JP2001350235A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱現像活性が高くかつ画像保存性にも優れ、
高感度で迅速現像可能な熱現像感光材料を提供するこ
と。 【解決手段】 支持体の一方面上に、感光性ハロゲン化
銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤および
バインダーを有する熱現像感光材料において、該感光性
ハロゲン化銀と同一面上に、さらに現像促進剤および水
素結合性化合物を有し、該還元剤が下記一般式（Ｉ）で
表される化合物であることを特徴とする熱現像感光材
料。 【化１】 ［一般式（Ｉ）において、Ｒ¹¹およびＲ^11'はそれぞれ
独立にアルキル基を表す。Ｒ¹²およびＲ^12'はそれぞれ
独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表
す。Ｘ¹¹およびＸ^11'はそれぞれ独立に水素原子または
ベンゼン環に置換可能な基を表す。Ｒ¹¹とＸ¹¹、Ｒ^11'
とＸ^11'、Ｒ¹²とＸ¹¹、およびＲ^12'とＸ^11'は、互いに
結合して環を形成してもよい。Ｌは−Ｓ−基または−Ｃ
ＨＲ¹³−基を表し、Ｒ¹³は水素原子またはアルキル基を
表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料に関
する。より詳細には、熱現像活性が高くかつ画像保存性
にも優れ、高感度で迅速現像可能な熱現像感光材料に関
する。

【０００２】

【従来の技術】近年、医療診断用フィルム分野や写真製
版フィルム分野においては、省スペースの観点から処理
廃液の減量が強く望まれるようになっている。レーザー
・イメージセッターまたはレーザー・イメージャーによ
り効率的に露光させることができ、かつ高解像度および
鮮鋭さを有する鮮明な黒色画像を形成することができる
医療診断用フィルムおよび写真製版用フィルムとして熱
現像感光材料に関する技術が必要とされている。このよ
うな熱現像感光材料によれば、溶液系の処理化学薬品を
必要とせず、より簡単で環境を損なわない熱現像処理シ
ステムを顧客に対して供給することが可能になる。

【０００３】一般の画像形成材料の分野でも同様の要求
はあるが、特に医療診断用画像は微細な描写が要求され
るため、鮮鋭性、粒状性に優れる高画質が必要である上
に、診断のし易さの観点から冷黒調の画像が好まれる特
徴がある。現在、インクジェットプリンター、電子写真
など、顔料、染料を利用した各種ハードコピーシステム
が一般画像形成システムとして流通しているが、医療用
画像の出力システムとしては満足できるものがない。

【０００４】一方、有機銀塩を利用した、熱現像により
画像を形成する方法は、例えば、米国特許３，１５２，
９０４号明細書、同３，４５７，０７５号明細書、およ
びＤ．クロスタボーア（Klosterboer）著「熱によって
処理される銀システム（Thermally Processed Silver S
ystems）」（イメージング・プロセッシーズ・アンド・
マテリアルズ（Imaging Processes and Materials）Neb
lette 第８版、Ｊ．スタージ（Sturge）、Ｖ．ウオー
ルワース（Walworth）、Ａ．シェップ（Shepp）編集、
第９章、第２７９頁、１９８９年）に記載されている。
このような熱現像感光材料は、一般に、還元可能な銀塩
（例えば有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例えばハロ
ゲン化銀）、還元剤、および必要により銀の色調を制御
する色調剤を、バインダーのマトリックス中に分散した
感光性層を有している。熱現像感光材料は、画像露光後
に高温（例えば８０℃以上）に加熱したときに、還元可
能な銀塩（酸化剤として機能する）と還元剤との間の酸
化還元反応を通じて銀を生成する。この酸化還元反応
は、露光により形成されたハロゲン化銀の潜像の触媒作
用により促進される。露光領域中の還元可能な銀塩の反
応によって生成した銀は黒色になり、非露光領域と対照
をなすことから画像の形成がなされる。これらの技術
は、米国特許第２，９１０，３７７号明細書、特公昭４
３−４９２４号公報をはじめとする多くの文献に開示さ
れている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】熱現像感光材料は処理
剤を必要とせず、かつ多量の廃材も排出することがない
点で近年重視されてきており、環境への負荷が少ない優
れたシステムとして市場で広がりを見せている。それに
伴って、需要が増大し、さらなる現像処理量の向上が望
まれている。そのためには現像速度を上げることが必要
で、高活性な還元剤、現像促進剤が望まれていた。しか
し、熱現像感光材料は熱現像後にも画像形成に必要な要
素が感光材料中に残されるため、現像活性を高くすると
画像保存性が悪化し、熱現像活性と画像保存性を両立さ
せることが最大の課題であった。従って、本発明の解決
しようとする課題は、熱現像活性が高くかつ画像保存性
にも優れ、高感度で迅速現像可能な熱現像感光材料を提
供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するために鋭意検討を重ねた結果、支持体の一方面上
に、感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオン
のための還元剤およびバインダーを有する熱現像感光材
料において、該感光性ハロゲン化銀と同一面上に、さら
に現像促進剤および水素結合性化合物を有し、該還元剤
が下記一般式（Ｉ）で表される化合物であることを特徴
とする本発明の熱現像感光材料が、熱現像活性が高くか
つ画像保存性にも優れ、高感度で迅速現像可能であるこ
とを見い出した。

【化４】 ［一般式（Ｉ）において、Ｒ¹¹およびＲ^11'はそれぞれ
独立にアルキル基を表す。Ｒ¹²およびＲ^12'はそれぞれ
独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表
す。Ｘ¹¹およびＸ^11'はそれぞれ独立に水素原子または
ベンゼン環に置換可能な基を表す。Ｒ¹¹とＸ¹¹、Ｒ^11'
とＸ^11'、Ｒ¹²とＸ¹¹、およびＲ^12'とＸ^11'は、互いに
結合して環を形成してもよい。Ｌは−Ｓ−基または−Ｃ
ＨＲ¹³−基を表し、Ｒ¹³は水素原子またはアルキル基を
表す。］

