JP2001500917A

JP2001500917A - インク組成物用のバインダー樹脂

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Publication number: JP2001500917A
Application number: JP10515393A
Authority: JP
Inventors: リンファンツー
Original assignee: ヴィデオジェットシステムズインターナショナルインコーポレイテッド
Priority date: 1996-09-24
Filing date: 1997-09-24
Publication date: 2001-01-23
Also published as: ATE264376T1; EP0928321A1; AU4314497A; WO1998013430A1; AU741795B2; EP0928321B1; DE69728679D1; DE69728679T2; CA2266707A1

Abstract

(57)【要約】特定の置換スチレンバインダー樹脂及びそのようなバインダー樹脂を含むインク組成物が開示される。バインダー樹脂の例は、式(I)であって、式中、ＸはＯＲ₁であり、ここでＲ₁は、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ヒドロキシアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アミノアルキル、シアノＣ₁〜Ｃ₆アルキル、又はＣ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルキルであり；又はＸはＮＲ₂Ｒ₃であり、ここでＲ₂及びＲ₃は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ヒドロキシアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アミノアルキル、シアノＣ₁〜Ｃ₆アルキル、又はＣ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルキルである。紙、ガラス、金属、セラミック又はプラスチック基材上に、キャリア、着色剤及びバインダー樹脂を含む識別マークをジェット印刷するのに好適なジェットインク組成物も開示する。本発明のインク組成物を使用して印刷する工程も開示する。

Description

【発明の詳細な説明】インク組成物用のバインダー樹脂本発明は、インク組成物の調製に有用なバインダー樹脂、特に、インクジェットインク組成物の調製に有用なバインダー樹脂に関する。インク組成物にバインダー樹脂を使用することは、よく知られている。バインダー樹脂は、着色料用のキャリアーとして役立ち、かつ印刷されるメッセージを印刷媒体に固定する補助になる。数々のバインダー樹脂が開示されてきた。例えば、米国特許第3028349号明細書は、高光沢水分設定印刷用インクにおけるイミン修飾酸性樹脂の使用について開示する。米国特許4177076号明細書は、グラビアインク又はフレキソインクのような印刷用インクを調製するために有用な、水又はアルコール溶解性のスチレンコポリマー、多価アルコールとα,β−不飽和カルボン酸とのモノアクリレート又はモノメタクリレートの使用について開示する。米国特許第5316575号明細書は、ジェットインク組成物の調製に有用な、特定のアクリル酸又はアルキルアクリル酸の水溶性ポリマー及びコポリマーについて開示し、米国特許第5158606号明細書は、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−ブタジエン−ビニルピリジンターポリマー、ポリエチレン、ポリウレタン、ビニルピロリドン−ビニルアセテートコポリマー等が、新聞印刷用インクのような低摩消性印刷用インクを調製するためのバインダー樹脂として使用され得ることを開示する。バインダー樹脂は、バインダー樹脂として有用な特定の性質を有するべきである。従って、例えば、バインダー樹脂は、インク溶媒中で溶解性又は分散性であるべきである。バインダー樹脂は、また、好ましくは、着色料上に被膜を形成し得るべきである。この被膜は、急速に形成し、摩擦及び水分に対して耐久性があるべきである。インク産業は、よりよい性能又はコストパフォーマンスを有する樹脂を得る希望を持って、新しいバインダー樹脂の探求に積極的に関わっている。従って、インク組成物の使用に好適な新しいバインダー樹脂が必要である。インクジェット印刷は、印刷装置と印刷文字が堆積される基材との接触なしに印刷を完成することでよく知られた技術である。簡単に言えば、インクジェット印刷は、インク液滴が表面上の所望の印刷イメージを形成するように、インク液滴の流れを当該表面上に放出し、その流れの方向を電子的に制御する技術を含む。この非接触印刷技術は、多孔性及び非多孔性表面を含む種々の表面上に文字を適用するために非常に好適である。インクジェット印刷の種々の様相の概観は、Kuhnら、Scientific American ４月号、162〜178頁、1979年；及びKeeling、Phys．Technol.、12(5)、196〜303頁、1981年の刊行物において見ることができる。種々のインクジェット装置は、米国特許第3060429、3298030、3373437、3416153、3673601号明細書に開示されている。一般的に、インクジェットインク組成物は、インクジェット印刷操作に有用であるべき特定の厳格な要求を満たさなければならない。これらの操作は、組成物の粘性、耐久性、溶解性、適合性、及び基材の湿潤性に関連する。更に、このインクは、急速乾燥及び耐よごれ性で、インクジェットノズルが詰まることなく通過することができ、かつ装置部晶の急速浄化が最小限の労力で出来なければならない。インクジェット組成物を開示した。この組成物は、一般的にキャリア、バインダー樹脂、着色料及び他の任意の添加物を含む。キャリアは、水溶性あるいは非水溶性であってもよい。ガラス、セラミック、金属又はプラスチックのような非多孔性基材上にジェット印刷するために、インクジェット組成物を、主に非水溶性溶媒を使用して調製した。非多孔性基材用の伝統的なインクジェットインクは、多くがメタノール及びメチルエチルケトンを基礎とした。これらの溶媒は、急速乾燥ジェットインクとして提供され、バインダー樹脂及び着色料を溶解又は分散する優れた能力を有する。加えて、これらの溶媒は、導電剤をイオン化して、特に連続的なインクジェット印刷操作のために良好な導電性を与える能力を有する。従って、例えば、米国特許第4834799号明細書は、ビニルポリマー及び可塑剤を含むビニル基材上にジェット印刷するのに好適なジェットインク組成物を開示する。