JP2001350267A - 青色半導体レーザー用平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】青色半導体レーザーを用いた出力機に対して充
分に焼けるだけの実用感度を有し、かつ明室下での取り
扱いが可能であり、印刷版として高耐刷力で保存安定性
が良好な青色半導体レーザー用平版印刷版を提供する 【解決手段】支持体上に少なくともハロゲン化銀乳剤層
及び物理現像核層を有し、前記ハロゲン化銀乳剤層が前
記化１、化２及び化３で表される増感色素の中の少なく
とも１種を含有することを特徴とする青色半導体レーザ
ー用平版印刷版。 【化１】 【化２】 【化３】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、銀錯塩拡散転写法
を応用した走査露光用平版印刷版に関し、特に青色半導
体レーザー用平版印刷版に関する。

【０００２】

【従来の技術】銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）によって
得られる転写銀画像を直ちにインキ受理性として利用す
ることができる平版印刷版は既に知られている。その１
つのタイプは、支持体（例えば、ポリエチレン樹脂を被
覆した紙ベース、ポリエチレンテレフタレートベース
等）上に少なくともハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核
層をこの順に有する平版印刷版であり、例えば米国特許
第３７２１５５９号、同第３４９０９０５号、同第３３
８５７０１号、同第３８１４６０３号、同第３４５４３
９８号、同第３７６４３２３号、同第３０９９２０９
号、特公昭４４−２７２４２号、同４８−３０５６２
号、特開昭５３−９６０３号、同５３−２１６０２号、
同５４−１０３１０４号、同５６−９７５０号公報等に
記載されている。

【０００３】上記平版印刷版はゼラチンをバインダーと
する乳剤層の表面に物理現像核を有し、露光された乳剤
層中のハロゲン化銀結晶は、ＤＴＲ現像により化学現像
を生起し黒色の銀となり、ゼラチンを主体とする親水性
の非画像部を形成する。一方、未露光のハロゲン化銀結
晶は現像液中の銀塩錯化剤により銀塩錯体となって表面
の物理現像核層まで拡散し、核の存在により物理現像を
生起してインキ受容性の物理現像銀を主体とする画像部
を形成する。

【０００４】ここで、銀画像部はインキ受理性として、
非画像部のゼラチン表面はインキ反発性として印刷に供
される。

【０００５】もう１つのタイプは、粗面化及び陽極酸化
されたアルミニウム支持体に担持された物理現像核の上
にハロゲン化銀乳剤層を有する平版印刷版（以降、アル
ミ平版印刷版と称す）が知られており、例えば特開平５
−２１６２３６号、同平６−８１１９４号公報等に記載
されている。この平版印刷版は露光、現像処理後、ハロ
ゲン化銀乳剤層をウォッシュオフ（水洗除去）して、金
属銀膜からなる画像部とアルミ陽極酸化表面からなる非
画像部が現れる。

【０００６】上記２つの平版印刷版は構成及び製版方法
は異なるが、画像銀をインキ受理性にする点に於いては
共通するものである。これらの平版印刷版は、親油性の
インキを受理する画像部分と親水性で水を受理する非画
像部分とから構成される。従って、通常の平版印刷は水
（給湿液）とインキの両方を版面に供給し、画像部分は
着色性のインキを、非画像部分は水を選択的に受け入
れ、該画像上のインキを例えば紙などの基質に転写させ
ることによってなされる。

【０００７】また、上記した銀錯塩拡散転写法を利用し
た平版印刷版には、カメラ露光タイプと走査露光タイプ
の平版印刷版が知られている。走査露光タイプの平版印
刷版としては、例えば、米国特許第４，５０１，８１１
号、特開昭５９−７１０５５号、同昭５９−７１０５６
号、同昭６０−６１７５２号、同昭６０−７５８３８
号、同昭６０−１００１４８号、同昭６０−１７９７４
４号、同昭６０−２５２３５２号、同昭６１−１１４２
３５号、同昭６３−４７７５６号、同平２−２５１８５
３号公報等に、ヘリウム・ネオンレーザー、アルゴンレ
ーザー、半導体レーザー、発光ダイオード等を光源とす
る走査露光タイプの平版印刷版が記載されている。これ
らの走査露光用平版印刷版は、ＣＴＰ（コンピューター
・ツー・プレート）用の平版印刷版として、好適であり
脚光を浴びている。