【０００７】一般式（Ｉ）で表される化合物において、
Ｒ¹¹およびＲ^11'がそれぞれ独立に２級または３級のア
ルキル基であり、Ｒ¹²およびＲ^12'がそれぞれ独立にア
ルキル基であり、Ｌが−Ｓ−基または−ＣＨＲ¹³−基で
あって、Ｒ¹³が水素原子またはアルキル基であり、Ｘ¹¹
およびＸ^11'がいずれも水素原子である化合物；Ｒ¹¹お
よびＲ^11'がそれぞれ独立に３級アルキル基であり、Ｒ
¹²およびＲ^12'がそれぞれ独立にアルキル基であり、Ｌ
が−Ｓ−基または−ＣＨＲ¹³−基であって、Ｒ¹³がアル
キル基である化合物；Ｒ¹¹およびＲ^11'がそれぞれ独立
に３級アルキル基であり、Ｒ¹²およびＲ^12'がそれぞれ
独立に炭素数２以上のアルキル基であり、Ｌが−Ｓ−基
または−ＣＨＲ¹³−基であって、Ｒ¹³が水素原子である
化合物を用いることが好ましい。

【０００８】本発明の熱現像感光材料に用いる現像促進
剤は下記一般式（Ａ）で表される化合物であり、水素結
合性化合物は下記一般式（II）で表される化合物である
ことが好ましい。

【化５】 ［一般式（Ａ）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｘ¹およびＸ
²はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または
炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子もしくはリン
原子でベンゼン環に結合する置換基を表す。ただし、Ｘ
¹およびＸ²の少なくとも一方は−ＮＲ⁴Ｒ⁵で表される基
である。Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立に、水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、または−Ｃ
（＝Ｏ）−Ｒ ⁶、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ⁶、−Ｓ
Ｏ₂−Ｒ⁶、−ＳＯ−Ｒ⁶、もしくは−Ｐ（＝Ｏ）（−
Ｒ⁶）−Ｒ⁷で表される基である。Ｒ⁶およびＲ⁷はそれぞ
れ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基、またはアリールオキシ基を表
す。Ｒ⁴およびＲ⁵は互いに結合し、隣接する窒素原子と
ともに環を形成してもよい。］

【化６】 ［一般式（II）においてＲ²¹、Ｒ²²およびＲ²³はそれぞ
れ独立に、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アミノ基またはヘテロ環基を表し、こ
れらの基は無置換であっても置換基を有していてもよ
く、Ｒ²¹、Ｒ²²およびＲ²³のうち任意の２つは互いに結
合して環を形成してもよい。］

【０００９】本発明の熱現像感光材料では、感光性ハロ
ゲン化銀と同一面上に、さらに下記一般式（III）で表
されるポリハロゲン化合物を有することが好ましい。 Ｑ−（Ｙ）ｎ−Ｃ（Ｚ¹）（Ｚ²）Ｘ （III） ［一般式（III）において、Ｑはアルキル基、アリール
基またはヘテロ環基を表し、Ｙは２価の連結基を表し、
ｎは０または１を表し、Ｚ¹およびＺ²はそれぞれ独立に
ハロゲン原子を表し、Ｘは水素原子または電子吸引性基
を表す。］

【００１０】本発明の熱現像感光材料に用いるバインダ
ーは、水性ラテックスであることが好ましく、平均ガラ
ス転移温度が２０℃〜６０℃であることが好ましい。な
お、本明細書において、「〜」はその前後に記載される
数値を最小値および最大値として含む範囲である。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下において、本発明の熱現像感
光材料について詳細に説明する。本発明の熱現像感光材
料は、支持体の一方面上に、感光性ハロゲン化銀、非感
光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤およびバインダ
ーを有するものであって、該感光性ハロゲン化銀と同一
面上に、さらに現像促進剤および水素結合性化合物を有
し、該還元剤が前記一般式（Ｉ）で表される化合物であ
ることを特徴とする。このような特徴を有する熱現像感
光材料は、熱現像活性が高くかつ画像保存性にも優れ、
高感度で迅速現像可能であるという優れた特徴を有す
る。

【００１２】一般式（Ｉ）で表される還元剤について詳
細に説明する。一般式（Ｉ）において、Ｒ¹¹およびＲ
^11'はそれぞれ独立にアルキル基を表す。具体的には、
置換または無置換の、直鎖、分岐または環状のアルキル
基であって、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基で
ある。アルキル基の置換基は特に限定されることはない
が、好ましくは、アリール基、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、スルホニル
基、ホスホリル基、アシル基、カルバモイル基、エステ
ル基、ハロゲン原子などである。

【００１３】Ｒ¹¹およびＲ^11'は、より好ましくは炭素
数３〜１５の２級または３級のアルキル基であり、具体
的にはイソプロピル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、
ｔ−アミル基、ｔ−オクチル基、シクロヘキシル基、シ
クロペンチル基、１−メチルシクロヘキシル基、１−メ
チルシクロプロピル基などである。さらに好ましくは炭
素数４〜１２の３級アルキル基であり、その中でもｔ−
ブチル基、ｔ−アミル基、および１−メチルシクロヘキ
シル基が特に好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。

【００１４】Ｒ¹²およびＲ^12'はそれぞれ独立に、水素
原子またはベンゼン環に置換可能な基を表す。Ｘ¹¹およ
びＸ^11'はそれぞれ独立に、水素原子またはベンゼン環
に置換可能な基を表す。ベンゼン環に置換可能な基とし
ては、好ましくはアルキル基、アリール基、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アシルアミノ基などが挙げられる。