この組成物は、メチルメタクリレートとジメチルアミノエチルメタクリレートとのコポリマーのようなアミノ側基、色素、及びキャリアを有する樹脂成分を含むように製剤される。このキャリアは、一般的にメタノールのような低級アルコール及びMEKのような低級ケトンの混合物からなる。しかしながら、MEK及びメタノールの安全性に関する公衆の認識及び政府の規制が増加していることを考えると、MEK又はメタノールをあまり含まないジェットインクを開発することが重要になってきた。この目標を達成するために、エタノールベースジェットインクが提案されてきた。例えば、英国特許出願公開第28 6402号が伝えるところによれば、液体溶媒としてエタノールを、及びバインダー樹脂としてポリアミドを含む、連続インクジェットプリンター用のジェットインクを開示する。エタノールベースジェットインクは、エタノールの蒸発速度が遅いために、いくつかの成功には役立ったが、特定のエタノールベースインクは、多くのインクジェットの用途に十分な程早くは乾燥しない。従って、ガラス、プラスチック、金属、又はセラミックのような非多孔性基材上に印刷するために好適なジェットインク組成物が必要である。また、本質的にメタノール及びMEKを含まないジェットインク組成物も必要である。更に、連続ジェットプリンター用に十分早く乾燥するジェットインク組成物が必要である。更に、短い乾燥時間を有するエタノールベースジェットインク組成物が必要である。本発明のこれら及び他の目的は、以下に示した本発明の好ましい態様の詳細な説明から明らかにされるだろう。前記必要性は、特定の新規バインダー樹脂と、該バインダー樹脂を含むインク組成物を提供する本発明によって、広い範囲まで満たされる。本発明に従って、インクキャリア、着色料、及びヒドロキシスチレンを有するポリマーのバインダー樹脂を含むインク組成物が提供される。好ましくは、インク組成物は、インクジェットプリンターで使用するために適しており、２５℃で１．８cps〜７．０cpsのブルックフィールド粘度、２０ohm- cm〜２０００ohm-cmの電気抵抗、及び１２００メートル／秒〜１７００メートル／秒の音速を有する。好ましくは、バインダー樹脂は、ヒドロキシスチレンとフリーラジカル法によって重合可能なモノマーとのコポリマーである。このモノマーはメチルメタクリレートであってもよい。好ましくは、本発明のインク組成物において、ポリマーは、以下の式を有する。式中、ＸはＯＲ₁又はＮＲ₂Ｒ₃であり、ここでＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、水素、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルキルカルボニル、アミノアルキル、シアノアルキル、又はアルコキシアルキルであり；及びＲ₅はアルキルであり；当該アルキル又はアルコキシ成分は、１〜６の炭素原子を有するものである。好ましくは、このインク組成物は、更に界面活性剤を有するものである。好ましくは、このインク組成物は、他のバインダー樹脂を有するものである。当該他のバインダー樹脂は、ポリウレタン樹脂又はスチレン−アクリルコポリマーであってもよい。好ましくは、このインク組成物は、更に有機シラン又は有機チタネートのような接着促進剤を有してもよい。本発明に従って、以下の式を有する樹脂が提供される。式中、ＸはＯＲ₁又はＮＲ₂Ｒ₃であり、ここでＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、水素、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルキルカルボニル、アミノアルキル、シアノアルキル、又はアルコキシアルキルであり；及びＲ₅はアルキルであり；当該アルキル又はアルコキシ成分は、１〜６の炭素原子を有するものである。本発明は、以下の式Ｉを有するバインダー樹脂を提供する。式中、ＸはＯＲ₁であり、ここでＲ₁は、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ヒドロキシアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アミノアルキル、シアノＣ₁〜Ｃ₆アルキル、又はＣ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルキルであり；又はＸはＮＲ₂Ｒ₃であり、ここでＲ₂及びＲ₃は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ヒドロキシアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アミノアルキル、シアノＣ₁〜Ｃ₆アルキル、又はＣ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆ アルキルである。本発明は、更に、以下の式II又はIIIを有するバインダー樹脂を提供する。式中、ＸはＯＲ₁又はＮＲ₂Ｒ₃であり、ここでＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ヒドロキシアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アミノアルキル、シアノＣ₁〜Ｃ₆アルキル、又はＣ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルキルであり；Ｒ₄およびＲ₅は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルであり；ただし、すべてのはＸ、同時に、Ｒ₁が水素又はアルキルであるＯＲ₁ にはなり得ない。本発明は、更に以下の式IVを有するバインダー樹脂を提供する。式中、ＸはＯＲ₁又はＮＲ₂Ｒ₃であり、ここでＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アミノアルキル、シアノＣ₁〜Ｃ₆アルキル、又はＣ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルキルであり；Ｍは、不飽和重合性モノマーであり；ただし、ＸがＯＲ₁でＲ₁がＨ又はアルキルカルボニルであるときは、Ｍは、アルキルアクリレート、アルカジエン、又はアリルエステルではない。式Ｉ〜IVにおいて、ｍおよびｎは、いかなる好適な整数であってもよいが、好ましくは、約１０〜約１０００であり、より好ましくは、約１０〜約１００である。本発明は、更に、インク組成物、特に、紙、ガラス、金属、セラミック、又はプラスチック表面上にジェット印刷するために適しており、溶媒、着色料、及び式Ｉ、II、III、又はIVを有するバインダー樹脂を含むジェットインク組成物を提供する。