【０００８】極近年、４００〜４３０ｎｍに発振波長を
持った青色半導体レーザーを搭載した出力機が開発され
出現している。この出力機は上記した従来の出力機に比
べ、短波長であるため、レーザーの収束が良好であるこ
と、及び出力速度が速いという利点がある。しかしなが
ら、この出力機に対して、充分に焼けるだけの実用感度
を有し、かつ印刷版として耐刷力に優れ、保存安定性が
良い平版印刷版は未だ開発されていない。更に、該出力
波長に対して実用感度を有し、かつ明室下で取り扱うこ
とができる平版印刷版の開発が要望されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、青色半導体レーザーを用いた出力機に対して充分に
焼けるだけの実用感度を有し、かつ明室下での取り扱い
が可能であり、印刷版として高耐刷力で保存安定性が良
好な青色半導体レーザー用平版印刷版を提供することに
ある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に少なくともハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核
層を有し、前記ハロゲン化銀乳剤層が前記化１、化２及
び化３で表される増感色素の中の少なくとも１種を含有
することを特徴とする青色半導体レーザー用平版印刷版
によって達成された。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられる増感色素は、前記化１、化２及び化
３の中から選ばれる。これらの増感色素について詳細に
説明する。

【００１２】上記化１におけるＺ₁のヘテロ環の例とし
ては、例えば、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール
環、ベンゾイソオキサゾール環、ナフトオキサゾール
環、ピリドオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチア
ゾール環、ナフトチアゾール環、セレナゾール環、ベン
ゾセレナゾール環、ピリジン環、キノリン環等があり、
これらのヘテロ環および縮合ベンゼン環やナフタレン環
は置換基を有していてもよい。置換基の例としては、例
えば、メチル、エチル基のようなアルキル基、メトキ
シ、エトキシ基のようなアルコキシ基やメチレンジオキ
シ基、フェニル、メトキシフェニル基のようなアリール
基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル基のようなアルコキシカルボニ
ル基、フッ素、塩素、臭素、沃素のようなハロゲン原子
などが挙げられる。

【００１３】さらに、Ｚ₁で表されるヘテロ環窒素の置
換基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−アミル、β−ヒド
ロキシエチル、γ−ヒドロキシプロピル、β−アセトキ
シエチル、γ−アセトキシプロピル、β−メトキシエチ
ル、γ−メトキシプロピル、カルバモイルメチル、カル
バモイルエチル、Ｎ−メチルカルバモイルメチル、Ｎ-
エチルカルバモイルメチル、Ｎ−メチルカルバモイルエ
チル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルメチル、Ｎ，Ｎ−
ジメチルカルバモイルエチル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバ
モイルメチル、カルボキシメチル、β−カルボキシエチ
ル、γ−カルボキシプロピル、δ−カルボキシブチル、
ω−カルボキシペンチル、メトキシカルボニルメチル、
エトキシカルボニルメチル、β−メトキシカルボニルエ
チル、γ−メトキシカルボニルプロピル、δ−メトキシ
カルボニルブチル、エトキシカルボニルエタンスルホニ
ルエチル、カルバモイルエタンスルホニルエチル、カル
ボキシエタンスルホニルエチル、β−スルホエチル、γ
−スルホプロピル、γ−スルホブチル、δ−スルホブチ
ル、ベンジル、フェネチル、ｐ−カルボキシベンジル、
ｐ−スルホフェネチル、アリル、プロパルギル、トリフ
ルオロエチル基などが挙げられる。

【００１４】Ｑ₁及びＱ₂のＮＲ₁₁、ＣＯ−ＮＲ₁₂、ＮＲ
₁₃で表されるＲ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃のアルキル基の例として
は例えば、メチル、エチル 、プロピル等が挙げられ、
アリール基の例としては、例えば、フェニル、トリル、
メトキシフェニル、クロロフェニル等が挙げられる。

