JP2001354551A - 少なくとも一つの水溶性化粧品として又は皮膚科学的に活性な成分を含む水性コアを有するマイクロカプセル及びそれを含む化粧品又は皮膚科学的組成物 - Google Patents
少なくとも一つの水溶性化粧品として又は皮膚科学的に活性な成分を含む水性コアを有するマイクロカプセル及びそれを含む化粧品又は皮膚科学的組成物Info
- Publication number
- JP2001354551A JP2001354551A JP2001135921A JP2001135921A JP2001354551A JP 2001354551 A JP2001354551 A JP 2001354551A JP 2001135921 A JP2001135921 A JP 2001135921A JP 2001135921 A JP2001135921 A JP 2001135921A JP 2001354551 A JP2001354551 A JP 2001354551A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- styrene
- microcapsules
- water
- wax
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 title claims description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 24
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 26
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 12
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 claims abstract description 10
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- -1 poly(3-hydroxybutyrate) Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 7
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 claims abstract description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229920000562 Poly(ethylene adipate) Polymers 0.000 claims abstract description 5
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000008172 hydrogenated vegetable oil Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920000070 poly-3-hydroxybutyrate Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 229920005996 polystyrene-poly(ethylene-butylene)-polystyrene Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N ethene;styrene Chemical group C=C.C=CC1=CC=CC=C1 BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims abstract description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 32
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 27
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 claims description 16
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims description 16
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 claims description 16
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 15
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 5
- AXKZIDYFAMKWSA-UHFFFAOYSA-N 1,6-dioxacyclododecane-7,12-dione Chemical compound O=C1CCCCC(=O)OCCCCO1 AXKZIDYFAMKWSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000006210 lotion Substances 0.000 claims description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004909 Moisturizer Substances 0.000 claims description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 3
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 3
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 claims description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims description 3
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 3
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 3
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 3
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical group CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940123457 Free radical scavenger Drugs 0.000 claims description 2
- 102000011782 Keratins Human genes 0.000 claims description 2
- 108010076876 Keratins Proteins 0.000 claims description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 claims description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000729 antidote Substances 0.000 claims description 2
- 229940116224 behenate Drugs 0.000 claims description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-M behenate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000001333 moisturizer Effects 0.000 claims description 2
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 claims description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims description 2
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 claims description 2
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 claims description 2
- 208000001840 Dandruff Diseases 0.000 claims 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 abstract 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 19
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 13
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 8
- 102000018832 Cytochromes Human genes 0.000 description 7
- 108010052832 Cytochromes Proteins 0.000 description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 5
- 229940099898 chlorophyllin Drugs 0.000 description 5
- 235000019805 chlorophyllin Nutrition 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 3
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- UJMBCXLDXJUMFB-GLCFPVLVSA-K tartrazine Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=NN(C=2C=CC(=CC=2)S([O-])(=O)=O)C(=O)C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 UJMBCXLDXJUMFB-GLCFPVLVSA-K 0.000 description 3
- 235000012756 tartrazine Nutrition 0.000 description 3
- 239000004149 tartrazine Substances 0.000 description 3
- 229960000943 tartrazine Drugs 0.000 description 3
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- RYYVLZVUVIJVGH-UHFFFAOYSA-N caffeine Chemical compound CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1N=CN2C RYYVLZVUVIJVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 2
- 238000005354 coacervation Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N dihydroxyacetone Chemical compound OCC(=O)CO RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 2
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJRNKVDFDLYUGJ-RMPHRYRLSA-N hydroquinone O-beta-D-glucopyranoside Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC=C(O)C=C1 BJRNKVDFDLYUGJ-RMPHRYRLSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002502 liposome Substances 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- OQILCOQZDHPEAZ-UHFFFAOYSA-N octyl palmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCCCCCCC OQILCOQZDHPEAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- ZFXYFBGIUFBOJW-UHFFFAOYSA-N theophylline Chemical compound O=C1N(C)C(=O)N(C)C2=C1NC=N2 ZFXYFBGIUFBOJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- JIMKNCCELIMQPR-UHFFFAOYSA-N (7,7-dimethyl-2-methylidene-3-oxo-4-bicyclo[2.2.1]heptanyl)methanesulfonic acid Chemical compound C1CC2(CS(O)(=O)=O)C(=O)C(=C)C1C2(C)C JIMKNCCELIMQPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043375 1,5-pentanediol Drugs 0.000 description 1
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 description 1
- RFVNOJDQRGSOEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCO RFVNOJDQRGSOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIDXCONKKJTLDX-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylcyclopentane-1,2-dione Chemical compound CC1CC(C)C(=O)C1=O MIDXCONKKJTLDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100032578 Adenosine deaminase domain-containing protein 1 Human genes 0.000 description 1
- 102100032577 Adenosine deaminase domain-containing protein 2 Human genes 0.000 description 1
- 101100478627 Arabidopsis thaliana S-ACP-DES2 gene Proteins 0.000 description 1
- 241000195940 Bryophyta Species 0.000 description 1
- ACTIUHUUMQJHFO-UHFFFAOYSA-N Coenzym Q10 Natural products COC1=C(OC)C(=O)C(CC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)C)=C(C)C1=O ACTIUHUUMQJHFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 1
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N Decamethylcyclopentasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 101000797006 Homo sapiens Adenosine deaminase domain-containing protein 1 Proteins 0.000 description 1
- 101000796996 Homo sapiens Adenosine deaminase domain-containing protein 2 Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- LPHGQDQBBGAPDZ-UHFFFAOYSA-N Isocaffeine Natural products CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1N(C)C=N2 LPHGQDQBBGAPDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWKSKIMOESPYIA-BYPYZUCNSA-N L-N-acetyl-Cysteine Chemical compound CC(=O)N[C@@H](CS)C(O)=O PWKSKIMOESPYIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- YBGZDTIWKVFICR-JLHYYAGUSA-N Octyl 4-methoxycinnamic acid Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)\C=C\C1=CC=C(OC)C=C1 YBGZDTIWKVFICR-JLHYYAGUSA-N 0.000 description 1
- 108020005120 Plant DNA Proteins 0.000 description 1
- 241001499740 Plantago alpina Species 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010047631 Vitamin E deficiency Diseases 0.000 description 1