式中、ＸはＯＲ₁又はＮＲ₂Ｒ₃であり、ここでＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ヒドロキシアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アミノアルキル、シアノＣ₁〜Ｃ₆アルキル、又はＣ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルキルであり；Ｒ₄およびＲ₅は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルであり；Ｍは、重合性不飽和モノマーである。式Ｉ〜IVにおいて、ｍおよびｎは、いかなる好適な整数であってもよいが、好ましくは、約１０〜約１０００であり、より好ましくは、約１０〜約１００である。本発明は、また、本発明のインク組成物を使用して、多孔性及び非多孔性表面上に印刷イメージを形成する方法を提供する。本発明の一つの側面において、この方法は、インク液滴が表面上の所望の印刷イメージを形成するように、インク組成物の液滴の流れを当該表面上に放出し、かつその流れの方向を電子的に制御することを含む。本発明は、特定の好ましい態様と製法と共に、以下に記述しかつ開示されている一方で、本発明をこれらの特定の態様に限定することを意図するものではない。更に、本発明の精神及び範囲に含まれるすべての当該別の態様及び改変を包含することを意図する。本発明は、特定の新規バインダー樹脂及び当該バインダー樹脂を含むインク組成物を提供する。本発明は、以下の式Ｉを有するバインダー樹脂を提供する。式中、ＸはＯＲ₁であり、ここでＲ₁は、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルキルカルボニル、アミノアルキル、シアノアルキル、又はアルコキシアルキルであり；又はＸはＮＲ₂Ｒ₃であり、ここでＲ₂及びＲ₃は、水素、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルキルカルボニル、アミノアルキル、シアノアルキル、又はアルコキシアルキルである。上記列挙した置換基Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃ 中のアルキルとアルコキシ成分は、約１〜約１０の炭素原子、好ましくは約１〜約６の炭素原子、より好ましくは約１〜約３の炭素原子を有し得る。Ｘは、オルト、パラ、又はメタ位をとり得るが、好ましくはパラ位である。本発明は、更に、以下の式II又はIIIを有するバインダー樹脂を提供する。式中、ＸはＯＲ₁又はＮＲ₂Ｒ₃であり、ここでＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、水素、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルキルカルボニル、アミノアルキル、シアノアルキル、又はアルコキシアルキルであり；Ｒ₄およびＲ₅は、アルキルであり；ただし、すべてのＸは、同時に、Ｒ₁が水素又はアルキルであるＯＲ₁にはなり得ない。上記列挙した置換基Ｒ₁〜Ｒ₅中のアルキルとアルコキシ成分は、約１〜約１０の炭素原子、好ましくは約１〜約６の炭素原子、より好ましくは約１〜約３の炭素原子を有し得る。Ｘは、オルト、パラ、又はメタ位をとり得るが、好ましくはパラ位である。本発明は、更に以下の式IVを有するバインダー樹脂を提供する。式中、ＸはＯＲ₁又はＮＲ₂Ｒ₃であり、ここでＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、水素、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルキルカルボニル、アミノアルキル、シアノアルキル、又はアルコキシアルキルであり；Ｍは、不飽和重合性モノマーであり；ただし、ＸがＯＲ₁でＲ₁がＨ又はアルキルカルボニルであるときは、Ｍは、アルキルアクリレート、アルカジエン、又はアリルエステルではない。上記列挙した置換基Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃中のアルキルとアルコキシ成分は、約１〜約１０の炭素原子、好ましくは約１〜約６の炭素原子、より好ましくは約１〜約３の炭素原子を有し得る。Ｘは、オルト、パラ、又はメタ位をとり得るが、好ましくはパラ位である。式Ｉ〜IVにおいて、ｍおよびｎは、いかなる好適な整数であってもよいが、好ましくは、約１０〜約１０００であり、より好ましくは、約１０〜約１００である。本発明は、更に、式Ｉ、II、III、又はIVを有するバインダー樹脂を含むインク組成物を提供する。式中、ＸはＯＲ₁又はＮＲ₂Ｒ₃であり、ここでＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、水素、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルキルカルボニル、アミノアルキル、シアノアルキル、又はアルコキシアルキルであり；Ｒ₄およびＲ₅は、アルキルであり；Ｍは、重合性不飽和モノマーである。上記列挙した置換基Ｒ₁〜Ｒ₅のアルキルとアルコキシ成分は、約１〜約１０の炭素原子、好ましくは約１〜約６の炭素原子、より好ましくは約１〜約３の炭素原子を有し得る。Ｘは、オルト、パラ、又はメタ位をとり得るが、好ましくはパラ位である。式Ｉ〜IVにおいて、ｍおよびｎは、いかなる好適な整数であってもよいが、好ましくは、約１０〜約１０００であり、より好ましくは、約１０〜約１００である。本発明のインク組成物は、いかなる好適なインク組成物をも含み、例えば、米国特許第4895888号明細書において開示されたような積層インク；例えば、欧州特許出願公開第0359129号、英国特許出願公開第2238792号、米国特許第4690712 号、4177076号及び4820765号明細書において開示されたような溶媒中又は水性のフレキソ／グラビアインク；例えば、米国特許第5158606号、5389130号明細書に開示されたような印刷用インク；例えば、米国特許第5316575号明細書に記載されたようなジェットインクのようなインク組成物を含む。これらのインク組成物は、前記特許の教示に従って、当業者に公知の方法により調製され得る。本発明は、式Ｉ〜IVのいかなるバインダー樹脂を含むジェットインク組成物を提供する。本発明は、更に、MEK及びメタノールがない又はほとんどなく、かつ紙、ガラス、金属、セラミック、及びプラスチックのような非多孔性基質の上に印刷するのに好適な式Ｉ〜IVのいかなるバインダー樹脂を含むジェットインクを提供する。一般的性質一般的に、本発明のジェットインク組成物は、インクジェット印刷装置で使用するために以下の性質を示す。（１）２５℃で約１．６〜約７．０センチポイズ(cps)の粘度；（２）約５０〜約２０００ohm-cmの電気抵抗；及び（３）約１１００〜約１５００メートル／秒の音速成分及び発明に係るインク組成物、特にジェットインク組成物の詳細な説明を以下に示す。