【００１５】Ｍ₁で表されるカウンターイオンの例とし
ては、例えば、メチル硫酸、エチル硫酸、チオシアン
酸、トルエンスルホン酸、塩素、臭素、沃素、過塩素
酸、カリウム、ナトリウム、トリエチルアンモニウム、
ピリジニウムなどが挙げられる。

【００１６】化２におけるＺ₂及びＺ₃のヘテロ環として
は、前記化１のＺ₁と同義である。但し、Ｚ₂とＺ₃が同
時にＳ原子を含むことはない。Ｒ₁及びＲ₂で表されるア
ルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−アミル、β−ヒ
ドロキシエチル、γ−ヒドロキシプロピル、β−アセト
キシエチル、γ−アセトキシプロピル、β−メトキシエ
チル、γ−メトキシプロピル、カルバモイルメチル、カ
ルバモイルエチル、Ｎ−メチルカルバモイルメチル、Ｎ
-エチルカルバモイルメチ ル、Ｎ−メチルカルバモイル
エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルメチル、Ｎ，Ｎ
−ジメチルカルバモイルエチル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカル
バモイルメチル、カルボキシメチル、β−カルボキシエ
チル、γ−カルボキシプロピル、δ−カルボキシブチ
ル、ω−カルボキシペンチル、メトキシカルボニルメチ
ル、エトキシカルボニルメチル、β−メトキシカルボニ
ルエチル、γ−メトキシカルボニルプロピル、δ−メト
キシカルボニルブチル、エトキシカルボニルエタンスル
ホニルエチル、カルバモイルエタンスルホニルエチル、
カルボキシエタンスルホニルエチル、β−スルホエチ
ル、γ−スルホプロピル、γ−スルホブチル、δ−スル
ホブチル、ベンジル、フェネチル、ｐ−カルボキシベン
ジル、ｐ−スルホフェネチル、アリル、プロパルギル、
トリフルオロエチル基などが挙げられる。

【００１７】Ｌ₁のメチン基は置換基を有していてもよ
く、置換基の例としては上記Ｒ₁で述べたような置換基
やフリル、チエニル、テトラヒドロピラニル等のヘテロ
環が挙げられる。Ｍ₂で表されるカウンターイオンとし
ては、前記Ｍ₁と同義である。

【００１８】化３におけるＺ₄で表されるヘテロ環は、
前記Ｚ₁と同義である。Ｒ₃及びＲ₄で表されるアルキル
基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等、アルコキシカルボニル基のアルコキシ基としては
メトキシ、エトキシ、プロポキシ基等、アリールオキシ
カルボニル基のアリール基としてはフェニル基が挙げら
れる。同様に、アルキルスルホニル基のアルキル基とし
てはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等、ア
リールスルホニル基のアリール基としてはフェニル基が
挙げられる。同様に、アシル基としてはアセチル基、プ
ロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ベンゾイ
ル基等が挙げられる。Ｍ₃で表されるカウンターイオン
としては、前記Ｍ₁と同義である。

【００１９】以下に、本発明に用いられる増感色素の具
体例を示す。

【００２０】

【化４】

【００２１】

【化５】

【００２２】

【化６】

【００２３】上記で挙げた増感色素の中でも、化１及び
化２で示されるものが好ましく、より好ましくは化１で
示されるものである。化１の中でも更に、Ｚ₁で表され
るヘテロ環がベンゾオキサゾールからなる増感色素がよ
り好ましい。

【００２４】上記増感色素はハロゲン化銀乳剤層に含有
させるが、その添加量は、ハロゲン化銀１モル当たり、
１０^-5から１０^-2モルの範囲が適当である。

【００２５】本発明が対象とする銀錯塩拡散転写法を利
用した平版印刷版としては、前述したように、２つのタ
イプがあり、その両者とも本発明の効果を発現すること
ができる。

【００２６】１つのタイプは、ポリエチレン樹脂を被覆
した紙ベースやポリエチレンテレフタレートフィルム等
のポリエステルベースに、ハレーション防止層を兼ねた
下塗層、ハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核層を、この
順序で塗設した平版印刷版である。

