JP2001501973A

JP2001501973A - 布地処理法

Info

Publication number: JP2001501973A
Application number: JP10538253A
Authority: JP
Inventors: ルイス，デイビッド; クロフト，ステファン
Original assignee: ウールディベロップメントインターナショナルリミテッド; クロフト，ステファン
Priority date: 1997-03-03
Filing date: 1998-02-19
Publication date: 2001-02-13
Also published as: BR9807991A; KR20000075922A; AU6108998A; WO1998039308A1; EP0970058A1; ID23418A; GB9704386D0; CN1258287A; CA2283218A1

Abstract

(57)【要約】化学構造（Ｉ）の化合物であり、Ｒ１とＲ２はそれぞれ独立的に、アリルアミノ、ジフェニルアミノ、ベンジルアミノあるいはジベンジルアミノであり、Ｚはリービング基である。一般的に、-SO₂-CH₂-CH₂-Z基はブロックされたビニルスルフォンであり、場合によっては、遊離ビニルスルフォンの利用が有利である。リービング基Ｚは、例えば、スルフェート(-OSO₃ ^-)、Ｓ−チオスルフェート(-SSO₃ ^-)、サルコシン、Ｎ−メチルタウリン、Ｎ,Ｎ−ジアルキルアセテート(-O-CO-CH₃)、アシロキシ(-O-CO-R)（Ｒはアルキル、例えば、C₁-C₅）、フォスフェート(-OPO-₃)、あるいはハロゲンである。リービング基の活性化は通常は弱酸性バスを加熱し、繊維反応性ビニルスルフォンを生成することで行われる。あるいは、遊離反応性ビニルスルフォンがプレフォームされ、分散物として布地に適用される。本願発明の化合物はビニルスルフォン基で置換されていないさらに多くの芳香環を含んでおり、pi−結合を改善することが発見されている。さらに、本願発明のpi系は平面的であり、分散染料に対する繊維の親和性を向上させ、繊維の縮抵抗力を高め、繊維に他の特性を付与するのに重要な役割を果たすことが発見されている。

Description

【発明の詳細な説明】布地処理法本願発明は織物(textile)の処理方法に関し、特には、セルロース(cellulosic )、ケラチン(keratinous)及びポリアミド(polyamide)製の織物または布地の処理方法に関し、分散染料(disperse dye)に対する親和性を高めるものである。さらに、その目的に供する新規な化合物にも関する。羊毛のごときケラチン繊維、絹のごとき天然ポリアミド繊維、及び綿のごとき天然セルロース繊維は一般的に分散染料に対する優れた親和力を有していない。これら繊維を分散染料で染色しようとしても、色具合(yield)、鮮明度(shade)、耐湿潤性(wet fastness)及び耐光性(light fastness)に問題が生じる。分散染料は主としてポリエステルのごとき合成繊維に使用され、広く利用されている。さらに、分散染料はしばしば転写性(sublimable)であり、“転写印刷(transfer pr inting)”に利用され、台紙に分散染料を使用したデザインを印刷し、その印刷紙を布地上に配置してホットプレスに入れ、短時間（典型的には１８０−２２０ ℃で３０秒）加熱することで織物をカラー印刷させる。（フランス特許第１２２３３３０号）。合成ポリアミド繊維（“ナイロン”）は分散染料に対して充分な親和力を有しているが、染色保持力は不充分であり、染料‐繊維結合力が充分でないことを示している。本願発明はこれら繊維の分散染料に対する親和力を高め、深い色合い(deeply colored)で、耐湿潤性(wet-fast)が優れた染料と印刷を提供する方法を提供しようとするものである。本願発明はさらに、この方法に利用する新規な化合物をも提供する。米国特許願第４５６３１８９号はこの目的に利用できるアリル基化合剤(arylating agent)を開示している。本願発明はこの化合剤の改良をも提供する。本願発明の化合物はさらに布地に対して縮抵抗力(shrink resistance)を付与し、皺防止力(easy care property)をも付与する。本願発明によれば、以下の化学構造を有した化合物が提供される。Ｒ１とＲ２はそれぞれ独立的にアリルアミノ(arylamino)、ジフェニルアミノ( diphenylamino)、ベンジルアミノ(benzylamino)あるいはジベンジルアミノ(dibe nzylamino)であり、Ｚはリービング基(leaving group)である。