インクキャリアいかなる好適なインクキャリアも、本発明のジェットインク組成物を調製するために使用され得る。好適な溶媒には、アルコール、エステル、ケトン、アミド、エーテル、及びハロゲン化物が含まれる。メタノールとMEK以外のアルコールは、好ましい溶媒である。特に好ましい溶媒の例として、エタノール及びアセトンが含まれる。一般的に、前記キャリアは、ジェットインク組成物の約４０重量％〜約９０重量％、好ましくは、約６０重量％〜約８５重量％存在する。溶媒の混合物も使用され得る。例えば、アセトンとエタノールの混合物が使用され得る。混合物中のアセトンの量は、エタノールの量より少ないことが好ましい。従って、アセトンは、約３０重量％まで、エタノールは、約７０重量％までの量で使用され、好ましくは、アセトンは、約25重量％まで、エタノールは、約７５重量％までの量で使用される。非水性溶媒をジェットインクキャリアとして使用するときに、必要な電気伝導率を与えるため、少量の水は、キャリアとして使用され得る。着色料インク組成物は、所望の色を印刷されるメッセージに与える１種以上の着色料を含む。インク組成物に溶解又は分散させてもよい、あらゆる色素、顔料又はレーキが使用され得る。色素は、特に、非水溶性溶媒と共に使用することが好ましい。本発明のインク組成物、特にジェットインク組成物の調製に使用するために適した色素の例には、C.I.溶媒イエロー19(C.I．13900A)、C.I.溶媒イエロー21(C. I．18690)、C.I.溶媒イエロー61、C.I.溶媒イエロー80、FD&Cイエロー#5、イエローシェイド(Shade)16948、アシッドイエロー23、レバダン(Levaderm)レモンイエロー(Mobay)、スピリットファーストイエロー3G、アイゼンスピロンイエローC -GNH(Hodagaya Chemical Co.)、パーガソールイエローCGP(Ciba-Geigy)等の黄色色素、C.I.溶媒オレンジ1(C.I．11920)、C.I.オレンジ37、C.I.オレンジ40、ダイヤレザイン(Diaresin)オレンジK(三菱化学工業(株))、ダイアレジンオレンジG (三菱化学工業(株))、スミプラスト(Sumiplast)オレンジ3G(住友化学(株))等の橙色色素、C.I.溶媒レッド8、C.I.溶媒レッド81、C.I.溶媒レッド82、C.I.溶媒レッド84、C.I.溶媒レッド100、チバクロン(Cibacron)ブリリアントレッド38-A( アルドリッチケミカル(株))、ドリマレン(Drimarene)ブリリアントレッドE-6A(P ylam,Inc)、アシッドレッド92、リアクティブレッド31（ICIアメリカ）等の赤色色素、ダイヤレザインピンクM(三菱化学工業(株))、スミプラストピンクRFF（住友化学(株)）ディレクトブリル(Direct Brill)ピンクBグラウンドクルード(Crom ptom & Knowles)等の桃色色素、ベーシックバイオレット3、C.I.溶媒バイオレット8、C.I.溶媒バイオレット21、ダイヤレザインバイオレット(三菱)、ダイヤレザインバイオレットD、スミプラストバイオレットRR（住友）等の紫色色素、C.I .溶媒ブルー2、C.I.溶媒ブルー11、C.I.溶媒ブルー25、C.I.溶媒ブルー36、C.I. 溶媒ブルー55等の青色色素、C.I.溶媒グリーン3等の緑色色素、C.I.溶媒ブラウン3及びダイヤレザインブラウンA（三菱）等の茶色色素、ニグロシン色素、C.I. 溶媒ブラック３、C.I.溶媒ブラック5、C.I.溶媒ブラック7、C.I.溶媒ブラック22 、C.I.溶媒ブラック27、C.I.溶媒ブラック29、C.I.溶媒ブラック48、C.I.溶媒ブラック123等の黒色色素が含まれるが、これらに限定されない。いかなる好適な量の着色料も使用され得る。着色料は、一般的にインク組成物中に、所望のコントラストと読みやすさを与えるように要求された量で存在する。この着色料は、好ましくはインク組成物の約０．１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約１重量％〜約５重量％、更に好ましくは、約２重量％〜約４重量％存在する。バインダー樹脂あらゆる好適なバインダー樹脂が使用され得る。本発明で使用され得る好適なバインダー樹脂には、インクキャリアに溶解又は分散可能な樹脂を含む。このバインダー樹脂は、プリンターキャピラリーチューブよりも実質的に小さい細孔の大きさを有するフィルター、例えば、１μｍフィルターを通して実質的な分離をすることなくろ過できれば使用されてもよいような、真の溶液又はコロイド懸濁液を形成してもよい。ジェットインク組成物は、式Ｉ〜IVのバインダー樹脂を使用して有利に調製され得る。更に好ましいバインダー樹脂は、ＸがＯＲ₁である式Ｉの樹脂を含む。更に好ましいバインダー樹脂は、ＸがＯＨである式Ｉの樹脂を含む。従って、好ましいバインダー樹脂の特別な例は、ポリ（p-ヒドロキシスチレン）(PHS)である。式Ｉの樹脂は、当業者に知られた方法によって調製され得る。例えば、PHSは、米国特許第4678843号、4689371号、4822862号、4857601号及び5239015号明細書に示したように、４−アセトキシスチレンのホモポリマーから調製され得る。又は、これとは別に、４−ヒドロキシアセトフェノンは、例えば、水素とプラチナ又はパラジウムのような触媒とを使用することにより、好適な条件下で還元され、４−ヒドロキシフェニルメチルカルビノールを得、これを、例えば硫酸を使用する好適な条件下で脱水して、４−ヒドロキシスチレンモノマーを得た。このヒドロキシスチレンモノマーは、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)のようなフリーラジカル開始剤を使用することによって重合することを含め、当業者に知られた方法によって重合され得る。ヘキストセラニーズPHSは、２分子量で利用される。６０００の平均分子量を有するPHSは、１５５℃Ｔｇ、及び７．００の水酸価を有する。３００００の平均分子量を有するPHSは、１５５℃Ｔｇ、及び７．０６の水酸価を有する。いかなる好適な分子量のPHSも使用され得る。PHSのガラス転移温度（Ｔｇ）は、ある特定の分子量範囲で分子量によって変化する。従って、Ｔｇは、約５０００〜約１０００００の分子量範囲のPHSに対して、それぞれ約１５５℃〜約１９０℃で変動する。PHSは、ヘキストセラニーズCorp．（ダラス、テキサス州）から得られ得る。ＸがＯＲ₁である式Ｉの他の樹脂も、当業者に知られた方法によって調製され得る。例えば、Ｘがアルキルエーテルである樹脂は、ウィリアムソン合成によって調製され、それによって、樹脂モノマーのフェノール基（Ｘ＝ＯＨ）は、ヨウ化メチルのようなアルキルハロゲン化物又は硫酸ジメチルのような硫酸アルキルと反応することによってエーテル基に転換され得る。