【００２７】２つ目のタイプは、粗面化及び陽極酸化さ
れたアルミニウム支持体上に、物理現像核を担持させ、
その上にハロゲン化乳剤層を塗設した平版印刷版であ
る。この平版印刷版は、更に物理現像核とハロゲン化銀
乳剤層の間に適宜中間層を設けることができ、またハロ
ゲン化銀乳剤層の上に保護層を設けることができる。

【００２８】本発明において、ハロゲン化銀乳剤層に含
まれるハロゲン化銀は、例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭
化銀、及びこれらにヨウ化銀を含むものからなる。ハロ
ゲン化銀結晶は、ロジウム塩、イリジウム塩、パラジウ
ム塩、ルテニウム塩、ニッケル塩、白金塩等の重金属塩
を含んでいてもよい。特に、ロジウム塩及びイリジウム
塩が好ましい。これらの添加量はハロゲン化銀１モル当
り１０^-8〜１０^-3モルである。ハロゲン化銀の結晶形態
に特に制限はなく、立方体ないし１４面体粒子、さらに
はコアシェル型、平板状粒子でもよい。ハロゲン化銀結
晶は、単分散、多分散結晶であってもよく、その平均粒
径は０．２〜０．８μｍの範囲である。好ましい例の一
つとしては、ロジウム塩もしくはイリジウム塩を含む、
塩化銀が８０モル％以上の単分散もしくは多分散結晶が
ある。

【００２９】ハロゲン化銀乳剤は、それが製造される時
又は塗布される時に種々な方法で増感することが出来
る。例えば、チオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素に
よって、又は金化合物、たとえばロダン金、塩化金によ
って、又はこれらの両者の併用など当該技術分野におい
て良く知られた方法で化学的に増感することが好まし
い。

【００３０】ハロゲン化銀乳剤層はバインダーとして主
にゼラチンが用いられるが、その一部をデキストリン、
アルブミン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチル
セルロース、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ポ
リアクリルアミド、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、ポリビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合
体等の親水性高分子の一種又は二種以上で置換すること
もできる。ハロゲン化銀乳剤層のゼラチン量は、０．５
〜４ｇ／m²程度である。

【００３１】本発明において、物理現像核層には物理現
像核として、銀、アンチモン、ビスマス、カドミウム、
コバルト、鉛、ニッケル、パラジウム、ロジウム、金、
白金等の金属コロイド微粒子や、これらの金属の硫化
物、多硫化物、セレン化物、又はそれらの混合物、混晶
等を含有する。物理現像核層には、親水性バインダーを
含んでいてもいなくても良いが、ゼラチン、澱粉、ジア
ルデヒド澱粉、カルボキシメチルセルロース、アラビア
ゴム、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ポリスチレンスルホン酸、ビニルイミダゾールと
アクリルアミドの共重合体、ポリビニルアルコール等の
親水性高分子又はそのオリゴマーを含むことが出来、そ
の含有量は０．５ｇ／m²以下であることが好ましい。物
理現像核層は、ハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、カテコール等の現像主薬を含有してもよく、更にホ
ルマリン、ジクロロ−ｓ−トリアジン等の公知の硬膜剤
を含んでいてもよい。

【００３２】前者のタイプは、ハロゲン化銀乳剤層の下
にハレーション防止層を通常有する。下塗り層はバイン
ダーとしてゼラチンを０．５〜１０ｇ／m²、好ましくは
１〜６ｇ／m²含有する。下塗り層にはハレーション防止
の目的でカーボンブラック等の顔料、染料等を含み得る
し、また耐刷力向上のために平均粒径０．１〜１０ミク
ロンの固形粉末（例えばシリカ粒子）を含み得る。さら
に現像主薬等の写真用添加物も含むことが出来る。また
下塗り層は特開昭４８−５５０３号、同昭４８−１００
２０３号、同昭４９−１６５０７号公報に記載のような
ものであってもよい。更に特開平５−８０５１９号、同
５−８０５１７号、同５−６６５６４号の下塗り層への
非膨潤性ラテックスを含有してもいい。