一般的に、-SO₂-CH₂-CH₂-Z基はブロックされたビニルスルフォン(blocked vin ylsulphone)であり、場合によっては、遊離したビニルスルフォン(free vinylsu lphone)を使用する方が有利である。リービング基Ｚは、例えば、スルフェート( -OSO₃ ^-)、Ｓ−チオスルフェート(-SSO₃ ^-)、サルコシン(Sarcosine)、Ｎ−メチルタウリン(N-methyltaurine)、Ｎ,Ｎ−ジアルキルアセテート(-O-CO-CH₃)、アシロキシ(-O-CO-R、Ｒはアルキル、例えば、C₁-C₅)、フォスフェート(-OPO^- ₃)、またはハロゲンである。残基の活性化(activation)は通常は弱酸性のバス(slightl y acidic bath)内での加熱によって行われ、繊維反応性(fibre reactive)ビニルスルフォンを創出する。あるいは、遊離反応性ビニルスルフォンをプレフォーム (pre-from)し、分散剤(dispersion)として布地に適用することもできる。本願発明の化合物は米国特許願第４５６３１８９号のものに改良を加えたアリル基化合剤(arylating agent)であり、pi−結合(bonding)を改善することが知られているビニルスルフォン基(group)で置換されないさらに多くの芳香環(aromat ic ring)を含んでいる。さらに、本願発明のこのpi系は平面構造(planar)であり、繊維の分散染料に対する親和性を高め、縮抵抗力や他の特性を布地に付与するのに重要であることが発見されている。化学構造（Ｉ）に示す化合物Ｒ１とＲ２及び芳香環を、反応性成分(moiety)を妨害しない置換分(substituent)、例えば、アルキルあるいはアルコキシ基または塩素原子で置換することができる。化学構造（Ｉ）の繊維反応性アリル基化合剤は、以下の化学構造（ＩＡ）のハロゲン複素環式(halogenoheterocyclic)化合物の縮合(condensation)で準備できる。Ｈａｌは塩素、ブロミンあるいはフルオリン原子であり、Ｙのうち２つは窒素原子であり、残りのＹは窒素または炭素原子であり、水素原子あるいは塩素原子またはシアノ基(cyano group)を有したものであり、化学構造H₂N-Ar-SO₂-CH₂CH₂ Z（Ａｒは芳香環）のアミンを有している。これは、以下の化学構造（ＩＢ）の芳香族アミンと化合反応させ、続いて化学構造（ＩＢ）の別アミンと化学反応させる。Ｄ−Ａｒ−ＮＨ₂ (IB) Ａｒは芳香環であり、Ｄは水素、ハロゲン、シアノ、置換アミノ、アルキル、アルコキシ、アリルあるいはアルキルアリルである。ハロゲン複素環式化合物の例は、塩化シアヌル、臭化ンアヌル、弗化シアヌル、トリフルオロピリミジン、ト，リクロロピリミジン、テトラクロロピリミジン、５−クロロ−2,4,6−トリフルオロピリミジン及び５−シアノ−2,4,6−トリクロロピリミジン等である。化学構造ＩＢのアミンの例は、アニリン、ｐ−クロロアニリン、2,5−ジクロロアニリン、ｐ−アニシジン、ｐ−フェネチジン、ｐ−トルイジン、2,4−ジメチルアニリン、2,4,5−トリメチルアニリン、ｐ−ブチルアニリン、ｐ−ドデシルアニリン、ｐ−アミノアセトアニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−ブチルアニリン、ｐ−アミノベンゾニトリル、ｐ−ベンジルアニリン、４−アミノビフェニル、アルファ−ナフチルアミン、２−エトキシ−１−アミノナフタレン等である。本願発明はさらに、天然（蛋白質、ポリアミド及びセルロース系）布地繊維と合成ポリアミド繊維の処理方法をも提供するものであり、分散染料に対する親和性を高めるものである。この方法は、繊維を化学構造（Ｉ）の繊維反応性アルル基化合剤の水溶液あるいは水中分散液で処理するステップを含んでいる。あるいは、そのアリル基化合剤のプレフォームされた反応性ビニルスルフォン物質の分散液を適用するステップを含んでいる。アリル基化合処理された基材と染色されたアリル基化合処理された基材の両方の光安定性(photostability)を改善させるため、素材の形態で、あるいは後処理剤として繊維定着性(fibre substantive)硫酸化(sulphonated)ベンゾフェノンＵＶ吸収剤を使用することが好ましい。