25、H 7.43、N 9.39、S 21.49 測定値： C 40.21、H 6.99、N 9.05、S 21.53 ｆ）ＩＲ（ＮａＣｌ）： ３２９９ｓ （ＮＨ） ３０８６−２９１８ｓ（ＣＨ₂） ２５４６ｗ （ＳＨ） １６５１ｓ （Ｎ一単置換アミド） １５５１ｓ （Ｎ−単置換アミド） ｇ）ＨＰＬＣ：このＨＰＬＣは本化合物に対して表面パーセント９３．１９の収 率を与える。 （カラム：Ｃ １８ ５Ｕ、２５０ｍｍ×４．６ｍｍ； 流動体アセトニトリル：緩衝剤（ＫＨ₂ＰＯ₄４ｇ＋オクタンスルホン酸− Ｎａ塩０．８ｇ＋Ｈ₃ＰＯ₄２ｍｌ）＝２５：７５； 流動率０．５ｍｌ／分；波長２００ｎｍ） ｈ）ｐＫｓ：８．４０６（Ｈ₂Ｏ） ｉ）ＵＶ−ｍａｘ：２２３．２ｎｍ（アセトニトリル：緩衝剤＝２５：７５） ｊ）沸点：１１５℃／０．０１トル 実施例４：ウェーブ加工性の比較 標準物質としてグリセリンモノチオグリコレートを用いて、ｐＨ＝７、８およ び９の加工剤についてウェーブ加工性を測定した。漂白によって損傷している、 長さ１６．５ｃｍの毛髪束（中央ヨーロッパ人の毛髪で、一束当り約１００本か ら成る）を、湿った状態で普通の螺旋状カーラー（内径：３ｍｍ）に巻き、調整 室（温度：２０℃、湿度：６５％）において調整した後、それぞれ還元剤を８７ ミリモル／１００ｇ含有する上記のｐＨ−値に調整された還元剤溶液を用いて、 処理した。加工液の塗布量は１：１．２の割合（毛髪１ｇ：加工液１．２ｍｌ） で算出した。作用時間は２０分間、作用温度は５０℃である。次いで毛髪を過酸 化物含有固定液によって固定処理し、乾燥させ、カーラーをはずした後、水中（ 水浴温度：４０℃）に４時間吊した。 ウェーブ安定性を下記の式に基づいて求めた。 ｌ₀＝未加工の、直線状の毛髪束の全長（１６．５ｃｍ） ｌ_t＝カーラーをはずし、２４０分間吊した後の毛髪束の長さ ｌ₁＝未加工の、カーラーに巻いた状態の毛髪束の長さ （カーラーの内径が３ｍｍの場合、３５ｍｍである。） 表１ 標準として毛髪束をｐＨ＝９に調整したグリセリンモノチオグリコレート液で 処理した。上記の表１に示されている標定ウェーブ安定性値（ＷＳＮ）はこの標 準液（ｐＨ＝９）に関するものであり、この標準液に対するウェーブ安定性を１ ００パーセントとした場合の値である。 表１からチオ乳酸に比べて、本発明によるメルカプトアセトアミドの加工性が ｐＨ＝７、８および９のいずれにおいても高いことがわかる。 パーマネント加工剤に対する実施例 実施例５：染色した毛髪用のパーマネント加工剤 Ｎ−プロピル−２−メルカプトアセトアミド １０．８ｇ アンモニア（２５％水溶液、ｐＨ調整用） ０．４ｇ 炭酸水素アンモニウム ２．０ｇ イソプロパノール ５．０ｇ １、２−プロピレングリコール ２．５ｇ １、２−ペンタンジオール ２．５ｇ イソオクチルフェノール １．０ｇ （エチレンオキサイド１０モルによるオキシエチル化物） ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムクロライド） １．０ｇ 香油 ０．３ｇ ビニルピロリドン／スチレン共重合物 ０．１ｇ 〔Ａｎｔａｒａ ４３０、ＧＡＦ社（ニューヨーク／米国）製〕 水 ７４．４ｇ １００．０ｇ この加工剤のｐＨ−値は７．３である。 染色処理によって損傷している毛髪をシャンプーで洗浄し、タオルで拭き、直 径８ｍｍのカーラーに巻く。