【００３３】前者のタイプは、下塗り層及びハロゲン化
銀乳剤層等のゼラチン含有層には、硬膜剤を含有させ
る。後者のタイプは、現像処理後、ハロゲン化銀乳剤層
を水洗除去するため、硬膜剤は含有させないか、含有さ
せても水洗除去に支障のない程度の少量とするのが好ま
しい。ゼラチンの硬膜剤としては、例えばクロム明ばん
のような無機化合物、ホルマリン、グリオキザール、マ
レアルデヒド、グルタルアルデヒドのようなアルデヒド
類、尿素やエチレン尿素等のＮ−メチロール化合物、ム
コクロル酸、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサ
ンの様なアルデヒド類、２，４−ジクロロ−６−ヒドロ
キシ−Ｓ−トリアジン塩や、２，４−ジヒドロキシ−６
−クロロ−トリアジン塩のような活性ハロゲンを有する
化合物、ジビニルスルホン、ジビニルケトンやＮ、Ｎ、
Ｎ−トリアクロイルヘキサヒドロトリアジン、活性な三
員環であるエチレンイミノ基やエポキシ基を分子中に二
個以上有する化合物類、高分子硬膜剤としてのジアルデ
ヒド澱粉等の種々の化合物の一種もしくは二種以上をも
ちいることができる。

【００３４】硬膜剤はすべての層に添加することも出
来、幾つか又は一層にのみ添加することも可能である。
勿論、拡散性の硬膜剤は二層同時塗布の場合、何れか一
層にのみ添加することが可能である。添加方法は乳剤製
造時に添加したり、塗布時にインラインで添加すること
もできる。

【００３５】本発明の平版印刷版において、下塗り層、
ハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核層等の各塗布層に
は、塗布助剤として、界面活性剤を含んでいてもよい
し、カブリ防止剤、マット剤、増粘剤、帯電防止剤等を
含むことが出来る。

【００３６】本発明の平版印刷版の現像後の表面銀層
は、任意の公知の表面処理剤でインキ受容性に変換ない
しは受容性を増強せしめ得る。このような処理液として
は、例えば特公昭４８−２９７２３号、米国特許第３，
７２１，５５９号等に記載されている。印刷方法、ある
いは使用する不感脂化液、給湿液等は普通に良く知られ
た方法によることが出来る。

【００３７】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが勿論
本発明はこれだけに限定されるものではない。 実施例１ 厚み１７５μmの下引き済みポリエチレンテレフタレー
トフィルムの片面（裏面）に導電性カーボン（ＳＤ１０
Ｍ、大日本インキ製）２ｇ／m²、ゼラチン１．５ｇ／m²
を含む裏塗り第１層、平均粒子サイズ３．５μｍのシリ
カ粒子を０．１ｇ／m²、硬膜剤として２，４−ジクロロ
−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウムを含有す
るマット化層（ゼラチン量１ｇ／m²）の第２層を設け
た。その反対側の面（表面）をコロナ放電加工後、下塗
り層及びハロゲン化銀乳剤層を重層塗布した。

【００３８】下塗り層は、ゼラチン３．５ｇ／m²、カー
ボンブラック、平均粒径３．５μmのシリカ粉末を１．
２ｇ／m²、スチレン−ブタジエンラテックス（日本エー
アンドエル株式会社製ＰＯＬ７５２Ａ）２ｇ／m²、及び
硬膜剤として２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−
トリアジンナトリウムを含有する。

【００３９】ハロゲン化銀乳剤層は、ダブルジェット混
合法で作成された平均粒子径０．３μmの塩沃化銀（塩
化銀９９モル％）乳剤を用いた。該ハロゲン化銀は、混
合時に、塩化ロジウムをハロゲン化銀１モル当たり５×
１０^-6モルと、ヘキサクロロイリジウム(IV)酸カリウム
をハロゲン化銀１モル当たり３×１０^-6モル含有し、混
合終了後、脱塩処理した後、化学増感（金−硫黄増感）
を施したものである。ハロゲン化銀乳剤層は更に、１−
フェニル−３−ピラゾリドンを０．１ｇ／m²、下記表１
に示す増感色素をハロゲン化銀１モル当たり１．３×１
０^-3モル、硬膜剤としてＮ−メチロールエチレン尿素、
及び界面活性剤を含有する。該ハロゲン化銀乳剤層は、
銀量で１．０ｇ／m²（ゼラチン量０．８ｇ／m²含む）と
なるように塗布された。