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJCWFDPJFXGQBN-RYNSOKOISA-N [(2R)-2-[(2R,3R,4S)-4-hydroxy-3-octadecanoyloxyoxolan-2-yl]-2-octadecanoyloxyethyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC IJCWFDPJFXGQBN-RYNSOKOISA-N 0.000 description 1
- NWGKJDSIEKMTRX-BFWOXRRGSA-N [(2r)-2-[(3r,4s)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-hydroxyethyl] (z)-octadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)C1OC[C@H](O)[C@H]1O NWGKJDSIEKMTRX-BFWOXRRGSA-N 0.000 description 1
- 229960004308 acetylcysteine Drugs 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229940061720 alpha hydroxy acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001280 alpha hydroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004716 alpha keto acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229940051879 analgesics and antipyretics salicylic acid and derivative Drugs 0.000 description 1
- 229940075522 antidotes Drugs 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- 229960000271 arbutin Drugs 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001277 beta hydroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920000249 biocompatible polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229960001948 caffeine Drugs 0.000 description 1
- VJEONQKOZGKCAK-UHFFFAOYSA-N caffeine Natural products CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1C=CN2C VJEONQKOZGKCAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000013736 caramel Nutrition 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- DGQLVPJVXFOQEV-JNVSTXMASA-N carminic acid Chemical compound OC1=C2C(=O)C=3C(C)=C(C(O)=O)C(O)=CC=3C(=O)C2=C(O)C(O)=C1[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O DGQLVPJVXFOQEV-JNVSTXMASA-N 0.000 description 1
- 235000010418 carrageenan Nutrition 0.000 description 1
- 239000000679 carrageenan Substances 0.000 description 1
- 229920001525 carrageenan Polymers 0.000 description 1
- 229940113118 carrageenan Drugs 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 229940085262 cetyl dimethicone Drugs 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 235000017471 coenzyme Q10 Nutrition 0.000 description 1
- ACTIUHUUMQJHFO-UPTCCGCDSA-N coenzyme Q10 Chemical compound COC1=C(OC)C(=O)C(C\C=C(/C)CC\C=C(/C)CC\C=C(/C)CC\C=C(/C)CC\C=C(/C)CC\C=C(/C)CC\C=C(/C)CC\C=C(/C)CC\C=C(/C)CCC=C(C)C)=C(C)C1=O ACTIUHUUMQJHFO-UPTCCGCDSA-N 0.000 description 1
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 210000002808 connective tissue Anatomy 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001944 cysteine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 229940120503 dihydroxyacetone Drugs 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- UVCJGUGAGLDPAA-UHFFFAOYSA-N ensulizole Chemical compound N1C2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C2N=C1C1=CC=CC=C1 UVCJGUGAGLDPAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 229940075529 glyceryl stearate Drugs 0.000 description 1
- 229940100242 glycol stearate Drugs 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 1
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 1
- 229940067606 lecithin Drugs 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 150000002634 lipophilic molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940078752 magnesium ascorbyl phosphate Drugs 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 235000011929 mousse Nutrition 0.000 description 1
- 229940078812 myristyl myristate Drugs 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001206 natural gum Polymers 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- BJRNKVDFDLYUGJ-UHFFFAOYSA-N p-hydroxyphenyl beta-D-alloside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1=CC=C(O)C=C1 BJRNKVDFDLYUGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 1
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 1
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 1
- WCVRQHFDJLLWFE-UHFFFAOYSA-N pentane-1,2-diol Chemical compound CCCC(O)CO WCVRQHFDJLLWFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- BTSZTGGZJQFALU-UHFFFAOYSA-N piroctone olamine Chemical compound NCCO.CC(C)(C)CC(C)CC1=CC(C)=CC(=O)N1O BTSZTGGZJQFALU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940081510 piroctone olamine Drugs 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920001606 poly(lactic acid-co-glycolic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 1
- 229940068965 polysorbates Drugs 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 239000011252 protective cream Substances 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- WHMDPDGBKYUEMW-UHFFFAOYSA-N pyridine-2-thiol Chemical class SC1=CC=CC=N1 WHMDPDGBKYUEMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- NPCOQXAVBJJZBQ-UHFFFAOYSA-N reduced coenzyme Q9 Natural products COC1=C(O)C(C)=C(CC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)C)C(O)=C1OC NPCOQXAVBJJZBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 230000009759 skin aging Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000001589 sorbitan tristearate Substances 0.000 description 1
- 235000011078 sorbitan tristearate Nutrition 0.000 description 1
- 229960004129 sorbitan tristearate Drugs 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical class C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- CXVGEDCSTKKODG-UHFFFAOYSA-N sulisobenzone Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C(OC)=CC(O)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 CXVGEDCSTKKODG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000368 sulisobenzone Drugs 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- DZKXJUASMGQEMA-UHFFFAOYSA-N tetradecyl tetradecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCC DZKXJUASMGQEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000278 theophylline Drugs 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- HTJNEBVCZXHBNJ-XCTPRCOBSA-H trimagnesium;(2r)-2-[(1s)-1,2-dihydroxyethyl]-3,4-dihydroxy-2h-furan-5-one;diphosphate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O HTJNEBVCZXHBNJ-XCTPRCOBSA-H 0.000 description 1
- 150000003667 tyrosine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229940035936 ubiquinone Drugs 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 description 1
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 description 1
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 description 1
- UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L zinc;1-(5-cyanopyridin-2-yl)-3-[(1s,2s)-2-(6-fluoro-2-hydroxy-3-propanoylphenyl)cyclopropyl]urea;diacetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCC(=O)C1=CC=C(F)C([C@H]2[C@H](C2)NC(=O)NC=2N=CC(=CC=2)C#N)=C1O UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/11—Encapsulated compositions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/64—Proteins; Peptides; Derivatives or degradation products thereof
- A61K8/66—Enzymes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/67—Vitamins
- A61K8/676—Ascorbic acid, i.e. vitamin C
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
- A61K9/50—Microcapsules having a gas, liquid or semi-solid filling; Solid microparticles or pellets surrounded by a distinct coating layer, e.g. coated microspheres, coated drug crystals
- A61K9/5005—Wall or coating material
- A61K9/5021—Organic macromolecular compounds
- A61K9/5026—Organic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyvinyl pyrrolidone, poly(meth)acrylates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
- A61K9/50—Microcapsules having a gas, liquid or semi-solid filling; Solid microparticles or pellets surrounded by a distinct coating layer, e.g. coated microspheres, coated drug crystals
- A61K9/5005—Wall or coating material
- A61K9/5021—Organic macromolecular compounds
- A61K9/5036—Polysaccharides, e.g. gums, alginate; Cyclodextrin
- A61K9/5042—Cellulose; Cellulose derivatives, e.g. phthalate or acetate succinate esters of hydroxypropyl methylcellulose
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
- A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/52—Stabilizers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/58—Metal complex; Coordination compounds
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Dermatology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 マイクロカプセルを提供すること。
【解決手段】 本発明は、少なくとも一つの水溶性化粧
品又は皮膚科学的活性成分を含む水性コア及びポリマー
及び／又はワックスエンベロープを有するマイクロカプ
セルに関し、該エンベロープは以下より成る： −以下から選択する少なくとも一つのポリマー：ポリカ
プロラクトン、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポ
リ（エチレンアジペート）、ポリ（ブチレンアジペー
ト）、少なくとも一つのＣ１〜Ｃ４カルボン酸のセルロ
ースエステル、好ましくは二つの型のカルボン酸の混合
