JP2001356491A - レリーフ像の現場での製造方法 - Google Patents
レリーフ像の現場での製造方法Info
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- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/20—Exposure; Apparatus therefor
- G03F7/2002—Exposure; Apparatus therefor with visible light or UV light, through an original having an opaque pattern on a transparent support, e.g. film printing, projection printing; by reflection of visible or UV light from an original such as a printed image
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 一体化されたマスクの直接露光によるレリー
フ像の安価な製造方法を提供すること。 【解決手段】 （ａ）第１の剥離可能な支持体（１）、
像記録層（２）及接着剤層（３）を示された順序で含ん
で成る材料を、支持体（７）、紫外線感光性層（６）を
含んで成る紫外線感光性材料にラミネーションし、その
際接着剤層（３）は紫外線感光性層（６）にラミネーシ
ョンされ、（ｂ）像記録層（２）を像通りに露光してマ
スクを形成し、（ｃ）紫外線感光性材料を該マスクを通
してフラッド露光し、（ｄ）紫外線感光性材料を現像す
る、段階を含んで成り、その際剥離可能な支持体（１）
は段階（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）の前に除去され、そし
て段階（ａ）〜（ｄ）は２カ月より短い期間内に行われ
るレリーフ像の現場での製造方法。
フ像の安価な製造方法を提供すること。 【解決手段】 （ａ）第１の剥離可能な支持体（１）、
像記録層（２）及接着剤層（３）を示された順序で含ん
で成る材料を、支持体（７）、紫外線感光性層（６）を
含んで成る紫外線感光性材料にラミネーションし、その
際接着剤層（３）は紫外線感光性層（６）にラミネーシ
ョンされ、（ｂ）像記録層（２）を像通りに露光してマ
スクを形成し、（ｃ）紫外線感光性材料を該マスクを通
してフラッド露光し、（ｄ）紫外線感光性材料を現像す
る、段階を含んで成り、その際剥離可能な支持体（１）
は段階（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）の前に除去され、そし
て段階（ａ）〜（ｄ）は２カ月より短い期間内に行われ
るレリーフ像の現場での製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、レリーフ像（ｒｅ
ｌｉｅｆ ｉｍａｇｅ）の製造方法、更に特定的には、
フォトレジスト像（ｐｈｏｔｏｒｅｓｉｓｔ ｉｍａｇ
ｅ）、平版印刷版前駆体（ｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｉｃ
ｐｒｉｎｔｉｎｇ ｐｌａｔｅ ｐｒｅｃｕｒｓｏ
ｒ）、フレキソ印刷版前駆体（ｆｌｅｘｏｇｒａｐｈｉ
ｃ ｐｒｉｎｔｉｎｇ ｐｌａｔｅ ｐｒｅｃｕｒｓｏ
ｒ）の製造方法に関する。
ｌｉｅｆ ｉｍａｇｅ）の製造方法、更に特定的には、
フォトレジスト像（ｐｈｏｔｏｒｅｓｉｓｔ ｉｍａｇ
ｅ）、平版印刷版前駆体（ｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｉｃ
ｐｒｉｎｔｉｎｇ ｐｌａｔｅ ｐｒｅｃｕｒｓｏ
ｒ）、フレキソ印刷版前駆体（ｆｌｅｘｏｇｒａｐｈｉ
ｃ ｐｒｉｎｔｉｎｇ ｐｌａｔｅ ｐｒｅｃｕｒｓｏ
ｒ）の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】レジスト像又は印刷版のようなレリーフ
像は、一般に、紫外線放射に露光されるポジティブ作用
性（ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｗｏｒｋｉｎｇ）又はネガティ
ブ作用性（ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｗｏｒｋｉｎｇ）紫外線
感光性材料（ＵＶ−ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ｍａｔｅｒｉ
ａｌｓ）を使用して製造される。紫外線感光性層の露光
された（ポジティブ作用性）区域又は露光されなかった
（ネガティブ作用性）区域は、次いで、一般に現像溶液
で洗い落とすことにより除去されてレリーフ像を形成す
る。紫外線露光の間、通常ネガティブ像又はポジティブ
像を担持するフイルムが接触マスク（ｃｏｎｔａｃｔ
ｍａｓｋ）として使用される。コンピューターツープレ
ート技術（ｃｏｍｐｕｔｅｒ−ｔｏ−ｐｌａｔｅ ｔｅ
ｃｈｎｏｌｏｇｙ）又はコンピューターツーフイルム技
術（ｃｏｍｐｕｔｅｒ−ｔｏ−ｆｉｌｍ ｔｅｃｈｎｏ
ｌｏｇｙ）においては、慣用の接触マスクを、前記材料
内に一体化されている（ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ）記録層
を像通りに（ｉｍａｇｅ−ｗｉｓｅ）露光することによ
り形成されるマスクにより置き換えることができる。こ
のような一体化されたマスクは、インキジェット印刷機
によりインキ受容層（ｉｎｋ−ｒｅｃｅｉｖｉｎｇ ｌ
ａｙｅｒ）に印刷することにより、又は実質的に紫外線
放射に対し不透明な（ｏｐａｑｕｅ）融除可能な像形成
層（ａｂｌａｔａｂｌｅ ｉｍａｇｉｎｇ ｌａｙｅ
ｒ）の熱モード露光（ｈｅａｔ−ｍｏｄｅｅｘｐｏｓｕ
ｒｅ）により与えられうる。
像は、一般に、紫外線放射に露光されるポジティブ作用
性（ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｗｏｒｋｉｎｇ）又はネガティ
ブ作用性（ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｗｏｒｋｉｎｇ）紫外線
感光性材料（ＵＶ−ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ｍａｔｅｒｉ
ａｌｓ）を使用して製造される。紫外線感光性層の露光
された（ポジティブ作用性）区域又は露光されなかった
（ネガティブ作用性）区域は、次いで、一般に現像溶液
で洗い落とすことにより除去されてレリーフ像を形成す
る。紫外線露光の間、通常ネガティブ像又はポジティブ
像を担持するフイルムが接触マスク（ｃｏｎｔａｃｔ
ｍａｓｋ）として使用される。コンピューターツープレ
ート技術（ｃｏｍｐｕｔｅｒ−ｔｏ−ｐｌａｔｅ ｔｅ
ｃｈｎｏｌｏｇｙ）又はコンピューターツーフイルム技
術（ｃｏｍｐｕｔｅｒ−ｔｏ−ｆｉｌｍ ｔｅｃｈｎｏ
ｌｏｇｙ）においては、慣用の接触マスクを、前記材料
内に一体化されている（ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ）記録層
を像通りに（ｉｍａｇｅ−ｗｉｓｅ）露光することによ
り形成されるマスクにより置き換えることができる。こ
のような一体化されたマスクは、インキジェット印刷機
によりインキ受容層（ｉｎｋ−ｒｅｃｅｉｖｉｎｇ ｌ
ａｙｅｒ）に印刷することにより、又は実質的に紫外線
放射に対し不透明な（ｏｐａｑｕｅ）融除可能な像形成
層（ａｂｌａｔａｂｌｅ ｉｍａｇｉｎｇ ｌａｙｅ
ｒ）の熱モード露光（ｈｅａｔ−ｍｏｄｅｅｘｐｏｓｕ
ｒｅ）により与えられうる。
【０００３】米国特許第４，５５５，４７１号は、記録
材料のレリーフ形成層上に中間層と、マスク形成性感熱
性層と場合により頂部層を含んで成るレジストフイルム
を施すことにより形成される多層像記録材料を記載して
いる。
材料のレリーフ形成層上に中間層と、マスク形成性感熱
性層と場合により頂部層を含んで成るレジストフイルム
を施すことにより形成される多層像記録材料を記載して
いる。
【０００４】ＷＯ−Ａ−９４ ０３８３８及びＷＯ−Ａ
−９４ ０３８３９には、ラミネーションされて印刷版
を形成する２つの別々の要素の構成を含んで成るフレキ
ソ印刷版を製造する方法が開示されている。第１の要素
は慣用の光重合可能な要素であり、第２の要素は赤外線
感光性層（ＩＲ−ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ｌａｙｅｒ）及
び除去可能なカバーシートを含んで成る。バリヤー層を
光重合可能な層上に又は赤外線感光性層上に存在させる
ことができる。該要素は、赤外線感光性層が光重合可能
な層とカバーシートとの間に配置されるように又はバリ
ヤー層が光重合可能な層と赤外線感光性層との間に配置
されるようにラミネーションされる。バリヤー層は、ポ
リアミド、ポリビニルアルコール、ヒドロキシアルキル
セルロース、酢酸ビニルコポリマー、又はポリエステル
を包含することができ、そして酸素バリヤー層として及
び光重合可能な層から赤外線感光性層へのモノマーの拡
散を回避するために存在する。ＥＰ−Ａ−７４１，３３
０では、バリヤー層は存在せず、そして赤外線感光性層
が光重合可能な層に直接ラミネーションされる。カバー
シートは剥離層（ｒｅｌｅａｓｅ ｌａｙｅｒｓ）で下
塗りされる（ｓｕｂｂｅｄ）ことができ、そして像通り
の露光（ｉｍａｇｅ−ｗｉｓｅ ｅｘｐｏｓｕｒｅ）の
前に除去されなければならない。
−９４ ０３８３９には、ラミネーションされて印刷版
を形成する２つの別々の要素の構成を含んで成るフレキ
ソ印刷版を製造する方法が開示されている。第１の要素
は慣用の光重合可能な要素であり、第２の要素は赤外線
感光性層（ＩＲ−ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ｌａｙｅｒ）及
び除去可能なカバーシートを含んで成る。バリヤー層を
光重合可能な層上に又は赤外線感光性層上に存在させる
ことができる。該要素は、赤外線感光性層が光重合可能
な層とカバーシートとの間に配置されるように又はバリ
ヤー層が光重合可能な層と赤外線感光性層との間に配置
されるようにラミネーションされる。バリヤー層は、ポ
リアミド、ポリビニルアルコール、ヒドロキシアルキル
セルロース、酢酸ビニルコポリマー、又はポリエステル
を包含することができ、そして酸素バリヤー層として及
び光重合可能な層から赤外線感光性層へのモノマーの拡
散を回避するために存在する。ＥＰ−Ａ−７４１，３３