処理において、アリル基化合剤内に存在するビニルスルフォンあるいはブロックされたビニルスルフォン基(grouping)の１または２つは、繊維中の求核中心(n ucleophilic center)と反応し、アリル基化合剤を繊維と共有結合させる。このような処理は、反応性染料を布地素材に適用させる場合のｐＨと温度で繊維反応性アリル基化合剤を布地素材と反応させるものである。このような反応条件は公知である。Ｚが陰イオン性で水溶基(water solubilising group)であれば特に好都合である。なぜなら、そのアリル基化合剤は商業的に入手が可能な分散染料の陰イオン分散材と共立(compatible)するからである。染料の最大耐光性を得るため、水溶性ＵＶ吸収剤（例えば、ＵｖｉｎｕｌＭＳ−４０[BASF]−硫酸化ベンゾフェノン）をフォーミュレーション中に含ませることも好ましい。その処理は染色工程に先立って、あるいは同時的に実施することができる。本願発明の別の特徴によれば、分散染料、陰イオン性分散剤(anionic dispers ing agent)及び前述のアリル基化合剤を含んだ組成物が提供される。このアリル基化合剤は１あるいは２以上のベンゼン残基を含んでおり、ビニルスルフォン基での求核的追加(nucleophilic addition)によって繊維に共有結合される。そのような化合物の好適な１例は次の化学構造を有している。あるいは、硫酸基(sulphato group)をＳ−チオ硫酸基、燐酸基(phosphato gro up)、サルコシン基(sarcosinate group)、あるいはＮ−メチル−タウリン残基で置換することができる。使用されるアリル基化合剤の分量は好適には繊維重量の２％から２０％(o.w.f )である。特に有用なアリル基化合剤は前記の化学構造（ＩＩ）のものである。この化合物は水溶性の陰イオン性で、中性から弱酸性条件下で絹、羊毛及びナイロンに対して非常に反応性である。これら繊維に対するその直接付着性(subst antivity)も優れている。ポリアミド繊維の場合には、もし分散染料と共適用(co -applied)されると（例えば、約ｐＨ６．５にて、沸騰温度に上昇させて１時間沸騰させることで）、華麗で優れた着色性（水−白色染料−バス化(water-white dye-bath exhaustion)）と色彩固定化が達成される。あるいは、パッド処理(pa dding)による共適用(co-application)が実行でき、乾燥処理または蒸気処理で分散染料の固定化とアリル基化合剤の固定化が同時的に進行する。綿での定着化は、例えば、アルカリ条件下（例えば、６０℃でのｐＨ１０．５で１時間）で促進される。この好適なアミノ−トリアジニル反応性アリル基化合剤は長浴処理(long liqu or)からの消耗(exhaustion)あるいはパッド処理で適用できる。消耗の場合には、アリル基化合剤は、陰イオン分散剤及びバッファの存在下でオプション的に水中で溶解または分散する。布地材料はバス(bath)に沈められ、必要な処理温度に高められて、その温度で、例えば、１０分から２時間保持される。アリル基化合剤がパッド処理で適用されると、その化合剤は、例えば、尿素である織物膨張剤及びシックナー(thickener)と共にオプションで水中分散または溶解する。もしセルロース系繊維を処理するのであれば、燐酸トリソジウムのごときアルカリも浴材(liquor)中に含まれるべきである。布地をパッド処理することも、蒸気処理することも、ベーキング処理(bake)することも可能で、試薬(reagent )を定着させてからリンスし、定着していないアリル基化合剤を除去することができる。あるいは、布地を反応剤(reactive agent)でパッド処理し、４８時間程度バッチ処理して反応を促し、リンスして定着していない試薬を除去する。本願発明のさらに別の特徴によれば、この反応剤をパッド−乾燥処理で適用し、転写印刷処理(sublimation transfer printing process)(３０秒−６０秒、１８０ ℃−２１０℃）中に固定させることもできる。このアリル基化合剤は、少なくとも２つのベンゼン環と、反応性であってオプションでブロックされたビニルスルフォン基を含んだ、化学構造（Ｉ）（あるいは、その遊離ビニルスルフォン形態）のどの適当な化合物でも構わない。便利にはこのような化合物は不水溶性ハロ−s−トリアジンと、ブロックされたビニルスルフォン残基を含んだ選択芳香アミンとの化学反応で準備される。反応生成物は導入された硫酸あるいはＳ−チオ硫酸残基によって水溶性となる。以下のスキームはこの一般的化学反応を解説するものである。Ａｒ、Ｚ及びＤは前述のものであり、Ｘはハロゲンである。