セルロースエステル、スチレンと無水マレイン酸とのコ
ポリマー、スチレンとアクリル酸とのコポリマー、スチ
レン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックターポリ
マー、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンブロ
ックターポリマー及びエチレン、酢酸ビニル及び無水マ
レイン酸のターポリマー、及び／又は −以下から選択する少なくとも一つのワックス：蜜ロ
ウ、ポリグリセロール化蜜ロウ、水素添加植物油、４５
℃より高い融点を有するパラフィン、及びシリコーンワ
ックス。
品又は皮膚科学的活性成分を含む水性コア及びポリマー
及び／又はワックスエンベロープを有するマイクロカプ
セルに関し、該エンベロープは以下より成る： −以下から選択する少なくとも一つのポリマー：ポリカ
プロラクトン、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポ
リ（エチレンアジペート）、ポリ（ブチレンアジペー
ト）、少なくとも一つのＣ１〜Ｃ４カルボン酸のセルロ
ースエステル、好ましくは二つの型のカルボン酸の混合
セルロースエステル、スチレンと無水マレイン酸とのコ
ポリマー、スチレンとアクリル酸とのコポリマー、スチ
レン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックターポリ
マー、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンブロ
ックターポリマー及びエチレン、酢酸ビニル及び無水マ
レイン酸のターポリマー、及び／又は −以下から選択する少なくとも一つのワックス：蜜ロ
ウ、ポリグリセロール化蜜ロウ、水素添加植物油、４５
℃より高い融点を有するパラフィン、及びシリコーンワ
ックス。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも一つの
水溶性の化粧品として又は皮膚科学的に活性な成分を含
む水性コアを有するマイクロカプセル、それを含む化粧
品又は皮膚科学的組成物及び該マイクロカプセルの製造
方法に関する。
水溶性の化粧品として又は皮膚科学的に活性な成分を含
む水性コアを有するマイクロカプセル、それを含む化粧
品又は皮膚科学的組成物及び該マイクロカプセルの製造
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】化粧品として又は皮膚科学的に活性な成
分をマクロカプセル化することにより、良好な保存及び
／又は放出の持続及び制御が可能となることが公知であ
る。マイクロカプセル化法及びそのベースとなる成分に
ついての詳細が、例えばBenita, M. Dekker編の“Micro
encapsulation, Methods and Industrial Applicatio
n”1996年、に記載されている。これらの方法はすべ
て、マイクロカプセルの壁の構成要素としてポリマーを
使用することに基づいており、該壁は活性剤を外部の媒
体から分離している。これらのマイクロカプセルは、リ
ポソームのような他の小胞系より高レベルの水溶性活性
剤をカプセル化することが可能であり、リポソームとは
水性コアを取り巻くリン脂質の二層体から製造するナノ
粒子である。
分をマクロカプセル化することにより、良好な保存及び
／又は放出の持続及び制御が可能となることが公知であ
る。マイクロカプセル化法及びそのベースとなる成分に
ついての詳細が、例えばBenita, M. Dekker編の“Micro
encapsulation, Methods and Industrial Applicatio
n”1996年、に記載されている。これらの方法はすべ
て、マイクロカプセルの壁の構成要素としてポリマーを
使用することに基づいており、該壁は活性剤を外部の媒
体から分離している。これらのマイクロカプセルは、リ
ポソームのような他の小胞系より高レベルの水溶性活性
剤をカプセル化することが可能であり、リポソームとは
水性コアを取り巻くリン脂質の二層体から製造するナノ
粒子である。
【０００３】従って、種々の親水性活性剤のカプセル化
が求められてきた。これらのうち、アスコルビン酸が最
も興味を引くのは、それが多くの有益な性質を有してい
るにもかかわらず、水性媒体中で不安定なために化粧組
成物に配合することが困難であるからである。詳細に述
べると、その化学構造（α−ケトラクトン）のためにア
スコルビン酸は特定の環境パラメーター、例えば光、酸
素又は水に極めて敏感である。この結果、これらの剤の
存在下でアスコルビン酸の急速な分解が生じる。これが
不安定であることがその有効性を損ないかねないが、こ
れは以下のことを行うために選択する活性剤の一つであ
る、すなわち、結合組織、特にコラーゲンの合成を刺激
すること、外部からの攻撃、例えば紫外線の照射及び汚
染に対する皮膚組織の防御を強化すること、皮膚のビタ
ミンＥ欠乏を補償すること、皮膚を脱色素すること及び
遊離基を補足すること。特に、これらの性質により、皮
膚の老化に抵抗し又は防止するための化粧品の又は皮膚
科学的な活性剤として、これは優秀な候補でとなってい
いる。
が求められてきた。これらのうち、アスコルビン酸が最
も興味を引くのは、それが多くの有益な性質を有してい
るにもかかわらず、水性媒体中で不安定なために化粧組
成物に配合することが困難であるからである。詳細に述
べると、その化学構造（α−ケトラクトン）のためにア
スコルビン酸は特定の環境パラメーター、例えば光、酸
素又は水に極めて敏感である。この結果、これらの剤の
存在下でアスコルビン酸の急速な分解が生じる。これが
不安定であることがその有効性を損ないかねないが、こ
れは以下のことを行うために選択する活性剤の一つであ
る、すなわち、結合組織、特にコラーゲンの合成を刺激
すること、外部からの攻撃、例えば紫外線の照射及び汚
染に対する皮膚組織の防御を強化すること、皮膚のビタ
ミンＥ欠乏を補償すること、皮膚を脱色素すること及び
遊離基を補足すること。特に、これらの性質により、皮
膚の老化に抵抗し又は防止するための化粧品の又は皮膚
科学的な活性剤として、これは優秀な候補でとなってい
いる。
【０００４】アスコルビン酸のような親水性の活性成分
を溶解した、分散した又は粉末の形態でカプセル化する
技術として、以下のものを挙げることができる：コアセ
ルベーション（JP-8 325 117、JP-5 285 210及びUS 4,4
60,563）、噴霧乾燥（US 5,767,107）、空気床流動化
（WO 95/27488及びEP 0 600 775）、又は界面重合（JP1
043 343、WO 91/01801及びWO 94 23832）。噴霧乾燥及
び空気床流動化の主な欠点は、活性剤を粉末の形状、す
なわち固形形態でカプセル化することである。現在化粧
学又は皮膚科学では、活性成分の皮膚に対する生体利用
性が即時であることを確実にするために、活性剤を水性
媒体に溶解した形態でカプセル化することが必須である
場合が多い。
を溶解した、分散した又は粉末の形態でカプセル化する
技術として、以下のものを挙げることができる：コアセ
ルベーション（JP-8 325 117、JP-5 285 210及びUS 4,4
60,563）、噴霧乾燥（US 5,767,107）、空気床流動化
（WO 95/27488及びEP 0 600 775）、又は界面重合（JP1
043 343、WO 91/01801及びWO 94 23832）。噴霧乾燥及
び空気床流動化の主な欠点は、活性剤を粉末の形状、す
なわち固形形態でカプセル化することである。現在化粧
学又は皮膚科学では、活性成分の皮膚に対する生体利用
性が即時であることを確実にするために、活性剤を水性
媒体に溶解した形態でカプセル化することが必須である
場合が多い。
【０００５】コアセルベーション又は界面重合の技術
は、水溶性の化粧品又は皮膚科学的な活性成分のカプセ
ル化には適切ではなく、それはこれらが一般的に重合性
又は二官能性の試薬を含み、これらに毒性があり、かつ
カプセル化される活性剤と反応性でそれを不活化する傾
向にあるためである。他のマイクロカプセル化方法も、
溶解した親水性活性剤をマイクロカプセルにマイクロカ
プセル化するのに使用されてきた。これは「多重乳剤−
溶媒蒸発又は抽出」技術であり、この技術は、水不溶性
ポリマーの有機溶液中に活性成分の水溶液を分散させて
油中水型の一次乳剤を製造し、次いで第二段階でこの一
次乳剤を外側の水性層に分散させることより成る。次い
で有機溶媒を蒸発又は抽出で除去する。
は、水溶性の化粧品又は皮膚科学的な活性成分のカプセ
ル化には適切ではなく、それはこれらが一般的に重合性
又は二官能性の試薬を含み、これらに毒性があり、かつ
カプセル化される活性剤と反応性でそれを不活化する傾
向にあるためである。他のマイクロカプセル化方法も、
溶解した親水性活性剤をマイクロカプセルにマイクロカ
プセル化するのに使用されてきた。これは「多重乳剤−
溶媒蒸発又は抽出」技術であり、この技術は、水不溶性
ポリマーの有機溶液中に活性成分の水溶液を分散させて
油中水型の一次乳剤を製造し、次いで第二段階でこの一
次乳剤を外側の水性層に分散させることより成る。次い
で有機溶媒を蒸発又は抽出で除去する。
【０００６】この方法は、US-3,523,906、US-3,523,90
7、EP 190 833及びWO 95/28149の特許に開示されてい
る。米国特許第3,523,906号及び3,523,907号はそれぞ
れ、マイクロカプセルの壁を構成するポリマーとしてビ
ニルポリマー又はコポリマー、縮重合物、例えばポリカ
ーボネート、ポリエステル、ポリスルホネート、ポリウ
レタン若しくはポリアミド、又は天然ポリマー、例えば
塩素化天然ゴム若しくはセルロース誘導体を使用する多
重乳剤−蒸発法及び多重乳剤−抽出法を開示している。
特許出願EP 190833号は、水不溶性の生体適合性ポリマ
ー、特に乳酸及びグリコール酸をベースとするポリマー
を使用する多重乳剤−溶媒蒸発による水溶性活性成分の
カプセル化方法を開示している。
7、EP 190 833及びWO 95/28149の特許に開示されてい
る。米国特許第3,523,906号及び3,523,907号はそれぞ
れ、マイクロカプセルの壁を構成するポリマーとしてビ
ニルポリマー又はコポリマー、縮重合物、例えばポリカ
ーボネート、ポリエステル、ポリスルホネート、ポリウ
レタン若しくはポリアミド、又は天然ポリマー、例えば
塩素化天然ゴム若しくはセルロース誘導体を使用する多
重乳剤−蒸発法及び多重乳剤−抽出法を開示している。
特許出願EP 190833号は、水不溶性の生体適合性ポリマ
ー、特に乳酸及びグリコール酸をベースとするポリマー
を使用する多重乳剤−溶媒蒸発による水溶性活性成分の
カプセル化方法を開示している。
【０００７】特許出願WO 95/28149号は、ポリ（ラクチ
ド−コ−グリコリド）型のコポリマーより成る壁を有す
るマイクロカプセルの多重乳剤−蒸発方法による製造を
開示している。このたび、上記の文献に挙げられたポリ
マーは活性成分を安定化させるのに適切ではないことを
出願人は見出したのであり、その理由は、組成物のｐＨ
を変化させる有機酸の放出によって水性媒体中でそれら
が加水分解すること、又はそれらによっては充分な程度
のカプセル化が得られないことである。
ド−コ−グリコリド）型のコポリマーより成る壁を有す
るマイクロカプセルの多重乳剤−蒸発方法による製造を
開示している。このたび、上記の文献に挙げられたポリ
マーは活性成分を安定化させるのに適切ではないことを
出願人は見出したのであり、その理由は、組成物のｐＨ
を変化させる有機酸の放出によって水性媒体中でそれら
が加水分解すること、又はそれらによっては充分な程度
のカプセル化が得られないことである。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は新規なマイクロカプセルを開発することであり、該マ
イクロカプセルはそのエンベロープ中に水性媒体中で安
定でかつ水溶性の活性成分を充分な程度にカプセル化す
るポリマーを含んでいる。他の課題は化粧品の活性成分
のカプセル化に特徴的であり、化粧組成物中の水の存在
に関連している。詳細には、マイクロカプセルの外側に
水性相が存在すると、活性成分が外側の水性相に移行す
るのを防止するためにこれらのマイクロカプセルの壁が
優れた不透過性を有している必要があり、この場合活性
成分が移行するとカプセル化の利点のすべてがうち消さ
れることになる。従って、化粧品の分野では通常、適用
した後でのみ、例えばエンベロープを破壊又は生物分解
した後で活性成分を放出する不透過性の壁を有するマイ
クロカプセルが一般的に望まれている。この課題は医薬
品の分野では発生しないものであり、この分野ではマイ
クロカプセルは通常乾燥した形態で保存され、それが水
性媒体と接触する場に置かれると直ちに活性成分を放出
することが必要とされている。
は新規なマイクロカプセルを開発することであり、該マ
イクロカプセルはそのエンベロープ中に水性媒体中で安
定でかつ水溶性の活性成分を充分な程度にカプセル化す
るポリマーを含んでいる。他の課題は化粧品の活性成分
のカプセル化に特徴的であり、化粧組成物中の水の存在
に関連している。詳細には、マイクロカプセルの外側に
水性相が存在すると、活性成分が外側の水性相に移行す
るのを防止するためにこれらのマイクロカプセルの壁が
優れた不透過性を有している必要があり、この場合活性
成分が移行するとカプセル化の利点のすべてがうち消さ
れることになる。従って、化粧品の分野では通常、適用
した後でのみ、例えばエンベロープを破壊又は生物分解
した後で活性成分を放出する不透過性の壁を有するマイ
クロカプセルが一般的に望まれている。この課題は医薬
品の分野では発生しないものであり、この分野ではマイ
クロカプセルは通常乾燥した形態で保存され、それが水
性媒体と接触する場に置かれると直ちに活性成分を放出
することが必要とされている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記の課題が解決可能で
あること、すなわちエンベロープを形成する材料をある
種のポリマー及び／又はある種のワックスから適切に選
択することによって、少なくとも一つの安定化した化粧
品又は皮膚科学的な活性成分の水溶液を含むエンベロー
プから成る、カプセル化の程度が充分なマイクロカプセ
ルを得ることが可能であることを出願人は見出した。
あること、すなわちエンベロープを形成する材料をある
種のポリマー及び／又はある種のワックスから適切に選
択することによって、少なくとも一つの安定化した化粧
品又は皮膚科学的な活性成分の水溶液を含むエンベロー
プから成る、カプセル化の程度が充分なマイクロカプセ
ルを得ることが可能であることを出願人は見出した。
【００１０】
【発明の実施の形態】従って、本発明の主題は、少なく
とも一つの水溶性化粧品又は皮膚科学的な活性成分を含
む水性のコアを有し、かつ以下から成るポリマー及び／
又はワックスエンベロープを有するマイクロカプセルで
ある： −以下から選択する少なくとも一つのポリマー：ポリカ
プロラクトン、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポ
リ（エチレンアジペート）、ポリ（ブチレンアジペー
ト）、少なくとも一つのＣ１〜Ｃ４カルボン酸のセルロ
ースエステル、好ましくは二つの型のカルボン酸の混合
セルロースエステル、スチレンと無水マレイン酸とのコ
ポリマー、スチレンとアクリル酸とのコポリマー、スチ
レン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックターポリ
マー、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンブロ
ックターポリマー及びエチレン、酢酸ビニル及び無水マ
レイン酸のターポリマー、及び／又は −以下から選択する少なくとも一つのワックス：蜜ロ
ウ、ポリグリセロール化蜜ロウ、水素添加植物油、４５
℃より高い融点を有するパラフィン、及びシリコーンワ
ックス。
とも一つの水溶性化粧品又は皮膚科学的な活性成分を含
む水性のコアを有し、かつ以下から成るポリマー及び／
又はワックスエンベロープを有するマイクロカプセルで
ある： −以下から選択する少なくとも一つのポリマー：ポリカ
プロラクトン、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポ
リ（エチレンアジペート）、ポリ（ブチレンアジペー
ト）、少なくとも一つのＣ１〜Ｃ４カルボン酸のセルロ
ースエステル、好ましくは二つの型のカルボン酸の混合
セルロースエステル、スチレンと無水マレイン酸とのコ
ポリマー、スチレンとアクリル酸とのコポリマー、スチ
レン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックターポリ
マー、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンブロ
ックターポリマー及びエチレン、酢酸ビニル及び無水マ
レイン酸のターポリマー、及び／又は −以下から選択する少なくとも一つのワックス：蜜ロ
ウ、ポリグリセロール化蜜ロウ、水素添加植物油、４５
℃より高い融点を有するパラフィン、及びシリコーンワ
ックス。
【００１１】本発明の目的のために、ワックスは室温
（約２５℃）で固形であり、可逆的な固体／液体の形態
変化を行い、約４０℃より高く２００℃までであっても
よい融点を有し、固体状態で異方性の結晶性組織化を有
する親油性の化合物である。挙げることができるシリコ
ーンワックスは、例えば、１６〜４５の炭素原子を有す
るアルキル−又はアルコキシジメチコーン、例えばベヘ
ノキシジメチコーン及びＣ１６〜Ｃ４５のジメチコノー
ルのアルキルエステル、例えばジメチコノールベヘネー
トである。本発明の主題は、水性のコア及び上記のポリ
マー及び／又はワックスエンベロープを有するマイクロ
カプセルを生理学的に受容可能な担体中に含む化粧品又
は皮膚科学的な組成物でもある。
（約２５℃）で固形であり、可逆的な固体／液体の形態
変化を行い、約４０℃より高く２００℃までであっても
よい融点を有し、固体状態で異方性の結晶性組織化を有
する親油性の化合物である。挙げることができるシリコ
ーンワックスは、例えば、１６〜４５の炭素原子を有す
るアルキル−又はアルコキシジメチコーン、例えばベヘ
ノキシジメチコーン及びＣ１６〜Ｃ４５のジメチコノー
ルのアルキルエステル、例えばジメチコノールベヘネー
トである。本発明の主題は、水性のコア及び上記のポリ
マー及び／又はワックスエンベロープを有するマイクロ
カプセルを生理学的に受容可能な担体中に含む化粧品又
は皮膚科学的な組成物でもある。
【００１２】さらに本発明の主題は、多重乳化−溶媒蒸
発による、水性のコア及びポリマー及び／又はワックス
エンベロープを有する上記のマイクロカプセルの製造方
法でもある。本発明のマイクロカプセルにより、使用し
た活性剤に対して少なくとも７０％、さらには９５％よ