ＸがＯＲ₁であり、Ｒ₁がアルキルカルボニルである樹脂は、一般に知られた手順を使用して酸無水物を使ってフェノール基をエステル化することによって、調製され得る。ポリ（アミノスチレン）及びポリ（置換アミノスチレン）は、適切なアミノスチレンモノマーを重合することによって調製され得る。従って、例えば、ポリ（４−アミノスチレン）は、４−アミノスチレンモノマーの重合を開始するフリーラジカルによって調製され、これは、アルドリッチケミカルCo．（ミルウォーキー、ウィスコンシン州）から入手できる。Ｘ＝ＮＲ₂Ｒ₃でありＲ₂及び／又はＲ₃ がアルキルである式Ｉの樹脂は、アルキルハロゲン化物又は硫酸アルキルのような通常のアルキル化剤を使用するＮＨ₂基のアルキル化によっても調製され得る。Ｒ₂及び／又はＲ₃がアルキルカルボニルである樹脂は、第１又は第２アミノ基と酸塩化物又は酸無水物を当業者に知られた好適な条件下で反応することによって調製され得る。好ましいバインダー樹脂は、ＸがＯＲ₁である式IIの樹脂も含む。更に好ましいバインダー樹脂は、ＸがＯＨでＲ₄がメチルである樹脂を含み、例えば、以下の式IIaによって示される。式IIの樹脂は、当業者に知られた方法によって調製され得る。例えば、ポリ（ p-ヒドロキシスチレン）と好適なハロアルキルフェノールとを、好適なフリーデルクラフツ触媒を使用してフリーデルクラフツアルキル化を行うことによる。水酸基は、アルキル化の前に保護することが好ましい。式IIaの樹脂は、p-ヒドロキシフェニルメチルカルビノールの存在中で、p-ヒドロキシスチレンの重合を触媒する酸によって調製され得る。式IIaの樹脂は、ヘキストセラニーズCorp.から、高分子級ポリ（p-ヒドロキシスチレン）(PHS-PG)として入手し得る。PHS-PGは、約４５００〜６０００の分子量、約２．０〜２．６の多分散性、約１３５〜１４５℃のガラス転移点を有するタン(tan)の粉末である。好ましいバインダー樹脂は、ＸがＯＲ₁である式IIIの樹脂も含む。更に好ましいバインダー樹脂は、ＸがＯＨでありＲ₅がメチルである樹脂を含み、以下の式I IIaによって示される。式IIIの樹脂は、当業者に知られた方法によって調製され得る。例えば、式IIIa の樹脂は、ヒドロキシフェニルメチルカルボニルのカチオン重縮合を触媒する酸によって調製され得る。式IIIaの樹脂は、ヘキストセラニーズCorp.から、ノボラック級ポリ（p-ヒドロキシスチレン（PHS-N）として入手可能である。PHS-Nは、約５４００〜７０００の分子量、約１．５〜１．９の多分散性、及び約１４０〜１４５℃のＴｇを有する非アルデヒド由来ポリマーである。好ましいバインダー樹脂は、式IVの樹脂も含み、ここでＭは、好適な重合性不飽和モノマーである。Ｍの例には、アクリレート、メタクリレート、スチレン、ビニル、アルカジエン等が含まれる。アクリレートの例は、アクリル酸、アクリルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート等が含まれる。メタクリレートの例には、メタクリル酸、メタクリルアミド、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート等が含まれる。スチレンの例には、スチレン、α−メチルスチレン、及びアルキル、アルコキシ、ニトロ、アミノ、シアノ、ハロ、ヒドロキシ、ヒドロキシアルキル、ハロアルキル、アミド、カルボニル等で置換したスチレンが含まれる。上記列挙したモノマー中のアルキル又はアルコキシ成分は、約１〜約１０の炭素原子、好ましくは約１〜６の炭素原子を有する。ビニルの例には、エチレン、プロピレン、及びブチレンのようなアルケン、フッ化ビニル、塩化ビニル、又は臭化ビニルのようなハロゲン化ビニル、フッ化ビニリデン、塩化ビニリデン、又は臭化ビニリデンのようなハロゲン化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、及びクロロトリフルオロエチレン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、及びビニルカプロラクタムのようなビニルヘテロ環、ビニルアセテート、ビニルプロピネート、又はビニルブチレートのようなビニルエステル、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、及びビニルプロピルエーテルのようなビニルエーテル、及びアクリロニトリルのようなビニルニトリルが含まれる。アルカジエンの例には、ブタジエン、ペンタジエン、ヘキサジエン、イソプレン、及びクロロプレンが含まれる。ビニルエステル成分を含むコポリマーは、例えば、加水分解によって転換することができ、ビニルアルコール成分を含むコポリマーが得られる。更に好ましいバインダー樹脂は、ＸがＯＲ₁である式IVの樹脂を含む。ＸがＯＯＨである式IVの樹脂は、更に好ましい。式IVのコポリマーは、当業者に知られた方法、例えば、米国特許第4880487号及び5239015号明細書に開示された方法によって調製され得る。従って、ポリ（p -ヒドロキシスチレン−co−Ｍ）は、、p-ヒドロキシスチレンと重合性モノマーＭとの共重合をフリーラジカルのバルク、溶液、懸濁液又はエマルジョンによって調製され得る。好適なフリーラジカル重合触媒は、当業者に周知であり、AIBN とベンゾイルペルオキシドのようなペルオキシドを非排他的に含む。式IVの他のコポリマー誘導体も、この方法により調製され得る。従って、p-メトキシ又はｐ −アセトキシスチレン及び重合性モノマーは、前述のように共重合され得る。本発明のインク組成物は、式Ｉ〜IVのバインダー樹脂に加え、他のバインダー樹脂を含み得る。いかなる好適な付加的バインダー樹脂でも使用され得る。そのようなバインダー樹脂の例には、ロジン及び修飾ロジン、セラック、アスファルト、フェノール樹脂及びロジン修飾フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリスチレン樹脂、及びスチレンアクリルコポリマーのようなこれらのコポリマー、テルペン樹脂、アルキル化尿素ホルムアルデヒド樹脂、アルキル化メラミンホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリビニルアセテート及びポリビニルアルコールのようなビニル樹脂、ケトン樹脂、ポリアクリル酸やポリメタクリル酸のようなアクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、及びニトロセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートブチレート、及びカルボキシメチルセルロースのようなセルロース樹脂が含まれる。