特に、Ｄは水素、フェニル、あるいはフェニルアミド、またはそれらの組み合わせである。必要に応じて、遊離ビニルスルフォン形態の優れた分散が、陰イオン分散剤（例えば、リグニンスルフェート）の存在下で、９８℃、ｐＨ８にてその水溶性のものを１５分間加熱することで準備できる。化合物（ＩＩ）と（ＩＩＩ）は本来的に陰イオンであり、中性から弱アルカリ性のバスで羊毛、絹及びナイロン繊維に対して定着性を備えている。このことで多くの利点が提供される。繊維の反応サイト(reactive site)の求核性はｐＨの増加とともに増強されるので、ソーブ処理(sorbed)された反応剤を、強酸条件でソーブされた場合よりも容易に共有結合させる。ビニルスルフォン残基との追加的反応に利用できるヌクレオフィル(nucleophi le)は処理対象の繊維によって決定される。羊毛では、非常に反応性が高いチオール残基、多少反応性が劣るアミノ残基および反応性が低いヒドロキシル基が存在する。絹はアミノヌクレオフィルとヒドロキシヌクレオフィルを含んでいるが、絹内のアミノ基濃度は羊毛の場合と比較して低い。綿は比較的に弱いセルローセートヌクレオフィル(cellulosate nucleophile)を含んでいる。アンヒドロ−グルコースモノマーユニット内のＣ₆第一ヒドロキシル基とＣ₂第二ヒドロキシル基は反応性染料に対して反応性であり、好適な反応性アリル基化合剤との共有反応(covalent reaction)に関与すると考えられている。しかし、バスのｐＨをｐＨ１０から１２の範囲で調整し、ビニルスルフォンと反応するように充分に求核的なセルロセート陰イオンを発生させることが重要である。これらアリル基化合剤の繊維ヌクレオフィルとの反応は以下のごとくにまとめることができる。 φはヌクレオフィル残基である。本願発明の化合物は皮革のタンニング(tanning)や印刷紙の仕上げ剤としても有用である。木材を処理して疎水性を付与し、他の処理、例えば、染色、保存処理等の補助にも役立つであろう。さらに、毛髪トリートメント、例えば、分散染料での毛染めの下処理に利用でき、改善された熱定着性を提供するであろう。本願発明を以下の非限定実施例を利用してさらに詳細に説明する。繊維アリル基化合剤以下の実施例で使用される化学物質は、特に記載がない限り実験室グレードのものである。例１ナトリウム 1-(2,4−ジアニリノ−s−トリアジン−6yl)-トリアジンミノベンゼン−3−スルファトエチルスルフォン(FAA100) アミノベンゼン−3−スルファトエチルスルフォン（０．１モル）が水（２００nls）に溶解され、ｐＨは炭酸ナトリウムで５．５に調整された。この溶液は氷/塩バスで０−５℃に冷却された。これを激しく攪拌しながら、アセトン（１００mls）内の塩化シアヌル（０．１モル）溶液が滴下された。ｐＨは重炭酸ナトリウム溶液を加えながらｐＨ５．５に維持された。温度は０−５℃に維持された。反応はｐＨの変化が観察されなくなった約４５分後に完了したものと判定された。氷バスは取り除かれ、加熱マントル(heating mantle)と交換された。温度は３５℃に上昇され、アニリン（０．１モル）が溶液内に滴下された。ｐＨは炭酸ナトリウム溶液を加えながらｐＨ５．５に維持された。反応は混合物のｐＨに変化が観測されなくなった約４５分後に完了したものと見なされた。反応温度は９０℃に上昇され、等価のアニリン（０．１モル）が滴下された。ｐＨは５．５に維持された。反応はｐＨの変化が観察されなくなった約４５分後に完了したものと見なされた。化合物は２０％ｗ/ｖ塩化ナトリウムの追加で単離(isolate)された。この単離物のオフホワイトの固形物は濾過され、真空内で一晩乾燥された。得られた物質は室温で良好な水溶性を備えていることが発見された。例２ナトリウム 1-(2,4−ジアニリノ−s−トリアジン-6yl)-トリアジンミノベンゼン−4−スルファトエチルスルフォン(FAA200) 例１の方法が踏襲された。しかし、この場合には、アミノベンゼン-4−スルファトエチルスルフォン（０．１モル）がアミノベンゼン-3−スルファトエチルスルフォンの代用として使用され、ｐＨは合成の最終段階で５以下に維持された。水溶性物質が得られた。例３ナトリウム 1-(2−アニリノ−4−アミノカルバゾール−s−トリアジン−6yl) -トリアジンミノベンゼン-4−スルファトエチルスルフォン(FAA300) 例２の方法が踏襲された。しかし、この場合には、３−アミノカルバゾール（０．１モル）が３５℃での第２置換においてアニリンの代用として使用された。水溶性物質が得られた。