り多くの水溶性活性成分のカプセル化の程度を得ること
ができる。これらのマイクロカプセルは、カプセル化し
た親水性の活性成分の損失を制限するという利点を有す
る。本発明の一つの態様において、先に挙げたポリマー
の一つ又は複数と、先に挙げたものから選択する一つ又
は複数のワックスを組み合わせることによってエンベロ
ープを製造する。 一次乳剤を製造する前に、有機溶媒中で、これらのワッ
クスと本発明に従って使用する有機溶解性ポリマーを一
緒にして溶解させる。
発による、水性のコア及びポリマー及び／又はワックス
エンベロープを有する上記のマイクロカプセルの製造方
法でもある。本発明のマイクロカプセルにより、使用し
た活性剤に対して少なくとも７０％、さらには９５％よ
り多くの水溶性活性成分のカプセル化の程度を得ること
ができる。これらのマイクロカプセルは、カプセル化し
た親水性の活性成分の損失を制限するという利点を有す
る。本発明の一つの態様において、先に挙げたポリマー
の一つ又は複数と、先に挙げたものから選択する一つ又
は複数のワックスを組み合わせることによってエンベロ
ープを製造する。 一次乳剤を製造する前に、有機溶媒中で、これらのワッ
クスと本発明に従って使用する有機溶解性ポリマーを一
緒にして溶解させる。
【００１３】カプセル化する活性成分は、化粧品の又は
皮膚科学的な活性を有するいずれの水溶性の分子であっ
てよい。挙げることができる例は以下のとおりである： −遊離基スカベンジャー及び／又は解毒剤、例えばアス
コルビン酸及びその誘導体、例えばアスコルビルリン酸
マグネシウム、システイン誘導体、例えばＮ−アセチル
システイン、タンパク質、ペプチド及びその誘導体、ユ
ビキノン及びチトクロームＣ、 −ケラチン分解剤、例えばα−ヒドロキシ酸、β−ヒド
ロキシ酸及びα−ケト酸、例えばサリチル酸及びその誘
導体、 −日焼け促進剤、例えばチロシン誘導体、 −脱色素活性剤、例えばコウジ酸及びアルブチン（arbu
tin）並びにその誘導体、
皮膚科学的な活性を有するいずれの水溶性の分子であっ
てよい。挙げることができる例は以下のとおりである： −遊離基スカベンジャー及び／又は解毒剤、例えばアス
コルビン酸及びその誘導体、例えばアスコルビルリン酸
マグネシウム、システイン誘導体、例えばＮ−アセチル
システイン、タンパク質、ペプチド及びその誘導体、ユ
ビキノン及びチトクロームＣ、 −ケラチン分解剤、例えばα−ヒドロキシ酸、β−ヒド
ロキシ酸及びα−ケト酸、例えばサリチル酸及びその誘
導体、 −日焼け促進剤、例えばチロシン誘導体、 −脱色素活性剤、例えばコウジ酸及びアルブチン（arbu
tin）並びにその誘導体、
【００１４】−ＵＶ遮蔽剤、例えばスルホン酸機能、特
に２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、
スリソベンゾン（sulisobenzone）及びベンゼン−１，
４−ビス（３−メチリデン−１０−カンファースルホン
酸）を含む遮蔽剤、 −人工日焼け用活性剤、例えばジヒドロキシ−アセトン
及びインドール、 −脂質制御剤（liporegulators）、例えばカフェイン及
びテオフィリン、 −モイスチャーライザー（moisturizers）、例えばソル
ビトール、キシリトール、尿素及び植物ＤＮＡ、 −抗ふけ剤、例えばピロクトンオラミン（piroctone ol
amine）及びピリジンチオン誘導体、 −光学的増白剤（optical briteners）、例えばスチル
ベン誘導体及び着色剤、例えばタートラジンのナトリウ
ム塩、 −植物から抽出した天然の着色剤、例えばクロロフィリ
ン、又は動物から抽出したもの、例えばコチニールカル
ミン、又はカラメル、並びにこれらの活性成分の混合
物。
に２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、
スリソベンゾン（sulisobenzone）及びベンゼン−１，
４−ビス（３−メチリデン−１０−カンファースルホン
酸）を含む遮蔽剤、 −人工日焼け用活性剤、例えばジヒドロキシ−アセトン
及びインドール、 −脂質制御剤（liporegulators）、例えばカフェイン及
びテオフィリン、 −モイスチャーライザー（moisturizers）、例えばソル
ビトール、キシリトール、尿素及び植物ＤＮＡ、 −抗ふけ剤、例えばピロクトンオラミン（piroctone ol
amine）及びピリジンチオン誘導体、 −光学的増白剤（optical briteners）、例えばスチル
ベン誘導体及び着色剤、例えばタートラジンのナトリウ
ム塩、 −植物から抽出した天然の着色剤、例えばクロロフィリ
ン、又は動物から抽出したもの、例えばコチニールカル
ミン、又はカラメル、並びにこれらの活性成分の混合
物。
【００１５】本発明に従うマイクロカプセルにおけるカ
プセル化は種々の周囲にある物理化学的な因子、例えば
温度、ｐＨ、酸素、酸化剤又は重金属の存在、光又はＵ
Ｖの照射に敏感な不安定な活性成分に対して特に有利で
ある。特に、カプセル化により、化粧組成物に含まれる
か又はそれに作用する物理化学的な剤から活性成分を保
護する安定な微小環境を作り出すことが可能になる。特
に例として挙げることができる不安定な水溶性の化粧品
の又は皮膚科学的な活性成分は、アスコルビン酸及びそ
の塩、特にナトリウム、カリウム、マグネシウム又はカ
ルシウム塩である。化粧品の又は皮膚科学上の作用を得
るためには、カプセル化した内部水性相における活性成
分の濃度を、カプセル化した内部水性相の全質量に対し
て、通常０．１質量％〜５０質量％とし、好ましくは５
質量％〜２５質量％とする。相対的に濃縮した溶液をカ
プセル化することが望ましく、また従って、活性成分の
濃度の上限は、カプセル化した内部水性相における活性
成分の溶解性の限界によって定まる。
プセル化は種々の周囲にある物理化学的な因子、例えば
温度、ｐＨ、酸素、酸化剤又は重金属の存在、光又はＵ
Ｖの照射に敏感な不安定な活性成分に対して特に有利で
ある。特に、カプセル化により、化粧組成物に含まれる
か又はそれに作用する物理化学的な剤から活性成分を保
護する安定な微小環境を作り出すことが可能になる。特
に例として挙げることができる不安定な水溶性の化粧品
の又は皮膚科学的な活性成分は、アスコルビン酸及びそ
の塩、特にナトリウム、カリウム、マグネシウム又はカ
ルシウム塩である。化粧品の又は皮膚科学上の作用を得
るためには、カプセル化した内部水性相における活性成
分の濃度を、カプセル化した内部水性相の全質量に対し
て、通常０．１質量％〜５０質量％とし、好ましくは５
質量％〜２５質量％とする。相対的に濃縮した溶液をカ
プセル化することが望ましく、また従って、活性成分の
濃度の上限は、カプセル化した内部水性相における活性
成分の溶解性の限界によって定まる。
【００１６】マイクロカプセルの水性コア、すなわち活
性成分が溶解している油中水型の一次乳剤におけるカプ
セル化した内部水性相は、溶解した形態で一又は複数の
水溶性ポリマー及び／又は一又は複数の低分子量ポリオ
ールも含むことができる。水溶性ポリマーの役割は、一
次乳剤を安定化すること及び／又はカプセル化する活性
成分がマイクロカプセルから失われるのを防止すること
である。ポリオールを含ませる目的は、カプセル化した
内部水性相の水活性を減少させて活性剤を安定化するこ
とである。水溶性ポリマーを特に以下から選択する：ポ
リ（ビニルアルコール）、ポリビニルピロリドン、カル
ボキシメチルセルロース、ポリ（カルボン酸）及びこれ
らの架橋誘導体、並びに天然ガム、例えばキサンタン、
デンプン、アルギン酸ナトリウム、ペクチン、キトサ
ン、グア、カルボ及びカラギナン。これらの水溶性ポリ
マーを、カプセル化した内部水性相の全質量に対して、
０．０１質量％〜１０質量％、好ましくは０．１質量％
〜５質量％の割合で存在させることができる。
性成分が溶解している油中水型の一次乳剤におけるカプ
セル化した内部水性相は、溶解した形態で一又は複数の
水溶性ポリマー及び／又は一又は複数の低分子量ポリオ
ールも含むことができる。水溶性ポリマーの役割は、一
次乳剤を安定化すること及び／又はカプセル化する活性
成分がマイクロカプセルから失われるのを防止すること
である。ポリオールを含ませる目的は、カプセル化した
内部水性相の水活性を減少させて活性剤を安定化するこ
とである。水溶性ポリマーを特に以下から選択する：ポ
リ（ビニルアルコール）、ポリビニルピロリドン、カル
ボキシメチルセルロース、ポリ（カルボン酸）及びこれ
らの架橋誘導体、並びに天然ガム、例えばキサンタン、
デンプン、アルギン酸ナトリウム、ペクチン、キトサ
ン、グア、カルボ及びカラギナン。これらの水溶性ポリ
マーを、カプセル化した内部水性相の全質量に対して、
０．０１質量％〜１０質量％、好ましくは０．１質量％
〜５質量％の割合で存在させることができる。
【００１７】低分子量のポリオールを、例えばグリセロ
ール及びＣ２〜Ｃ５のアルキレングリコール、特にプロ
ピレングリコール及びペンチレングリコールから選択
し、カプセル化した内部水性相の全質量に対して、１０
質量％〜９０質量％、好ましくは１０質量％〜５０質量
％の割合で存在させることができる。 一次乳剤のカプセル化した内部水性相は、一次乳剤を安
定化させるために塩も含むことができる。この塩は、例
えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸マグネシウム
及び塩化マグネシウムから選択することができ、通常は
カプセル化した内部水性相の全質量に対して、０．１質
量％〜５質量％、好ましくは０．１質量％〜１質量％存
在させる。最後に、一次乳剤のカプセル化した内部水性
相は抗酸化剤も含むことができる。
ール及びＣ２〜Ｃ５のアルキレングリコール、特にプロ
ピレングリコール及びペンチレングリコールから選択
し、カプセル化した内部水性相の全質量に対して、１０
質量％〜９０質量％、好ましくは１０質量％〜５０質量
％の割合で存在させることができる。 一次乳剤のカプセル化した内部水性相は、一次乳剤を安
定化させるために塩も含むことができる。この塩は、例
えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸マグネシウム
及び塩化マグネシウムから選択することができ、通常は
カプセル化した内部水性相の全質量に対して、０．１質
量％〜５質量％、好ましくは０．１質量％〜１質量％存
在させる。最後に、一次乳剤のカプセル化した内部水性
相は抗酸化剤も含むことができる。
【００１８】マイクロカプセルの大きさ及び内部構造
は、製造方法、例えば温度、乳化時の攪拌速度、種々の
水溶性及び有機溶解性成分の化学的性質及びそれぞれの
量、安定剤の量等に関連する多数のパラメーターに依存
する。当業者はこれらの異なるパラメーターを変化させ
て所望のマイクロカプセルの形態を得ることができる。
マイクロカプセルは単液胞又は多液胞であることがで
き、すなわち外部エンベロープは唯一の水性相コンパー
トメントを含むか、そうでない場合は内部水性相が外部
エンベロープとして同一の化学的性質の壁によって複数
のコンパートメントに分割されていてもよい。多重乳剤
が特に安定であり、かつ優れたカプセル化の結果を与え
る場合に、この現象が発生する。本発明のマイクロカプ
セルを形成するカプセル化した内部水性相の、これらの
マイクロカプセルの壁（ポリマー及び／又はワックス）
に対する比率は、一般的には０．１／１と５０／１の間
であり、好ましくは０．５／１と１０／１の間である。
は、製造方法、例えば温度、乳化時の攪拌速度、種々の
水溶性及び有機溶解性成分の化学的性質及びそれぞれの
量、安定剤の量等に関連する多数のパラメーターに依存
する。当業者はこれらの異なるパラメーターを変化させ
て所望のマイクロカプセルの形態を得ることができる。
マイクロカプセルは単液胞又は多液胞であることがで
き、すなわち外部エンベロープは唯一の水性相コンパー
トメントを含むか、そうでない場合は内部水性相が外部
エンベロープとして同一の化学的性質の壁によって複数
のコンパートメントに分割されていてもよい。多重乳剤
が特に安定であり、かつ優れたカプセル化の結果を与え
る場合に、この現象が発生する。本発明のマイクロカプ
セルを形成するカプセル化した内部水性相の、これらの
マイクロカプセルの壁（ポリマー及び／又はワックス）
に対する比率は、一般的には０．１／１と５０／１の間
であり、好ましくは０．５／１と１０／１の間である。
【００１９】本発明のマイクロカプセルの平均直径は、
一般的には１μm〜１０００μmであり、より好ましくは
１μm〜５０μmである。本発明の主題は、先に述べたよ
うに、生理学的に受容可能な支持体中の、水性コア及び
ポリマー及び／又はワックスエンベロープを有するマイ
クロカプセルを含む、化粧品又は皮膚科学的組成物でも
ある。化粧品組成物におけるポリマー及び／又はワック
スの濃度は、特に０．５質量％〜１０質量％、好ましく
は１質量％〜５質量％である。本発明に従うマイクロカ
プセルを含む化粧品又は皮膚科学的組成物は、化粧品及
び皮膚科学で一般的に使用する補助剤も含むことがで
き、例えば脂肪物質、石油ゼリー、ｐＨ制御剤、芳香
剤、保存剤、増粘剤又はゲル化剤、着色剤、消泡剤又は
封止剤も含むことができる。
一般的には１μm〜１０００μmであり、より好ましくは
１μm〜５０μmである。本発明の主題は、先に述べたよ
うに、生理学的に受容可能な支持体中の、水性コア及び
ポリマー及び／又はワックスエンベロープを有するマイ
クロカプセルを含む、化粧品又は皮膚科学的組成物でも
ある。化粧品組成物におけるポリマー及び／又はワック
スの濃度は、特に０．５質量％〜１０質量％、好ましく
は１質量％〜５質量％である。本発明に従うマイクロカ
プセルを含む化粧品又は皮膚科学的組成物は、化粧品及
び皮膚科学で一般的に使用する補助剤も含むことがで
き、例えば脂肪物質、石油ゼリー、ｐＨ制御剤、芳香
剤、保存剤、増粘剤又はゲル化剤、着色剤、消泡剤又は
封止剤も含むことができる。
【００２０】いうまでもなく、当業者はこれらの任意の
追加的な化合物及びその量を選択して、本発明に従う化
粧品又は皮膚科学的組成物が本来有している有利な特性
が、所期の添加によって悪影響を受けないか実質的に受
けないようにする。本発明に従う組成物は例えば、漿
液、ローション、水性、水−アルコールゲル又は油状ゲ
ル、油中水型又は水中油型乳剤の形態であることがで
き、又はそうでない場合には非水形態であることができ
る。これらの組成物は特に保護クリーム、顔、手若しく
は身体に使用する薬用クリーム又はケア用クリーム、保
護若しくはケア用ボディミルク、ローション、皮膚をケ
ア若しくは処置するゲル若しくはムース、洗浄ローショ
ン、着色用ファンデーション若しくはクリーム、口紅又
はマスカラを構成する。後者の場合、組成物は顔料も含
む。
追加的な化合物及びその量を選択して、本発明に従う化
粧品又は皮膚科学的組成物が本来有している有利な特性
が、所期の添加によって悪影響を受けないか実質的に受
けないようにする。本発明に従う組成物は例えば、漿
液、ローション、水性、水−アルコールゲル又は油状ゲ
ル、油中水型又は水中油型乳剤の形態であることがで
き、又はそうでない場合には非水形態であることができ
る。これらの組成物は特に保護クリーム、顔、手若しく
は身体に使用する薬用クリーム又はケア用クリーム、保
護若しくはケア用ボディミルク、ローション、皮膚をケ
ア若しくは処置するゲル若しくはムース、洗浄ローショ
ン、着色用ファンデーション若しくはクリーム、口紅又
はマスカラを構成する。後者の場合、組成物は顔料も含
む。
【００２１】本発明の主題は、先に述べたように、水溶
性活性成分を含む水性コアとポリマー及び／又はワック
スエンベロープを有するマイクロカプセルを製造する方
法でもある。本方法は、以下の連続工程を含む、多重乳
剤−溶媒蒸発によるマイクロカプセル化方法である： (a) 少なくとも一つの化粧品として又は皮膚科学的に活
性な剤を水性相に溶解させる工程、(b) 工程(a)で得ら
れた水溶液を、以下から選択する少なくとも一つのポリ
マー：ポリカプロラクトン、ポリ（３−ヒドロキシブチ
レート）、ポリ（エチレンアジペート）、少なくとも一
つのＣ１〜Ｃ４カルボン酸のセルロースエステル、好ま
しくは二つの型のカルボン酸の混合セルロースエステ
ル、ポリ（ブチレンアジペート）、スチレンと無水マレ
イン酸とのコポリマー、スチレンとアクリル酸とのコポ
リマー、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロ
ックターポリマー、スチレン−エチレン／プロピレン−
スチレンブロックターポリマー及びエチレン、酢酸ビニ
ル及び無水マレイン酸のターポリマー、及び／又は以下
から選択する少なくとも一つのワックス：蜜ロウ、ポリ
グリセロール化蜜ロウ、水素添加植物油、４５℃より高
い融点を有するパラフィン、及びシリコーンワックス、
の溶液に、水−非混和性の有機溶媒中において乳化する
工程、(c) 工程(b)で得られた油中水型一次乳剤を、水
溶液、好ましくは乳剤安定剤を含む水溶液中で乳化する
工程、(d) 溶媒を蒸発によって除去してマイクロカプセ
ルの水性懸濁物を得る工程。
性活性成分を含む水性コアとポリマー及び／又はワック
スエンベロープを有するマイクロカプセルを製造する方
法でもある。本方法は、以下の連続工程を含む、多重乳
剤−溶媒蒸発によるマイクロカプセル化方法である： (a) 少なくとも一つの化粧品として又は皮膚科学的に活
性な剤を水性相に溶解させる工程、(b) 工程(a)で得ら
れた水溶液を、以下から選択する少なくとも一つのポリ
マー：ポリカプロラクトン、ポリ（３−ヒドロキシブチ
レート）、ポリ（エチレンアジペート）、少なくとも一
つのＣ１〜Ｃ４カルボン酸のセルロースエステル、好ま
しくは二つの型のカルボン酸の混合セルロースエステ
ル、ポリ（ブチレンアジペート）、スチレンと無水マレ
イン酸とのコポリマー、スチレンとアクリル酸とのコポ
リマー、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロ
ックターポリマー、スチレン−エチレン／プロピレン−
スチレンブロックターポリマー及びエチレン、酢酸ビニ
ル及び無水マレイン酸のターポリマー、及び／又は以下
から選択する少なくとも一つのワックス：蜜ロウ、ポリ
グリセロール化蜜ロウ、水素添加植物油、４５℃より高
い融点を有するパラフィン、及びシリコーンワックス、
の溶液に、水−非混和性の有機溶媒中において乳化する
工程、(c) 工程(b)で得られた油中水型一次乳剤を、水
溶液、好ましくは乳剤安定剤を含む水溶液中で乳化する
工程、(d) 溶媒を蒸発によって除去してマイクロカプセ
ルの水性懸濁物を得る工程。
【００２２】工程(b)で使用する水−非混和性有機溶媒
を一般的には、壁の材料に関する溶媒力、できるだけ小
さいことが必要である水への溶解性、及び好ましくは１
００℃より低い沸点の機能を有するものとして選択す
る。例えば、ジクロロメタン、シクロヘキサン、ヘプタ
ン、１−クロロブタン及び酢酸エチルを使用することが
できる。多重乳剤の安定性は、良好なカプセル化物を得
るための決定的な因子である。詳細には、多重乳剤の安