【００４０】下塗り層とハロゲン化銀乳剤層を塗布乾燥
後、４０℃で５日間加温後、特開平８−２１１６１４号
の実施例１に記載の物理現像核塗布液（ポリマーとして
はＰ−２を使用）を塗布、乾燥して平版印刷版を作成し
た。

【００４１】上記のようにして作成した平版印刷版につ
いて、４０℃−１日加温の試料（フレッシュ）と３５℃
相対湿度７０％の条件下で１ヶ月間強制加温した試料を
作り、以下のような試験を行った。

【００４２】青色半導体レーザーを用いた出力機とし
て、ＥＳＣＨＥＲ ＧＲＡＤ社製青色半導体レーザー搭
載イメージセッターＣｏｂａｌｔ８ＣＴＰ（発振波長４
１０ｎｍ）を用いて露光し、下記の銀錯塩拡散転写現像
液で３０℃２０秒間現像処理を行って印刷用平版印刷版
を作成した。

【００４３】また、明室下での取り扱い性を評価するた
め、上記フレッシュの試料について、セーフライトとし
て約４５０ｎｍより短波長の光を除去した蛍光灯（ＮＥ
Ｃ社製純黄色蛍光灯ＦＬ−４０ＳＹＦ／Ｍ）を用いて、
２００ルクスの光が当たるように試料を置き、その条件
下で５分間照射した後に、上記と同様に青色半導体レー
ザーを用いた出力機で露光し、現像処理した。

【００４４】 ＜転写現像液＞ 水 ７００ｍｌ 水酸化カリウム ８ｇ 水酸化ナトリウム ２４ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ５０ｇ ２−アミノエチル−アミノエタノール １０ｇ ２−メルカプト−５−ｎヘプチルオキサジアゾール ０．２ｇ 水を加えて１リットルとする。ｐＨは１３．４に調整。

【００４５】現像処理後、該原版を２本の絞りローラー
間に通し、余分の現像液を除去し、直ちに下記組成を有
する中和液で２５℃２０秒間処理し、絞りローラーで余
分の液を除去し室温で乾燥した。

【００４６】 ＜中和液＞ 水 ６００ｍｌ リン酸 １．２ｇ 第一リン酸ナトリウム ２５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ２．５ｇ エチレングリコール ５ｇ ２−メルカプト−５−ｎヘプチルオキサジアゾール ０．１ｇ ジエタノールアミン ５ｇ 水を加えて１リットルとする。ｐＨは６．０に調整。

【００４７】以上の操作により作成した平版印刷版をオ
フセット印刷機に装着し、下記の感脂化液を版面にくま
なく与え、下記給湿液を用いて印刷を行い、耐刷力を評
価した。

【００４８】 ＜感脂化液＞ 水 ６００ｍｌ イソプロピルアルコール ４００ｍｌ エチレングリコール ５０ｇ 3-メルカフ゜ト-4-アセトアミト゛-5-n-ヘフ゜チル-1,2,4-トリアソ゛ール １ｇ

【００４９】＜給湿液＞ ｏ−リン酸 １０ｇ 硝酸ニッケル ５ｇ 亜硝酸ナトリウム ５ｇ エチレングリコール １００ｇ コロイダルシリカ（２０％液） ２８ｇ 水を加えて２リットルとする。