例４ナトリウム 1-(2−アニリノ−4−アミノフェノル−s−トリアジン−6y1)-アミノベンゼン−4−スルファトエチルスルフオン(FAA400) 例２の方法が踏襲された。しかし、この場合には、０−アミノフェノル（２x ０．１モル）がアニリンに代用された。水溶性物質が得られた。繊維アリル基化合剤の評価例５商業的に入手できる分散染料が選択され、５％と１０％owfのＦＡＡ１００の存在下で羊毛布地に２％owfで適用された。染料バスは酢酸ナトリウム/酢酸バッファ（３g/l）を使用してｐＨ７にバッファされた。過酸化水素（２ml/1、２７％w/v）とブリケスト(Briquest)４２２−３３Ｎ（２m/1、アルブライト＆ウィルソン社）も染料バスに加えられ、染色工程中に分散染料の減少を防止させた。羊毛繊維アリル基化合/分散染色法以下の表は使用された一連の染料名である。染色完了時に、布地は表面染料を除去するために温熱（５０℃）石鹸水で完全に洗浄された。一連の染料は、羊毛地染色との比較のための基準値を得るために、通常の染色条件（４５分間、１３０℃、ｐＨ６）にて２％owfのシェード深み( depth of shade)で１００％ポリエステル布にも適用された。得られた染色物のシェード深み(depth of shade)は、合計された可視的に荷重されたK/S関数fk(summed，visually weighted K/S function fk)を測定することで評価された。これは最大吸収時の染色布のK/Sよりもさらに該当性が高い数字である。なぜなら、後者は色調変化を考慮しないからである。fkは、完全に可視であるスペクトルよりも観察者の経験をさらに正確に反映させている。羊毛とポリエステルの分散染色物fk値表が示しているように、ＦＡＡ１００の適用で未処理布と比較してシェード深みに大きな改善が見られた。得られた分散染色羊毛布はシェード深みが染色ポリエステル布基準値に類似していた。アリル基化合剤を５％owfから１０％owfに増加させることでさらに深みのある染色が得られ、ほとんど全部の分散染料バスが消耗された。例６一連の商業的に入手可能な分散染料が選択されて５％owfと１０％owfのＦＡＡ１００の存在下で６０/４０の羊毛/ポリエステル布に２％owfで適用された。染料バスは酢酸ナトリウム/酢酸バッファ（３g/l^-1）を使用してバッファ処理された。過酸化水素（２ml/l、２７％w/v）とブリケスト４２２−３３Ｎ（２ml/l、アルブライト＆ウィルソン社）も例５のように染料バスに加えられた。染色完了時に、布地は温熱（５０℃）石鹸水で完全に洗浄され、表面染料が除去された。その一連の染料は、通常分散染色条件（４５分間、１３０℃ 、ｐＨ６）にて２％owfのシェード深みで１００％ポリエステル布にも適用され、羊毛ブレンド染色物との比較のための基準値が得られた。得られた染色物のシェード深みは各サンプルのＫ/Ｓ関数fkを測定することで評価された。羊毛/ポリエステルブレンド繊維アリル基化合/分散染色法得られた染色物は洗濯抵抗力試験（ＩＳＯ２）及び乾燥摩擦試験に供された。以下の表は使用染料の商品名である。羊毛/ポリエステル分散染色物fk値前記の数値は未処理布と比較してＦＡＡ処理された布地のシェード深みに相当な改善が見られることを示している。未処理布に対してＫ/Ｓ（fk）の平均増加率７２％が５％owf処理布地において観察された。染料によっては１００％以上のシェード深みの増加が観察された（染料７、１６、１７、２０、２１、２３）。１０％owfに適用されたＦＡＡレベルの増加はシェードリンスの深みに９６％の平均増加率をもたらした（使用ＦＡＡの量を２倍にしてもシェード深み増加率３３％をもたらすだけである）。染料によっては（５、８、９、１０、１９、２０、２１、２２、２３）５％レベルでさらに良好な着色率が得られた。一般的に、染色物は低ＦＡＡレベルで輝度も優れていた。約５％owfレベルの使用が羊毛/ ポリエステルブレンド布地の分散染色には理想的なＦＡＡレベルであると考えられる。定着試験染色処理布地（５％と１０％owfのＦＡＡ１００）に対する洗浄試験（ＩＳＯ２）の結果は以下に提供されている。ＳＤＣ複繊維試験布が試験に使用され、ＩＳＯグレースケール(Grey Scale)が色彩の定着と変化の評価に使用された。ナイロンへの定着は最も重要視された。数値から理解されようが、ナイロンへの色彩定着は５％と１０％owfのＦＡＡ１００で一般的に約３から４である。両方のＦＡＡ適用レベルに対して色彩変化は平均で４から５である。乾燥摩擦試験は染色布地に対して実施され、５％owfのＦＡＡ処理サンプルに対して非常に良好な結果が得られた（全てにおいて４から５）。