定性が不十分であると、内部水性相と外部水性相の混合
が生じ、かつ形成された小胞から活性成分が失われる。
従って、工程(c)から連続水性相に乳剤安定剤を添加す
ることが強く推奨される。適切なポリマー安定剤は本分
野で公知であり、例えばポリ（ビニルアルコール）、ポ
リビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸水溶性
コポリマー、カルボキシメチルセルロース、デンプン、
キトサン及びポリアクリル酸から選択することができ
る。ポリマー安定剤の使用は好ましいが、その代わりに
水溶性の界面活性剤を使用することも可能である。
を一般的には、壁の材料に関する溶媒力、できるだけ小
さいことが必要である水への溶解性、及び好ましくは１
００℃より低い沸点の機能を有するものとして選択す
る。例えば、ジクロロメタン、シクロヘキサン、ヘプタ
ン、１−クロロブタン及び酢酸エチルを使用することが
できる。多重乳剤の安定性は、良好なカプセル化物を得
るための決定的な因子である。詳細には、多重乳剤の安
定性が不十分であると、内部水性相と外部水性相の混合
が生じ、かつ形成された小胞から活性成分が失われる。
従って、工程(c)から連続水性相に乳剤安定剤を添加す
ることが強く推奨される。適切なポリマー安定剤は本分
野で公知であり、例えばポリ（ビニルアルコール）、ポ
リビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸水溶性
コポリマー、カルボキシメチルセルロース、デンプン、
キトサン及びポリアクリル酸から選択することができ
る。ポリマー安定剤の使用は好ましいが、その代わりに
水溶性の界面活性剤を使用することも可能である。
【００２３】多重乳剤の安定性を増加させるために、本
乳剤の連続水性相は、例えば塩化ナトリウム、塩化カリ
ウム、硫酸マグネシウム及び塩化マグネシウムから選択
する無機塩を０．１質量％〜１０質量％含むこともでき
る。 一次乳剤の安定性を増加させるために、工程(b)の有機
溶媒の溶液に界面活性剤を導入することもできる。当業
者は適切な化合物を選択する方法を知ることができ、そ
れは例えば、１０より低いＨＬＢ（親水性−親油性バラ
ンス）を有する界面活性剤、例えば脂肪酸のソルビタン
エステル類、例えばポリソルベート、脂質溶解性レシチ
ン、脂肪酸モノグリセリド、ＰＥＧ−３０ジポリヒドロ
ステアレート（ICI社からのArlacel（登録商標）P13
5）、セチルジメチコーンコポリオール（Goldschmidt社
からのAbil（登録商標）EM90）及びオキシエチレン化ポ
リジメチルシロキサン（Dow chemical社からのDC2-5695
（登録商標））である。溶媒を蒸発させた後に得られる
マイクロカプセル懸濁物を、変性しない形態で使用する
ことができ、又は化粧品若しくは皮膚科学組成物に取り
込むことができる。所望の場合には、工程(d)で得られ
た水性懸濁物からろ過によってマイクロカプセルを分離
することも可能であり、また、乾燥してマイクロカプセ
ルの粉末を得ることも可能である。以下の実施例は二つ
の感熱性化粧品活性剤のカプセル化を示す。
乳剤の連続水性相は、例えば塩化ナトリウム、塩化カリ
ウム、硫酸マグネシウム及び塩化マグネシウムから選択
する無機塩を０．１質量％〜１０質量％含むこともでき
る。 一次乳剤の安定性を増加させるために、工程(b)の有機
溶媒の溶液に界面活性剤を導入することもできる。当業
者は適切な化合物を選択する方法を知ることができ、そ
れは例えば、１０より低いＨＬＢ（親水性−親油性バラ
ンス）を有する界面活性剤、例えば脂肪酸のソルビタン
エステル類、例えばポリソルベート、脂質溶解性レシチ
ン、脂肪酸モノグリセリド、ＰＥＧ−３０ジポリヒドロ
ステアレート（ICI社からのArlacel（登録商標）P13
5）、セチルジメチコーンコポリオール（Goldschmidt社
からのAbil（登録商標）EM90）及びオキシエチレン化ポ
リジメチルシロキサン（Dow chemical社からのDC2-5695
（登録商標））である。溶媒を蒸発させた後に得られる
マイクロカプセル懸濁物を、変性しない形態で使用する
ことができ、又は化粧品若しくは皮膚科学組成物に取り
込むことができる。所望の場合には、工程(d)で得られ
た水性懸濁物からろ過によってマイクロカプセルを分離
することも可能であり、また、乾燥してマイクロカプセ
ルの粉末を得ることも可能である。以下の実施例は二つ
の感熱性化粧品活性剤のカプセル化を示す。
【００２４】
【実施例】実施例１ チトクロームＣマイクロカプセル チトクロームＣ（Sigma社からC3256の名称で入手可能で
ある）の０．２５質量％の水溶液を製造する。この溶液
５mlを、５％のセルロースアセトブチレート（CAB-381-
05（登録商標）、Eastman Chemical）を含む５０mlのジ
クロロメタン中で、ローター−ステーター型のホモジナ
イザーを使用して、温度を２５℃より低く保って５分間
乳化する。次いで、この一次乳剤を、１％ポリ（ビニル
アルコール）（Rhodoviol 4-125、Rhodia Chimie）を含
む５００mlの水溶液に、Moritz分散機を使用して室温で
２０分間懸濁させる。回転式エバポレーター（Buechi B
-480）を使用して５時間、４０℃、７５kPaの圧力下で
懸濁液の溶媒を蒸発させる。平均直径２２μmのマイク
ロカプセルの水性懸濁液が得られる。
ある）の０．２５質量％の水溶液を製造する。この溶液
５mlを、５％のセルロースアセトブチレート（CAB-381-
05（登録商標）、Eastman Chemical）を含む５０mlのジ
クロロメタン中で、ローター−ステーター型のホモジナ
イザーを使用して、温度を２５℃より低く保って５分間
乳化する。次いで、この一次乳剤を、１％ポリ（ビニル
アルコール）（Rhodoviol 4-125、Rhodia Chimie）を含
む５００mlの水溶液に、Moritz分散機を使用して室温で
２０分間懸濁させる。回転式エバポレーター（Buechi B
-480）を使用して５時間、４０℃、７５kPaの圧力下で
懸濁液の溶媒を蒸発させる。平均直径２２μmのマイク
ロカプセルの水性懸濁液が得られる。
【００２５】チトクロームＣをＵＶ−可視性分光測光器
によって５０６nmの波長で分析する。カプセル化の程
度、すなわちマイクロカプセルの内部に見出される活性
成分の濃度の、活性成分の全濃度に対する比率は９７％
である。製造収率、すなわち製造の最後で回収された活
性成分の量の、開始時に使用した活性成分の量に対する
比率は１００％である。このようにして得られたマイク
ロカプセル懸濁物を４５℃で２月間保存する。この保存
期間後、該懸濁物及びチトクロームＣの対照水溶液から
のチトクロームＣの消失を測定し、ここで該対照水溶液
は同じ質量濃度の０．２５％のチトクロームＣを有し、
同一条件下で保存されたものである。得られた結果を以
下の表に示す。
によって５０６nmの波長で分析する。カプセル化の程
度、すなわちマイクロカプセルの内部に見出される活性
成分の濃度の、活性成分の全濃度に対する比率は９７％
である。製造収率、すなわち製造の最後で回収された活
性成分の量の、開始時に使用した活性成分の量に対する
比率は１００％である。このようにして得られたマイク
ロカプセル懸濁物を４５℃で２月間保存する。この保存
期間後、該懸濁物及びチトクロームＣの対照水溶液から
のチトクロームＣの消失を測定し、ここで該対照水溶液
は同じ質量濃度の０．２５％のチトクロームＣを有し、
同一条件下で保存されたものである。得られた結果を以
下の表に示す。
【００２６】実施例２ クロロフィリンマイクロカプセ
ル ０．１質量％のクロロフィリン水溶液を製造する。５ml
のこの溶液をローター−ステーター型ホモジナイザーを
使用して、５％のポリ（ε−カプロラクトン）（CAPA64
0（登録商標）、Solvay）を含む５０mlのジクロロメタ
ン中で、温度を２５℃より低く保ちながら５分間乳化す
る。次いでこの一次乳剤を、Moritz分散機を使用して室
温で２０分、１％のポリ（ビニルアルコール）（Rhodov
iol 4-125、Rhodia Chimie）を含む５００mlの水溶液中
に分散させる。次いで懸濁物の溶媒を、回転式エバポレ
ーター（Buechi B-480）を使用して５時間４０℃、７５
kPaの圧力下で蒸発させる。平均直径が１５μmのマイク
ロカプセルの水性懸濁液を得る。クロロフィリンをＵＶ
−可視性分光測光器によって４０５nmの波長で分析す
る。カプセル化の程度は９０％であり、製造収率は１０
０％である。このようにして得られたマイクロカプセル
懸濁物を４５℃で２月間保存する。この保存期間後、該
懸濁物及びクロロフィリンの対照水溶液からのクロロフ
ィリンの消失を測定し、ここで該対照水溶液は同じ質量
濃度の０．１％のクロロフィリンを有し、同一条件下で
保存されたものである。得られた結果を以下の表に示
す。
ル ０．１質量％のクロロフィリン水溶液を製造する。５ml
のこの溶液をローター−ステーター型ホモジナイザーを
使用して、５％のポリ（ε−カプロラクトン）（CAPA64
0（登録商標）、Solvay）を含む５０mlのジクロロメタ
ン中で、温度を２５℃より低く保ちながら５分間乳化す
る。次いでこの一次乳剤を、Moritz分散機を使用して室
温で２０分、１％のポリ（ビニルアルコール）（Rhodov
iol 4-125、Rhodia Chimie）を含む５００mlの水溶液中
に分散させる。次いで懸濁物の溶媒を、回転式エバポレ
ーター（Buechi B-480）を使用して５時間４０℃、７５
kPaの圧力下で蒸発させる。平均直径が１５μmのマイク
ロカプセルの水性懸濁液を得る。クロロフィリンをＵＶ
−可視性分光測光器によって４０５nmの波長で分析す
る。カプセル化の程度は９０％であり、製造収率は１０
０％である。このようにして得られたマイクロカプセル
懸濁物を４５℃で２月間保存する。この保存期間後、該
懸濁物及びクロロフィリンの対照水溶液からのクロロフ
ィリンの消失を測定し、ここで該対照水溶液は同じ質量
濃度の０．１％のクロロフィリンを有し、同一条件下で
保存されたものである。得られた結果を以下の表に示
す。
【００２７】実施例３ アスコルビン酸マイクロカプセ
ル ｐＨ６の５質量％のアスコルビン酸水溶液を製造する。
５mlのこの溶液をローター−ステーター型ホモジナイザ
ーを使用して、５％のセルロースアセトプロピオネート
（CAP-482-0.5（登録商標）、Eastman chemical）を含
む５０mlのジクロロメタン中で、温度を２５℃より低く
保ちながら５分間乳化する。次いでこの一次乳剤を、Mo
ritz分散機を使用して室温で２０分、１％のポリ（ビニ
ルアルコール）（Airvol 203（登録商標）、Air Pruduc
ts）及び７％の塩化ナトリウムを含む５００mlの水溶液
中に分散させる。次いで懸濁物の溶媒を、回転式エバポ
レーター（Buechi B-480）を使用して５時間４０℃、７
５kPaの圧力下で蒸発させる。得られたマイクロカプセ
ルの平均直径は２０μmである。ＨＰＬＣで、リン酸緩
衝液中、０．１mol／リットル、ｐＨ２．１、検出波長
２５７nmで、アスコルビン酸を分析する。カプセル化の
程度は８５％であり、製造収率は１００％である。この
ようにして得られたマイクロカプセル懸濁物を４５℃で
２月間保存する。この保存期間後、該懸濁物及びアスコ
ルビン酸の対照水溶液からのアスコルビン酸の消失を測
定し、ここで該対照水溶液は同じ質量濃度５％でｐＨ６
のアスコルビン酸を有し、同一条件下で保存されたもの
である。得られた結果を以下の表に示す。
ル ｐＨ６の５質量％のアスコルビン酸水溶液を製造する。
５mlのこの溶液をローター−ステーター型ホモジナイザ
ーを使用して、５％のセルロースアセトプロピオネート
（CAP-482-0.5（登録商標）、Eastman chemical）を含
む５０mlのジクロロメタン中で、温度を２５℃より低く
保ちながら５分間乳化する。次いでこの一次乳剤を、Mo
ritz分散機を使用して室温で２０分、１％のポリ（ビニ
ルアルコール）（Airvol 203（登録商標）、Air Pruduc
ts）及び７％の塩化ナトリウムを含む５００mlの水溶液
中に分散させる。次いで懸濁物の溶媒を、回転式エバポ
レーター（Buechi B-480）を使用して５時間４０℃、７
５kPaの圧力下で蒸発させる。得られたマイクロカプセ
ルの平均直径は２０μmである。ＨＰＬＣで、リン酸緩
衝液中、０．１mol／リットル、ｐＨ２．１、検出波長
２５７nmで、アスコルビン酸を分析する。カプセル化の
程度は８５％であり、製造収率は１００％である。この
ようにして得られたマイクロカプセル懸濁物を４５℃で
２月間保存する。この保存期間後、該懸濁物及びアスコ
ルビン酸の対照水溶液からのアスコルビン酸の消失を測
定し、ここで該対照水溶液は同じ質量濃度５％でｐＨ６
のアスコルビン酸を有し、同一条件下で保存されたもの
である。得られた結果を以下の表に示す。
【００２８】実施例４（比較） ｐＨ６の１０質量％のアスコルビン酸水溶液を製造す
る。５mlのこの溶液をローター−ステーター型ホモジナ
イザーを使用して、５％のポリスチレン（PM 50,000、P
olysciences）を含む５０mlのジクロロメタン中で、温
度を２５℃より低く保ちながら５分間乳化する。次いで
この一次乳剤を、Moritz分散機を使用して室温で２０
分、１％のポリ（ビニルアルコール）（Airvol 203（登
録商標）、Air Pruducts）及び７％の塩化ナトリウムを
含む５００mlの水溶液中に分散させる。次いで懸濁物の
溶媒を、回転式エバポレーター（Buechi B-480）を使用
して５時間４０℃、７５kPaの圧力下で蒸発させる。得
られたマイクロカプセルの平均直径は１５μmである。
ＨＰＬＣで、リン酸緩衝液中、０．１mol／リットル、
ｐＨ２．１、検出波長２５７nmで、アスコルビン酸を分
析する。カプセル化の程度は０％であり、製造収率は１
００％である。
る。５mlのこの溶液をローター−ステーター型ホモジナ
イザーを使用して、５％のポリスチレン（PM 50,000、P
olysciences）を含む５０mlのジクロロメタン中で、温
度を２５℃より低く保ちながら５分間乳化する。次いで
この一次乳剤を、Moritz分散機を使用して室温で２０
分、１％のポリ（ビニルアルコール）（Airvol 203（登
録商標）、Air Pruducts）及び７％の塩化ナトリウムを
含む５００mlの水溶液中に分散させる。次いで懸濁物の
溶媒を、回転式エバポレーター（Buechi B-480）を使用
して５時間４０℃、７５kPaの圧力下で蒸発させる。得
られたマイクロカプセルの平均直径は１５μmである。
ＨＰＬＣで、リン酸緩衝液中、０．１mol／リットル、
ｐＨ２．１、検出波長２５７nmで、アスコルビン酸を分
析する。カプセル化の程度は０％であり、製造収率は１
００％である。
【００２９】実施例５（比較） ｐＨ６の１０質量％のアスコルビン酸水溶液を製造す
る。５mlのこの溶液をローター−ステーター型ホモジナ
イザーを使用して、５％のエチルセルロース（Ethocel
（登録商標）Standard FP 7 Premium、Dow Chemical）
を含む５０mlのジクロロメタン中で、温度を２５℃より
低く保ちながら５分間乳化する。次いでこの一次乳剤
を、Moritz分散機を使用して室温で２０分、１％のポリ
（ビニルアルコール）（Airvol 203（登録商標）、Air
Pruducts）及び７．５％の塩化ナトリウムを含む５００
mlの水溶液中に分散させる。次いで懸濁物の溶媒を、回
転式エバポレーター（Buechi B-480）を使用して５時間
４０℃、７５kPaの圧力下で蒸発させる。得られたマイ
クロカプセルの平均直径は１８μmである。ＨＰＬＣ
で、リン酸緩衝液中、０．１mol／リットル、ｐＨ２．
１、検出波長２５７nmで、アスコルビン酸を分析する。
カプセル化の程度は１７％であり、製造収率は１００％
である。
る。５mlのこの溶液をローター−ステーター型ホモジナ
イザーを使用して、５％のエチルセルロース（Ethocel
（登録商標）Standard FP 7 Premium、Dow Chemical）
を含む５０mlのジクロロメタン中で、温度を２５℃より
低く保ちながら５分間乳化する。次いでこの一次乳剤
を、Moritz分散機を使用して室温で２０分、１％のポリ
（ビニルアルコール）（Airvol 203（登録商標）、Air
Pruducts）及び７．５％の塩化ナトリウムを含む５００
mlの水溶液中に分散させる。次いで懸濁物の溶媒を、回
転式エバポレーター（Buechi B-480）を使用して５時間
４０℃、７５kPaの圧力下で蒸発させる。得られたマイ
クロカプセルの平均直径は１８μmである。ＨＰＬＣ
で、リン酸緩衝液中、０．１mol／リットル、ｐＨ２．
１、検出波長２５７nmで、アスコルビン酸を分析する。
カプセル化の程度は１７％であり、製造収率は１００％
である。
【００３０】表 これらの比較試験は、ポリスチレン（比較実施例４）又
はセルロースエーテル（比較実施例５）の代わりにセル
ロースエステル（実施例１及び３）又はポリカプロラク
トン（実施例２）を使用して高いカプセル化の程度を得
ることの価値を示している。さらに、本発明のカプセル
により、カプセルに含まれる化粧品としての活性剤のよ
り良好な化学的安定性を得ることができることが見出さ
れている。
はセルロースエーテル（比較実施例５）の代わりにセル
ロースエステル（実施例１及び３）又はポリカプロラク
トン（実施例２）を使用して高いカプセル化の程度を得
ることの価値を示している。さらに、本発明のカプセル
により、カプセルに含まれる化粧品としての活性剤のよ
り良好な化学的安定性を得ることができることが見出さ
れている。
【００３１】実施例６ タートラジンマイクロカプセル ０．１質量％のタートラジン水溶液を製造する。５mlの
この溶液をローター−ステーター型ホモジナイザーを使
用して、セルロースアセトプロピオネート（CAP-482-0.
5（登録商標）、Eastman Chemical）と蜜ロウの質量比
９０／１０の５％混合物を含む５０mlのジクロロメタン
中で、温度を２５℃より低く保ちながら５分間乳化す
る。次いでこの一次乳剤を、Moritz分散機を使用して室
温で２０分、１％のポリ（ビニルアルコール）（Airvol
203（登録商標）、Air Pruducts）を含む５００mlの水
溶液中に分散させる。次いで懸濁物の溶媒を、回転式エ
バポレーター（Buechi B-480）を使用して５時間４０
℃、７５kPaの圧力下で蒸発させる。得られたマイクロ
カプセルの平均直径は２５μmである。カプセル化の程
度は９８％であり、製造収率は１００％である。
この溶液をローター−ステーター型ホモジナイザーを使
用して、セルロースアセトプロピオネート（CAP-482-0.
5（登録商標）、Eastman Chemical）と蜜ロウの質量比
９０／１０の５％混合物を含む５０mlのジクロロメタン
中で、温度を２５℃より低く保ちながら５分間乳化す
る。次いでこの一次乳剤を、Moritz分散機を使用して室
温で２０分、１％のポリ（ビニルアルコール）（Airvol