【００１５】Ｒ¹²およびＲ^12'は、好ましくは炭素数１
〜２０のアルキル基であり、具体的にはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔ−ブ
チル基、ｔ−アミル基、シクロヘキシル基、１−メチル
シクロヘキシル基、ベンジル基、メトキシメチル基、メ
トキシエチル基などである。より好ましくはメチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基またはｔ−ブチ
ル基である。Ｘ¹¹およびＸ^11'は、好ましくは水素原
子、ハロゲン原子またはアルキル基であり、特に好まし
くは水素原子である。Ｒ¹¹とＸ¹¹、Ｒ^11'とＸ^11'、Ｒ¹²
とＸ¹¹、およびＲ^12'とＸ^11'は、互いに結合して環を形
成してもよい。この環としては、好ましくは５〜７員環
であり、より好ましくは飽和の６員環である。

【００１６】Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨＲ¹³−基を表
し、Ｒ¹³は水素原子またはアルキル基を表す。Ｒ¹³は、
具体的には、置換または無置換の、直鎖、分岐または環
状のアルキル基であって、好ましくは炭素数１〜２０の
アルキル基である。Ｒ¹³で表される無置換のアルキル基
の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ヘプチル基、ウンデシル基、イソプロピル
基、１−エチルペンチル基、２，４，４−トリメチルペ
ンチル基などが挙げられる。Ｒ¹³で表される置換アルキ
ル基の置換基は、Ｒ¹¹およびＲ^11'で表されるアルキル
基の置換基と同様である。

【００１７】Ｌは好ましくは−ＣＨＲ¹³−基である。Ｒ
¹³は好ましくは水素原子または炭素数１〜１５のアルキ
ル基であり、アルキル基としては、好ましくは、炭素数
１〜８の１級または２級のアルキル基であり、より好ま
しくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基または２，４，４−トリメチルペンチル基であ
り、さらに好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基またはイソプロピル基であり、特に好ましくは、
メチル基、エチル基またはｎ−プロピル基である。

【００１８】Ｒ¹³が水素原子である場合、Ｒ¹²およびＲ
^12'は、好ましくは炭素数２以上のアルキル基であり、
より好ましくは炭素数２〜５のアルキル基であり、さら
に好ましくはエチル基またはプロピル基であり、最も好
ましくはエチル基である。Ｒ¹³がアルキル基である場
合、Ｒ¹²およびＲ^12'は、好ましくはアルキル基であ
り、特に好ましくはメチル基である。

【００１９】以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の具
体例を示すが、本発明で用いることができる化合物はこ
れらに限定されるものではない。

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】

【化９】

【００２３】

【化１０】

【００２４】本発明において、一般式（Ｉ）で表される
還元剤の添加量は、０．０１〜５．０ｇ／ｍ²であるこ
とが好ましく、０．１〜３．０ｇ／ｍ²であることがよ
り好ましく、感光性ハロゲン化銀を有する面の銀１モル
に対して５〜５０％モル含まれることが好ましく、１０
〜４０モル％含まれることがさらに好ましい。還元剤は
画像形成層に含有させることが好ましい。

【００２５】還元剤は溶液形態、乳化分散形態、固体微
粒子分散物形態など、いかなる方法で塗布液に含有さ
せ、感光材料に含有させてもよい。よく知られている乳
化分散法としては、ジブチルフタレート、トリクレジル
フォスフェート、グリセリルトリアセテートあるいはジ
エチルフタレートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘ
キサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化
分散物を作製する方法が挙げられる。

【００２６】また、固体微粒子分散法としては、還元剤
の粉末を水等の適当な溶媒中に、ボールミル、コロイド
ミル、振動ボールミル、サンドミル、ジェットミル、ロ
ーラーミルあるいは超音波によって分散し、固体分散物
を作製する方法が挙げられる。その際に保護コロイド
（例えば、ポリビニルアルコール）、界面活性剤（例え
ばトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
（３つのイソプロピル基の置換位置が異なるものの混合
物）などのアニオン性界面活性剤）を用いてもよい。水
分散物には防腐剤（例えばベンゾイソチアゾリノンナト
リウム塩）を含有させることができる。

【００２７】本発明の熱現像感光材料は、感光性ハロゲ
ン化銀と同一面上に、さらに現像促進剤を有する。本発
明に用いる現像促進剤は、現像促進効果があればその構
造は特に限定されないが、現像活性化と画像保存性を両
立するためには、一般式（Ｉ）で表される化合物と水素
結合をすることが可能な水素原子を有する化合物が好ま
しい。本発明においては、現像促進剤として前記一般式
（Ａ）で表される化合物が好ましく用いられる。

【００２８】一般式（Ａ）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、
Ｘ¹およびＸ²はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原
子、または炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子も
しくはリン原子でベンゼン環に結合する置換基を表す。
炭素原子で結合する置換基としては、例えば、直鎖、分
岐または環状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ
基、カルボキシル基、ヘテロ環基、スルホニルカルバモ
イル基、アシルカルバモイル基、スルファモイルカルバ
モイル基、カルバゾイル基、オキサリル基、オキサモイ
ル基、チオカルバモイル基などが挙げられる。酸素原子
で結合する置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、ア
シルオキシ基、（アルコキシもしくはアリールオキシ）
カルボニルオキシ基カルバモイルオキシ基、スルホニル
オキシ基などが挙げられる。窒素原子で結合する置換基
としては、例えば、アミノ基、ニトロ基、ヒドラジノ
基、ヘテロ環基、アシルアミノ基、（アルコキシもしく
はアリールオキシ）カルボニルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、スルファモイルアミノ基、セミカルバジド基、
チオセミカルバジド基、４級のアンモニオ基、オキサモ
イルアミノ基、ウレイド基、チオウレイド基、スルホニ
ルウレイド基、アシルウレイド基、アシルスルファモイ
ルアミノ基、ホスホリルアミノ基、イミド基などが挙げ
られる。硫黄原子で結合する置換基としては、例えば、
メルカプト基、ジスルフィド基、スルホ基、スルフィノ
基、スルホニルチオ基、チオスルホニル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル
基、スルファモイル基、アシルスルファモイル基、スル
ホニルスルファモイル基、ヘテロ環チオ基などが挙げら
れる。リン原子で結合する置換基としては、例えば、ホ
スホニル基、ホスフィニル基などが挙げられる。これら
置換基は、これら置換基でさらに置換されていてもよ
い。