０では、バリヤー層は存在せず、そして赤外線感光性層
が光重合可能な層に直接ラミネーションされる。カバー
シートは剥離層（ｒｅｌｅａｓｅ ｌａｙｅｒｓ）で下
塗りされる（ｓｕｂｂｅｄ）ことができ、そして像通り
の露光（ｉｍａｇｅ−ｗｉｓｅ ｅｘｐｏｓｕｒｅ）の
前に除去されなければならない。
【０００５】ＷＯ−Ａ−９７ ００７７７は２つの要素
Ａ及びＢのラミネーションにより形成される印刷版を開
示している。要素Ａは光重合可能な層を有する支持体で
ある。要素Ｂは一側でレーザ融除可能な層（ｌａｓｅｒ
ａｂｌａｔａｂｌｅ ｌａｙｅｒ）によりコーティン
グされておりそして他の側で接着剤層によりコーティン
グされている支持体を含んで成る。要素Ｂは接着剤を有
する側で要素Ａにラミネーションされ、その結果レーザ
で除去可能な層が頂部層となり、そしてＢの支持体は除
去可能な層と光重合可能な層との間に配置される。赤外
線感光性層に形成されたマスクを通しての光重合可能な
層の紫外線露光は、赤外線感光性層と光重合可能な層と
の間に存在する厚い支持体により鮮鋭でない（ｕｎｓｈ
ａｒｐ）像を生じさせる。
Ａ及びＢのラミネーションにより形成される印刷版を開
示している。要素Ａは光重合可能な層を有する支持体で
ある。要素Ｂは一側でレーザ融除可能な層（ｌａｓｅｒ
ａｂｌａｔａｂｌｅ ｌａｙｅｒ）によりコーティン
グされておりそして他の側で接着剤層によりコーティン
グされている支持体を含んで成る。要素Ｂは接着剤を有
する側で要素Ａにラミネーションされ、その結果レーザ
で除去可能な層が頂部層となり、そしてＢの支持体は除
去可能な層と光重合可能な層との間に配置される。赤外
線感光性層に形成されたマスクを通しての光重合可能な
層の紫外線露光は、赤外線感光性層と光重合可能な層と
の間に存在する厚い支持体により鮮鋭でない（ｕｎｓｈ
ａｒｐ）像を生じさせる。
【０００６】ＥＰ−Ａ−７６７，４０８には、支持体、
場合により接着剤層、光重合可能な層、中間層及び場合
により剥離層を含んで成る光重合可能な要素に、剥離可
能な保護フイルムにより覆われた赤外線感光性層をラミ
ネーションすることにより製造されるフレキソ印刷版が
記載されている。像通りの露光の前に、保護フイルム及
び場合により剥離層は除去される。
場合により接着剤層、光重合可能な層、中間層及び場合
により剥離層を含んで成る光重合可能な要素に、剥離可
能な保護フイルムにより覆われた赤外線感光性層をラミ
ネーションすることにより製造されるフレキソ印刷版が
記載されている。像通りの露光の前に、保護フイルム及
び場合により剥離層は除去される。
【０００７】ＷＯ−Ａ−９７ ００７７７の材料とは対
照的に、光重合可能な層と赤外線感光性層との間に支持
体は存在しない。しかしながら、ＥＰ−Ａ−７６７，４
０８に開示された材料のラミネーション段階は版製造者
により行われ、そのためラミネーションとエンドユーザ
ーによるレリーフ像の実際の製造との間に長い時間の経
過がある。ラミネーションの後、レリーフ像形成材料
（ｒｅｌｉｅｆ ｉｍａｇｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌ）
は梱包され、商人（問屋）に出荷され、貯蔵され、そし
て最後にエンドユーザーに輸送される。レリーフ像形成
材料を製造者からエンドユーザーに輸送するこのプロセ
スは少なくとも３〜４カ月を要する。更に、一般にエン
ドユーザーへのレリーフ像形成材料の到達と該材料の実
際の使用との間にも（様々な）時間の経過がある。この
全体の期間中に、紫外線感光性光重合可能な層から像記
録層へのモノマーの拡散が起こりうる。この拡散プロセ
スを遅くするために、ＥＰ−Ａ−７６７，４０８は、像
記録層と光重合可能な層との間に中間層を導入するとい
う解決方法を提供する。しかしながら、この中間層はモ
ノマーの拡散を防止するように最適化されているので、
像記録層に最適に接着しない。更に、既知の接着層は不
十分なバリヤー特性を有しており、そのため良好なバリ
ヤー機能性と十分な接着との適当な妥協を見いだすのが
困難である。
照的に、光重合可能な層と赤外線感光性層との間に支持
体は存在しない。しかしながら、ＥＰ−Ａ−７６７，４
０８に開示された材料のラミネーション段階は版製造者
により行われ、そのためラミネーションとエンドユーザ
ーによるレリーフ像の実際の製造との間に長い時間の経
過がある。ラミネーションの後、レリーフ像形成材料
（ｒｅｌｉｅｆ ｉｍａｇｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌ）
は梱包され、商人（問屋）に出荷され、貯蔵され、そし
て最後にエンドユーザーに輸送される。レリーフ像形成
材料を製造者からエンドユーザーに輸送するこのプロセ
スは少なくとも３〜４カ月を要する。更に、一般にエン
ドユーザーへのレリーフ像形成材料の到達と該材料の実
際の使用との間にも（様々な）時間の経過がある。この
全体の期間中に、紫外線感光性光重合可能な層から像記
録層へのモノマーの拡散が起こりうる。この拡散プロセ
スを遅くするために、ＥＰ−Ａ−７６７，４０８は、像
記録層と光重合可能な層との間に中間層を導入するとい
う解決方法を提供する。しかしながら、この中間層はモ
ノマーの拡散を防止するように最適化されているので、
像記録層に最適に接着しない。更に、既知の接着層は不
十分なバリヤー特性を有しており、そのため良好なバリ
ヤー機能性と十分な接着との適当な妥協を見いだすのが
困難である。
【０００８】更に、一体化された材料（コンピューター
ツープレート又はコンピューターツーレジスト技術にお
ける使用のために）は、接触露光用の慣用の材料より依
然として有意に高価である。
ツープレート又はコンピューターツーレジスト技術にお
ける使用のために）は、接触露光用の慣用の材料より依
然として有意に高価である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、一体化されたマスク（ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ ｍａ
ｓｋ）の直接露光によるレリーフ像の安価な製造方法を
提供することである。
は、一体化されたマスク（ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ ｍａ
ｓｋ）の直接露光によるレリーフ像の安価な製造方法を
提供することである。
【００１０】本発明の更なる目的は、像記録層（ｉｍａ
ｇｅ ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ ｌａｙｅｒ）と紫外線感光
性材料との接着が改良されておりそして紫外線感光性層
から像記録層へのモノマーの拡散の程度が減少している
このような方法を提供することである。
ｇｅ ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ ｌａｙｅｒ）と紫外線感光
性材料との接着が改良されておりそして紫外線感光性層
から像記録層へのモノマーの拡散の程度が減少している
このような方法を提供することである。
【００１１】上記した目的は、特許請求の範囲の請求項
１に記載の特徴を有する方法により実現される。
１に記載の特徴を有する方法により実現される。
【００１２】レリーフ像の製造の直前にエンドユーザー
によりラミネーションが行われ、それにより紫外線感光
性層と像記録層が相互に接触している期間が減少するの
で、モノマーの拡散は回避される。その結果として、中
間層は良好なバリヤー性を持つ必要がなく、そして像記
録層に最適に接着するように最適化することができる。
更に、本発明は、コンピューターツープレート又はコン
ピューターツーレジスト技術に利用可能な像形成材料
（ｉｍａｇｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌｓ）よりも安価な
接触露光に普通に適用される慣用の紫外線感光性材料の
使用を可能とする。
によりラミネーションが行われ、それにより紫外線感光
性層と像記録層が相互に接触している期間が減少するの
で、モノマーの拡散は回避される。その結果として、中
間層は良好なバリヤー性を持つ必要がなく、そして像記
録層に最適に接着するように最適化することができる。
更に、本発明は、コンピューターツープレート又はコン
ピューターツーレジスト技術に利用可能な像形成材料
（ｉｍａｇｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌｓ）よりも安価な
接触露光に普通に適用される慣用の紫外線感光性材料の
使用を可能とする。
【００１３】本発明の他の利点は、像記録層（２）と紫
外線感光性層（６）との間に厚い層（支持体）が存在し
ないので、得られるレリーフ像の解像力（ｒｅｓｏｌｕ
ｔｉｏｎ）が増加することである。
外線感光性層（６）との間に厚い層（支持体）が存在し
ないので、得られるレリーフ像の解像力（ｒｅｓｏｌｕ
ｔｉｏｎ）が増加することである。
【００１４】本発明の更なる利点及び態様は下記の説明
及び図面から明らかになるであろう。
及び図面から明らかになるであろう。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、レリー
フ像の現場での製造（ｏｎ−ｓｉｔｅ ｐｒｅｐａｒａ
ｔｉｏｎ）方法が提供される。この特徴的な「レリーフ
像」は、フォトレジスト像形成材料（ｐｈｏｔｏｒｅｓ
ｉｓｔ ｉｍａｇｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌｓ）、フレ
キソ印刷版前駆体及び平版印刷版前駆体（後者において
形成されるレリーフは数μｍに過ぎないけれども）の如
き紫外線感光性材料において形成される像を含んで成る
ものと理解されるべきである。フォトレジスト像形成材
料は、印刷回路板、集積回路、印刷版を製造するのに使
用されるか又は電気伝導性層を構成するために使用され
るポジティブ作用性又はネガテイブ作用性紫外線感光性
材料を包含する。フレキソ印刷版前駆体は、典型的には
柔軟性支持体（ｆｌｅｘｉｂｌｅ ｓｕｐｐｏｒｔ）上
にエラストマー結合剤、モノマー及び光開始剤を含んで
成る光重合可能な層を含有する。平版印刷版前駆体は紫
外線感光性層により覆われた親水性表面を有する支持体
を含んで成る。この層において、親水性区域及び疎水性
区域の「マイクロレリーフ」（ｍｉｃｒｏ−ｒｅｌｉｅ
ｆ）が像通りの露光により形成される。
フ像の現場での製造（ｏｎ−ｓｉｔｅ ｐｒｅｐａｒａ
ｔｉｏｎ）方法が提供される。この特徴的な「レリーフ
像」は、フォトレジスト像形成材料（ｐｈｏｔｏｒｅｓ