203（登録商標）、Air Pruducts）を含む５００mlの水
溶液中に分散させる。次いで懸濁物の溶媒を、回転式エ
バポレーター（Buechi B-480）を使用して５時間４０
℃、７５kPaの圧力下で蒸発させる。得られたマイクロ
カプセルの平均直径は２５μmである。カプセル化の程
度は９８％であり、製造収率は１００％である。
【００３２】実施例７ 実施例３のマイクロカプセルを含むデイクリーム 相Ａ セチルアルコール 4 g ソルビタントリステアレート 0.9 g ポリエチレングリコールステアレート 2 g グリセリルステアレート 3 g ミリスチルミリステート 2 g オクチルパルミテート 4.5 g Parsol MCX（登録商標、Hoffman-Larocheにより市販） 3 g シクロペンタシロキサン 5 g 保存剤 0.1 g 相Ｂ 脱塩水 60.3 g 保存剤 0.15 g 封止剤 0.05 g 相Ｃ 実施例３のマイクロカプセルの粉末 15 g 相Ａ及び相Ｂを急速に加熱して７５℃の温度にし、Mori
tz攪拌機（Turbolab 2100）を使用して一緒に混合す
る。次いで乳剤を攪拌を続けながら室温まで冷却し、そ
の後Heidolph（RZR 2040）パドル攪拌機を使用してマイ
クロカプセルの粉末（相Ｃ）をゆっくりその中に導入す
る。
tz攪拌機（Turbolab 2100）を使用して一緒に混合す
る。次いで乳剤を攪拌を続けながら室温まで冷却し、そ
の後Heidolph（RZR 2040）パドル攪拌機を使用してマイ
クロカプセルの粉末（相Ｃ）をゆっくりその中に導入す
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 47/34 Ａ６１Ｋ 47/34 47/44 47/44 Ｂ０１Ｊ 13/12 Ｂ０１Ｊ 13/02 Ｊ Ｆターム(参考） 4C076 AA64 BB31 CC18 CC24 DD34H EE03H EE07H EE09H EE15H EE24H EE27H EE33H EE48H EE49H EE53H EE55H FF31 FF36 FF63 GG26 4C083 AA121 AC011 AC072 AC352 AC402 AC422 AC442 AD021 AD091 AD151 AD172 AD261 AD641 AD642 BB46 BB47 CC05 DD32 EE13 FF04 4C086 AA01 AA02 BA18 MA03 MA05 MA38 NA03 NA12 ZA89 4G005 AA01 BA12 BB06 BB08 DB01Z DB13Z DB22X DB23X DC02Z DD04Z DD08Z DD15Z DD27Z DD58Z EA03
Claims (17)
- 【請求項１】 少なくとも一つの水溶性の化粧品の又は
皮膚科学的な活性成分を含む水性コア及びポリマー及び
／又はワックスエンベロープを有するマイクロカプセル
において、該エンベロープが以下より成ることを特徴と
するマイクロカプセル： −以下から選択する少なくとも一つのポリマー：ポリカ
プロラクトン、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポ
リ（エチレンアジペート）、ポリ（ブチレンアジペー
ト）、少なくとも一つのＣ１〜Ｃ４カルボン酸のセルロ
ースエステル、好ましくは二つの型のカルボン酸の混合
セルロースエステル、スチレンと無水マレイン酸とのコ
ポリマー、スチレンとアクリル酸とのコポリマー、スチ
レン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックターポリ
マー、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンブロ
ックターポリマー及びエチレン、酢酸ビニル及び無水マ
レイン酸のターポリマー、及び／又は −以下から選択する少なくとも一つのワックス：蜜ロ
ウ、ポリグリセロール化蜜ロウ、水素添加植物油、４５
℃より高い融点を有するパラフィン、及びシリコーンワ
ックス。 - 【請求項２】 エンベロープが少なくとも一つのポリマ
ーと少なくとも一つのワックスから成ることを特徴とす
る、請求項１のマイクロカプセル。 - 【請求項３】 活性成分が、周囲の物理化学的な条件、
例えば温度、ｐＨ、酸素、酸化剤又は重金属の存在、光
又はＵＶの照射に敏感な不安定な活性成分であることを
特徴とする、先の請求項１又は２のいずれかのマイクロ
カプセル。 - 【請求項４】 活性成分を、遊離基スカベンジャー及び
／又は解毒剤、ケラチン分解剤、日焼け促進剤、脱色素
活性剤、ＵＶ遮蔽剤、人工日焼け用活性剤、脂質制御剤
（liporegulators）、モイスチャーライザー（moisturi
zers）、抗ふけ剤及び光学的増白剤（optical britener
s）又はこれらの混合物から選択することを特徴とす
る、請求項３のマイクロカプセル。 - 【請求項５】 活性成分がアスコルビン酸又はその塩で
あることを特徴とする、請求項４のマイクロカプセル。 - 【請求項６】 カプセル化した内部水性相における活性
成分の濃度が、カプセル化した内部水性相の全質量に対
して０．１質量％〜５０質量％、好ましくは５質量％〜
２５質量％であることを特徴とする、先の請求項１ない
し５のいずれか一つのマイクロカプセル。 - 【請求項７】 水性コアが一又は複数の低分子量のポリ
オールも含むことを特徴とする、先の請求項１ないし６
のいずれか一つのマイクロカプセル。 - 【請求項８】 水性コアが一又は複数の水溶性ポリマー
も含むことを特徴とする、先の請求項１ないし７のいず
れか一つのマイクロカプセル。 - 【請求項９】 マイクロカプセルのコアを形成するカプ
セル化した内部水性相の、これらのマイクロカプセルの
壁に対する質量比率が、０．１／１〜５０／１、好まし
くは０．５／１〜１０／１であることを特徴とする、先
の請求項１ないし８のいずれか一つのマイクロカプセ
ル。 - 【請求項１０】 シリコーンワックスを、１６〜４５の
炭素原子を含むアルキル−及びアルコキシジメチコー
ン、例えばベヘノキシジメチコーン及びＣ１６〜Ｃ４５
のジメチコノールのアルキルエステル、例えばジメチコ
ノールベヘネートから選択することを特徴とする、先の
請求項１ないし９のいずれか一つのマイクロカプセル。 - 【請求項１１】 マイクロカプセルの平均直径が１μm
〜１０００μm、好ましくは１μm〜５０μmであること
を特徴とする、先の請求項１ないし１０のいずれか一つ
のマイクロカプセル。 - 【請求項１２】 生理学的に受容可能な支持体中に、水
性コア及びポリマー及び／又はワックスエンベロープを
有する請求項１ないし１１のいずれか一つのマイクロカ
プセルを含む、化粧品の又は皮膚科学的な組成物。 - 【請求項１３】 組成物が漿液、ローション、水性、水
−アルコールゲル又は油状ゲル、油中水型又は水中油型
乳剤又は非水形態にあることを特徴とする、請求項１２
の化粧品又は皮膚科学的組成物。 - 【請求項１４】 化粧品組成物におけるポリマー及び／
又はワックスの濃度が０．５質量％〜１０質量％、好ま
しくは１質量％〜５質量％であることを特徴とする、請
求項１２又は１３の化粧品又は皮膚科学的組成物。 - 【請求項１５】 以下より成る連続工程を含む、請求項
１ないし１１のいずれか一つに従うマイクロカプセルの
製造方法： (a) 少なくとも一つの化粧品として又は皮膚科学的に活
性な剤を水性相に溶解させる工程、(b) 工程(a)で得ら
れた水溶液を、水−非混和性有機溶媒中において少なく
とも一つのポリマー及び／又はの少なくとも一つのワッ
クスの溶液に乳化する工程、(c) 工程(b)で得られた油
中水型一次乳剤を、水溶液、好ましくは乳剤安定剤を含
む水溶液中で乳化する工程、(d) 溶媒を蒸発によって除
去してマイクロカプセルの水性懸濁物を得る工程におい
て、工程(b)で使用する該ポリマーを、ポリカプロラク
トン、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポリ（エチ
レンアジペート）、ポリ（ブチレンアジペート）、少な
くとも一つのＣ１〜Ｃ４カルボン酸のセルロースエステ
ル、好ましくは二つの型のカルボン酸の混合セルロース
エステル、スチレンと無水マレイン酸とのコポリマー、
スチレンとアクリル酸とのコポリマー、スチレン−エチ
レン／ブチレン−スチレンブロックターポリマー、スチ
レン−エチレン／プロピレン−スチレンブロックターポ
リマー及びエチレン、酢酸ビニル及び無水マレイン酸の
ターポリマーから成る群から選択し、かつ該ワックス
を、蜜ロウ、ポリグリセロール化蜜ロウ、水素添加植物
油、４５℃より高い融点を有するパラフィン、及びシリ
コーンワックスから選択することを特徴とする方法。 - 【請求項１６】 工程(b)で使用する水−非混和性有機
溶媒をジクロロメタン、シクロヘキサン、ヘプタン、１
−クロロブタン及び酢酸エチルから選択することを特徴
とする、請求項１５に従う方法。 - 【請求項１７】 工程(c)で使用する乳剤安定剤をポリ
（ビニルアルコール）、ポリビニルピロリドン、スチレ
ン−無水マレイン酸水溶性コポリマー、カルボキシメチ
ルセルロース、デンプン、キトサン及びポリアクリル酸
から選択することを特徴とする、請求項１５又は１６に
従う方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0005756 | 2000-05-05 | ||
| FR0005756 | 2000-05-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001354551A true JP2001354551A (ja) | 2001-12-25 |
| JP3933886B2 JP3933886B2 (ja) | 2007-06-20 |
Family
ID=8849925
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001135921A Expired - Lifetime JP3933886B2 (ja) | 2000-05-05 | 2001-05-07 | 少なくとも一つの水溶性化粧品として又は皮膚科学的に活性な成分を含む水性コアを有するマイクロカプセル及びそれを含む化粧品又は皮膚科学的組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6531160B2 (ja) |
| EP (1) | EP1151741B1 (ja) |
| JP (1) | JP3933886B2 (ja) |
| CN (1) | CN1189159C (ja) |
| AT (1) | ATE343365T1 (ja) |
| CA (1) | CA2346320C (ja) |
| DE (1) | DE60124028T2 (ja) |
| ES (1) | ES2269322T3 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007077153A (ja) * | 2005-09-15 | 2007-03-29 | L'oreal Sa | 水性コアを含むマイクロカプセル、及び、化粧品におけるそれらの使用 |
| US7691903B2 (en) | 2002-06-20 | 2010-04-06 | L'oreal | Oxidation-sensitive hydrophilic active principle containing composition and use thereof |
| JP2013525087A (ja) * | 2010-03-17 | 2013-06-20 | プレジデント アンド フェロウズ オブ ハーバード カレッジ | 融解乳化 |
| JP2017024005A (ja) * | 2011-07-06 | 2017-02-02 | プレジデント アンド フェローズ オブ ハーバード カレッジ | 多相エマルションおよび多相エマルション形成法 |
| JP2021511112A (ja) * | 2018-01-10 | 2021-05-06 | ジー２ジーバイオ インコーポレイテッドＧ２Ｇｂｉｏ， Ｉｎｃ． | コラーゲンペプチドを含有したポリカプロラクトン微粒球フィラーおよびその製造方法 |
Families Citing this family (72)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2584453A1 (en) * | 1997-07-07 | 1999-01-21 | Medical Research Council | A method for increasing the concentration of nucleic acids |
| GB9900298D0 (en) * | 1999-01-07 | 1999-02-24 | Medical Res Council | Optical sorting method |
| US6685927B2 (en) * | 2001-09-27 | 2004-02-03 | Ceramoptec Industries, Inc. | Topical application of chromophores for hair removal |
| GB0127564D0 (en) * | 2001-11-16 | 2002-01-09 | Medical Res Council | Emulsion compositions |
| FR2832630B1 (fr) * | 2001-11-28 | 2005-01-14 | Oreal | Composition cosmetique et/ou dermatologique contenant au moins un actif hydrophile sensible a l'oxydation stabilise par au moins un copolymere de n-vinylimidazole |
| MXPA05004690A (es) * | 2002-11-02 | 2005-08-26 | Venture Man Alliance Llc | Componentes acuosos activados transportados en un sistema de vehiculo no acuoso. |
| GB0228571D0 (en) * | 2002-12-06 | 2003-01-15 | Novartis Ag | Organic compounds |
| AU2004254552B2 (en) | 2003-01-29 | 2008-04-24 | 454 Life Sciences Corporation | Methods of amplifying and sequencing nucleic acids |
| WO2004073033A2 (en) | 2003-02-11 | 2004-08-26 | Venture Management Alliance, Llc | Material incapsulation system |
| GB0307403D0 (en) | 2003-03-31 | 2003-05-07 | Medical Res Council | Selection by compartmentalised screening |
| US20060078893A1 (en) * | 2004-10-12 | 2006-04-13 | Medical Research Council | Compartmentalised combinatorial chemistry by microfluidic control |
| GB0307428D0 (en) * | 2003-03-31 | 2003-05-07 | Medical Res Council | Compartmentalised combinatorial chemistry |
| US20060286138A1 (en) * | 2003-04-10 | 2006-12-21 | Malshe Vinod C | Novel biodegradable aliphatic polyesters and pharmaceutical compositions and applications thereof |
| EP1641809B2 (en) | 2003-07-05 | 2018-10-03 | The Johns Hopkins University | Method and compositions for detection and enumeration of genetic variations |
| DE10357640A1 (de) * | 2003-08-27 | 2005-03-24 | Beiersdorf Ag | Kosmetische kugelförmige Zubereitungen zur topischen Anwendung |
| JP2007503417A (ja) * | 2003-08-27 | 2007-02-22 | バイヤースドルフ・アクチエンゲゼルシヤフト | 局部適用のための球状化粧品製剤 |
| WO2005020940A1 (de) * | 2003-08-27 | 2005-03-10 | Beiersdorf Ag | Kapsel deren kapselhülle bei topischer anwendung nicht mehr gesondert warhnembar ist |
| DE10353780A1 (de) * | 2003-11-18 | 2005-06-23 | Beiersdorf Ag | Partikel aus fester Hülle und potenziell feuchtigkeitsempfindliche oder wasserunlösliche Wirkstoffe enthaltendem flüssigem Kern, Zubereitungen diese enthaltend und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| WO2005073410A2 (en) * | 2004-01-28 | 2005-08-11 | 454 Corporation | Nucleic acid amplification with continuous flow emulsion |
| US20050221339A1 (en) * | 2004-03-31 | 2005-10-06 | Medical Research Council Harvard University | Compartmentalised screening by microfluidic control |
| US20050260275A1 (en) * | 2004-04-01 | 2005-11-24 | Procyte Corporation | Encapsulated peptide copper complexes and compositions and methods related thereto |