続いて巻いた状態の毛髪に上記の毛髪加工剤を均一 に塗布する。次いで毛髪にプラスチックキャップをかぶせ、乾燥器下、４５℃の 温度において１０分間加熱する。続いてキャップをはずし、毛髪を水ですすぎ、 ３％の過酸化水素水溶液１００ｇを用いて酸化後処理する。カーラーをはずし、 毛髪を再度水ですすぎ、ウォーターウェーブ処理し、乾燥させる。 この処理によって毛髪には弾力性および耐久性のある加工が均一に施される。 実施例６：正常な毛髪用のパーマネントウェーブ加工剤 Ｎ−プロピル−２−メルカプトアセトアミド １４．５ｇ アンモニア（２５％水溶液） ８．９ｇ 炭酸水素アンモニウム ４．０ｇ １、３−ブタンジオール １．０ｇ １、２−プロピレングリコール ５．０ｇ ジプロピレングリコールモノエチルエーテル ２．０ｇ 尿素 ４．０ｇ 還元ヒマシ油 ２．５ｇ （エチレンオキサイド４０モルによるオキシエチル化物） ラウリルアルコール ２．５ｇ （エチレンオキサイド４モルによるオキシエチル化物） （ＣＴＦＡ：Ｌａｕｒｅｔｈ−４） 香油 ０．５ｇ ビニルピロリドン／スチレン共重合物 ０．１ｇ 〔Ａｎｔａｒａ ４３０、ＧＡＦ社（ニューヨーク／米国）製〕 水 ５５．０ｇ １００．０ｇ この加工剤のｐＨ−値は８．４である。 損傷していない正常な毛髪を洗浄し、タオルで拭き、直径６ｍｍのカーラーに 巻く。続いて毛髪を上記の毛髪加工剤で均一に湿らせる。１５分間の作用時間を 置いた後、毛髪を水で丁寧にすすぎ、３％の過酸化水素水溶液８０ｇを用いて酸 化後処理する。カーラーをはずし、毛髪を再度水ですすぎ、ウォーターウェーブ 処理し、乾燥させる。この処理によって毛髪に弾力性のあるウェーブが均一に付 与される。 実施例７：正常な毛髪用のパーマネント加工剤 Ｎ−プロピル−２−メルカプトアセトアミド ７．７ｇ Ｎ−（２’−ヒドロキシプロピル）−２−メルカプト− ８．７ｇ アセトアミド アンモニア（２５％水溶液、ｐＨ調整用） ８．９ｇ 炭酸水素アンモニウム ５．０ｇ １、２−プロパンジオール １．０ｇ Ｄ−グルコース ２．０ｇ アンモニア ２．４ｇ イソオクチルフェノール １．５ｇ （エチレンオキサイド１０モルによるオキシエチル化物） ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムクロライド） ０．５ｇ 香油 ０．５ｇ ビニルピロリドン／スチレン共重合物 ０．１ｇ 〔Ａｎｔａｒａ ４３０、ＧＡＦ社（ニューヨーク／米国）製〕 水 ６１．７ｇ １００．０ｇ この加工剤のｐＨ−値は８．３である。 損傷していない正常な毛髪を洗浄し、タオルで拭き、直径６ｍｍのカーラーに 巻く。続いて毛髪を上記の毛髪加工剤で均一に湿らせる。１５ないし２５分間の 作用時間を置いた後、毛髪を水で丁寧にすすぎ、３％の過酸化水素水溶液８０ｇ を用いて酸化後処理する。カーラーをはずし、毛髪を再度水ですすぎ、ウォータ ーウェーブ処理し、乾燥させる。この処理によって毛髪に弾力性のあるウェーブ が均一に付与される。 実施例８：正常な毛髪用の二成分パーマネント加工剤 Ａ成分 炭酸水素アンモニウム ４．５ｇ アンモニア（２５％水溶液、ｐＨ−値調整用） ０．４ｇ ジエチレングリコールモノエチルエーテル ２．０ｇ １−メトキシプロパノール ２．０ｇ プロピレングリコール １．