ｉｓｔ ｉｍａｇｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌｓ）、フレ
キソ印刷版前駆体及び平版印刷版前駆体（後者において
形成されるレリーフは数μｍに過ぎないけれども）の如
き紫外線感光性材料において形成される像を含んで成る
ものと理解されるべきである。フォトレジスト像形成材
料は、印刷回路板、集積回路、印刷版を製造するのに使
用されるか又は電気伝導性層を構成するために使用され
るポジティブ作用性又はネガテイブ作用性紫外線感光性
材料を包含する。フレキソ印刷版前駆体は、典型的には
柔軟性支持体（ｆｌｅｘｉｂｌｅ ｓｕｐｐｏｒｔ）上
にエラストマー結合剤、モノマー及び光開始剤を含んで
成る光重合可能な層を含有する。平版印刷版前駆体は紫
外線感光性層により覆われた親水性表面を有する支持体
を含んで成る。この層において、親水性区域及び疎水性
区域の「マイクロレリーフ」（ｍｉｃｒｏ−ｒｅｌｉｅ
ｆ）が像通りの露光により形成される。
【００１６】「現場での製造」とは、ラミネーション、
像通りの露光（ｉｍａｇｅ−ｗｉｓｅ ｅｘｐｏｓｕｒ
ｅ）、フラッド露光（ｆｌｏｏｄ ｅｘｐｏｓｕｒｅ）
及び現像の全体のプロセスがエンドユーザーにより行わ
れることと理解されるべきである。本発明の方法に従え
ば、このプロセスは２か月より少ない期間内に完了され
る。好ましくは、このプロセスは１か月より少ない期間
内に完了され、最も好ましくはこのプロセスは１〜３日
以内に完了される。
像通りの露光（ｉｍａｇｅ−ｗｉｓｅ ｅｘｐｏｓｕｒ
ｅ）、フラッド露光（ｆｌｏｏｄ ｅｘｐｏｓｕｒｅ）
及び現像の全体のプロセスがエンドユーザーにより行わ
れることと理解されるべきである。本発明の方法に従え
ば、このプロセスは２か月より少ない期間内に完了され
る。好ましくは、このプロセスは１か月より少ない期間
内に完了され、最も好ましくはこのプロセスは１〜３日
以内に完了される。
【００１７】本発明の方法の段階に従えば、支持体
（７）、紫外線感光性層（６）及び場合により保護層
（５）を含んで成る紫外線感光性材料にラミネーション
される、第１の剥離可能な支持体（１）、像記録層
（２）及び接着剤層（３）を含んで成る材料が提供され
る。
（７）、紫外線感光性層（６）及び場合により保護層
（５）を含んで成る紫外線感光性材料にラミネーション
される、第１の剥離可能な支持体（１）、像記録層
（２）及び接着剤層（３）を含んで成る材料が提供され
る。
【００１８】第１の剥離可能な支持体（１）として、像
記録層（２）から剥離することができるいかなる慣用の
プラスチックフイルム支持体も使用することができる。
適当な支持体の例はポリエチレンテレフタレート、セル
ローストリアセテート、ポリプロピレン、ポリエチレン
のポリマーフイルム及び樹脂コート紙を包含する。例え
ば、ポリエチレンワックス、カルナウバワックス、セル
ロースポリマー、テトラフルオロエチレンテロマー、オ
ルガノシリケート、ポリメチルメタクリレート、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアミド、ポリアクリルアミド、又
はハロゲン化ゴムの剥離層でコーティングされた支持体
も使用することができる。好ましくはシリコーン剥離層
でコーティングされたポリエチレンテレフタレートフイ
ルムが使用される。
記録層（２）から剥離することができるいかなる慣用の
プラスチックフイルム支持体も使用することができる。
適当な支持体の例はポリエチレンテレフタレート、セル
ローストリアセテート、ポリプロピレン、ポリエチレン
のポリマーフイルム及び樹脂コート紙を包含する。例え
ば、ポリエチレンワックス、カルナウバワックス、セル
ロースポリマー、テトラフルオロエチレンテロマー、オ
ルガノシリケート、ポリメチルメタクリレート、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアミド、ポリアクリルアミド、又
はハロゲン化ゴムの剥離層でコーティングされた支持体
も使用することができる。好ましくはシリコーン剥離層
でコーティングされたポリエチレンテレフタレートフイ
ルムが使用される。
【００１９】本発明に従う像記録層（２）として、レー
ザで像形成可能な層（ｌａｓｅｒｉｍａｇｅａｂｌｅ
ｌａｙｅｒ）、インキジェット受容層（ｉｎｋ ｊｅｔ
ｒｅｃｅｉｖｉｎｇ ｌａｙｅｒ）、サーモグラフ記録
可能な層（ｔｈｅｒｍｏｇｒａｐｈｉｃ ｒｅｃｏｒｄ
ａｂｌｅ ｌａｙｅｒ）又はフォトサーモグラフ記録可
能な層（ｐｈｏｔｏｔｈｅｒｍｏｇｒａｐｈｉｃ ｒｅ
ｃｏｒｄａｂｌｅｌａｙｅｒ）を使用することができ
る。
ザで像形成可能な層（ｌａｓｅｒｉｍａｇｅａｂｌｅ
ｌａｙｅｒ）、インキジェット受容層（ｉｎｋ ｊｅｔ
ｒｅｃｅｉｖｉｎｇ ｌａｙｅｒ）、サーモグラフ記録
可能な層（ｔｈｅｒｍｏｇｒａｐｈｉｃ ｒｅｃｏｒｄ
ａｂｌｅ ｌａｙｅｒ）又はフォトサーモグラフ記録可
能な層（ｐｈｏｔｏｔｈｅｒｍｏｇｒａｐｈｉｃ ｒｅ
ｃｏｒｄａｂｌｅｌａｙｅｒ）を使用することができ
る。
【００２０】本発明に従う像記録層（２）は好ましくは
レーザで像形成可能な層である。本発明の高度に好まし
い態様では、像記録層（２）はレーザ融除可能な層であ
る。レーザで除去可能な層は好ましくは熱燃焼性ポリマ
ー結合剤（ｈｅａｔ−ｃｏｍｂｕｓｔｉｂｌｅ ｐｏｌ
ｙｍｅｒｉｃ ｂｉｎｄｅｒ）及び光吸収性化合物を含
んで成る。熱燃焼性ポリマー結合剤はレーザ露光される
と吸収性化合物により発生した熱により先行する溶融段
階なしに分解、解重合又は蒸発さることができる。好ま
しくは、熱燃焼性ポリマー結合剤はニトロ基又はナイト
レートエステル基を含んで成る。特にセルロース又はセ
ルロースエーテルのナイトレートエステルガ好ましい。
更に特定的にはニトロセルロースが使用される。好まし
い光吸収性化合物は赤外線吸収性染料、例えばフタロシ
アニン類もしく誘導体、シアニン染料、メロシアニン染
料及びポリメチン染料、あるいは無機顔料、例えばカー
ボンブラック、グラファイト、酸化鉄もしくは酸化クロ
ムである。好ましくはカーボンブラックが使用される。
更に、カーボンブラックは該融除可能な層を紫外線放射
に対して不透明にし、そのため追加の紫外線吸収性染料
を加えることを必要としない。プリンテックス（Ｐｒｉ
ｎｔｅｘR）Ｕ、プリンテックスＬ６、スペシャルシュ
バルツ（Ｓｐｅｃｉａｌｓｃｈｗａｒｚ）４又はスペシ
ャルシュバルツ２５０（すべてデグサからの商標）とし
て商業的に入手可能な３０ｎｍより小さい平均粒径（ｍ
ｅａｎ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ）を有する微粒子
（ｆｉｎｅ−ｇｒａｉｎｅｄ）カーボンブラックを使用
するのが特に好ましい。
レーザで像形成可能な層である。本発明の高度に好まし
い態様では、像記録層（２）はレーザ融除可能な層であ
る。レーザで除去可能な層は好ましくは熱燃焼性ポリマ
ー結合剤（ｈｅａｔ−ｃｏｍｂｕｓｔｉｂｌｅ ｐｏｌ
ｙｍｅｒｉｃ ｂｉｎｄｅｒ）及び光吸収性化合物を含
んで成る。熱燃焼性ポリマー結合剤はレーザ露光される
と吸収性化合物により発生した熱により先行する溶融段
階なしに分解、解重合又は蒸発さることができる。好ま
しくは、熱燃焼性ポリマー結合剤はニトロ基又はナイト
レートエステル基を含んで成る。特にセルロース又はセ
ルロースエーテルのナイトレートエステルガ好ましい。
更に特定的にはニトロセルロースが使用される。好まし
い光吸収性化合物は赤外線吸収性染料、例えばフタロシ
アニン類もしく誘導体、シアニン染料、メロシアニン染
料及びポリメチン染料、あるいは無機顔料、例えばカー
ボンブラック、グラファイト、酸化鉄もしくは酸化クロ
ムである。好ましくはカーボンブラックが使用される。
更に、カーボンブラックは該融除可能な層を紫外線放射
に対して不透明にし、そのため追加の紫外線吸収性染料
を加えることを必要としない。プリンテックス（Ｐｒｉ
ｎｔｅｘR）Ｕ、プリンテックスＬ６、スペシャルシュ
バルツ（Ｓｐｅｃｉａｌｓｃｈｗａｒｚ）４又はスペシ
ャルシュバルツ２５０（すべてデグサからの商標）とし
て商業的に入手可能な３０ｎｍより小さい平均粒径（ｍ
ｅａｎ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ）を有する微粒子
（ｆｉｎｅ−ｇｒａｉｎｅｄ）カーボンブラックを使用
するのが特に好ましい。
【００２１】ＥＰ−Ａ−７０１，９０２、ＥＰ−Ａ−６
０９，９３０又はＥＰ ００，２００，６００に記載の
如きインキジェット受容層を本発明に従って使用するこ
とができる。
０９，９３０又はＥＰ ００，２００，６００に記載の
如きインキジェット受容層を本発明に従って使用するこ
とができる。
【００２２】本発明に従うサーモグラフ記録可能な層と
して、結合剤、有機銀塩、還元剤及びハレーション防止
染料を含んで成る層を使用することができる。本発明に
従って使用可能なフォトサーモグラフ記録可能な層は更
に感光性ハロゲン化銀を含んで成る。適当な（フォト）
サーモグラフ層はＥＰ−Ａ−８１０，４６７に記載され
ている。
して、結合剤、有機銀塩、還元剤及びハレーション防止
染料を含んで成る層を使用することができる。本発明に
従って使用可能なフォトサーモグラフ記録可能な層は更
に感光性ハロゲン化銀を含んで成る。適当な（フォト）
サーモグラフ層はＥＰ−Ａ−８１０，４６７に記載され
ている。
【００２３】本発明の他の好ましい態様では、像記録層
（２）は薄い金属層である。この金属層のレーザ露光
は、露光した区域を溶融又は蒸発させることにより露光
した区域の融除（ａｂｌａｔｉｏｎ）を生じさせ、溶融
して表面張力により収縮させ、それにより小さなキヤビ
テイ又は孔が形成され、それを紫外線が通過することが
でき、そして密度が照射されたレーザエネルギーに依存
して或るＤmin値に低下する。この像記録層（２）のた
めの可能な金属は、Ｍｇ、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈ
ｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃ
ｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓ
ｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｔｅを包含
する。これの金属は単独で又はそれらの少なくとも２つ
の金属の混合物もしくは合金として使用することができ
る。Ｍｇ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｂｉ及びＴｅはそれらの