アクリル樹脂の例には、スチレンと、アクリル酸又はメタクリル酸のようなアクリルモノマーと、任意にメチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメエタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等のようなアルキルアクリレートモノマーとの共重合によって作られ得るスチレン−アクリル樹脂が含まれる。いくつかのスチレン −アクリル樹脂は、市場で入手可能である。例えば、Rohm & Haas Co．（フィラデルフィア、ペンシルバニア州）は、アクリルポリマーエマルジョンであるRHOP LEX AC-261を販売する。のS.C．Johnson & Co．（ラシーヌ、ウィスコンシン州）は、スチレンアクリル樹脂を商品名JONCRYLで販売する。JONCRYL樹脂の例には、JONCRYL 555、586、678、680、682、683、及び67が含まれる。JONCRYL 682は、好ましい樹脂であり、約１７００の平均分子量、約２３８の酸価、約１０５℃ の軟化点、及び約５６℃のガラス転移点を有する。他の好ましい付加的なバインダー樹脂は、熱可塑性ポリウレタン、好ましくは柔軟性の熱可塑性ウレタンである。柔軟性熱可塑性ポリウレタン樹脂は、好適なジオールとジイソシアナートとの反応によって調製され得る。好適なジオールの例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチグリコールアジパートジオール、ポリエチレングリコールスクシネートジオール、及びポリテトラヒドロフランジオールが含まれる。好適なジイソシアナートの例には、2,4-トリレンジイソシアナート、2,6-トリレンジイソシアナート、4,4'- ジフェニルメタンジイソシアナート、及びヘキサメチレンジイソシアナートが含まれる。ポリプロピレングリコール及び4,4'-ジフェニルメタンジイソシアナートから作られたポリウレタンは、特に好ましい。約４０００〜約２２０００の平均分子量を有するポリウレタンが好ましく、約７０００〜約９０００の平均分子量を有するポリウレタンが更に好ましい。本発明で有用な好ましいポリウレタンの例は、Kane International Corp.(Mit chanol),Rye,ニューヨークでSURKOPAK^TMの取引名で販売されている柔軟性熱可塑性ポリウレタン溶液が含まれるが、これに限定されるものではない。いくつかのグレードのポリウレタンは、この名前及び、SURKOPAK 2135、SURKOPAK 5299、SU RKOPAK 5244、SURKOPAK 5255、SURKOPAK 2X、SURKOPAK 5322、SURKOPAK 5311、及びSURKOPAK XLで販売されている。ポリウレタン溶液の物理的性質を以下の表１に示す。表１．SURKOPAKポリウレタン樹脂の性質Ａ＝アルコール、Ｅ＝エステル、Ｅ／Ａ＝ＥとＡの混合＊１８０００〜２２０００の平均分子量＊＊７０００〜９０００の平均分子量これらのSURKOPAKポリウレタンは、非反応性でかつ本質的にイソシアナート基がない。これら好ましいポリウレタン溶液の中で、SURKOPAK 5322が更に好ましい。SURKOPAK 5322、即ちポリプロピレングリコールと4,4'-ジフェニルメタンジイソシアナートとで構成されたポリウレタンは、エチルアセテートとイソプロパノールを含む混合溶媒中の溶液として販売されている。バインダー樹脂は、あらゆる好適な分子量を有し得る。バインダー樹脂の平均分子量は、一般的に約１５００〜約１００００００、好ましくは約５０００〜約５００００、より好ましくは約５０００〜約３００００である。バインダー樹脂は、あらゆる好適なガラス転移点を有し得る。バインダー樹脂のガラス転移点は、一般に約５０℃〜約２００℃、好ましくは約８０℃〜１５０ ℃、より好ましくは約１００℃〜約１５０℃である。バインダー樹脂は、インク組成物中に、基材に対するイメージの良好な接着性を提供するのに十分な量で存在し得る。この樹脂は、一般的にインク組成物中にインク組成物の約１重量％〜約４０重量％、好ましくは約２重量％〜約２０重量％、より好ましくは約５重量％〜約１５重量％で存在する。この樹脂を過剰に使用すると、インク組成物の粘度が増加し、特にジェットインク組成物の場合、印刷操作が悪くなり、印刷イメージの質が汚れのように悪くなり得る。導電剤ジェット印刷インク組成物の最良の結果として、約５０〜約２０００ohm-cmのような低い固有抵抗を有するべきである。所望の導電性は、イオン化性物質の添加によって達成され得る。そのようなイオン化性物質の例には、水酸化アンモニウム、硝酸リチウム、塩化リチウム、チオシアン酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、塩化カルシウム等のアンモニウム、水酸化アンモニウムのようなアルカリ、及びアルカリ土類金属の塩、ジメチルアミンハイドロクロライド、及びヒドロキシアミンハイドロクロライドが含まれる。あらゆる好適な量のイオン化性物質が使用され得る。通常、インク組成物の約２重量％まで含まれるイオン化性材料が、所望の導電性を与える。界面活性剤インク組成物は、更に界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤は、インク組成物によって良好な基材の湿潤性を得ることを補う。この界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、非イオン性、又は両性であってよい。アニオン正解面活性剤の例には、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ブチル又はノニルナフチルスルホン酸塩のようなアルキルナフチルスルホン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウムのようなジアミルスルホスクシネートアルコールスルフェートのようなジアルキルスルホスクシネート、及び過フルオロデカン酸及び過フルオロドデカン酸のような過フッ化カルボン酸が含まれるが、これらに限定されるものではない。非イオン界面活性剤には、ポリエチレングリコール、脂肪酸グリセロールエステル、脂肪酸グリコールエステル等、及び３Ｍ Co.から入手できるFC 170C、FC 430、FC 431、FC 740、FC 120、FC 248、FC 352、FC 396、FC 807、及びFC 824 のような蛍光化学界面活性剤が含まれる。FC 430及びFC 431は、フルオロ脂肪族ポリマーのエステルである。カチオン界面活性剤には、アルキルアミン、アミンオキシド、アミンエトキシラート、アルキルヒドロキシアルキルイミダゾリン、４級アンモニウム塩、及びアルキルベタイン、アミドプロピルベタイン等を含む脂肪族界面活性剤が含まれる。