【００２９】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｘ¹およびＸ²は、好まし
くは、水素原子；ハロゲン原子；炭素数１〜２０の直
鎖、分岐または環状の、置換もしくは無置換のアルキル
基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−アミ
ル、１，３−テトラメチルブチル、シクロヘキシル、ト
リフルオロメチル、ジフルオロメチル）、炭素数１〜２
０のアルケニル基（例えば、ビニル、アリル、２−ブテ
ニル、３−ペンテニル）、炭素数１〜２０のアルキニル
基（例えば、プロパルギル、３−ペンチニル）、炭素数
６〜２０のアリール基（例えば、フェニル、ｐ−メチル
フェニル、ナフチル）、炭素数１〜２０のアシル基（例
えば、アセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイ
ル）、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、炭素
数７〜２０のアリールオキシカルボニル基（例えば、フ
ェノキシカルボニル）、炭素数１〜２０のカルバモイル
基（例えば、カルバモイル、ジエチルカルバモイル、フ
ェニルカルバモイル）、シアノ基、カルボキシル基、炭
素数１〜２０のヘテロ環基（例えば、１−イミダゾリ
ル、モリホリル、３−ピラゾリル）；ヒドロキシ基、炭
素数１〜２０のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシ、ブトキシ）、炭素数６〜２０のアリールオキシ基
（例えば、フェニルオキシ、２−ナフチルオキシ）、炭
素数１〜２０のヘテロ環オキシ基（例えば、４−ピリジ
ルオキシ）、炭素数２〜２０のアシルオキシ基（例え
ば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ）；炭素数０〜２０
のアミノ基（例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ）、ニトロ
基、炭素数１〜２０のアシルアミノ基（例えば、アセチ
ルアミノ、ベンゾイルアミノ）、炭素数２〜２０のアル
コキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニ
ルアミノ）、炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニ
ルアミノ基（例えば、フェニルオキシカルボニルアミ
ノ）、炭素数１〜２０のスルホニルアミノ基（例えば、
メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、炭
素数０〜２０のスルファモイルアミノ基、炭素数１〜２
０のウレイド基（例えば、ウレイド、メチルウレイド、
フェニルウレイド）、炭素数１〜２０の（モノもしくは
ジ）置換ホスホリルアミノ基（例えば、ジエチルホスホ
リルアミノ）、炭素数２〜２０のイミド基（例えば、ス
クシンイミド、フタルイミド、トリフルオロメタンスル
ホンイミド）；メルカプト基、炭素数１〜２０のジスル
フィド基、スルホ基、スルフィノ基、炭素数１〜２０の
アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ）、
炭素数６〜２０のアリールチオ基（例えば、フェニルチ
オ）、炭素数１〜２０のスルホニル基（例えば、メシ
ル、トシル、フェニルスルホニル）、炭素数１〜２０の
スルフィニル基（例えば、メタンスルフィニル、ベンゼ
ンスルフィニル）、炭素数０〜２０のスルファモイル基
（例えば、スルファモイル、メチルスルファモイル、ジ
メチルスルファモイル、フェニルスルファモイル）、炭
素数１〜２０のヘテロ環チオ基（例えば、２−イミダゾ
リルチオ）；炭素数１〜２０のホスフィニル基（例え
ば、ジエトキシホスフィニル基、ジフェニルホスフィニ
ル）などである。

【００３０】Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、より好ましくは、
水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状の、置
換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、シアノ基、カルボキシル基、ヘ
テロ環基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシルオキシ基、アミノ基、ニトロ基、アシルア
ミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、
メルカプト基、スルホ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、スルホニル基、スルファモイル基である。

【００３１】Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、さらに好ましく
は、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状
の、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、シアノ基、カルボキシル
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルオキシ基、ニトロ基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、メルカプト基、スルホ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、スルホニル基、スルファモイル基であ
る。

【００３２】Ｘ¹およびＸ²の少なくとも一方は−ＮＲ⁴
Ｒ⁵で表される基である。Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立
に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ⁶、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝
Ｏ）−Ｒ⁶、−ＳＯ₂−Ｒ⁶、−ＳＯ−Ｒ⁶、もしくは−Ｐ
（＝Ｏ）（−Ｒ⁶）−Ｒ⁷で表される基である。Ｒ⁶およ
びＲ⁷はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、ア
ミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、またはアリール
オキシ基を表す。Ｒ⁴およびＲ⁵は互いに結合し、隣接す
る窒素原子とともに環を形成してもよい。

【００３３】Ｘ¹およびＸ²の中で、−ＮＲ⁴Ｒ⁵で表され
る基以外の好ましいものは、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³の好ま
しいものと同じ範囲内より選ばれ、より好ましいものも
また同様の範囲より選ばれる。Ｘ¹およびＸ²が−ＮＲ⁴
Ｒ⁵で表される基である場合、Ｒ⁴およびＲ⁵の中で、−
Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ⁶、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ⁶、−
ＳＯ₂−Ｒ⁶、−ＳＯ−Ｒ ⁶、−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｒ⁶）−Ｒ
⁷で表される基以外の好ましいものは、水素原子、炭素
数１〜２０の直鎖、分岐または環状の、置換もしくは無
置換のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、
ｔｅｒｔ−アミル、１，３−テトラメチルブチル、シク
ロヘキシル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチ
ル）、炭素数１〜２０のアルケニル基（例えば、ビニ
ル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニル）、炭素数
１〜２０のアルキニル基（例えば、プロパルギル、３−
ペンチニル）、炭素数６〜２０のアリール基（例えば、
フェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル）であり、さ
らに好ましいものは、水素原子、炭素数１〜１０の直
鎖、分岐または環状の、置換もしくは無置換のアルキル
基、炭素数１〜１０のアルケニル基、炭素数１〜１０の
アルキニル基、炭素数６〜１２のアリール基である。