低い融点により好ましい。最も好ましいものはＢｉであ
る。金属酸化物、金属カルコゲニド（ｍｅｔａｌ ｃｈ
ａｌｃｏｇｅｎｉｄｅｓ）、少なくとも２つの金属の合
金及びこれらの異なる種の混合物を使用することができ
る。金属像記録層は、蒸着（ｖａｐｏｕｒ ｄｅｐｏｓ
ｉｔｉｏｎ）、スパッタリング、イオンメッキ（ｉｏｎ
ｐｌａｔｉｎｇ）、化学蒸着、電解メッキ又は無電解
メッキにより施すことができる。Ｂｉの好ましい場合に
は、記録層は好ましくはＥＰ−Ａ−３８４，０４１に開
示されているように真空中の蒸着により与えられる。
（２）は薄い金属層である。この金属層のレーザ露光
は、露光した区域を溶融又は蒸発させることにより露光
した区域の融除（ａｂｌａｔｉｏｎ）を生じさせ、溶融
して表面張力により収縮させ、それにより小さなキヤビ
テイ又は孔が形成され、それを紫外線が通過することが
でき、そして密度が照射されたレーザエネルギーに依存
して或るＤmin値に低下する。この像記録層（２）のた
めの可能な金属は、Ｍｇ、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈ
ｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃ
ｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓ
ｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｔｅを包含
する。これの金属は単独で又はそれらの少なくとも２つ
の金属の混合物もしくは合金として使用することができ
る。Ｍｇ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｂｉ及びＴｅはそれらの
低い融点により好ましい。最も好ましいものはＢｉであ
る。金属酸化物、金属カルコゲニド（ｍｅｔａｌ ｃｈ
ａｌｃｏｇｅｎｉｄｅｓ）、少なくとも２つの金属の合
金及びこれらの異なる種の混合物を使用することができ
る。金属像記録層は、蒸着（ｖａｐｏｕｒ ｄｅｐｏｓ
ｉｔｉｏｎ）、スパッタリング、イオンメッキ（ｉｏｎ
ｐｌａｔｉｎｇ）、化学蒸着、電解メッキ又は無電解
メッキにより施すことができる。Ｂｉの好ましい場合に
は、記録層は好ましくはＥＰ−Ａ−３８４，０４１に開
示されているように真空中の蒸着により与えられる。
【００２４】像記録層（２）の上には接着剤層（３）が
設けられる。好ましくは接着剤層は感熱性接着剤層又は
感圧性接着剤層である。
設けられる。好ましくは接着剤層は感熱性接着剤層又は
感圧性接着剤層である。
【００２５】感熱性接着剤は室温ないし１１０℃で使用
することができる。適当な感熱性接着剤は、酢酸ビニル
コポリマー、アクリレートコポリマー及びアルキルアク
リレートコポリマーの群から選ばれる。感圧性接着剤
は、通常、場合により可塑剤及び／又は粘着付与性樹脂
で制御される室温でいくらかの弾性を有する熱可塑性ポ
リマーから成る。特に適当な感圧性接着剤は、２０℃で
粘着性（ｔａｃｋｙ）である、ポリテルペン樹脂、アク
リレートコポリマー、ポリビニルメチルエーテル、スチ
レン−ブタジエンのコポリマー及び酢酸ビニル変性アク
リレートコポリマーの群から選ばれる。
することができる。適当な感熱性接着剤は、酢酸ビニル
コポリマー、アクリレートコポリマー及びアルキルアク
リレートコポリマーの群から選ばれる。感圧性接着剤
は、通常、場合により可塑剤及び／又は粘着付与性樹脂
で制御される室温でいくらかの弾性を有する熱可塑性ポ
リマーから成る。特に適当な感圧性接着剤は、２０℃で
粘着性（ｔａｃｋｙ）である、ポリテルペン樹脂、アク
リレートコポリマー、ポリビニルメチルエーテル、スチ
レン−ブタジエンのコポリマー及び酢酸ビニル変性アク
リレートコポリマーの群から選ばれる。
【００２６】感圧性接着剤層（３）は室温で粘着性であ
るので、それは好ましくは第２の剥離可能な支持体
（４）で覆われる（粘着を回避するため）。第２の剥離
可能な支持体（４）は剥離剤でコーティングされたプラ
スチックフイルムである。好ましくは、ポリエステルフ
イルム、更に好ましくはポリエチレンテレフタレートフ
イルムが使用される。シリコーンが好ましくは剥離剤と
して使用される。
るので、それは好ましくは第２の剥離可能な支持体
（４）で覆われる（粘着を回避するため）。第２の剥離
可能な支持体（４）は剥離剤でコーティングされたプラ
スチックフイルムである。好ましくは、ポリエステルフ
イルム、更に好ましくはポリエチレンテレフタレートフ
イルムが使用される。シリコーンが好ましくは剥離剤と
して使用される。
【００２７】上記した材料はいくつかの方法で製造する
ことができる。例えば、像記録層を第１の剥離可能な支
持体（１）の上にコーティングし、次いで感熱性接着剤
をその上に施す。感圧性接着剤層（３）が使用される場
合には、感圧性接着剤を最初に第２の剥離可能な支持体
（４）の上にコーティングすることができ、次いで第１
の剥離可能な支持体（１）上にコーティングされている
像記録層（２）の上にラミネーションさせることができ
る。また、第１の剥離可能な支持体（１）を像記録層
（２）でコーティングすることができ、その上に感圧性
接着剤をコーティングする。この後第２の剥離可能な支
持体（４）を感圧性接着剤層（３）の上にラミネーショ
ンさせることができる。上記した場合には、感圧性接着
剤層（３）への第２の剥離可能な支持体（４）の接着力
は像記録層（２）への第１支持体（１）の接着力より低
いことが有利である。
ことができる。例えば、像記録層を第１の剥離可能な支
持体（１）の上にコーティングし、次いで感熱性接着剤
をその上に施す。感圧性接着剤層（３）が使用される場
合には、感圧性接着剤を最初に第２の剥離可能な支持体
（４）の上にコーティングすることができ、次いで第１
の剥離可能な支持体（１）上にコーティングされている
像記録層（２）の上にラミネーションさせることができ
る。また、第１の剥離可能な支持体（１）を像記録層
（２）でコーティングすることができ、その上に感圧性
接着剤をコーティングする。この後第２の剥離可能な支
持体（４）を感圧性接着剤層（３）の上にラミネーショ
ンさせることができる。上記した場合には、感圧性接着
剤層（３）への第２の剥離可能な支持体（４）の接着力
は像記録層（２）への第１支持体（１）の接着力より低
いことが有利である。
【００２８】上記した材料は、紫外線感光性材料にラミ
ネーションされて、一体化されたマスキング層を備えた
紫外線感光性材料を形成する。本発明に従えば、この紫
外線感光性材料は、ポジティブ作用性フォトレジスト材
料又はネガティブ作用性フォトレジスト材料（ｐｏｓｉ
ｔｉｖｅ ｏｒ ｎｅｇａｔｉｖｅ ｗｏｒｋｉｎｇｐ
ｈｏｔｏｒｅｓｉｓｔ ｍａｔｅｒｉａｌ）又は紫外線
感光性印刷版前駆体（ＵＶ−ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ｐｒ
ｉｎｔｉｎｇ ｐｌａｔｅ ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ）であ
ることができる。好ましくは、紫外線感光性材料は、支
持体（７）上に紫外線感光性層（６）及び場合により保
護層（５）を含んで成るフレキソ印刷版前駆体である。
この保護層（５）は酸素拡散を制限する紫外線が通過す
る薄い層である。この層は通常ポリビニルアルコール又
はポリアミドから製造される。
ネーションされて、一体化されたマスキング層を備えた
紫外線感光性材料を形成する。本発明に従えば、この紫
外線感光性材料は、ポジティブ作用性フォトレジスト材
料又はネガティブ作用性フォトレジスト材料（ｐｏｓｉ
ｔｉｖｅ ｏｒ ｎｅｇａｔｉｖｅ ｗｏｒｋｉｎｇｐ
ｈｏｔｏｒｅｓｉｓｔ ｍａｔｅｒｉａｌ）又は紫外線
感光性印刷版前駆体（ＵＶ−ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ｐｒ
ｉｎｔｉｎｇ ｐｌａｔｅ ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ）であ
ることができる。好ましくは、紫外線感光性材料は、支
持体（７）上に紫外線感光性層（６）及び場合により保
護層（５）を含んで成るフレキソ印刷版前駆体である。
この保護層（５）は酸素拡散を制限する紫外線が通過す
る薄い層である。この層は通常ポリビニルアルコール又
はポリアミドから製造される。
【００２９】本発明の方法に従えば、もし存在するなら
ば、第２の剥離可能な支持体（４）は上記した材料から
除去される。その後、この材料は接着剤層で紫外線感光
性層（６）又は保護層（５）上にラミネーションされ
る。像記録層（２）を像通りに露光する前に、第１剥離
可能な支持体（１）を除去することができる。しかる後
材料は像通りに照射される。像通りの露光に使用される
好ましい装置はＮｄ／ＹＡＧレーザ（１０６４ｎｍ）又
はダイオードレーザ（例えば、８３０ｎｍ）である。
ば、第２の剥離可能な支持体（４）は上記した材料から
除去される。その後、この材料は接着剤層で紫外線感光
性層（６）又は保護層（５）上にラミネーションされ
る。像記録層（２）を像通りに露光する前に、第１剥離
可能な支持体（１）を除去することができる。しかる後
材料は像通りに照射される。像通りの露光に使用される
好ましい装置はＮｄ／ＹＡＧレーザ（１０６４ｎｍ）又
はダイオードレーザ（例えば、８３０ｎｍ）である。
【００３０】像通りの露光の後、材料をマスクを通して
紫外線によるフラッド露光に付す。これは、像記録層
（２）により覆われていない紫外線感光性層（６）の区
域が現像剤（ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ）中で不溶性になるか
（例えば光重合又は光架橋によるネガティブ作用性紫外
線感光性材料）又は可溶化する（ポジティブ作用性紫外
線感光性材料）ことを引き起こす。フラッド露光のため
の適当な光源はカーボンアーク、水銀蒸気アーク（ｍｅ
ｒｃｕｒｙ−ｖａｐｏｒ ａｒｃｓ）、蛍光ランプ（ｆ
ｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｌａｍｐ）、フラッシュユニッ
ト（ｆｌａｓｈｕｎｉｔｓ）及び写真用フラッドランプ
（ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｆｌｏｏｄ ｌａｍｐ
ｓ）を包含する。別法として、第１の剥離可能な支持体
（１）は像記録層（２）を像通りに露光する前に除去さ
れない。それは像通りの露光の後又はフラッド露光の後
に除去することができる。