界面活性剤の特別な例には、式Ｒ_fＳＯ₂Ｎ(Ｃ₂Ｈ₅)(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_xＨのフルオロ脂肪族スルホンアミドアルコールのポリオキシエチレン付加物であって、式中、Ｒ_f＝Ｃ_nＦ_2n+1、ｎは、約５〜１０、好ましくは７〜９、及びｘは約１０〜２０で好ましくは約１２〜１６である。例えば、FC 170Cは、８０％活性で、琥珀色であり、かつ非イオン性である。FC 170Cは、式Ｒ_fＳＯ₂Ｎ(Ｃ₂Ｈ₅)(ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｏ)_xＨ、式中、Ｒ_f＝Ｃ_nＦ_2n+1、ｎは約８、ｘは１４の構造を有する。界面活性剤は、インク組成物中に、あらゆる好適な量で存在してもよい。一般的にインク組成物の約０．０１重量％〜約１重量％、好ましくは、約０．１重量％〜約０．５重量％、更に好ましくは、約０．２重量％〜約０．４重量％で存在する。接着促進剤本発明のインク組成物は、更に接着性を改善するために接着促進剤を更に含んでもよい。いかなる好適な接着促進剤も利用され得る。接着促進剤の例には、有機シラン及び有機チタネートが含まれる。有機シランの例には、トリクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、メチルトリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルビニルジクロロシラン、ヘキサメチルヂシリザン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルートリス（２−メトキシエトキシシラン）、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルートリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル−トリス−（２−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、及びγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが含まれる。γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランは好ましい有機シランであって、ユニオンカーバイトCo．（ダンベリー、コネチカット州）からシランA-187として販売されている。有機チタネートの例には、有機酸チタニウム、有機酸ジルコニウム、有機酸ハフニウム等のような有機酸遷移金属が含まれる。市場で入手可能な有機酸塩には、デュポンケミカルCo.から商品名TYZOR^TMチタネートで販売されている有機酸チタニウムを含む。TYZORチタネートの例には、チタンテトラ−ｎ−ブトキシドであるTYZOR TBT、チタントリイソプロポキシドであるTYZOR TPT、チタンジイソポロポキシドビス（２，４−ペンタンジオナート）であるTYZOR GBA、チタンアンモニウムラクテートであるTYZOR LA、チタンアセチルアセトネートであるTYZOR AAが含まれる。いかなる好適な量の接着促進剤も使用されるが、好ましくは、インク組成物の約０．１重量％〜約５重量％、より好ましくは、約０．５重量％〜約２重量％である。粘度ジェットインク組成物は、所望の流体力学的な性質を達成するために、２５℃ で測定して、約１．０〜約１０cpsN好ましくは約１．０〜約７．０cpsの粘度を有することは、本発明の実施において重要である。前述したように、本発明のインク組成物の粘度は、当業者に知られているように、実際は、好適なバインダー樹脂、有機溶媒、及び他の添加物の量と分子量の選択によって都合よく調節されている。ここで示したすべてのパーセントは、他言しないかぎり、本発明のインク組成物の全重量に基づく。以下の実施例は、本発明を更に説明するものであるが、もちろん本発明の範囲を何ら限定するものではない。実施例１本実施例は、本発明のジェットインク組成物の具体的製法を示す。このジェットインク組成物は、式IIの樹脂を使用する。ジェットインク組成物は、以下の成分を混合し、なめらかな組成物が得られるまで連続撹拌することにより混合した。成分重量％複写液＃５、無水物（イーストマンケミカル） 77.5 ＰＨＳ−ＰＧ（ヘキストセラニーズ） 10.0 シランA-187（ユニオンカーバイト） 1.0 モルファストブラック101（キーストンアニリン） 10.0 ＦＣ−１２２（３Ｍ） 1.5 100 モルファストブラック101は、コバルト金属作体の色素である。複写液＃５は、MEKとメタノールを含まない変性エタノールである。このようにして調製されたジェットインク組成物を種々のガラス、金属及びプラスチック基材上にジェット印刷した。この基材には、ガラス、スズ、スチール、アルミニウム、低密度ポリエチレン(LDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリスチレン、及び塩化ポリビニルが含まれる。印刷は、すべての基材で良好な接着性を有した。印刷は、良好な指先摩擦耐久性を有した。実施例２本実施例は、本発明の式IIの樹脂を使用するジェットインク組成物の他の具体的製法を示す。ジェットインク組成物は、以下の成分を混合し、なめらかな組成物が得られるまで連続撹拌することにより混合した。成分重量％アセトン99％（アッシュランド） 19.0 SDA-23A、200プルーフ 60.5 ＰＨＳ−ＰＧ（ヘキストセラニーズ） 12.0 NUBIAN PC-0850（オリエントケミカル） 5.0 テトラエチルアンモニウムトルエンスルホネート（アルドリッチ） 2.5 FC-430（アセトン中１０％）（３Ｍ） 1.0 100 NUBIAN PC-0850は、エタノール可溶性ブラックニグロシンの色素である。ニグロシンベースは、アルコールには溶けないが、スルホン酸基を有する界面活性剤と反応することによって、エタノール可溶性になる。SDA-23Aは、アセトンによって変性されたエタノールであり、Aaper Alcohol Co．（シェルビーヴィル、コネチカット州）から入手できる。このようにして調製されたジェットインク組成物を種々のガラス、金属及びプラスチック基材上にジェット印刷した。この基材には、ガラス、スズ、スチール、アルミニウム、LDPE、HDPE、ポリプロピレン、PET、ポリスチレン、及び塩化ポリビニルが含まれる。印刷は、すべての基材で良好な接着性を有した。印刷は、良好な指先摩擦耐久性を有した。実施例３本実施例は、本発明の式IIIの樹脂を使用するジェットインク組成物の他の具体的製法を示す。ジェットインク組成物は、以下の成分を混合し、なめらかな組成物が得られるまで連続撹拌することにより混合した。成分重量％ SDA-23A、200プルーフ 83.5 ＰＨＳ−ＮＧ（ヘキストセラニーズ） 10.0 シランA-187（ユニオンカーバイト） 1.0 FC-430、アセトン中１０％（３Ｍ） 0.5 ヘクト(HEKTO)バイオレット610 （ベーシックバイオレット3）(BASF) 3.0 D.I．