【００５０】耐刷力は、リョービ３２００ＣＤ（リョー
ビＫ．Ｋ社製オフセット印刷機の商標）を使用し、非画
像部の地汚れ及び銀画像部の欠落による画像飛びが生じ
て印刷に供せなくなった時の印刷枚数で、次の評価基準
により判定した。尚インキはＡＢｄｉｃｋ３−１０１２
を使用した。印刷試験の結果を表１に示す。ここで、耐
刷力の評価は、実用感度及びセーフライト安全性の評価
を兼ねている。即ち、実用感度が不足すると、非画像部
に析出銀が生じ地汚れの原因となる。また、セーフライ
ト安全性が劣ると、銀画像部の析出銀が不足して画像飛
びが生じる。

【００５１】 ◎：２０，０００枚以上 ○：１０，０００枚以上〜２０，０００枚未満 △：５，０００枚以上〜１０，０００枚未満 ×：５，０００枚未満

【００５２】

【表１】 ──────────────────────────────────── 試料NO. 増感色素 耐 刷 力 セーフライト照射後の耐刷力 備考 フレッシュ 強制加温 ──────────────────────────────────── １ S-2 ○ ○ ○ 本発明 ２ S-4 ◎ ◎ ◎ 本発明 ３ S-12 ◎ ○ △ 本発明 ４ S-13 ○ ○ ○ 本発明 ５ S-14 ○ △ ○ 本発明 ６ C-1 ○ △ × 比較例 ７ C-2 △ × × 比較例 ８ C-3 △ × × 比較例 ────────────────────────────────────

【００５３】

【化７】

【００５４】上記結果より、本発明の平版印刷版は、青
色半導体レーザーを用いた出力機に好適であることが分
かる。更に明室条件下での取り扱い性に優れていること
が分かる。

【００５５】実施例２ アルミニウム支持体の電解粗面化処理及び陽極酸化は米
国特許第５，４２７，８８９号公報に記載の方法に従っ
て、平均直径約５μｍのプラト−上に直径０．０３〜
０．３０μｍのピットを１００μm²当たり約５，６００
個有し、かつ これらのピットの平均直径が０．０８μ
ｍである厚さ０．３０ｍｍのアルミニウム板を得た。こ
のアルミ板は粗面化処理後に陽極酸化したものであり、
中心線平均粗さ（Ｒａ）は０．５〜０．６μｍであっ
た。

【００５６】上記アルミニウム支持体上に、少量の親水
性バインダーを含む硫化パラジウムの物理現像核液を塗
布し、その後乾燥した。物理現像核層に含まれるＰｄＳ
核量は３ｍｇ／m²であった。

【００５７】ハロゲン化銀乳剤として、保護コロイドと
して、アルカリ処理ゼラチンを用い、コントロールダブ
ルジェット法で平均粒径０．２μｍの、ヘキサクロロイ
リジウム（IV）酸カリウムをハロゲン化銀１モル当り６
×１０^-6モルドープさせた塩ヨウ臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ
１５モル％、ＡｇＩ０．４モル％）を作成した。更に、
この乳剤に硫黄金増感を施し、表２に示す増感色素をハ
ロゲン化銀１モル当たり１×１０^-3モル加えて分光増感
した。

【００５８】このようにして作成したハロゲン化銀乳剤
に、下記化８のフィルター染料を０．３ｇ／m²と界面活
性剤を加え、前記物理現像核が塗布されたアルミニウム
支持体上に銀量が２．５ｇ／m²、ゼラチン（アルカリ処
理ゼラチン）が３ｇ／m²になるように塗布、乾燥して平
版印刷材料を得た。

【００５９】

【化８】

【００６０】上記平版印刷版について、実施例１と同様
な方法で評価した。但し、現像処理は、製版用プロセッ
サー（デュポン社製ＳＬＴ−８５Ｎ自動現像機）を用い
て処理した。製版用プロセッサーは、現像処理工程（２
２℃、１５秒間浸漬）、水洗処理工程（３３℃の水洗液
を１２秒間シャワー噴射しながらスクラブローラで乳剤
層を剥離する）、仕上げ処理工程（２１℃、５秒間シャ
ワー）及び乾燥工程から構成されている。用いた現像
液、水洗液及び仕上げ液を以下に示す。