【００３４】Ｘ¹およびＸ²が−ＮＲ⁴Ｒ⁵で表される基で
あって、Ｒ⁴およびＲ⁵が−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ⁶、−Ｃ（＝
Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ⁶、−ＳＯ₂−Ｒ⁶、−ＳＯ−Ｒ⁶、
−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｒ⁶）−Ｒ⁷で表される基である場合、
Ｒ⁶、Ｒ⁷は、好ましくは水素原子、炭素数１〜２０の直
鎖、分岐または環状の、置換もしくは無置換のアルキル
基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−アミ
ル、１，３−テトラメチルブチル、シクロヘキシル、ト
リフルオロメチル、ジフルオロメチル）、炭素数１〜２
０のアルケニル基（例えば、ビニル、アリル、２−ブテ
ニル、３−ペンテニル）、炭素数１〜２０のアルキニル
基（例えば、プロパルギル、３−ペンチニル）、炭素数
６〜２０のアリール基（例えば、フェニル、ｐ−メチル
フェニル、ナフチル）、ヒドロキシ基、炭素数１〜２０
のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキ
シ）、炭素数６〜２０のアリールオキシ基（例えば、フ
ェニルオキシ、２−ナフチルオキシ）、炭素数１〜２０
のヘテロ環オキシ基（例えば、４−ピリジルオキシ）、
炭素数１〜２０アミノ基（例えば、アミノ、メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミ
ノ）、炭素数１〜２０のヘテロ環基（例えば、１−イミ
ダゾリル、モリホリル、３−ピラゾリル）である。より
好ましくは水素原子、炭素数１〜１０の直鎖、分岐また
は環状の、置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１
〜１０のアルケニル基、炭素数１〜１０のアルキニル
基、炭素数６〜１２のアリール基、ヒドロキシ基、炭素
数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール
オキシ基、炭素数１〜１０のヘテロ環オキシ基、炭素数
１〜１０のアミノ基、炭素数１〜１０のヘテロ環基であ
る。さらに好ましくは水素原子、炭素数１〜１０の直
鎖、分岐または環状の、置換もしくは無置換のアルキル
基、炭素数６〜１２のアリール基、ヒドロキシ基、炭素
数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール
オキシ基、炭素数１〜１０のアミノ基、炭素数１〜１０
のヘテロ環基である。

【００３５】一般式（Ａ）で表される化合物の中で、よ
り好ましいものは、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³が水素原子、ハ
ロゲン原子、直鎖、分岐または環状の、置換もしくは無
置換のアルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ
基、カルボキシル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ニ
トロ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、メルカプ
ト基、スルホ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ス
ルホニル基、スルファモイル基であり、Ｘ¹、Ｘ²のどち
らか一方が水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または
環状の、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモ
イル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アシルオキシ基、ニトロ基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、メルカプト基、スルホ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、スルホニル基、スルファモイル基
であり、もう一方が−ＮＲ⁴Ｒ⁵を表し、かつＲ⁴および
Ｒ⁵のうち少なくとも一方が−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ⁶、−Ｃ
（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ ⁶、−ＳＯ₂−Ｒ⁶、−ＳＯ−
Ｒ⁶、−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｒ⁶）−Ｒ⁷で表される基である
化合物である。

【００３６】一般式（Ａ）で表される化合物の中で、特
に好ましいものは、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³が水素原子、ハ
ロゲン原子、直鎖、分岐または環状の、置換もしくは無
置換のアルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ
基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基、スルホニル基、スルファモイル基で
あり、Ｘ¹およびＸ²のどちらか一方が水素原子、ハロゲ
ン原子、直鎖、分岐または環状の、置換もしくは無置換
のアルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、カ
ルバモイル基、ヒドロキシ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、スルホニル基、スルファモイル基であり、
もう一方が−ＮＲ⁴Ｒ⁵を表し、かつＲ⁴およびＲ⁵のうち
一方が水素原子で他方が−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ⁶、−ＳＯ₂−
Ｒ⁶、−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｒ⁶）−Ｒ⁷で表される基である
化合物である。

【００３７】これらの置換基はさらに上記に記したよう
な置換基で置換されていてもよい。またこれらの置換基
が酸性度の高い水素原子を持つものであれば、そのプロ
トンが解離して塩を形成していてもよい。その対カチオ
ンとしては、金属イオン、アンモニウムイオン、ホスホ
ニウムイオンが用いられる。このように活性水素を解離
させた状態は、化合物の現像時における揮散性が問題と
なるケースには有効な対処法となりうる。

【００３８】一般式（Ａ）で表される化合物の一つの分
子に該フェノール構造を一つだけ持つ場合には、置換基
の総炭素数は好ましくは１〜２００個、より好ましくは
１〜１５０個、さらに好ましくは１〜１００個である。
ただし複数の該フェノール構造が高分子鎖に結合してい
る場合にはこの限りではなく、高分子全体の平均分子量
としては５０００００以下のものが用いられる。また炭
素数１〜１００個までの連結基で結合されたビス体、ト
リス体などの化合物も有効である。これらのように分子
量を大きくすることは、化合物の現像時における揮散性
が問題となるケースには有効な対処法となりうる。