１０％owfのＦＡＡ処理布に対する乾燥摩擦試験の結果は５％owfのＦＡＡサンプルと比較して一般的にグレースケールで約１ポイント低い（劣る）。すなわち、この高い適用レベルで、染料の表面積層が問題になることを示している。また、前述した高いＦＡＡレベルでの染色物の明度の低下の原因でもあろう。ＦＡＡ処理分散染色羊毛/ポリエステル布地耐洗浄試験結果（染料：前記のもの）例７１００％羊毛布地がｐＨ７にて１０％owfのFＡＡ１００を含んだバス内で処理された。バス温度は沸騰温度まで上昇され、その温度を１時間維持された。布地はバスから取り出され、冷水で完全にリンスされた。コントロールとして、同一サンプルの羊毛布地が同様に試験されたが、ＦＡＡ１００は利用しなかった。乾燥後にＦＡＡ処理羊毛は未処理サンプルよりもずっと良好な特性を示した。コントロール布地は粗くて、相当に黄ばみ、処理中に縮現象を示した。一方、ＦＡＡ処理羊毛布地はこのような粗さ、黄ばみ、縮を示さなかった。例８例５の方法が踏襲された。しかし、ＦＡＡ２００（例２参照）がアリル基化合剤として使用された。優れた深みと鮮明度を有した染色が得られ、湿潤処理と乾燥処理に対する良好な耐性が示された。例９例６の方法が踏襲された。しかし、ＦＡＡ２００（例２参照）がアリル基化合剤として使用された。優れた深みと鮮明度を有した染色が得られ、湿潤処理と乾燥処理に対する良好な耐性が示された。例１０例６の方法が踏襲された。しかし、ＦＡＡ３００（例３参照）がアリル基化合剤として使用された。優れた深みと鮮明度を有した染色が得られ、湿潤処理と乾燥処理に対する良好な耐性が示された。例１１例６の方法が踏襲された。しかし、ＦＡＡ４００（例４参照）がアリル基化合剤として使用された。優れた深みと鮮明度を有した染色が得られ、湿潤処理と乾燥処理に対する良好な耐性が示された。例１２例６の方法が踏襲された。この場合には、当初染料バスはｐＨ５にセットされた。染料バス温度は８０℃で１０分間維持された。この終了時に、バスのｐＨは６．５から７に再調整され、温度は１２０℃に上昇されて前述のごとくに４０分間維持された。得られた染色物は非常に低レベルであり、優れた深みと鮮明度を有していた。染色物は湿潤処理と乾燥処理に対して優れた定着性を示した。例１３例６の方法が踏襲された。この場合には、分散染料（２％owf）とＦＡＡ（５％owf）が６０/４０羊毛/ポリエステル糸パッケージに適用された。さらに、マテキシルＤＡ−ＡＣ（Ｉ．Ｃ．Ｉ.）分散剤が染色開始時に加えられた。得られたレベルの染色は優れた深みと鮮明度を有していた。分散染料バスはほとんど完全に消耗され、パッケージ表面には染料/ＦＡＡの表面積層現象は発生しなかった。例１４一連の商業的に入手可能な染料が選択され、５％owfの活性化ビニルスルフォン形態のＦＡＡ２００の分散条件下で、２％owfにて１００％羊毛布地に適用された。これは次のごとくに実行された。計算量の水溶性アリル基化合剤が、２０％ｗ/ｗの陰イオン分散剤、マテキシルＤＡ−ＡＣ（Ｉ．Ｃ．Ｉ．）の存在下で水中にて溶解された。この溶液のｐＨはｐＨ８に調整され、温度は沸騰温度に上昇されて１時間維持された。得られた純粋なＦＡＡ分散物は例５の方法に従って羊毛布地の分散染色に使用された。得られた染色物は優れた深みと鮮明度を備えており、湿潤処理と乾燥処理に対して良好な定着性を示した。例１５一連の商業的に入手可能な分散染料が選択され、３％owfの活性化ビニルスルフォン形態のＦＡＡ２００の分散物の存在下で２％owfにて６０/４０羊毛/ポリエステル布地に適用された。活性化ＦＡＡ２００分散物は例１４にて記載されたように準備された。羊毛/ポリエステル布地は例６の方法に従って分散染色された。得られた染色物は優れた深みと鮮明度を有しており、湿潤処理と乾燥処理に対して優れた定着性を示した。例１６例１５の方法が踏襲された。この場合には、分散染料（２％owf）と活性ＦＡＡ２００分散物（３％owf）が６０/４０の羊毛/ポリエステル糸パッケージに適用された。染色方法は以下のように調整された。８０℃に到達すると、染料バスはその温度で２０分間維持された。次に温度は１２０℃にまで上昇され、前述のごとくに４０分間維持された。得られたレベルの染色物優れた深みと鮮明度を有しており、分散染料バスは完全に消耗した。染色物は湿潤処理と乾燥処理に対して優れた定着性を示した。例１７１００％羊毛布地が５％、１０％あるいは１５％owfのＦＡＡ２００過酸化水素（２ml/l）とブリケスト４２２−３３Ｎ（２ml/l）を含んだｐＨ６のバスで処理された。バス温度は沸騰温度に上昇され、１時間その温度で維持された。布地はバスから取り出され、温水（５０℃）の流水で完全にリンスされた。