【００６１】 ＜現像液＞ 水酸化ナトリウム ２０ｇ ハイドロキノン ２０ｇ １−フェニル−３ピラゾリジノン ２ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ８０ｇ モノメチルエタノールアミン ６ｇ ２−メルカプト−５−ｎヘプチル−オキサジアゾール ０．５ｇ 無水チオ硫酸ナトリウム ６ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 ５ｇ ポリエチレングリコ−ル（平均分子量４００） １０ｇ 水を加えて全量を１０００ｃｃに調整する。ｐＨは１３．０に調整した。

【００６２】 ＜水洗液＞ ２−メルカプト−５−ｎヘプチル−オキサジアゾール ０．５ｇ トリエタノールアミン ２０ｇ 重亜硫酸ナトリウム １０ｇ タンパク質分解酵素 １ｇ 水を加えて全量を１０００ｃｃに調整する。ｐＨは６．８に調整した。 タンパク質分解酵素として、ビオプラーゼＡＬ−１５（細菌プロティナーゼ、長 瀬産業（株）製）を用いた。

【００６３】 ＜仕上げ液＞ アラビアゴム １０ｇ ２−メルカプト−５−ｎヘプチル−オキサジアゾール １ｇ トリエタノールアミン ２６ｇ 第１燐酸ナトリウム １０ｇ 水を加えて全量を１０００ｃｃに調整する。ｐＨ６．０に調整した。

【００６４】上記記載の方法で作成された平版印刷版に
ついて、実施例１と同様にして印刷し、以下の基準で耐
刷力を評価した。その結果を表２に示す。 ◎：１０万枚以上 ○：５万枚以上〜１０万枚未満 △：１万枚以上〜５万枚未満 ×：１万枚未満

【００６５】

【表２】 ──────────────────────────────────── 試料NO. 増感色素 耐 刷 力 セーフライト照射後の耐刷力 備考 フレッシュ 強制加温 ──────────────────────────────────── ９ S-2 ○ ○ ○ 本発明 １０ S-4 ◎ ◎ ◎ 本発明 １１ S-12 ◎ ○ △ 本発明 １２ S-13 ○ ○ ○ 本発明 １３ S-14 ○ △ ○ 本発明 １４ C-1 ○ △ × 比較例 １５ C-2 △ × × 比較例 １６ C-3 △ × × 比較例 ────────────────────────────────────

【００６６】

【発明の効果】本発明の平版印刷版は、青色半導体レー
ザーを用いた出力機に対して充分に焼けるだけの実用感
度を有し、かつ明室下での取り扱いが可能であり、印刷
版として高耐刷力で保存安定性が良好であり、青色半導
体レーザー用平版印刷版としての性能を兼ね備えてい
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくともハロゲン化銀乳剤
   層及び物理現像核層を有し、前記ハロゲン化銀乳剤層が
   下記化１、化２及び化３で表される増感色素の中の少な
   くとも１種を含有するとを特徴とする青色半導体レーザ
   ー用平版印刷版。 【化１】 （式中、Ｚ₁は５または６員の含窒素ヘテロ環を形成す
   るのに必要な原子群を表し、Ｑ₁はＯ、Ｓ、ＮＲ₁₁、Ｃ
   Ｏ−ＮＲ₁₂を表し、Ｑ₂はＯ、Ｓ、ＮＲ₁₃を表す。ここ
   でＲ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃はそれぞれ水素原子、アルキル基、
   アリール基を表す。Ｍ₁は該分子の電荷を中和するため
   のカウンターイオンを表す。） 【化２】 （式中、Ｚ₂及びＺ₃は５または６員の含窒素ヘテロ環を
   形成するのに必要な原子群を表す。但し、Ｚ₂及びＺ₃が
   同時にＳ原子を含むことはない。Ｒ₁及びＲ₂はアルキル
   基を表し、Ｌ₁はメチン基を表し、Ｍ₂は該分子の電荷を
   中和するためのカウンターイオンを表す。） 【化３】 （式中、Ｚ₄は５または６員の含窒素ヘテロ環を形成す
   るのに必要な原子群を表し、Ｒ₃及びＲ₄は、アルキル
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
   アシル基、またはシアノ基を表す。Ｍ₂は該分子の電荷
   を中和するためのカウンターイオンを表す。）