【００３９】一般式（Ａ）で表される化合物は、ハロゲ
ン化銀に対して吸着する吸着性の基が組み込まれていて
もよい。こうした吸着基としては、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、チオ尿素基、チオアミド基、メルカプト
複素環基、トリアゾール基などの、米国特許第４，３８
５，１０８号明細書、同４，４５９，３４７号明細書、
特開昭５９−１９５２３３号公報、同５９−２００２３
１号公報、同５９−２０１０４５号公報、同５９−２０
１０４６号公報、同５９−２０１０４７号公報、同５９
−２０１０４８号公報、同５９−２０１０４９号公報、
特開昭６１−１７０７３３号公報、同６１−２７０７４
４号公報、同６２−９４８号公報、同６３−２３４２４
４号公報、同６３−２３４２４５号公報、同６３−２３
４２４６号公報に記載された基が挙げられる。またこれ
らハロゲン化銀への吸着基は、プレカーサー化されてい
てもよい。その様なプレカーサーとしては、特開平２−
２８５３４４号公報に記載された基が挙げられる。

【００４０】一般式（Ａ）で表される化合物は、その中
にカプラー等の不動性写真用添加剤において常用されて
いるバラスト基またはポリマーが組み込まれているもの
でもよい。バラスト基は８以上の炭素数を有する、写真
性に対して比較的不活性な基であり、例えばアルキル
基、アラルキル基、アルコキシ基、フェニル基、アルキ
ルフェニル基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基な
どの中から選ぶことができる。またポリマーとしては、
例えば特開平１−１００５３０号公報に記載のものが挙
げられる。

【００４１】一般式（Ａ）で表される化合物は、その中
にカチオン性基（具体的には、４級のアンモニオ基を含
む基、または４級化された窒素原子を含む含窒素ヘテロ
環基等）、エチレンオキシ基もしくはプロピレンオキシ
基の繰り返し単位を含む基、（アルキル、アリール、ま
たはヘテロ環）チオ基、あるいは塩基により解離しうる
解離性基（カルボキシ基、スルホ基、アシルスルファモ
イル基、カルバモイルスルファモイル基等）が含まれて
いてもよい。これらの基の具体例としては、例えば特開
平７−２３４４７１号公報、同５−３３３４６６号公
報、同６−１９０３２号公報、同６−１９０３１号公
報、同５−４５７６１号公報、米国特許第４，９９４，
３６５号明細書、同４，９８８，６０４号明細書、特開
平３−２５９２４０号公報、同７−５６１０号公報、同
７−２４４３４８号公報、独国特許第４，００６，０３
２号明細書等に記載の化合物が挙げられる。

【００４２】以下に一般式（Ａ）で表される化合物の具
体例を示すが、本発明で用いることができる化合物はこ
れらに限定されるものではない。なお、ＰｈはＣ₆Ｈ₅−
を表す。

【００４３】

【化１１】

【００４４】

【化１２】

【００４５】

【化１３】

【００４６】

【化１４】

【００４７】

【化１５】

【００４８】

【化１６】

【００４９】

【化１７】

【００５０】一般式（Ａ）で表される化合物は、公知の
方法により容易に合成することができるが、例えば、特
開昭４９−８０３８６号公報、特開平５−２５７２２７
号公報、同１０−２２１８０６号公報に記載の方法を参
考に合成することができる。

【００５１】本発明の熱現像感光材料において、一般式
（Ａ）で表される化合物などの現像促進剤の使用量は、
使用する有機銀塩１モルに対して１×１０^-6モル〜２×
１０ ^-1モルであり、好ましくは１×１０^-5モル〜１×１
０^-1モルであり、より好ましくは５×１０^-4モル〜５×
１０^-2モルである。また、一般式（Ｉ）で表される還元
剤に対しては、０．１モル％〜４０モル％であり、好ま
しくは０．５モル％〜２０モル％であり、さらに好まし
くは１〜１０モル％である。

【００５２】現像促進剤は、水あるいは適当な有機溶
媒、例えばアルコール類（メタノール、エタノール、プ
ロパノール、フッ素化アルコール）、ケトン類（アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン）、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチル
セルソルブなどに溶解して用いることができる。また、
既によく知られている乳化分散法によって、ジブチルフ
タレート、トリクレジルフォスフェート、グリセリルト
リアセテートあるいはジエチルフタレートなどのオイ
ル、酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒を用
いて溶解し、機械的に乳化分散物を作製して用いること
ができる。あるいは固体分散法として知られている方法
によって、粉末を水の中にボールミル、コロイドミル、
サンドグラインダーミル、マントンゴーリン、マイクロ
フルイダイザーあるいは超音波によって分散し用いるこ
とができる。

【００５３】現像促進剤は、支持体に対して画像形成層
側の層、即ち画像形成層あるいはこの層側の他のどの層
に添加してもよいが、画像形成層あるいはそれに隣接す
る層に添加することが好ましい。

【００５４】本発明の熱現像感光材料は、感光性ハロゲ
ン化銀と同一面上に、さらに水素結合性化合物を有す
る。本発明に用いる水素結合性化合物は、一般式（Ｉ）
で表される化合物の水酸基と水素結合を形成することが
可能な基を有する非還元性の化合物である。水酸基と水
素結合を形成することが可能な基としては、ホスホリル
基、スルホキシド基、スルホニル基、カルボニル基、ア
ミド基、エステル基、ウレタン基、ウレイド基、３級ア
ミノ基、含窒素芳香族基などが挙げられる。その中でも
好ましいものは、ホスホリル基、スルホキシド基、アミ
ド基（ただし、＞Ｎ−Ｈ基を持たず、＞Ｎ−Ｒ（ＲはＨ
以外の置換基）のようにブロックされている。）、ウレ
タン基（ただし、＞Ｎ−Ｈ基を持たず、＞Ｎ−Ｒ（Ｒは
Ｈ以外の置換基）のようにブロックされている。）、ウ
レイド基（ただし、＞Ｎ−Ｈ基を持たず、＞Ｎ−Ｒ（Ｒ
はＨ以外の置換基）のようにブロックされている。）で
ある。