５ｇ オレイルアルコールポリエチレングリコールエーテル ０．５ｇ −５ＥＯ（ＣＴＦＡ：ＯＬＥＴＨ−５） アクリル酸／ジアリルジメチルアンモニウムクロライド ０．５ｇ ／アクリルアミド三者重合物の第四級アンモニウム塩 （ＣＴＦＡ：ＰＯＬＹＱＵＡＴＥＲＮＩＵＭ−３９） （市販品：Ｍｅｒｑｕａｔ Ｐｌｕｓ ３３３０） 香油 ０．５ｇ 水 ８８．１ｇ １００．０ｇ Ｂ成分 Ｎ−（２’−ヒドロキシプロピル）−２−メルカプト ５０．０ｇ −アセトアミド（９４％物） 使用するに当たってＡ成分６０ｇとＢ成分１４ｇを混合する。この混合によっ てｐＨ−値６．５の製品が得られる。 損傷していない正常な毛髪を洗浄し、タオルで拭き、直径６ｍｍのカーラーに 巻く。続いて毛髪を混合によって得られた上記の毛髪加工剤で均一に湿らせる。 １５ないし２５分間の作用時間を置いた後、毛髪を水で丁寧にすすぎ、３％の過 酸化水素水溶液８０ｇを用いて酸化後処理する。カーラーをはずし、毛髪を再度 水ですすぎ、ウォーターウェーブ処理し、乾燥させる。この処理によって毛髪に 弾力性のあるウェーブが均一に付与される。しかもこのウェーブは非常しっかり した、安定性のある形態である。 実施例９：正常な毛髪用のパーマネント加工剤 Ｎ−プロピル−２−メルカプトアセトアミド ７．７ｇ Ｎ−（３’−ヒドロキシプロピル）−２−メルカプト ８．７ｇ −アセトアミド イソプロピルアルコール ５．０ｇ １、２−プロパンジオール １．０ｇ ココヤシ脂肪族アルコール ０．５ｇ （エチレンオキサイド１０モルによるオキシエチル化物） 香油 ０．５ｇ ビニルピロリドン／スチレン共重合物 ０．１ｇ 〔Ａｎｔａｒａ ４３０、ＧＡＦ社（ニューヨーク／米国）製〕 水（完全脱塩） ７６．５ｇ １００．０ｇ この加工剤のｐＨ−値は４．５である。 損傷していない正常な毛髪を洗浄し、タオルで拭き、直径６ｍｍのカーラーに 巻く。続いて毛髪を上記の毛髪加工剤で均一に湿らせる。１５ないし２５分間の 作用時間を置いた後、毛髪を水で丁寧にすすぎ、３％の過酸化水素水溶液８０ｇ を用いて酸化後処理する。カーラーをはずし、毛髪を再度水ですすぎ、ウォータ ーウェーブ処理し、乾燥させる。この処理によって毛髪には全長にわたって均一 にウェーブが付与される。しかもこのウェーブは弱アルカリ性パーマネント加工 剤による処理によって得られるウェーブに匹敵する。 実施例１０：染色した毛髪用のパーマネント加工剤 Ｎ−（３’−ヒドロキシプロピル）−２−メルカプト １３．７ｇ −アセトアミド アンモニア（２５％水溶液、ｐＨ調整用） ４．４ｇ 炭酸水素アンモニウム ２．０ｇ ジプロピレングリコールモノエチルエステル ２．０ｇ １、２−プロピレングリコール ２．５ｇ ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムクロライド） １．０ｇ 香油 ０．３ｇ エチレンオキサイド４モルによるオキシエチル化デシル ２．５ｇ −アルコールの燐酸エステル （ＣＴＦＡ：ＤＥＣＥＴＨ−４ ＰＨＯＳＰＨＡＴＥ） 水 ７１．６ｇ １００．０ｇ この加工剤のｐＨ−値は７．３である。 染色処理によって損傷している毛髪をシャンプーで洗浄し、タオルで拭き、直 径８ｍｍのカーラーに巻く。続いて巻いた状態の毛髪に上記の毛髪加工剤を均一 に塗布する。次いで毛髪にプラスチックキャップをかぶせ、乾燥器下、４５℃の 温度において１０分間加熱する。続いてキャップをはずし、毛髪を水ですすぎ、 ３％の過酸化水素水溶液１００ｇを用いて酸化後処理する。カーラーをはずした 後、毛髪を再度水ですすぎ、ウォーターウェーブ処理し、最後に乾燥させる。 この処理によって毛髪は弾力性、耐久性のある形状に均一に加工される。