紫外線によるフラッド露光に付す。これは、像記録層
（２）により覆われていない紫外線感光性層（６）の区
域が現像剤（ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ）中で不溶性になるか
（例えば光重合又は光架橋によるネガティブ作用性紫外
線感光性材料）又は可溶化する（ポジティブ作用性紫外
線感光性材料）ことを引き起こす。フラッド露光のため
の適当な光源はカーボンアーク、水銀蒸気アーク（ｍｅ
ｒｃｕｒｙ−ｖａｐｏｒ ａｒｃｓ）、蛍光ランプ（ｆ
ｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｌａｍｐ）、フラッシュユニッ
ト（ｆｌａｓｈｕｎｉｔｓ）及び写真用フラッドランプ
（ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｆｌｏｏｄ ｌａｍｐ
ｓ）を包含する。別法として、第１の剥離可能な支持体
（１）は像記録層（２）を像通りに露光する前に除去さ
れない。それは像通りの露光の後又はフラッド露光の後
に除去することができる。
【００３１】フラッド露光の後、紫外線照射された材料
を現像する。現像剤として水性又は有機溶媒又は溶媒混
合物を使用することができる。適当な現像剤溶液は紫外
線感光性層（６）の露光した区域又は露光しなかった区
域並びにマスクを１つの現像段階で溶解することができ
る。
を現像する。現像剤として水性又は有機溶媒又は溶媒混
合物を使用することができる。適当な現像剤溶液は紫外
線感光性層（６）の露光した区域又は露光しなかった区
域並びにマスクを１つの現像段階で溶解することができ
る。
【００３２】別法として、フラッド露光と現像との間で
追加の段階を行ってマスクを除去することができる。マ
スクは適当な現像剤中で現像することができ又ははがす
ことができる。後者は特に像記録層（２）が薄い金属層
である場合に行われる。現像に続いて、レリーフ像を乾
燥させる。
追加の段階を行ってマスクを除去することができる。マ
スクは適当な現像剤中で現像することができ又ははがす
ことができる。後者は特に像記録層（２）が薄い金属層
である場合に行われる。現像に続いて、レリーフ像を乾
燥させる。
【００３３】本発明の好ましい方法では、フレキソ印刷
版前駆体を紫外線感光性材料として使用する。ラミネー
ション及び場合による第１の剥離可能な支持体（１）の
除去の後、材料を好ましくは回転可能な円筒形ドラムに
取り付けそして像通りに露光することができる。
版前駆体を紫外線感光性材料として使用する。ラミネー
ション及び場合による第１の剥離可能な支持体（１）の
除去の後、材料を好ましくは回転可能な円筒形ドラムに
取り付けそして像通りに露光することができる。
【００３４】像記録層（２）が薄い金属層である場合に
は、紫外線感光性材料を、該像形成性材料をそれにラミ
ネーションする前に、回転可能な円筒形ドラムに最初に
取り付けることが好ましい。像通りの露光及びその後の
マスクを通してのフラッド露光の後、像形成層（ｉｍａ
ｇｉｎｇ ｌａｙｅｒ）及び第１の剥離可能な支持体を
紫外線感光性材料から除去することができる。
は、紫外線感光性材料を、該像形成性材料をそれにラミ
ネーションする前に、回転可能な円筒形ドラムに最初に
取り付けることが好ましい。像通りの露光及びその後の
マスクを通してのフラッド露光の後、像形成層（ｉｍａ
ｇｉｎｇ ｌａｙｅｒ）及び第１の剥離可能な支持体を
紫外線感光性材料から除去することができる。
【００３５】像通りの露光の後、印刷版前駆体はドラム
から除去されそして現像される。適当な現像剤はパーカ
ノール（Ｐｅｒｋａｎｏｌ）（Ｃ Ｋ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌｓ）、テトラクロロエチレン／ブタノール及び好まし
くはナイロソルブ（Ｎｙｌｏｓｏｌｖ）ＩＩR（ＢＡＳ
Ｆから入手可能）である。現像に続いて、レリーフ像を
典型的には４５℃〜６５℃で１〜４時間乾燥する。更
に、３００ｎｍ以下の波長を有する放射への露光又は臭
素もしくは塩素溶液で処理して印刷版を粘着防止性とす
る（ｄｅｔａｃｋｉｆｙ）ことの如きいくつかの現像後
の処理を施すことができる。
から除去されそして現像される。適当な現像剤はパーカ
ノール（Ｐｅｒｋａｎｏｌ）（Ｃ Ｋ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌｓ）、テトラクロロエチレン／ブタノール及び好まし
くはナイロソルブ（Ｎｙｌｏｓｏｌｖ）ＩＩR（ＢＡＳ
Ｆから入手可能）である。現像に続いて、レリーフ像を
典型的には４５℃〜６５℃で１〜４時間乾燥する。更
に、３００ｎｍ以下の波長を有する放射への露光又は臭
素もしくは塩素溶液で処理して印刷版を粘着防止性とす
る（ｄｅｔａｃｋｉｆｙ）ことの如きいくつかの現像後
の処理を施すことができる。
【００３６】フレキソ印刷版を製造する方法は、更に背
面露光（ｂａｃｋｓｉｄｅ ｅｘｐｏｓｕｒｅ）、即
ち、支持体（７）を通しての活性放射（ａｃｔｉｎｉｃ
ｒａｄｉａｔｉｏｎ）へのブランケット露光（ｂｌａ
ｎｋｅｔ ｅｘｐｏｓｕｒｅ）を包含することができ
る。それは、光重合可能な層の支持体側に光重合された
材料の浅い層（フロア）を創り出すのに使用される。こ
のフロアは、光重合可能な層と支持体（７）との間の改
良された接着を与え、解像力の改良を助けそして版レリ
ーフ（ｐｌａｔｅ ｒｅｌｉｅｆ）の深さを確立する。
背面露光は像形成段階の前、像形成段階中又は像形成段
階後に行うことができる。好ましくは、背面露光は像通
りの露光の直前に行われる。上記した慣用の放射源のい
ずれも背面露光に使用することができる。
面露光（ｂａｃｋｓｉｄｅ ｅｘｐｏｓｕｒｅ）、即
ち、支持体（７）を通しての活性放射（ａｃｔｉｎｉｃ
ｒａｄｉａｔｉｏｎ）へのブランケット露光（ｂｌａ
ｎｋｅｔ ｅｘｐｏｓｕｒｅ）を包含することができ
る。それは、光重合可能な層の支持体側に光重合された
材料の浅い層（フロア）を創り出すのに使用される。こ
のフロアは、光重合可能な層と支持体（７）との間の改
良された接着を与え、解像力の改良を助けそして版レリ
ーフ（ｐｌａｔｅ ｒｅｌｉｅｆ）の深さを確立する。
背面露光は像形成段階の前、像形成段階中又は像形成段
階後に行うことができる。好ましくは、背面露光は像通
りの露光の直前に行われる。上記した慣用の放射源のい
ずれも背面露光に使用することができる。
【００３７】
【実施例】本発明を以下にその好ましい態様に関して説
明するが、本発明はこれらの態様に限定することを意図
するものではないことが理解されるであろう。
明するが、本発明はこれらの態様に限定することを意図
するものではないことが理解されるであろう。
【００３８】実施例１ 像形成材料の製造 ２７ｇのＭＥＫ／酢酸エチル（１：１ｖ／ｖ）に分散さ
せた下記の成分を含有するコーティング溶液から像記録
組成物を製造した。
せた下記の成分を含有するコーティング溶液から像記録
組成物を製造した。
【００３９】
【表１】
【００４０】この溶液を第１の剥離可能な支持体として
のルミラー（Ｌｕｍｉｒｒｏｒ）Ｘ４３フイルム（Ｔｏ
ｒｒａｙからの１２５μｍ ＰＥＴフイルム）上に３０
μｍのコーティングナイフによってコーティングし、そ
して４５℃で２分間乾燥して、３．５の紫外線領域にお
ける光学濃度を有する３ｇ／ｍ2の乾燥コーティング重
量を有する像記録層を得た。
のルミラー（Ｌｕｍｉｒｒｏｒ）Ｘ４３フイルム（Ｔｏ
ｒｒａｙからの１２５μｍ ＰＥＴフイルム）上に３０
μｍのコーティングナイフによってコーティングし、そ
して４５℃で２分間乾燥して、３．５の紫外線領域にお
ける光学濃度を有する３ｇ／ｍ2の乾燥コーティング重
量を有する像記録層を得た。
【００４１】この像記録層上に、下記の成分：プライマ
ル（Ｐｒｉｍａｌ）Ｎ５６０Ｊ（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａ
ｓからの５７％のアクリレートをベースとする水中分散
液）５．２６ｇ、蒸留水１４．５ｇ及び水中のパーフル
オロカプリルアミドポリグリコールの５％溶液０．２
ｇ、を含有する溶液から接着剤層をコーティングした。
この溶液を２０μｍのコーティングナイフで塗布しそし
てファンオーブン中で４５℃で３分間乾燥した。
ル（Ｐｒｉｍａｌ）Ｎ５６０Ｊ（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａ
ｓからの５７％のアクリレートをベースとする水中分散
液）５．２６ｇ、蒸留水１４．５ｇ及び水中のパーフル
オロカプリルアミドポリグリコールの５％溶液０．２
ｇ、を含有する溶液から接着剤層をコーティングした。
この溶液を２０μｍのコーティングナイフで塗布しそし
てファンオーブン中で４５℃で３分間乾燥した。
【００４２】ラミネーション 最初にカバーフイルムをナイロフレックス（Ｎｙｌｏｆ
ｌｅｘ）ＦＡＨ１１４（ＢＡＳＦから入手可能）フレキ
ソ印刷版前駆体からはがした。次いでフレキソ印刷版前
駆体の紫外線感光性層を像形成性材料の接着剤層と接触
させ、そしてコドール・ラミパッカー（Ｃｏｄｏｒ Ｌ
ａｍｉｐａｃｋｅｒ）ＬＰＰ６５０において室温でラミ
ネーションした。
ｌｅｘ）ＦＡＨ１１４（ＢＡＳＦから入手可能）フレキ
ソ印刷版前駆体からはがした。次いでフレキソ印刷版前
駆体の紫外線感光性層を像形成性材料の接着剤層と接触
させ、そしてコドール・ラミパッカー（Ｃｏｄｏｒ Ｌ
ａｍｉｐａｃｋｅｒ）ＬＰＰ６５０において室温でラミ
ネーションした。
【００４３】像通りの露光（マスクの製造） 第１の剥離可能な支持体を除去した後、フレキソ印刷版
前駆体を１８μｍのスポットサイズ、１０μｍのピッチ
及び２ｍ／ｓの走査速度を有するＮｄＹＬＦレーザ（１
０６４ｎｍ）で像通りに露光した。像面パワー（ｉｍａ
ｇｅ ｐｌａｎｅ ｐｏｗｅｒ）は５０ｍＷの間隔で２
００ｍＷと４５０ｍＷとの間に調節した。
前駆体を１８μｍのスポットサイズ、１０μｍのピッチ
及び２ｍ／ｓの走査速度を有するＮｄＹＬＦレーザ（１
０６４ｎｍ）で像通りに露光した。像面パワー（ｉｍａ
ｇｅ ｐｌａｎｅ ｐｏｗｅｒ）は５０ｍＷの間隔で２
００ｍＷと４５０ｍＷとの間に調節した。
【００４４】フレキソ印刷版の製造 像通りの露光の後、フレキソ印刷版前駆体をマスクを通
して紫外線放射（４０００μＷ／ｃｍ2）により１５分
間フラッド露光し、続いて反対側を通して１０分間露光
した。しかる後、フレキソ印刷版前駆体を、商業的に入
手可能な現像溶液ナイロソルブ（Ｎｙｌｏｓｏｌｖ）Ｉ
ＩR（ＢＡＳＦから入手可能）を使用してドラムブラシ
洗浄器（ｄｒｕｍ ｂｒｕｓｈ ｗａｓｈｅｒ）中で現
像した。現像の後、フレキソ印刷版を６０℃で２時間乾
燥し、ＵＶ−Ｃで照射して粘着防止性としそして紫外線
放射で１０分間後露光した（ｐｏｓｔ−ｅｘｐｏｓｅ
ｄ）。表１は像通りの露光の後のマスクで得られた像の
濃度値（ｄｅｎｓｉｔｙ ｖａｌｕｅｓ）を列挙する。
して紫外線放射（４０００μＷ／ｃｍ2）により１５分
間フラッド露光し、続いて反対側を通して１０分間露光
した。しかる後、フレキソ印刷版前駆体を、商業的に入
手可能な現像溶液ナイロソルブ（Ｎｙｌｏｓｏｌｖ）Ｉ
ＩR（ＢＡＳＦから入手可能）を使用してドラムブラシ
洗浄器（ｄｒｕｍ ｂｒｕｓｈ ｗａｓｈｅｒ）中で現
像した。現像の後、フレキソ印刷版を６０℃で２時間乾
燥し、ＵＶ−Ｃで照射して粘着防止性としそして紫外線
放射で１０分間後露光した（ｐｏｓｔ−ｅｘｐｏｓｅ
ｄ）。表１は像通りの露光の後のマスクで得られた像の
濃度値（ｄｅｎｓｉｔｙ ｖａｌｕｅｓ）を列挙する。
【００４５】表１：像通りに露光したマスクのネット光
学濃度（ｎｅｔ ｏｐｔｉｃａｌｄｅｎｓｉｔｙ） マスクの最大濃度Ｄmax（ネット）及び最小濃度
（Ｄmin）（ネット）を、それぞれ２５５及び０のデー
タレベルに対応するグレースケールステップ（ｇｒｅｙ
ｓｃａｌｅ ｓｔｅｐ）においてマクベス（ＭａｃＢｅ
ｔｈ）ＴＲ９０４濃度計により紫外線フィルターを通し
て測定した。
学濃度（ｎｅｔ ｏｐｔｉｃａｌｄｅｎｓｉｔｙ） マスクの最大濃度Ｄmax（ネット）及び最小濃度
（Ｄmin）（ネット）を、それぞれ２５５及び０のデー
タレベルに対応するグレースケールステップ（ｇｒｅｙ
ｓｃａｌｅ ｓｔｅｐ）においてマクベス（ＭａｃＢｅ
ｔｈ）ＴＲ９０４濃度計により紫外線フィルターを通し
て測定した。
【００４６】
【表２】
【００４７】かくして得られたフレキソ印刷版を印刷機
械に取り付けそして優れたプリントを製造した。
械に取り付けそして優れたプリントを製造した。
【００４８】実施例２ 像形成材料の製造 ａ．接着剤層 ペルサリック（Ｐｅｒｓａｌｉｃ）−Ｌ−３６フイルム
（一側でシリコーン剥離剤でコーティングされたＰｅｒ
ｌｅｎ Ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇからの３６μｍＰＥＴフ
イルム）上に、デューロ−タック（Ｄｕｒｏ−Ｔａｋ）
３８０−１８４６（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ
＆ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、１３１ｇ及び蒸留水６９ｇ
を含有する溶液から接着剤層をコーティングした。この
溶液を２０μｍコーティングナイフで塗布しそしてファ
ンオーブン中で４５℃で２分間乾燥した。
（一側でシリコーン剥離剤でコーティングされたＰｅｒ
ｌｅｎ Ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇからの３６μｍＰＥＴフ
イルム）上に、デューロ−タック（Ｄｕｒｏ−Ｔａｋ）
３８０−１８４６（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ
＆ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、１３１ｇ及び蒸留水６９ｇ
を含有する溶液から接着剤層をコーティングした。この
溶液を２０μｍコーティングナイフで塗布しそしてファ
ンオーブン中で４５℃で２分間乾燥した。
【００４９】ｂ．像記録層 下塗り層でコーティングされた５０μｍＰＥＴ支持体上
に、３００ｎｍのビスマス層を、レイボルド・ヒラウス
型１１４０真空蒸着器（Ｌｅｙｂｏｌｄ−Ｈｅｒａｕｓ
ｔｙｐｅ １１４０ ｖａｃｕｕｍ ｄｅｐｏｓｉｔ
ｏｒ）で真空中（１０-3バール）で蒸着させた（ｄｅｐ
ｏｓｉｔｅｄ）。
に、３００ｎｍのビスマス層を、レイボルド・ヒラウス
型１１４０真空蒸着器（Ｌｅｙｂｏｌｄ−Ｈｅｒａｕｓ
ｔｙｐｅ １１４０ ｖａｃｕｕｍ ｄｅｐｏｓｉｔ
ｏｒ）で真空中（１０-3バール）で蒸着させた（ｄｅｐ
ｏｓｉｔｅｄ）。
【００５０】ｃ．像形成材料 接着剤層を像記録材料のビスマス層上にコドール・ラミ
パッカーＬＰＰ６５０により室温でラミネーションし
た。
パッカーＬＰＰ６５０により室温でラミネーションし
た。
【００５１】ラミネーションナイロフレックスＦＡＨ１
１４（ＢＡＳＦから入手可能）フレキソ印刷版前駆体
を、カバーフイルムをはがした後、外側ドラムＮｄＹＬ
Ｆレーザレコーダー（ｅｘｔｅｒｎａｌ ｄｒｕｍ Ｎ
ｄＹＬＦ ｌａｓｅｒ ｒｅｃｏｒｄｅｒ）のドラム
（φ２０ｃｍ）に取り付けた。像形成材料の第２の剥離
可能な支持体を除去しそして像形成材料の接着剤側をフ
レキソ印刷版前駆体上にカイザー・ローレンクェッツェ
ル（Ｋｅｉｓｅｒ Ｒｏｌｌｅｎｑｕｅｔｓｃｈｅｒ）
４０５６により手動でラミネーションした。
１４（ＢＡＳＦから入手可能）フレキソ印刷版前駆体
を、カバーフイルムをはがした後、外側ドラムＮｄＹＬ
Ｆレーザレコーダー（ｅｘｔｅｒｎａｌ ｄｒｕｍ Ｎ
ｄＹＬＦ ｌａｓｅｒ ｒｅｃｏｒｄｅｒ）のドラム
（φ２０ｃｍ）に取り付けた。像形成材料の第２の剥離
可能な支持体を除去しそして像形成材料の接着剤側をフ
レキソ印刷版前駆体上にカイザー・ローレンクェッツェ
ル（Ｋｅｉｓｅｒ Ｒｏｌｌｅｎｑｕｅｔｓｃｈｅｒ）
４０５６により手動でラミネーションした。
【００５２】像通りの露光（マスクの製造） フレキソ印刷版前駆体を、１８μｍのスポットサイズ、
１０μｍのピッチ及び４ｍ／ｓの走査速度を有するＮｄ
ＹＬＦレーザ（１０６４ｎｍ）で像通りに露光した。像
面パワーは５０ｍＷの間隔で２００ｍＷと４５０ｍＷと
の間に調節された。
１０μｍのピッチ及び４ｍ／ｓの走査速度を有するＮｄ
ＹＬＦレーザ（１０６４ｎｍ）で像通りに露光した。像
面パワーは５０ｍＷの間隔で２００ｍＷと４５０ｍＷと
の間に調節された。
【００５３】フレキソ印刷版の製造 像通りの露光の後、フレキソ印刷版前駆体をマスクを通
して紫外線放射（４０００μＷ／ｃｍ2）により１５分
間フラッド露光した。その後、フレキソ印刷版前駆体か
ら第１の剥離可能な支持体をはがすことによりマスクを
除去した。次いでフレキソ印刷版前駆体をドラムから除
去しそして反対側を通して１０分間露光した。その後、
フレキソ印刷版前駆体を、商業的に入手可能な現像溶液
ナイロソルブＩＩR（ＢＡＳＦから入手可能）を使用し
てドラムブラシ洗浄器中で現像した。現像の後、フレキ
ソ印刷版を６０℃で２時間乾燥し、ＵＶ−Ｃで照射して
粘着防止性としそして紫外線放射で１０分間、後露光し
た。表２は像通りの露光の後のマスクで得られた像の濃
度値を列挙する。
して紫外線放射（４０００μＷ／ｃｍ2）により１５分
間フラッド露光した。その後、フレキソ印刷版前駆体か
ら第１の剥離可能な支持体をはがすことによりマスクを
除去した。次いでフレキソ印刷版前駆体をドラムから除
去しそして反対側を通して１０分間露光した。その後、
フレキソ印刷版前駆体を、商業的に入手可能な現像溶液
ナイロソルブＩＩR（ＢＡＳＦから入手可能）を使用し
てドラムブラシ洗浄器中で現像した。現像の後、フレキ
ソ印刷版を６０℃で２時間乾燥し、ＵＶ−Ｃで照射して
粘着防止性としそして紫外線放射で１０分間、後露光し
た。表２は像通りの露光の後のマスクで得られた像の濃
度値を列挙する。
【００５４】
【表３】
【００５５】かくして得られたフレキソ印刷版を印刷機
械に取り付けそして優れたプリントを製造した。
械に取り付けそして優れたプリントを製造した。
【００５６】実施例３ 像形成材料の製造 ルミラーＸ４３フイルム（Ｔｏｒｒａｙからの１２５μ
ｍＰＥＴフイルム）上に、下記のインキジェット受け取
り層を１００μｍの湿式コーティング厚さでコーティン
グしそして乾燥した。
ｍＰＥＴフイルム）上に、下記のインキジェット受け取
り層を１００μｍの湿式コーティング厚さでコーティン
グしそして乾燥した。
【００５７】
【表４】
【００５８】乾燥したインキジェット受け取り層上に、
下記の成分：パーミュテックス（Ｐｅｒｍｕｔｅｘ）Ｐ
Ｓ−３４−２１１（Ｓｔａｈｌ Ｈｏｌｌａｎｄ ｂ．
ｖ．からの感圧性接着剤）１１３２ｇ、水７９０ｍｌ及
びＦＴ２４８（Ｂａｙｅｒからの水／エタノール中の５
％溶液）を含有する溶液から接着剤層をコーティングし
た。この溶液を１０μｍのコーティングナイフで塗布し
そしてファンオーブン中で４５℃で４分間乾燥した。
下記の成分：パーミュテックス（Ｐｅｒｍｕｔｅｘ）Ｐ
Ｓ−３４−２１１（Ｓｔａｈｌ Ｈｏｌｌａｎｄ ｂ．
ｖ．からの感圧性接着剤）１１３２ｇ、水７９０ｍｌ及
びＦＴ２４８（Ｂａｙｅｒからの水／エタノール中の５
％溶液）を含有する溶液から接着剤層をコーティングし
た。この溶液を１０μｍのコーティングナイフで塗布し
そしてファンオーブン中で４５℃で４分間乾燥した。
【００５９】ラミネーション 最初にナイロフレックス ＦＡＲ２８４（ＢＡＳＦから
入手可能）フレキソ印刷版前駆体からカバーフイルムを
はがした。次いでフレキソ印刷版前駆体の紫外線感光性
層を像形成材料の接着剤層と接触させそしてコドール・
ラミパッカーＬＰＰ６５０において室温でラミネーショ
ンした。
入手可能）フレキソ印刷版前駆体からカバーフイルムを
はがした。次いでフレキソ印刷版前駆体の紫外線感光性
層を像形成材料の接着剤層と接触させそしてコドール・
ラミパッカーＬＰＰ６５０において室温でラミネーショ
ンした。
【００６０】インキジェット印刷 第１の剥離可能な支持体を除去した後、水をベースとす
る黒色インキをインキジェット受け取り層上にＨＰ８９
０Ｃインキジェット印刷機において情報通りに（ｉｎｆ
ｏｒｍａｔｉｏｎ−ｗｉｓｅ）ジェッティングすること
により、印刷版前駆体に像を与えた。３．９と４．２５
の間のＤmax（ＵＶ）値が印刷された区域において得ら
れた。
る黒色インキをインキジェット受け取り層上にＨＰ８９
０Ｃインキジェット印刷機において情報通りに（ｉｎｆ
ｏｒｍａｔｉｏｎ−ｗｉｓｅ）ジェッティングすること
により、印刷版前駆体に像を与えた。３．９と４．２５
の間のＤmax（ＵＶ）値が印刷された区域において得ら
れた。
【００６１】フレキソ印刷版の製造 像通りの露光の後、フレキソ印刷版前駆体をマスクを通
して紫外線放射（４０００μＷ／ｃｍ2）により１５分
間フラッド露光し、続いて反対側を通して１０分間露光
した。その後水中で洗浄する（＞３５℃）ことによりイ
ンキジェット受容層を除去した。その後フレキソ印刷版
前駆体を、商業的に入手可能な現像溶液ナイロソルブＩ
ＩR（ＢＡＳＦから入手可能）を使用してドラムブラシ
洗浄器中で現像した。現像の後、フレキソ印刷版を６０
℃で２時間乾燥し、ＵＶ−Ｃで照射して粘着防止性とし
そして紫外線放射で１０分間、後露光した。
して紫外線放射（４０００μＷ／ｃｍ2）により１５分
間フラッド露光し、続いて反対側を通して１０分間露光
した。その後水中で洗浄する（＞３５℃）ことによりイ
ンキジェット受容層を除去した。その後フレキソ印刷版
前駆体を、商業的に入手可能な現像溶液ナイロソルブＩ
ＩR（ＢＡＳＦから入手可能）を使用してドラムブラシ
洗浄器中で現像した。現像の後、フレキソ印刷版を６０
℃で２時間乾燥し、ＵＶ−Ｃで照射して粘着防止性とし
そして紫外線放射で１０分間、後露光した。
【００６２】かくして得られたフレキソ印刷版を印刷機
械に取り付けそして優れたプリントを製造した。
械に取り付けそして優れたプリントを製造した。
【００６３】実施例４ 像形成材料の製造 パーラシック（Ｐｅｒｌａｓｉｃ）ＬＦ５０フイルム
（Ｐｅｒｌｅｎ Ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇ ＡＧからの５
０μｍのシリコーン処理されたＰＥＴフイルム）上に、
感熱性層をコーティングしそして室温で１時間及び５０
℃で１時間乾燥した後下記の組成を有する層を得た。
（Ｐｅｒｌｅｎ Ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇ ＡＧからの５
０μｍのシリコーン処理されたＰＥＴフイルム）上に、
感熱性層をコーティングしそして室温で１時間及び５０
℃で１時間乾燥した後下記の組成を有する層を得た。
【００６４】
【表５】
【００６５】感熱性層上に、下記の成分：パーミュテッ
クス（Ｐｅｒｍｕｔｅｘ）ＰＳ−３４−２１１（Ｓｔａ
ｈｌ Ｈｏｌｌａｎｄ ｂ．ｖ．からの感圧性接着剤）
１１３２ｇ、水７９０ｍｌ及び水／エタノール中のＣＦ
3（ＣＦ2）−ＳＯ3［Ｎ（Ｃ2Ｈ5）4］の５％溶液８０ｍ
ｌを含有する溶液から接着剤層をコーティングした。こ
の溶液を１０μｍのコーティングナイフで塗布しそして
ファンオーブン中で４５℃で４分間乾燥した。
クス（Ｐｅｒｍｕｔｅｘ）ＰＳ−３４−２１１（Ｓｔａ
ｈｌ Ｈｏｌｌａｎｄ ｂ．ｖ．からの感圧性接着剤）
１１３２ｇ、水７９０ｍｌ及び水／エタノール中のＣＦ
3（ＣＦ2）−ＳＯ3［Ｎ（Ｃ2Ｈ5）4］の５％溶液８０ｍ
ｌを含有する溶液から接着剤層をコーティングした。こ
の溶液を１０μｍのコーティングナイフで塗布しそして
ファンオーブン中で４５℃で４分間乾燥した。
【００６６】ラミネーション最初にナイロフレックス
ＦＡＲ２８４（ＢＡＳＦから入手可能）フレキソ印刷版
前駆体からカバーフイルムをはがした。次いでフレキソ
印刷版前駆体の紫外線感光性層を像形成材料の接着剤層
と接触させそしてコドール・ラミパッカーＬＰＰ６５０
において室温でラミネーションした。
ＦＡＲ２８４（ＢＡＳＦから入手可能）フレキソ印刷版
前駆体からカバーフイルムをはがした。次いでフレキソ
印刷版前駆体の紫外線感光性層を像形成材料の接着剤層
と接触させそしてコドール・ラミパッカーＬＰＰ６５０
において室温でラミネーションした。
【００６７】サーモグラフィック印刷 第１の剥離可能な支持体を除去した後、３２ｍｓの線時
間（ｌｉｎｅ ｔｉｍｅｓ）（時間線は１つの線を印刷
するのに必要な時間である）で操作した３００ｄｐｉの
解像力を有する薄いフイルム熱ヘッドを備えた印刷機に
おいて印刷版前駆体に像を与えた。この線時間の間印刷
ヘッドは一定のパワーを受け取った。線時間及び熱発生
抵抗体の表面積で割った１つの線時間の期間の電気的入
力エネルギーの全量である平均印刷パワー（ａｖｅｒａ
ｇｅ ｐｒｉｎｔｉｎｇ ｐｏｗｅｒ）は１．８６ｍＪ
／ドットであり、これはサーモグラフィック材料におけ
る最大光学濃度を得るのに十分である。薄い最外保護層
を備えていない像形成層と熱印刷ヘッドの直接の接触を
回避するために、５μｍ厚さの樹脂シート又はウエブを
熱ヘッドと像形成層との間に配置した。
間（ｌｉｎｅ ｔｉｍｅｓ）（時間線は１つの線を印刷
するのに必要な時間である）で操作した３００ｄｐｉの
解像力を有する薄いフイルム熱ヘッドを備えた印刷機に
おいて印刷版前駆体に像を与えた。この線時間の間印刷
ヘッドは一定のパワーを受け取った。線時間及び熱発生
抵抗体の表面積で割った１つの線時間の期間の電気的入
力エネルギーの全量である平均印刷パワー（ａｖｅｒａ
ｇｅ ｐｒｉｎｔｉｎｇ ｐｏｗｅｒ）は１．８６ｍＪ
／ドットであり、これはサーモグラフィック材料におけ
る最大光学濃度を得るのに十分である。薄い最外保護層
を備えていない像形成層と熱印刷ヘッドの直接の接触を
回避するために、５μｍ厚さの樹脂シート又はウエブを
熱ヘッドと像形成層との間に配置した。
【００６８】フレキソ印刷版の製造 像通りの露光の後、フレキソ印刷版前駆体をマスクを通
して紫外線放射（４０００μＷ／ｃｍ2）により１５分
間フラッド露光し、続いて反対側を通して１０分間露光
した。その後フレキソ印刷版前駆体を、商業的に入手可
能な現像溶液ナイロソルブＩＩR（ＢＡＳＦから入手可
能）を使用してドラムブラシ洗浄器中で現像した。現像
の後、フレキソ印刷版を６０℃で２時間乾燥し、ＵＶ−
Ｃで照射して粘着防止性としそして紫外線放射で１０分
間、後露光した。
して紫外線放射（４０００μＷ／ｃｍ2）により１５分
間フラッド露光し、続いて反対側を通して１０分間露光
した。その後フレキソ印刷版前駆体を、商業的に入手可
能な現像溶液ナイロソルブＩＩR（ＢＡＳＦから入手可
能）を使用してドラムブラシ洗浄器中で現像した。現像
の後、フレキソ印刷版を６０℃で２時間乾燥し、ＵＶ−
Ｃで照射して粘着防止性としそして紫外線放射で１０分
間、後露光した。
【００６９】かくして得られたフレキソ印刷版を印刷機
械に取り付けそして優れたプリントを製造した。
械に取り付けそして優れたプリントを製造した。
【図１】特許請求の範囲、請求項２に従う本発明の好ま
しい態様を示す。
しい態様を示す。
１ 第１の剥離可能な支持体 ２ 像記録層 ３ 接着剤層 ４ 第２の剥離可能な支持体 ５ 保護層 ６ 紫外線感光性層 ７ 支持体
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｆ 7/11 ５０１ Ｇ０３Ｆ 7/11 ５０１ 7/38 ５０１ 7/38 ５０１ (72)発明者 リユク・レーンダース ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内 Ｆターム(参考） 2H025 AA00 AB02 AB03 AC01 AD01 AD03 DA17 DA35 FA01 FA03 FA14 2H084 AA14 AA16 AA25 BB04 BB13 CC01 CC05 2H095 AA00 2H096 AA00 AA02 AA08 BA01 BA09 CA20 DA10 EA02 GA02 JA02
Claims (19)
- 【請求項１】 下記の段階：（ａ）第１の剥離可能な支
持体（１）、像記録層（２）及接着剤層（３）を示され
た順序で含んで成る材料を、支持体（７）、紫外線感光
性層（６）を含んで成る紫外線感光性材料にラミネーシ
ョンし、その際接着剤層（３）は紫外線感光性層（６）
にラミネーションされ、 （ｂ）像記録層（２）を像通りに露光してマスクを形成
し、 （ｃ）紫外線感光性材料を該マスクを通してフラッド露
光し、 （ｄ）紫外線感光性材料を現像する、段階を含んで成
り、その際剥離可能な支持体（１）は段階（ｂ）、
（ｃ）又は（ｄ）の前に除去され、そして段階（ａ）〜
（ｄ）は２カ月より短い期間内に行われるレリーフ像の
現場での製造方法。 - 【請求項２】 紫外線感光性材料が紫外線感光性層の上
に追加の層（５）を更に含んで成り、そして接着剤層
（３）が追加の層（５）の上ににラミネーションされる
請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 像記録層（２）が熱燃焼性ポリマー結合
剤及び光吸収性化合物を含んで成るレーザ融除可能な層
である請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 像記録層（２）が薄い金属層である請求
項１に記載の方法。 - 【請求項５】 像記録層（２）がインキジェット受容層
である請求項１に記載の方法。 - 【請求項６】 像記録層（２）がサーモグラフ記録層で
ある請求項１に記載の方法。 - 【請求項７】 像記録層（２）がフォトサーモグラフ記
録層である請求項１に記載の方法。 - 【請求項８】 第１の剥離可能な支持体（１）が、像記
録層（２）に面する側において剥離剤でコーティングさ
れたプラスチックフイルムである請求項１に記載の方
法。 - 【請求項９】 該接着剤層（３）が感熱性接着剤層であ
る請求項１に記載の方法。 - 【請求項１０】 該接着剤層（３）が感圧性接着剤層で
ある請求項１に記載の方法。 - 【請求項１１】 該感圧性接着剤層が、段階（ａ）の前
に除去される第２の剥離可能な支持体（４）により覆わ
れている請求項１０に記載の方法。 - 【請求項１２】 第２の剥離可能な支持体（４）が感圧
性接着剤層に面する側において剥離剤でコーティングさ
れたプラスチックフイルムである請求項１１に記載の方
法。 - 【請求項１３】 剥離剤がシリコーンである請求項８又
は１２に記載の方法。 - 【請求項１４】 該紫外線感光性材料がフォトレジスト
材料である請求項１に記載の方法。 - 【請求項１５】 該紫外線感光性材料が平版印刷版前駆
体である請求項１に記載の方法。 - 【請求項１６】 該紫外線感光性材料がフレキソ印刷版
前駆体である請求項１に記載の方法。 - 【請求項１７】 マスクが現像段階（ｄ）により除去さ
れる請求項１に記載の方法。 - 【請求項１８】 マスクが段階（ｃ）と段階（ｄ）との
間の追加の現像段階により除去される請求項１に記載の
方法。 - 【請求項１９】 マスクが、現像段階（ｄ）の前に剥離
させることにより除去される請求項１に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP00201312.6 | 2000-04-11 | ||
| EP00201312.6A EP1146392B1 (en) | 2000-04-11 | 2000-04-11 | Method for on-site preparation of a relief image |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001356491A true JP2001356491A (ja) | 2001-12-26 |
| JP2001356491A5 JP2001356491A5 (ja) | 2008-05-15 |