【００５５】本発明においては、水素結合性化合物とし
て前記一般式（II）で表される化合物が好ましく用いら
れる。一般式（II）においてＲ²¹、Ｒ²²およびＲ²³はそ
れぞれ独立に、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アミノ基またはヘテロ環基を表
し、これらの基は無置換であっても置換基を有していて
もよく、Ｒ²¹、Ｒ²²およびＲ²³のうち任意の２つが環を
形成してもよい。Ｒ²¹、Ｒ²²およびＲ²³が置換基を有す
る場合の置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基、アシ
ルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ
ンアミド基、アシルオキシ基、オキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、ホス
ホリル基などが挙げられ、好ましくはアルキル基または
アリール基であり、具体例としては、メチル基、エチル
基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、
フェニル基、４−アルコキシフェニル基、４−アシルオ
キシフェニル基などが挙げられる。

【００５６】Ｒ²¹、Ｒ²²およびＲ²³で表される基の具体
例としては、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル
基、ドデシル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−
アミル基、ｔ−オクチル基、シクロヘキシル基、１−メ
チルシクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、２
−フェノキシプロピル基などの置換または非置換アルキ
ル基；フェニル基、クレジル基、キシリル基、ナフチル
基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４−ｔ−オクチルフェ
ニル基、４−アニシジル基、３，５−ジクロロフェニル
基などの置換または非置換アリール基；メトキシ基、エ
トキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基、２−エチル
ヘキシルオキシ基、３，５，５−トリメチルヘキシルオ
キシ基、ドデシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、
４−メチルシクロヘキシルオキシ基、ベンジルオキシ基
などの置換または非置換アルコキシル基；フェノキシ
基、クレジルオキシ基、イソプロピルフェノキシ基、４
−ｔ−ブチルフェノキシ基、ナフトキシ基、ビフェニル
オキシ基などの置換または非置換アリールオキシ基；ア
ミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチ
ルアミノ基、ジオクチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ヘ
キシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ジフェニ
ルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基などの
置換または非置換アミノ基；２−ピリジル基、４−ピリ
ジル基、２−フラニル基、４−ピペリジニル基、８−キ
ノリル基、５−キノリル基などのヘテロ環基が挙げられ
る。

【００５７】Ｒ²¹、Ｒ²²およびＲ²³は、好ましくは、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオ
キシ基である。本発明の効果の点ではＲ²¹、Ｒ²²および
Ｒ²³のうち一つ以上がアルキル基またはアリール基であ
ることが好ましく、二つ以上がアルキル基またはアリー
ル基であることがより好ましい。また、安価に入手する
事ができるという点ではＲ²¹、Ｒ²²およびＲ²³が同一の
基であることが好ましい。

【００５８】以下に一般式（II）で表される化合物の具
体例を示すが、本発明で用いることができる化合物はこ
れらに限定されるものではない。

【００５９】

【化１８】

【００６０】

【化１９】

【００６１】

【化２０】

【００６２】

【化２１】

【００６３】本発明に用いられる水素結合性化合物は、
還元剤と同様に、溶液形態、乳化分散形態、固体分散微
粒子分散物形態などの形態で塗布液に含有させ、感光材
料に含有させることができる。本発明に用いられる水素
結合性化合物は、溶液状態でフェノール性水酸基やアミ
ノ基を有する化合物と水素結合性の錯体を形成するの
で、還元剤との組み合わせによっては錯体として結晶状
態で単離することができる。このようにして単離した錯
体の結晶粉体を固体分散微粒子分散物として使用するこ
とは、安定した性能を得る上で特に好ましい。また、還
元剤と水素結合性化合物とを粉体で混合し、適当な分散
剤を使って、サンドグラインダーミル等で分散時に錯形
成させる方法も好ましく用いることができる。水素結合
性化合物の使用量は、還元剤に対して、好ましくは１〜
２００モル％であり、より好ましくは１０〜１５０モル
％であり、さらに好ましくは３０〜１００モル％であ
る。

【００６４】本発明に用いることができる有機銀塩は、
光に対して比較的安定であるが、露光された光触媒（感
光性ハロゲン化銀の潜像など）および還元剤の存在下
で、８０℃あるいはそれ以上に加熱された場合に銀画像
を形成する銀塩である。有機銀塩は、還元可能な銀イオ
ン源を含む任意の有機物質であってよい。このような非
感光性の有機銀塩については、特開平１０−６２８９９
号公報の段落番号００４８〜００４９、欧州特許公開Ｅ
Ｐ０８０３７６４Ａ１号公報の第１８ページ第２４行〜
第１９ページ第３７行、欧州特許公開ＥＰ０９６２８１
２Ａ１号公報に記載されている。中でも、有機酸の銀
塩、特に（炭素数が１０〜３０、好ましくは１５〜２８
の）長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩が好ましい。有機銀塩
の好ましい例としては、ベヘン酸銀、アラキジン酸銀、
ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプロ
ン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、これらの混
合物などが挙げられる。本発明においては、これらの有
機銀塩および有機酸銀の混合物の中でも、ベヘン酸銀含
有率７５モル％以上の有機酸銀を用いることが好まし
い。

【００６５】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状としては特に制限はなく、針状、棒状、平板状、りん
片状などが挙げられる。本発明においてはりん片状の有
機銀塩が好ましい。本明細書において、りん片状の有機
銀塩とは、次のようにして定義する。有機酸銀塩を電子
顕微鏡で観察し、有機酸銀塩粒子の形状を直方体と近似
し、この直方体の辺を一番短かい方からａ、ｂ、ｃとし
た（ｃはｂと同じであってもよい。）とき、短い方の数
値ａ、ｂで計算し、次のようにしてｘを求める。 ｘ＝ｂ／ａ