| BRPI0400438A (pt) * | 2004-04-07 | 2005-11-22 | Botica Com Farmaceutica Ltda | Composição cosmética oleosa com capacidade suspensora |
| US20050226900A1 (en) * | 2004-04-13 | 2005-10-13 | Winton Brooks Clint D | Skin and hair treatment composition and process for using same resulting in controllably-releasable fragrance and/or malodour counteractant evolution |
| US20050227907A1 (en) * | 2004-04-13 | 2005-10-13 | Kaiping Lee | Stable fragrance microcapsule suspension and process for using same |
| US7968287B2 (en) | 2004-10-08 | 2011-06-28 | Medical Research Council Harvard University | In vitro evolution in microfluidic systems |
| US7594594B2 (en) * | 2004-11-17 | 2009-09-29 | International Flavors & Fragrances Inc. | Multi-compartment storage and delivery containers and delivery system for microencapsulated fragrances |
| US20070207174A1 (en) * | 2005-05-06 | 2007-09-06 | Pluyter Johan G L | Encapsulated fragrance materials and methods for making same |
| GB2426703B (en) * | 2005-05-31 | 2007-09-19 | Malvern Cosmeceutics Ltd | Compositions |
| US20070065379A1 (en) * | 2005-09-15 | 2007-03-22 | L'oreal | Microcapsules having an aqueous core and their use in cosmetics |
| US8236333B2 (en) * | 2005-10-19 | 2012-08-07 | Unirem, Inc. | Active agent delivery and/or odor retentive composition and methods of use thereof |
| EP2363205A3 (en) | 2006-01-11 | 2014-06-04 | Raindance Technologies, Inc. | Microfluidic Devices And Methods Of Use In The Formation And Control Of Nanoreactors |
| BRPI0709882A2 (pt) | 2006-03-30 | 2011-07-26 | Gelesis Inc | copolÍmeros de estireno - anidrido maleico para bioaplicaÇÕes e sua preparaÇço |
| WO2007133710A2 (en) | 2006-05-11 | 2007-11-22 | Raindance Technologies, Inc. | Microfluidic devices and methods of use thereof |
| US9562837B2 (en) | 2006-05-11 | 2017-02-07 | Raindance Technologies, Inc. | Systems for handling microfludic droplets |
| WO2008021123A1 (en) | 2006-08-07 | 2008-02-21 | President And Fellows Of Harvard College | Fluorocarbon emulsion stabilizing surfactants |
| EP2086670B1 (en) * | 2006-11-17 | 2016-08-17 | Ciba Holding Inc. | Microcapsules, their use and processes for their manufacture |
| US8772046B2 (en) | 2007-02-06 | 2014-07-08 | Brandeis University | Manipulation of fluids and reactions in microfluidic systems |
| FR2914189A1 (fr) | 2007-03-26 | 2008-10-03 | Oreal | Utilisation d'une fraction lipopolysaccharidique de vitreoscilla filiformis comme agent stimulant la synthese de peptides antimicrobiens de la peau. |
| US8592221B2 (en) | 2007-04-19 | 2013-11-26 | Brandeis University | Manipulation of fluids, fluid components and reactions in microfluidic systems |
| FR2918885B1 (fr) | 2007-07-17 | 2009-08-28 | Oreal | Utilisation d'extrait de bacterie cultivee sur eau thermale pour diminuer les poches et/ou les cernes perioculaires |
| WO2009071861A2 (fr) * | 2007-11-29 | 2009-06-11 | Lvmh Recherche | Procede de preparation d'une composition cosmetique contenant de la dha, compositions obtenues selon ce procede, et leurs utilisations |
| WO2010009365A1 (en) | 2008-07-18 | 2010-01-21 | Raindance Technologies, Inc. | Droplet libraries |
| EP3415235A1 (en) | 2009-03-23 | 2018-12-19 | Raindance Technologies Inc. | Manipulation of microfluidic droplets |
| EP2486409A1 (en) | 2009-10-09 | 2012-08-15 | Universite De Strasbourg | Labelled silica-based nanomaterial with enhanced properties and uses thereof |
| WO2011079176A2 (en) | 2009-12-23 | 2011-06-30 | Raindance Technologies, Inc. | Microfluidic systems and methods for reducing the exchange of molecules between droplets |
| DE102010001905A1 (de) * | 2010-02-12 | 2011-08-18 | ROVI Cosmetics International GmbH, 36381 | UV-Schutzmittel für die Haut oder die Haare mit einer in einem vesikulären Trägersystem verkapselten UV-Filtersubstanz |
| US9366632B2 (en) | 2010-02-12 | 2016-06-14 | Raindance Technologies, Inc. | Digital analyte analysis |
| EP2534267B1 (en) | 2010-02-12 | 2018-04-11 | Raindance Technologies, Inc. | Digital analyte analysis |
| US10351905B2 (en) | 2010-02-12 | 2019-07-16 | Bio-Rad Laboratories, Inc. | Digital analyte analysis |
| US9399797B2 (en) | 2010-02-12 | 2016-07-26 | Raindance Technologies, Inc. | Digital analyte analysis |
| US9562897B2 (en) | 2010-09-30 | 2017-02-07 | Raindance Technologies, Inc. | Sandwich assays in droplets |
| WO2012109600A2 (en) | 2011-02-11 | 2012-08-16 | Raindance Technologies, Inc. | Methods for forming mixed droplets |
| US9150852B2 (en) | 2011-02-18 | 2015-10-06 | Raindance Technologies, Inc. | Compositions and methods for molecular labeling |
| CN103429698B (zh) * | 2011-03-02 | 2016-05-11 | 巴斯夫欧洲公司 | 烷烃磺酸微胶囊及它们在深井中的用途 |
| US8863841B2 (en) | 2011-03-02 | 2014-10-21 | Basf Se | Alkanesulfonic acid microcapsules and use thereof in deep wells |
| US9290652B2 (en) | 2011-05-31 | 2016-03-22 | Polyone Corporation | Thermoplastic elastomer compounds exhibiting shape memory via thermo-mechanical action |
| US9556470B2 (en) | 2011-06-02 | 2017-01-31 | Raindance Technologies, Inc. | Enzyme quantification |
| US8841071B2 (en) | 2011-06-02 | 2014-09-23 | Raindance Technologies, Inc. | Sample multiplexing |
| US8658430B2 (en) | 2011-07-20 | 2014-02-25 | Raindance Technologies, Inc. | Manipulating droplet size |
| KR102016026B1 (ko) * | 2011-12-07 | 2019-08-29 | 지보당 에스아 | 마이크로캡슐, 마이크로캡슐의 제조 방법 및 마이크로캡슐을 이용하는 조성물 |
| US20130157863A1 (en) * | 2011-12-19 | 2013-06-20 | Peter Hahn | Microcapsule dispersion comprising microcapsules with a hydrophilic capsule core |
| US9549891B2 (en) | 2012-03-19 | 2017-01-24 | The Procter & Gamble Company | Superabsorbent polymers and sunscreen actives for use in skin care compositions |
| WO2015051054A2 (en) | 2013-10-04 | 2015-04-09 | The Procter & Gamble Company | Benefit agent containing delivery particle |
| US11901041B2 (en) | 2013-10-04 | 2024-02-13 | Bio-Rad Laboratories, Inc. | Digital analysis of nucleic acid modification |
| US9944977B2 (en) | 2013-12-12 | 2018-04-17 | Raindance Technologies, Inc. | Distinguishing rare variations in a nucleic acid sequence from a sample |
| EP3090063B1 (en) | 2013-12-31 | 2019-11-06 | Bio-Rad Laboratories, Inc. | Method for detection of latent retrovirus |
| CA2988808C (en) | 2015-06-29 | 2021-05-25 | The Procter & Gamble Company | Superabsorbent polymers, waxes, oils, and starch powders for use in skincare compositions |
| US10647981B1 (en) | 2015-09-08 | 2020-05-12 | Bio-Rad Laboratories, Inc. | Nucleic acid library generation methods and compositions |
| CN109966174B (zh) * | 2017-12-25 | 2022-04-22 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种胶囊分散体的制备方法及其应用 |
| FR3090330B1 (fr) * | 2018-12-20 | 2020-12-04 | Oreal | Composition aqueuse comprenant des capsules à base d’huile gélifiée contenant un actif sensible à l’oxygène |
| US11260359B2 (en) | 2019-01-11 | 2022-03-01 | Encapsys, Llc | Incorporation of chitosan in microcapsule wall |
| CN115960469B (zh) * | 2022-12-13 | 2024-03-15 | 赛轮集团股份有限公司 | 防护蜡缓释微胶囊的制备方法及其应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02124814A (ja) * | 1988-07-05 | 1990-05-14 | Takeda Chem Ind Ltd | 水溶性薬物含有徐放型マイクロカプセル |
| JPH06502874A (ja) * | 1991-09-13 | 1994-03-31 | ロレアル | 皮膚への局所投与による上側表皮層の持続的な化粧品学的および／または製薬学的処置を提供する組成物 |
| JPH09175931A (ja) * | 1995-12-21 | 1997-07-08 | L'oreal Sa | シリコーン界面活性剤をベースとしたラメラ相で被覆された微小粒子とそれらを含有する組成物 |
Family Cites Families (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL134977C (ja) | 1962-07-11 | |||
| NL137652C (ja) | 1962-07-11 | |||
| DE2010116A1 (de) * | 1970-03-04 | 1971-09-16 | Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Mikrogranulaten |
| FR2245335A1 (en) * | 1973-06-28 | 1975-04-25 | Toyo Jozo Kk | Microencapsulated or embedded medicaments prodn - by dispersing org. soln. of medicament and wall matl in carrier |
| US4107071A (en) * | 1977-02-16 | 1978-08-15 | Capsulated Systems, Inc. | Method of producing microcapsules and resulting product |
| IT1148784B (it) | 1980-04-09 | 1986-12-03 | Eurand Spa | Procedimento per la preparazione di microcapsule in un veicolo liquido |
| US4933105A (en) * | 1980-06-13 | 1990-06-12 | Sandoz Pharm. Corp. | Process for preparation of microspheres |
| ATE61935T1 (de) * | 1985-02-07 | 1991-04-15 | Takeda Chemical Industries Ltd | Verfahren zur herstellung von mikrokapseln. |
| US5089269A (en) * | 1987-11-07 | 1992-02-18 | Shiseido Company Ltd. | Cosmetic containing fine soft microcapsules |