【手続補正書】 【提出日】平成１１年４月２８日（１９９９．４．２８） 【補正内容】 （1）明細書、第９頁下から３行目、「Ｃ₆Ｈ₁₃ＮＯＳ」を「Ｃ₅Ｈ₁₁ＮＯ₂Ｓ」と 補正する。 （2）同書、第１１頁下から８行目、「Ｃ₅Ｈ₁₁ＮＯＳ」を「Ｃ₅Ｈ₁₁ＮＯ₂Ｓ」と 補正する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハネフェルト，ヴォルフガング ドイツ連邦共和国、デー―35037 マルブ ルグ／ラーン、ザントヴェーク 50 (72)発明者 ヴァルテル，ハイコ ドイツ連邦共和国、デー―35037 マルブ ルグ／ラーン、フリードリッヒシュトラー セ 16

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． ケラチン還元性物質として下記一般式（Ｉ）で表されるＮ−アルキルメ ルカプトアセトアミドあるいはそれらの塩を含有することを特徴とする毛髪のパ ーマネント加工剤。 （ここでＲは炭素原子を３ないし６個有する直鎖のアルキル基あるいは炭素原子 を３ないし６個有する直鎖のヒドロキシアルキル基を意味する。） ２． 一般式（Ｉ）で表されるＮ−アルキルメルカプトアセトアミドがＮ−プ ロピル−２−メルカプトアセトアミド、Ｎ−（２’−ヒドロキシプロピル）−２ −メルカプトアセトアミドおよびＮ−（３’−ヒドロキシプロピル）−２−メル カプトアセトアミドの中から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の加 工剤。 ３． 一般式（Ｉ）で表されるＮ−アルキルメルカプトアセトアミドが、使用 時の加工剤中に３ないし２８重量パーセント含有されていることを特徴とする、 請求項１あるいは２に記載の加工剤。 ４． 使用時の加工剤のｐＨ−値が４ないし８．５であることを特徴とする、 請求項１ないし３いずれか１項に記載の加工剤。 ５． 使用前に二成分あるいは三成分を混合することによって得られることを 特徴とする、請求項１ないし４いずれか１項に記載の加工剤。 ６．毛髪を、所望の形態に整える前及び／又は整えた後に、加工剤で処理し、 水ですすぎ、次いで酸化後処理し、再度水ですすぎ、必要に応じてウォーターウ ェーブ処理し、次いで乾燥させるという毛髪のパーマネント加工法において、加 工剤として請求項１ないし４いずれか１項に記載の加工剤を使用することを特徴 とする加工法。 ７．加工剤を５ないし３０分間作用させることを特徴とする、請求項６に記載 の加工法。 ８．加熱しながら加工剤を５ないし２０分間作用させることを特徴とする、請 求項６あるいは７に記載の加工法。 ９．加工剤を６０ないし１２０ｇ使用することを特徴とする、請求項６ないし ９のいずれか１項に記載の加工法。 １０．３０℃以下の温度において相応のアミンをチオグリコール酸メチルと反応 させ、生成物を簡単な蒸留によって精製することを特徴とする、一般式（Ｉ）で 表されるＮ−アルキルメルカプトアセトアミドの製造法。