ウォーター 2.0 100 このようにして調製されたジェットインク組成物を種々のガラス、金属及びプラスチック基材上にジェット印刷した。この基材には、ガラス、スズ、スチール、アルミニウム、LDPE、HDPE、ポリプロピレン、PET、ポリスチレン、及び塩化ポリビニルが含まれる。印刷は、すべての基材で良好な接着性を有した。印刷は、良好な指先摩擦耐久性を有した。実施例４本実施例は、本発明の式IIIの樹脂を使用するジェットインク組成物の他の具体的製法を示す。ジェットインク組成物は、以下の成分を混合し、なめらかな組成物が得られるまで連続撹拌することにより混合した。成分重量％アセトン99％（アッシュランド） 20.0 複写液＃５、無水物（イーストマンケミカル） 61.0 ＰＨＳ−ＮＧ（ヘキストセラニーズ） 7.0 SURKOPAK 5322（Mithchanol） 5.5 ヘクト(HEKTO)バイオレット610 （ベーシックバイオレット3）(BASF) 3.0 TYZOR GBA（デュポン） 1.0 FC-430（アセトン中１０％）（３Ｍ） 0.5 D.I．ウォーター 2.0 100 このようにして調製されたジェットインク組成物を種々のガラス、金属及びプラスチック基材上にジェット印刷した。この基材には、ガラス、スズ、スチール、アルミニウム、LDPE、HDPE、ポリプロピレン、PET、ポリスチレン、及び塩化ポリビニルが含まれる。印刷は、すべての基材で良好な接着性を有した。印刷は、良好な指先摩擦耐久性を有した。実施例５本実施例は、本発明の式IIIの樹脂を使用するジェットインク組成物の他の具体的製法を示す。ジェットインク組成物は、以下の成分を混合し、なめらかな組成物が得られるまで連続撹拌することにより混合した。成分重量％アセトン99％（アッシュランド） 20.0 複写液＃５、無水物（イーストマンケミカル） 62.5 ＰＨＳ−ＰＧ（ヘキストセラニーズ） 7.0 JONCRYL 682（S.C．Johnson） 4.0 ヘクト(HEKTO)バイオレット610 （ベーシックバイオレット3）(BASF) 3.0 TYZOR GBA（デュポン） 1.0 FC-430（アセトン中１０％）（３Ｍ） 0.5 D.I．ウォーター 2.0 100 このようにして調製されたジェットインク組成物を種々のガラス、金属及びプラスチック基材上にジェット印刷した。この基材には、ガラス、スズ、スチール、アルミニウム、LDPE、HDPE、ポリプロピレン、PET、ポリスチレン、及び塩化ポリビニルが含まれる。印刷は、すべての基材で良好な接着性を有した。印刷は、良好な指先摩擦耐久性を有した。実施例６本実施例は、本発明の式IVの樹脂を使用するジェットインク組成物の他の具体的製法を示す。ジェットインク組成物は、以下の成分を混合し、なめらかな組成物が得られるまで連続撹拌することにより混合した。成分重量％アセトン99％（アッシュランド） 20.0 複写液＃５、無水物 61.0 ポリ（4-ヒドロキシスチレン-co-メチルメタクリレート）（ヘキストセラニーズ） 12.0 ヘクト(HEKTO)バイオレット610（BASF） 3.0 シランA-187 1.0 テトラエチルアンモニウムトルエンスルホネート（アルドリッチ） 0.5 FC-430（アセトン中１０％）（３Ｍ） 0.5 D.I．ウォーター 2.0 100 このようにして調製されたジェットインク組成物を種々のガラス、金属及びプラスチック基材上にジェット印刷した。この基材には、ガラス、スズ、スチール、アルミニウム、LDPE、HDPE、ポリプロピレン、PET、ポリスチレン、及び塩化ポリビニルが含まれる。印刷は、すべての基材で良好な接着性を有した。印刷は、良好な指先摩擦耐久性を有した。本発明は、更に、前記ジェットインク組成物を使用し、かつ識別マークを乾燥して基材の上にジェット印刷することを含む耐摩擦性のある識別マークを基材上に印刷する工程を提供する。このマークは、通常の蒸発、空気の流れ、例えば一ランプを使用した加熱によって当業者に公知のいかなる方法によっても乾燥され得る。本発明は、更に前記印刷方法によって製造された識別マークを提供する。本発明は、耐摩擦性マークを紙、ガラス、金属、セラミック又はプラスチック基材上に、キャリア、着色剤及びバインダー樹脂を混ぜて混合することを含めて印刷するのに好適なジェットインク組成物の調製方法も提供する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｃ０９Ｄ 11/00 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims

【特許請求の範囲】１．インクキャリア、着色料、及びヒドロキシスチレンを含む高分子であるバインダー樹脂を含むことを特徴とする、インク組成物。２．インクジェットプリンターで使用するために適しており、２５℃で１．８cp s〜７．０cpsのブルックフィールド粘度、２０ohm-cm〜２０００ohm-cmの電気抵抗、及び１２００メートル／秒〜１７００メートル／秒の音速を有する、請求項１に記載のインク組成物。３．前記バインダー樹脂が、ヒドロキシスチレンとフリーラジカル法で重合可能なモノマーとのコポリマーである、請求項１に記載のインク組成物。４．前記モノマーがメチルメタクリレートである、請求項３に記載のインク組成物。５．前記高分子が以下の式を有する、請求項１に記載のインク組成物。式中、ＸはＯＲ₁又はＮＲ₂Ｒ₃であり、ここでＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、水素、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルキルカルボニル、アミノアルキル、シアノアルキル、又はアルコキシアルキルであり；及びＲ₅はアルキルであり；当該アルキル又はアルコキシは、１〜６の炭素原子を有する。６．更に、界面活性剤を含む、請求項１乃至５のいずれかに記載のインク組成物。７．更に、他のバインダー樹脂を含む、請求項１乃至６のいずれかに記載のインク組成物。８．前記他のバインダー組成物が、ポリウレタン樹脂又はスチレン−アクリルコポリマーである、請求項７に記載のインク組成物。９．更に、有機シラン又は有機チタネートのような接着促進剤を含む、請求項１乃至８のいずれかに記載のインク組成物。 10．以下の式を有することを特徴とする樹脂。式中、ＸはＯＲ₁又はＮＲ₂Ｒ₃であり、ここでＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、水素、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルキルカルボニル、アミノアルキル、シアノアルキル、又はアルコキシアルキルであり；及びＲ₅はアルキルであり；当該アルキル又はアルコキシは、１〜６の炭素原子を有するものである。