各処理布のサンプルは、水溶性ベンゾフェノンベースのＵＶ吸収剤である５g/lのウビナル(Uvinul)ＭＳ−４０（ＢＡＳＦ）を含んだｐＨ３、８０℃のバスに浸された。サンプルはこのように２０分間処理され、バスから取り出されて温水でリンスされた。乾燥後に全羊毛サンプル（ウビナルＭＳ−４０による後処理したもの及び未処理のもの）はマイクロスカル耐光試験器のＳＤＣブルー羊毛基準を使用してスタンダード５でテストされた。耐光試験器から取り出すと、ウビナルＭＳ−４０で処理されていなかった全サンプルは非常に激しい光黄変(photoyellowing)を示したが、ウビナルＭＳ−４０で後処理されたものはほとんど光黄変が観測されなかった。例１８一連の商業的に入手可能な分散染料（ＣＩＢＡのテラトップ）が選択され、５％owfのＦＡＡ２００の存在下で２％owfにて６０/４０の羊毛/ポリエステル布地に適用された。染料バスはｐＨ６にバッファされ（酢酸ナトリウム/酢酸バッファ）、過酸化水素/ブリケスト４２２−３３Ｎが例５のごとくに染料バスに加えられた。染色物は４０℃から始って８０℃に２℃/分の速度で上昇され、この温度を２０分間維持され、２℃/分の速度で１２０℃に上昇された。染料バスはこの温度で４０分間維持された。染色完了時に、染色された布地は染料バスから取り出され、温水（５０℃）の流水で完全にリンスされた。各染色布地のサンプルは５g/lのウビナルＭＳ−４０（ＢＡＳＦ）を含んだｐＨ３、８０℃のバスに浸された。サンプルはこのように２０分間処理され、バスから取り出されて温水でリンスされた。乾燥後に、全サンプル（ウビナルＭＳ−４０での後処理サンプルと未処理サンプル）にはマイクロスカル耐光試験器のＳＤＣブルー羊毛基準を使用してスタンダード５で耐光試験が施された。以下の表は本例に使用された分散染料のリストである。以下の耐光値が得られた。羊毛/ポリエステル分散染色物の耐光値上記の数値は、得られた染色布の良好な光耐久性が必要とされる場合のＵＶ吸収剤の重要性を示している。これらＵＶ吸収剤の使用は染色物に平均５の耐光値（ブルー羊毛基準）を提供する。ＵＶ吸収剤を使用しなければ平均耐光値は４である。例１９１００％羊毛布地が、５％、１０％、１５％及び２０％owfのＦＡＡ２００と過酸化水素/ブリケスト４２２−３３Ｎ（２ml/l）を含んだバス（ｐＨ６）で処理された。この布地は４０℃でバスに入れられ、バス温度は２℃/分の速度で沸騰温度に上昇された。バスはこの温度で１時間維持され、その後に布地はバスから取り出され、流れる温水（５０℃）で完全に洗浄された。処理布地は３回の連続的ワスケータ(Wascator)５Ａ洗浄サイクル（ＩＷＳ試験法３１）（２５−３０回の家庭でのウールマーク選択サイクルと同等）にかけられ、布の縮が測定された。この結果は同様に洗浄処理された未処理羊毛布地と比較された。その結果を次の表とグラフに示す。ＦＡＡ２００処理羊毛布地の面積縮小ＦＡＡ２００処理羊毛布地の面積縮小（３回洗浄サイクル後）３回の洗浄サイクル後に未処理布地は２３％以上縮み、２０％ＦＡＡ２００で処理された布地の縮みは６．３％であった。これは７３％の布地面積縮小程度の減少に相当し、本願発明のアリル基化合剤の効果を明瞭に示すものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者ルイス，デイビッドイギリス国ウエストヨークシャーエルエス２９ジェイティー，リーズ，ユニバーシティーオブリーズ，デパートメントオブカラーケミストリー (72)発明者クロフト，ステファンイギリス国ウエストヨークシャーエルエス２９ジェイティー，リーズ，ユニバーシティーオブリーズ，デパートメントオブカラーケミストリー

Claims

【特許請求の範囲】１．次の化学構造を有した化合物：Ｒ１とＲ２はそれぞれ独立的に、アリルアミノ、ジフェニルアミノ、ベンジルアミノ、あるいはジベンジルアミノであり、Ｚはリービング基(leaving group) である。２．前記の-SO₂-CH₂-CH₂-Z基はブロックされたビニルスルフォンまたは遊離ビニルスルフォンであることを特徴とする請求項１記載の化合物。３．前記リービング基Ｚは、スルフェート(-OSO3^-)、Ｓ−チオスルフェート(- SSO3^-)サルコシン、Ｎ−メチルタウリン、Ｎ,Ｎ-ジアルキルアセテート(-O-CO-C H₃)、アシロキシ(-O-CO-R)（Ｒはアルキル、例えば、C₁-C₅）、フォスフェート( -OPO^- ₃)あるいはハロゲンであることを特徴とする請求項２記載の化合物，。４．