| SE8605515D0 (sv) * | 1986-12-22 | 1986-12-22 | Astra Laekemedel Ab | A liquid dosage form for oral administration of a pharmaceutically active substance |
| US4857335A (en) * | 1987-03-27 | 1989-08-15 | Lim Technology Laboratories, Inc. | Liquid controlled release formulations and method of producing same via multiple emulsion process |
| JPS6443343A (en) | 1987-08-06 | 1989-02-15 | Pola Chem Ind Inc | Microcapsules and their production |
| US5140043A (en) * | 1989-04-17 | 1992-08-18 | Duke University | Stable ascorbic acid compositions |
| CA2050911C (en) | 1989-05-04 | 1997-07-15 | Thomas R. Tice | Encapsulation process and products therefrom |
| EP0436729A4 (en) | 1989-08-01 | 1991-09-11 | Kanebo, Ltd. | Microcapsule, treatment liquid containing microcapsules, and textile structure having microcapsules stuck thereto |
| US5238714A (en) * | 1990-10-02 | 1993-08-24 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Efficient microcapsule preparation and method of use |
| US5154762A (en) * | 1991-05-31 | 1992-10-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Universal water-based medical and dental cement |
| JPH05285210A (ja) | 1992-04-14 | 1993-11-02 | Terumo Corp | 人工皮膚 |
| FR2692812B1 (fr) | 1992-06-24 | 1994-12-30 | Flamel Tech Sa | Microcapsules contenant au moins un principe actif, leurs applications et procédé de préparation de microcapsules renfermant au moins un principe actif. |
| FR2698560B1 (fr) | 1992-11-30 | 1995-02-03 | Virbac Laboratoires | Principes actifs pulvérulents stabilisés, compositions les contenant, leur procédé d'obtention et leurs applications. |
| FR2703927B1 (fr) | 1993-04-13 | 1995-07-13 | Coletica | Utilisation d'une réaction de transacylation entre un polysaccharide estérifié et une polyamine pour former en milieu aqueux une membrane au moins en surface de particules gélifiées. |
| US5589194A (en) * | 1993-09-20 | 1996-12-31 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method of encapsulation and microcapsules produced thereby |
| AU2083595A (en) | 1994-04-06 | 1995-10-30 | Takeda Chemical Industries Ltd. | Solid vitamin c preparation and a method of producing the same |
| FR2718642B1 (fr) | 1994-04-15 | 1996-07-12 | Pf Medicament | Microsphères biodégradables à libération contrôlée et leur procédé de préparation. |
| JPH08325117A (ja) | 1995-06-01 | 1996-12-10 | Kao Corp | 薬効剤含有カプセルの製造法 |
| US5767107A (en) | 1996-09-03 | 1998-06-16 | Basf Corporation | Compositions containing gluten and polysaccharides that contain uronic acid residues useful for encapsulating fats, oils and solids |
| DE19802644B4 (de) * | 1998-01-24 | 2010-03-18 | Voco Gmbh | Verfahren zur Herstellung dentaler, wässriger Zementmischungen |
| ATE341938T1 (de) * | 1998-02-06 | 2006-11-15 | Zila Nutraceuticals Inc | Stabile flüssige zusammensetzungen von kalzium- ascorbat und verfahren zu ihrer herstellung und verwendung |
| DE19810803A1 (de) * | 1998-03-12 | 1999-09-16 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung mikroverkapselter Produkte mit Organopolysiloxanwänden |
| US6348218B1 (en) * | 1999-10-04 | 2002-02-19 | Invent Resources, Inc. | Self dosing skin preparation |
-
2001
- 2001-04-28 CN CNB011156287A patent/CN1189159C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-04-30 ES ES01401125T patent/ES2269322T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-04-30 DE DE60124028T patent/DE60124028T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-04-30 EP EP01401125A patent/EP1151741B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2001-04-30 AT AT01401125T patent/ATE343365T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-05-03 CA CA002346320A patent/CA2346320C/fr not_active Expired - Fee Related
- 2001-05-07 US US09/849,514 patent/US6531160B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-07 JP JP2001135921A patent/JP3933886B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02124814A (ja) * | 1988-07-05 | 1990-05-14 | Takeda Chem Ind Ltd | 水溶性薬物含有徐放型マイクロカプセル |
| JPH06502874A (ja) * | 1991-09-13 | 1994-03-31 | ロレアル | 皮膚への局所投与による上側表皮層の持続的な化粧品学的および／または製薬学的処置を提供する組成物 |
| JPH09175931A (ja) * | 1995-12-21 | 1997-07-08 | L'oreal Sa | シリコーン界面活性剤をベースとしたラメラ相で被覆された微小粒子とそれらを含有する組成物 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 化粧品ハンドブック, JPN4006013714, 1 November 1996 (1996-11-01), pages 598, ISSN: 0000759463 * |
| 化粧品ハンドブック, JPNX007009559, 1 November 1996 (1996-11-01), pages 598, ISSN: 0000823327 * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7691903B2 (en) | 2002-06-20 | 2010-04-06 | L'oreal | Oxidation-sensitive hydrophilic active principle containing composition and use thereof |
| US7803354B2 (en) | 2002-06-20 | 2010-09-28 | L'oreal | Cosmetic and/or dermatological use of a composition comprising at least one oxidation-sensitive hydrophilic active principle stabilized by at least one maleic anhydride copolymer |
| JP2007077153A (ja) * | 2005-09-15 | 2007-03-29 | L'oreal Sa | 水性コアを含むマイクロカプセル、及び、化粧品におけるそれらの使用 |
| JP2013525087A (ja) * | 2010-03-17 | 2013-06-20 | プレジデント アンド フェロウズ オブ ハーバード カレッジ | 融解乳化 |
| JP2017024005A (ja) * | 2011-07-06 | 2017-02-02 | プレジデント アンド フェローズ オブ ハーバード カレッジ | 多相エマルションおよび多相エマルション形成法 |
| US10195571B2 (en) | 2011-07-06 | 2019-02-05 | President And Fellows Of Harvard College | Multiple emulsions and techniques for the formation of multiple emulsions |
| JP2021511112A (ja) * | 2018-01-10 | 2021-05-06 | ジー２ジーバイオ インコーポレイテッドＧ２Ｇｂｉｏ， Ｉｎｃ． | コラーゲンペプチドを含有したポリカプロラクトン微粒球フィラーおよびその製造方法 |
| JP7054954B2 (ja) | 2018-01-10 | 2022-04-15 | ジー２ジーバイオ インコーポレイテッド | コラーゲンペプチドを含有したポリカプロラクトン微粒球フィラーおよびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1189159C (zh) | 2005-02-16 |
| DE60124028D1 (de) | 2006-12-07 |
| CA2346320C (fr) | 2004-07-20 |
| ATE343365T1 (de) | 2006-11-15 |
| CN1323579A (zh) | 2001-11-28 |
| JP3933886B2 (ja) | 2007-06-20 |
| CA2346320A1 (fr) | 2001-11-05 |
| ES2269322T3 (es) | 2007-04-01 |
| US6531160B2 (en) | 2003-03-11 |
| DE60124028T2 (de) | 2007-03-08 |
| US20020022038A1 (en) | 2002-02-21 |
| EP1151741A1 (fr) | 2001-11-07 |
| EP1151741B1 (fr) | 2006-10-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3933886B2 (ja) | 少なくとも一つの水溶性化粧品として又は皮膚科学的に活性な成分を含む水性コアを有するマイクロカプセル及びそれを含む化粧品又は皮膚科学的組成物 | |
| JP4979109B2 (ja) | 局所的有効成分の増強された配合安定性および送達を示す組成物 | |
| US5961990A (en) | Cosmetic particulate gel delivery system and method of preparing complex gel particles | |
| EP0307723B1 (en) | Encapsulation of adjuvants within antiperspirant active | |
| EP1552820B1 (fr) | Dispersion aqueuse de nanocapsules à coeur huileux et son procédé de fabrication | |
| US20020064541A1 (en) | Composition exhibiting enhanced formulation stability and delivery of topical active ingredients | |
| EP1421990A1 (en) | Method for stabilizing active components using polyol/polymer microcapsule, and cosmetic composition containing the microcapsule | |
| JPH06502874A (ja) | 皮膚への局所投与による上側表皮層の持続的な化粧品学的および／または製薬学的処置を提供する組成物 | |
| JP2003500343A (ja) | 光に対し安定なサンスクリーン組成物の製造方法 | |
| PT1590077E (pt) | Sistemas para microencapsulaão e suas aplicaães | |
| JP4637991B2 (ja) | マイクロカプセル及びその製造方法 | |
| JP3566336B2 (ja) | ｐＨ感受溶解性マイクロカプセル及びこれを含有する化粧料 | |
| JPH02300116A (ja) | 飽和脂肪酸トリグリセリドおよび有効成分含有微細粒並びに局所用製剤 | |
| JP2004250450A (ja) | 有効成分をマイクロカプセル内に含有する化粧料 | |
| JP2001097819A (ja) | マイクロカプセル及びその製造方法 | |
| JP4637993B2 (ja) | マイクロカプセル及びその製造方法 | |
| CN101411674A (zh) | 包含在微囊中的活性成分的化妆制剂 | |
| EP4308288A1 (en) | Poly(amino acid) based capsules | |
| JPS61254511A (ja) | 乾燥された乳化化粧料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051212 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20060313 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20060316 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060612 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060731 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20061031 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20061106 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070131 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070226 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070314 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110330 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110330 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120330 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130330 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130330 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140330 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |