JP2001354887A - オフセットインキ用ジスアゾイエロー顔料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ジスアゾイエロー顔料の透明性並びに分散性の
向上をはかるには、揆水性のある連続膜を如何に一次粒
子表面に形成させるかが、問題であり、これが発明が解
決しようとしている課題である。 【解決手段】石油樹脂とヨウ素価１３０以下の植物油を
単独又は併用したＯ／Ｗエマルジョンでジスアゾイエロ
ー顔料の一次粒子の表面を処理し、解決をはかった。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】オフセットインキに用いられ
るジスアゾイエロー顔料に関するものである。オフセッ
トインキとは、枚葉印刷用平版インキ、並びにオフ輪印
刷用平版インキの総称である。現在、オフセットインキ
に用いられる黄色顔料は、ジスアゾイエロー系統の顔料
が主体であり、ジスアゾイエロー顔料の代表として、ジ
スアゾイエローＡＡＡ（ＣＩピグメントイエロー１
２）、ジスアゾイエローＡＡＭＸ（ＣＩピグメントイエ
ロー１３）、ジスアゾイエローＡＡＯＴ（ＣＩピグメン
トイエロー１４）などがある。

【０００２】ここで言う顔料の処理に使用される石油樹
脂とは、石油系炭化水素の重合によってえられる石油樹
脂、並びに、石油樹脂を変性した変性石油樹脂を指す。
これ等は、単独でもブレンドでも問題なく使用出来る。
又、ヨウ素価１３０以下の植物油とは、一般には半乾性
油・不乾性油と言われるもので、単独では大豆油・サフ
ラワー油・ナタネ油・ヒマシ油等が代表的なものであ
り、ヨウ素価が１３０以下であれば、単独でも、乾性油
を混合しても、変性しても問題なく種類を限定するもの
ではない。実際の使用にあたっては、これ等を溶液とし
た後にＯ／Ｗエマルジョンの形にして顔料の処理を行う
ものとする。

【０００３】特許請求範囲に記載の顔料の形状として
は、特別に記載のない限り、パウダー、並びに任意に水
分を含んだスラリーないしはウエットケーキのすべての
形状を含むものとする。本発明で得られる透明性並びに
分散性の改善は、顔料の形状とは全く関係なく得られ
る。形状として特別に、含水パウダーと表示してあるも
のは、顔料分７０％以上、１００％未満である水分を含
んだパウダーの外観をしているものを意味する。本発明
の顔料では、顔料分７０％で粉砕すると完全にパウダー
状になる特性を有している。

【０００４】

【従来の技術】オフセット黄インキ用顔料であるジスア
ゾイエロー顔料は、一般に分散性並びに透明性がパウダ
ーにすることによって失われるので、オフセット黄イン
キの製法として、分散性並びに透明性に於いて絶対的に
有利なフラッシング法が広く用いられており、パウダー
にして、分散性・透明性がフラッシング並である顔料は
現存していない。パウダーにすることで、結晶成長並び
に凝集が起こり、顔料生成時の特性を維持出来ないため
と思われる。

【０００５】本発明では、強い揆水性のある連続膜を顔
料の一次粒子表面に構成させることで、顔料の形状に関
係なく、パウダーにしても透明性並びに分散性の大幅な
向上が可能となった。本発明のように、揆水性のある連
続膜で一次粒子表面を完全にコートする技術が今まで開
発されていない。そのため、従来技術では、顔料の形状
をパウダーにして、フラッシング法で作るインキに遜色
のないインキを作ることが出来なかった。本発明でなし
えたパウダーでの透明性並びに分散性の向上は、オフセ
ットインキの製造上、全く新しい画期的なものであり、
特に産業上のメリットが大きい。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】顔料本来の持っている
化学構造を考慮して、パウダーでの透明性並びに分散性
の向上をはかるには顔料の一次粒子の表面に揆水性のあ
る連続膜を如何に形成させるかが問題であり、これが本
発明が解決しようとする課題である。

【０００７】

【課題を解決するための手段】パウダーでの透明性並び
に分散性の向上には、一次粒子の表面に揆水性のある均
一な連続膜を如何に作るかが問題であり、この課題を解
決するために、本発明では、揆水性のある均一な連続膜
を形成するに必要な処理物質の成分を特定する事で解決
を図った。揆水性のある連続膜を一次粒子表面に形成さ
せる必要があるが、従来技術では、揆水性の高い物質で
は連続膜を作り難い。又、連続膜を作り易い物質では、
物質そのものの揆水性が不足し、パウダーでの透明性並
びに分散性の向上にはつながらない。即ち、揆水性の高
い連続膜を一次粒子の表面に作ってやらないとパウダー
で、透明で分散性のよい顔料をつくることは出来ない。

【０００８】本発明では、皮膜形成に関与する物質を特
定し、これを用いてＯ／Ｗエマルジョン処理を行う事
で、パウダーでの透明性並びに分散性を上げることを可
能とした。即ち、石油樹脂とヨウ素化１３０以下の植物
油を単独又は併用することによって、顔料の一次粒子表
面を顔料製造時に処理することで、揆水性のある連続膜
を一次粒子の表面に形成させ、それによって、パウダー
顔料の透明性並びに分散性が大幅に改善された。顔料の
分散性は、凝集との関連が特に大きく、顔料粒子が凝集
を起こす一つとして、粒子間の付着水膜の表面張力によ
る力による事が知られている。本発明では、石油樹脂と
ヨウ素価１３０以下の植物油を単独又は併用すること
で、揆水性のある物質を顔料の一次粒子の表面に連続且
つ均一におおうことにより、従来技術では得ることが出
来なかった透明度並びに分散性を大幅に改善することが
出来た。顔料粒子表面が完全にコートされ、乾燥による
品質低下がないので、本来の品質を犠牲にせずに、ウエ
ットケーキの顔料分を自由にコントロールすることが可
能になるとか、パウダーにしても透明性並びに分散性が
良好で、従来のフラッシング法で得たインキ並のものが
得られる。

【０００９】顔料の形状としては、スラリーからパウダ
ー（水分なし）まで自由に、品質を保持したままつくれ
る。水分なしのパウダーを得る少し前に、乾燥をやめ粉
砕して、意識的に顔料分の高いパウダー状の含水パウダ
ーにすることも出来る。これは、完全なパウダーと異な
り、飛散しない粉体であるが、インキ化工程で、必要に
応じ、若干の脱水を行う必要がある。本発明の顔料は透
明性と分散性が形状に関係なく良好でパウダーでもよ
く、パウダー又は含水パウダーの使用で、従来のパウダ
ーの欠点を大幅に改善出来る効果をもっている。更に
は、ウエットケーキの状態で本発明の顔料を用いること
によって、現行のフラッシングに於ける分散性並びに透
明性を大幅に向上させるというメリットがある。

【００１０】植物油については、ヨウ素価が大きいと酸
化重合して、本発明の目的を達成する事が困難であるの
で、ヨウ素価１３０以下が必要条件である。尚、オフセ
ットインキ以外の用途にも、本発明と全く同一の処理な
いしは処理物質をかえることで、透明性並びに分散性を
上げる事が出来、有効である。

【００１１】

【発明の実施の形態】スラリー状態の顔料の一次粒子の
表面に確実に連続膜を設けるには、予め安定な水希釈性
の大きなＯ／Ｗエマルジョンにしておく事が必要であ
る。このような状態にするには、活性剤を併用する事が
効果的である。予め安定な均一になっているＯ／Ｗエマ
ルジョンを希釈してスラリーに添加する方法をとらない
と物理的に連続した揆水膜を容易に設ける事はむずかし
い。石油樹脂としては、顔料に対して、０．２％以上あ
る事が必要で、植物油は、顔料に対して、０．５％以上
ある事が好ましい。必要に応じ溶解して液状にした状態
で、Ｏ／Ｗエマルジョン化するわけであるが、溶解する
時に、粘度コントロールのために、他の物質、例えば、
石油系炭化水素溶剤等を併用することは、本来の効果が
失われない範囲で可能である。更には、Ｏ／Ｗエマルジ
ョン処理をし、連続膜を形成させる前に、シランカップ
リング剤を使用するとか、前もって分散促進に有利と思
われる活性剤で顔料の一次粒子表面を前処理してからＯ
／Ｗエマルジョン処理するとか、分散により有利な活性
剤をＯ／Ｗエマルジョンの作製時に複数用いることも可
能であり、ケースバイケースで色々な対応が可能であ
る。安定なＯ／Ｗエマルジョンになっていると、一次粒
子の状態での処理が容易であり、確実である。均一な微
細な油滴として、顔料製造時、スラリー中に投入し、顔
料の一次粒子と油滴が充分に接触し、粒子表面に揆水性
のある膜を連続的且つ均一に形成する事が可能となる。

【００１２】Ｏ／Ｗエマルジョンを作るには、前記の如
く、活性剤の使用が必要であり、オフセット適性のある
活性剤を用いる事が前提となるが、Ｏ／Ｗエマルジョン
を作る能力があり、且つ、結果として、オフセット適性
さえあれば特定のものに限定する必要はない。一般に使
用が可能な活性剤としては、アニオン活性剤・カチオン
活性剤・ノニオン活性剤等が利用出来、使用する活性剤
の種類は、上記の特性を有するものであれば限定するも
のではなく、複数の利用も問題ない。

【００１３】

【実施例】以下、本発明をより詳細に説明する。特に断
りのない限り、部は重量部を意味し、％は重量％を意味
している。又、顔料の形状であるが、パウダーとは水を
含まない粉末顔料を意味し、ウエットケーキとは水を含
んだ顔料を意味し、特に含水パウダーと表示してあるも
のは、顔料分が７０％以上、１００％未満の水分を含ん
だ粉末顔料を意味する。

【００１４】実施例１ ジスアゾイエローＡＡＡ（ＣＩピグメントイエロー１
２）の出来たばかりのスラリー（顔料濃度３％）を用
い、これにサーフィノールＧＡ（アセチレンジオール／
ノニオン活性剤）を顔料に対し、１％処理したのち、石
油樹脂が０．３％になる様にＯ／Ｗエマルジョン処理し
た。処理後、脱水し、ウエットケーキ（顔料分２５％）
を得た。Ｏ／Ｗエマルジョンは、先ずロジンソープの水
溶液を作り、その中に少しずつ石油樹脂と植物油を含む
溶液を入れながら、ハイスピードミキサーで攪拌して、
均一な安定なＯ／Ｗエマルジョンを得た。Ｏ／Ｗエマル
ジョンが出来た後、その安定性を確認後、水に５０倍に
希釈して使用に供した。Ｏ／Ｗエマルジョンの処方内容
は、日石ネオレジン６６０、１部と大豆油（原油）９部
を混合し、１５０℃で加熱１時間で完全な溶液とし、こ
れを２５℃で、２５％ロジンソープ２０部、水２０部と
を攪拌し均一なＯ／Ｗエマルジョンにし、石油樹脂が顔
料に対し０．３％になる様に処理した。処理後、若干の
塩化カルシウム液を加えた後、脱水した。実施例１で用
いたジスアゾイエローＡＡＡは次の内容で作った。水約
４００部に、３．３′ジクロロベンジジン２５．３部と
３５％塩酸３１．６部を加える。この溶液を０℃に冷却
後、２０％亜硝酸ソーダ水溶液６８部を加え、テトラゾ
化を行う。このテトラゾ液をアセトアセトアニライド３
６部を含む苛性ソーダ水溶液中に加え、カップリングを
行い、ジスアゾイエローＡＡＡを得た。

【００１５】比較例１ 比較例として、実施例１に於いて、Ｏ／Ｗエマルジョン
処理をしない顔料を比較例１とした。未処理の状態で脱
水し、ウエットケーキ（顔料分２５％）を得た。これを
標準顔料とした。

【００１６】比較例２ 比較例１のウエットケーキ（顔料分２５％）を７０℃、
７時間かけて乾燥しその後粉砕して、水分のないパウダ
ーを得た。

【００１７】実施例２ ジスアゾイエローＡＡＭＸ（ＣＩピグメントイエロー１
３）の出来上がったばかりのスラリー（顔料濃度４％）
を用い、これを植物油の入った溶液のＯ／Ｗエマルジョ
ンで、植物油が顔料に対し、５％となるように処理し
た。これを脱水し、ウエットケーキ（顔料分２０％）を
得た。これを７０℃、７時間かけて乾燥しその後粉砕し
て、水分のないパウダーを得た。Ｏ／Ｗエマルジョン
は、活性剤の水溶液の中に攪拌しながら少しずつ植物油
の溶液を加え、均一で安定なＯ／Ｗエマルジョンをハイ
スピードミキサーを用いて作った。Ｏ／Ｗエマルジョン
は、溶液１０部、活性剤（アセタミン８６）２部、水８
８部で作り、溶液はサフラワー油６０部、活性剤（ゼネ
カ取扱い商品、ソルスパーズ１７０００）１０部 、石
油系炭化水素溶剤（スピンドル油）３０部をまぜてつく
った。使用したジスアゾイエローＡＡＭＸは次の内容で
作った。水約４００部に３．３′ジクロロベンジジン２
５．３部と３５％塩酸３１．６部を加え、この液を０℃
に冷却後、２０％亜硝酸水溶液６８部を加えテトラゾ化
を行う。このテトラゾ液を２．４ジメチルアニライド４
１部を含む苛性ソーダ水溶液中に加え、カップリングを
行い、ジスアゾイエローＡＡＭＸを得た。

【００１８】実施例３ 実施例１に於いて用いた、日石ネオレジン６６０、１部
と大豆油（原油）９部からなる処理溶液をナタネ油単独
にかえたＯ／Ｗエマルジョンで、ナタネ油が顔料に対
し、１０％（顔料）になる様に処理した。処理後、脱水
し、ウエットケーキ（顔料分３０％）を得た。これを更
に、７０℃、５時間加熱し、完全乾燥する手前でやめ、
その後粉砕し、顔料分が８０％の水を含んだ含水パウダ
ーを得た。含水率は２０％である。

【００１９】実施例４ 実施例１のウエットケーキを用い、６０℃、３時間で乾
燥し、水を含んだ顔料分の高いウエットケーキを得た。
これは顔料分４０％、水分６０％であった。

【００２０】実施例５ 実施例１から実施例４で出来た顔料、並びに比較例１と
２で出来た顔料について、それぞれインキ化した。イン
キ化は、三本ロールミルで、同一条件で分散し必要に応
じ脱水し、インキ化した。ウエットケーキは、テストフ
ラッシャーでフラッシングし、その後、三本ロールミル
でインキ化した。インキ化処方は、顔料約１０部、バイ
ンダー（東新油脂製ＧＴ５０）７０部、＃７ソルベント
（石油溶剤）約２０部で行い、ロール１度通しでのグラ
インドメーター測定で分散レベルをチェックし、その後
必要に応じ練肉し、最終インキは、グラインドメーター
測定で、ＧＲ３以下にした。インキ調子は、ＳＲ３６・
ＩＲ８になるように顔料とソルベントの量を動かしてコ
ントロールした。ＳＲとは、スプレッドメーターを用い
測定した値で、直径１分値（２５℃）で測定した。ＩＲ
とは、インコメーターを用い測定した値で、４００回転
１分値（３０℃）で測定した。

【００２１】各サンプルの評価結果は次の如くであっ
た。 分散並びに透明度テスト結果 同一条件でのロール１度通しでのレベルをグラインドメ
ーターを使用して、チェックした。これをＧＲと表示す
る。ＧＲの数値が小さい程、分散性が良い事を意味す
る。透明度は、出来たインキ同志を引見本によって相対
比較して判定した。その際、比較例１の顔料を用いたイ
ンキを標準とした。 （１）実施例１．４は、ＧＲ０。透明度は、標準（比較
例１）より良好であった。 （２）実施例２は、ＧＲ３。透明度は、標準（比較例
１）と同等であった。 （３）実施例３は、ＧＲ１。透明度は、標準（比較例
１）より若干良好であった。 （４）比較例１は、ＧＲ３。これを透明度の標準とし
た。 （５）比較例２は、ＧＲ１０。透明度は、標準（比較例
１）より大幅に劣った。 尚、グラインドメーターはＪＩＳ、Ｋ５７０１平版イン
キ及び凸版インキの試験方法に基づいて使用した。

【００２２】

【発明の効果】石油樹脂とヨウ素価１３０以下の植物油
を単独又は併用したＯ／Ｗエマルジョンで処理し、均一
で連続した揆水性のある膜を作る事により、顔料の形状
に関係なく、この顔料を用いるとインキ化時の分散性が
非常に良好であると同時に、出来たインキは透明性が良
好である結果を示した。更には、産業上の効果として、
次の点が期待出来る。 （１）オフセットインキ用として、問題のない透明性と
分散性を有するジスアゾイエロー顔料のパウダーないし
は含水パウダーが得られることにより、品質的な面で、
ウエットケーキを用いフラッシングして作る現在一般的
に日本で用いられているオフセット黄インキ製法にこだ
わる必要性が全くなくなる。 （２）本発明のウエットケーキを用いることによって、
透明性並びに分散性が一段と良好になるので、現在のオ
フセット黄インキ製法での品質改善ないしは合理化に、
非常に有効に作用する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】顔料製造時に顔料粒子表面を、石油樹脂と
   ヨウ素価１３０以下の植物油を含有するＯ／Ｗエマルジ
   ョンで処理する事を特徴とするオフセットインキ用ジス
   アゾイエロー顔料。
2. 【請求項２】顔料製造時に顔料粒子表面を、石油樹脂を
   含有するＯ／Ｗエマルジョンで処理する事を特徴とする
   オフセットインキ用ジスアゾイエロー顔料。
3. 【請求項３】顔料製造時に顔料粒子表面を、ヨウ素価１
   ３０以下の植物油を含有するＯ／Ｗエマルジョンで処理
   することを特徴とするオフセットインキ用ジスアゾイエ
   ロー顔料。
4. 【請求項４】請求項１・２・３に記載のオフセットイン
   キ用ジスアゾイエロー顔料の含水パウダー。