| JP4754086B2 JP4754086B2 (ja) | 2011-08-24 |
Family
ID=8171334
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001111451A Expired - Lifetime JP4754086B2 (ja) | 2000-04-11 | 2001-04-10 | レリーフ像の現場での製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1146392B1 (ja) |
| JP (1) | JP4754086B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003302748A (ja) * | 2002-04-12 | 2003-10-24 | Toyobo Co Ltd | 感光性印刷原版 |
| JP2008541192A (ja) * | 2005-05-16 | 2008-11-20 | イーストマン コダック カンパニー | 除去可能なフィルムを使用したレリーフ画像の製造 |
| US8003299B2 (en) | 2004-04-30 | 2011-08-23 | Eastman Kodak Company | Photosensitive original printing plate for relief printing, method for producing relief printing plate, and light-shielding ink for performing the method |
| JP2013506867A (ja) * | 2009-10-01 | 2013-02-28 | マクダーミッド プリンティング ソリューションズ， エルエルシー | フレキソ刷版の印刷性能を改善する方法 |
| JP2016532884A (ja) * | 2013-06-14 | 2016-10-20 | フリント、グループ、ジャーマニー、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング | デジタル画像が形成可能であり、極性の極薄障壁層を有するフレキソ印刷素子 |
| WO2020175422A1 (ja) * | 2019-02-27 | 2020-09-03 | 旭化成株式会社 | フレキソ印刷原版及びフレキソ印刷版の製造方法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI297809B (ja) | 2001-10-24 | 2008-06-11 | Toyo Boseki | |
| CN1472597A (zh) * | 2002-07-16 | 2004-02-04 | 东洋纺织株式会社 | Ir烧蚀用层压体 |
| JP4200510B1 (ja) | 2008-06-11 | 2008-12-24 | 東洋紡績株式会社 | 感光性フレキソ印刷原版 |
| JP4247725B1 (ja) | 2008-07-16 | 2009-04-02 | 東洋紡績株式会社 | 感光性凸版印刷原版 |
| CN102574408B (zh) | 2009-08-31 | 2016-08-03 | 3M创新有限公司 | 激光打标方法和制品 |
| WO2012121910A2 (en) * | 2011-03-04 | 2012-09-13 | 3M Innovative Properties Company | Laser marking process and articles |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09171259A (ja) * | 1995-10-02 | 1997-06-30 | Basf Lacke & Farben Ag | 感光性重合体によるグラビア印刷板の製造法およびこれにより得られるグラビア印刷板 |
| JPH10509254A (ja) * | 1994-11-18 | 1998-09-08 | イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー | フレキソ印刷板の製造方法 |
| JP2001056564A (ja) * | 1999-03-02 | 2001-02-27 | E I Du Pont De Nemours & Co | 光重合性記録要素およびフレキソ印刷版作製方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0001138A1 (en) * | 1977-08-23 | 1979-03-21 | Howard A. Fromson | Method for making lithographic printing plates |
| DE3342579A1 (de) * | 1982-11-27 | 1984-05-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Bildaufzeichnungsmaterialien und damit durchfuehrbare bildaufzeichnungsverfahren |
| US4515877A (en) * | 1982-11-27 | 1985-05-07 | Basf Aktiengesellschaft | Image-recording materials and image-recording carried out using these to produce an optical mask |
| US5262275A (en) * | 1992-08-07 | 1993-11-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Flexographic printing element having an IR ablatable layer and process for making a flexographic printing plate |
| US6143470A (en) * | 1995-06-23 | 2000-11-07 | Nguyen; My T. | Digital laser imagable lithographic printing plates |
| US5766819A (en) * | 1995-11-29 | 1998-06-16 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Donor elements, assemblages, and associated processes with flexible ejection layer(s) for laser-induced thermal transfer |
-
2000
- 2000-04-11 EP EP00201312.6A patent/EP1146392B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-04-10 JP JP2001111451A patent/JP4754086B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10509254A (ja) * | 1994-11-18 | 1998-09-08 | イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー | フレキソ印刷板の製造方法 |
| JPH09171259A (ja) * | 1995-10-02 | 1997-06-30 | Basf Lacke & Farben Ag | 感光性重合体によるグラビア印刷板の製造法およびこれにより得られるグラビア印刷板 |
| JP2001056564A (ja) * | 1999-03-02 | 2001-02-27 | E I Du Pont De Nemours & Co | 光重合性記録要素およびフレキソ印刷版作製方法 |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003302748A (ja) * | 2002-04-12 | 2003-10-24 | Toyobo Co Ltd | 感光性印刷原版 |
| US8003299B2 (en) | 2004-04-30 | 2011-08-23 | Eastman Kodak Company | Photosensitive original printing plate for relief printing, method for producing relief printing plate, and light-shielding ink for performing the method |
| JP2008541192A (ja) * | 2005-05-16 | 2008-11-20 | イーストマン コダック カンパニー | 除去可能なフィルムを使用したレリーフ画像の製造 |
| JP2013506867A (ja) * | 2009-10-01 | 2013-02-28 | マクダーミッド プリンティング ソリューションズ， エルエルシー | フレキソ刷版の印刷性能を改善する方法 |
| JP2016532884A (ja) * | 2013-06-14 | 2016-10-20 | フリント、グループ、ジャーマニー、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング | デジタル画像が形成可能であり、極性の極薄障壁層を有するフレキソ印刷素子 |
| WO2020175422A1 (ja) * | 2019-02-27 | 2020-09-03 | 旭化成株式会社 | フレキソ印刷原版及びフレキソ印刷版の製造方法 |
| CN113260518A (zh) * | 2019-02-27 | 2021-08-13 | 旭化成株式会社 | 柔性印刷原版及柔性印刷版的制造方法 |
| JPWO2020175422A1 (ja) * | 2019-02-27 | 2021-12-02 | 旭化成株式会社 | フレキソ印刷原版及びフレキソ印刷版の製造方法 |
| CN113260518B (zh) * | 2019-02-27 | 2023-01-31 | 旭化成株式会社 | 柔性印刷原版及柔性印刷版的制造方法 |
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