前記化学構造（Ｉ）に示される化合物Ｒ１とＲ２及び芳香環は反応部分を妨害しない置換物、例えば、アルキルあるいはアルコキシ基または塩素原子で置換されていることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の化合物。５．前記アリル基化合剤は１以上のベンゼン残基を含んでおり、前記ビニルスルフォン基における求核物（ヌクレオフィリック）追加によって繊維と共有結合していることを特徴とする請求項１記載の化合物。６．次の化学構造を有した請求項５記載の化合物。７．前記スルフェート基はＳ−チオスルフェート基、フォスフェート基、サルコシネート基、あるいはＮ−メチル−タウリン残基で置換されていることを特徴とする請求項５記載の化合物。８．前記化学構造（Ｉ）の繊維反応性アリル基化合剤の製造方法であって、次の一般化学構造（ＩＡ）のハロゲノヘテロシクリック（ハロゲン複素環式）化合物の縮合を含んでおり、Ｈａｌは塩素、臭素、弗素原子であり、２つのＹは窒素原子であり、残りのＹは窒素あるいは炭素原子であり、水素原子または塩素原子あるいはシアノ基を有したものであり、一般化学式H2N-Ar-SO2-CH2CH2Zのアミンを含んでおり、Ａｒは芳香環であり、以下の一般化学式（ＩＢ）の芳香族アミンと化学反応させ、次に、一般化学式(IB)の別アミンと化学反応させ、Ｄ−Ａｒ−ＮＨ₂ (IB) Ａｒは芳香環であり、Ｄは水素、ハロゲン、シアノ、置換アミノ、アルキル、アルコキシ、アリル、あるいはアルキルアリルであることを特徴とする方法。９．前記ハロゲノヘテロシクリック化合物は、塩化シアヌル、臭化シアヌル、弗化シアヌル、トリフルオロピリミジン、トリクロロピリミジン、テトラクロロピリミジン、５−クロロ−2,4,6−トリフルオロピリミジン及び５−シアノ−2,4 ,6−トリクロロピリミジンで成る群から選択されたものであることを特徴とする請求項８記載の方法。１０．前記一般化学式のアミンは、アニリン、ｐ−クロロアニリン、2,5−ジクロロアニリン、ｐ−アニシジン、ｐ−フェネチジン、ｐ−トルイジン、2,4−ジメチルアニリン、2,4,5−トリメチルアニリン、ｐ−ブチルアニリン、ｐ−ドデシルアニリン、ｐ−アミノアセトアニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−ブチルアニリン、ｐ−アミノベンゾニトリル、ｐ−ベンジルアニリン、４−アミニビフェニル、アルファ−ナフチルアミン、２−エトキシ−１−アミノナフタレンから選択されることを特徴とする請求項８あるいは９に記載の方法。１１．天然（プロテイン系、ポリアミド系及びセルロース系）布地繊維及び合成ポリアミド繊維の処理方法であって、分散染料に対する親和性を向上させるものであり、前記化学構造（Ｉ）の繊維反応性アリル基化合剤の水溶液あるいは水性分散物での処理、または、そのアリル基化合剤のプレフォームされた反応性ビニルスルフォン形態の分散物の適用を含んでいることを特徴とする方法。１２．前記繊維反応性アリル基化合剤は、布素材に反応性染料を適用させるｐＨ及び温度条件で布素材と反応されることを特徴とする請求項１１記載の方法。１３．前記処理は染色工程に先立って、あるいは同時的に実施されることを特徴とする請求項１０または１１に記載の方法。１４．繊維定着性の硫酸化ベンゾフェノンＵＶ吸収剤が採用され、処理製品の光耐久力を向上させることを特徴とする請求項１０から１３のいずれかに記載の方法。１５．前記ＵＶ吸収剤は処理時に、あるいは後処理用として適用されることを特徴とする請求項１４記載の方法。１６．使用するアリル基化合剤の分量は繊維重量の２％から２０％であることを特徴とする請求項１１から１５のいずれかに記載の方法。１７．アミノトリアジニル反応性アリル基化合剤は長浴からの消耗で、あるいはパッド処理で適用されることを特徴とする請求項１１から１６のいずれかに記載の方法。１８．前記アリル基化合剤は長浴で適用され、オプションとして陰イオン分散剤及びバッファの存在下で水中に溶解または分散され、前記布素材は必要な処理温度に上昇されたバス内に浸され、その温度で１０分から２時間維持されることを特徴とする請求項１７記載の方法。１９．前記アリル基化合剤はパッド処理で適用され、該アリル基化合剤は、オプションで、例えば、尿素等の布膨張剤及びシックナーと共に水中で分散または溶解されることを特徴とする請求項１７記載の方法。２０．前記アリル基化合剤はパッド処理−乾燥処理で適用され、転写印刷処理中（３０秒から６０秒、１８０℃から２１０℃）に定着されることを特徴とする請求項１７記載の方法。２１．分散染料、陰イオン分散剤、及び請求項１から７のいずれかに記載のアリル基化合剤を含んだ組成物。