【００６６】このようにして２００個程度の粒子につい
てｘを求め、その平均値をｘ（平均）としたとき、ｘ
（平均）≧１．５の関係を満たすものをりん片状とす
る。好ましくは３０≧ｘ（平均）≧１．５、より好まし
くは２０≧ｘ（平均）≧２．０である。ちなみに針状と
は１≦ｘ（平均）＜１．５である。

【００６７】りん片状粒子において、ａはｂとｃを辺と
する面を主平面とした平板状粒子の厚さとみることがで
きる。ａの平均は０．０１μｍ〜０．２３μｍが好まし
く、０．１μｍ〜０．２０μｍがより好ましい。ｃ／ｂ
の平均は好ましくは１〜６、より好ましくは１．０５〜
４、さらに好ましくは１．１〜３、特に好ましくは１．
１〜２である。

【００６８】有機銀塩の粒子サイズ分布は単分散である
ことが好ましい。単分散とは短軸、長軸それぞれの長さ
の標準偏差を短軸、長軸それぞれで割った値の１００分
率が好ましくは１００％以下、より好ましくは８０％以
下、さらに好ましくは５０％以下である。有機銀塩の形
状は、有機銀塩分散物の透過型電子顕微鏡像から求める
ことができる。単分散性を測定する別の方法として、有
機銀塩の体積加重平均直径の標準偏差を求める方法があ
り、体積加重平均直径で割った値の百分率（変動係数）
が好ましくは８０％以下、より好ましくは５０％以下で
ある。測定方法としては、例えば液中に分散した有機銀
塩にレーザー光を照射し、その散乱光のゆらぎの時間変
化に対する自己相関関数を求めることにより得られた粒
子サイズ（体積加重平均直径）から求めることができ
る。

【００６９】本発明に用いる有機酸銀の製造およびその
分散法は、公知の方法を適用することができる。例えば
特開平１０−６２８９９号公報、欧州特許公開ＥＰ０８
０３７６３Ａ１号公報、欧州特許公開ＥＰ９６２８１２
Ａ１号公報を参考にすることができる。

【００７０】有機銀塩の分散時に、感光性銀塩を共存さ
せると、カブリが上昇し、感度が著しく低下するため、
分散時には感光性銀塩を実質的に含まないことが好まし
い。本発明においては、分散される水分散液中での感光
性銀塩量は、その液中の有機酸銀塩１ｍｏｌに対し０．
１ｍｏｌ％以下であり、積極的な感光性銀塩の添加は行
わないものである。

【００７１】本発明において、有機銀塩は所望の量で使
用できるが、銀量として０．１〜５ｇ／ｍ²が好まし
く、さらに好ましくは１〜３ｇ／ｍ²である。

【００７２】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀は、ハ
ロゲン組成として特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、
臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀を用いることができ
る。感光性ハロゲン化銀の粒子内におけるハロゲン組成
の分布は均一であってもよく、ハロゲン組成がステップ
状に変化したものでもよく、あるいは連続的に変化した
ものでもよい。また、コア／シェル構造を有するハロゲ
ン化銀粒子を好ましく用いることができる。構造として
は好ましくは２〜５重構造であり、より好ましくは２〜
４重構造のコア／シェル粒子を用いることができる。ま
た塩化銀または塩臭化銀粒子の表面に臭化銀を局在させ
る技術も好ましく用いることができる。

【００７３】感光性ハロゲン化銀の形成方法は当業界で
はよく知られており、例えば、リサーチディスクロージ
ャー１９７８年６月の第１７０２９号、および米国特許
第３，７００，４５８号明細書に記載されている方法を
用いることができるが、具体的には、ゼラチンあるいは
他のポリマー溶液中に銀供給化合物およびハロゲン供給
化合物を添加することにより感光性ハロゲン化銀を調製
し、その後で有機銀塩と混合する方法を用いる。また、
特開平１１−１１９３７４号公報の段落番号０２１７〜
０２２４に記載されている方法、特願平１１−９８７０
８号明細書、同１１−８４１８２号明細書に記載の方法
も好ましい。

【００７４】感光性ハロゲン化銀の粒子サイズは、画像
形成後の白濁を低く抑えるために小さいことが好まし
く、具体的には０．２０μｍ以下、より好ましくは０．
０１μｍ〜０．１５μｍ、さらに好ましくは０．０２μ
ｍ〜０．１２μｍである。ここでいう粒子サイズとは、
ハロゲン化銀粒子の投影面積（平板粒子の場合は主平面
の投影面積）を同面積の円像に換算したときの直径をい
う。

【００７５】ハロゲン化銀粒子の形状としては、立方
体、八面体、平板状、球状、棒状、ジャガイモ状等を挙
げることができるが、本発明においては特に立方体状粒
子が好ましい。ハロゲン化銀粒子のコーナーが丸まった
粒子も好ましく用いることができる。感光性ハロゲン化
銀粒子の外表面の面指数（ミラー指数）については特に
制限はないが、分光増感色素が吸着した場合の分光増感
効率が高い｛１００｝面の占める割合が高いことが好ま
しい。その割合としては５０％以上が好ましく、６５％
以上がより好ましく、８０％以上がさらに好ましい。ミ
ラー指数｛１００｝面の比率は増感色素の吸着における
｛１１１｝面と｛１００｝面との吸着依存性を利用した
Ｔ．Ｔａｎｉ；Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉ．，２９、
１６５（１９８５年）に記載の方法により求めることが
できる。

【００７６】本発明においては、六シアノ金属錯体を粒
子最表面に存在させたハロゲン化銀粒子が好ましい。六
シアノ金属錯体としては、［Ｆｅ（ＣＮ）₆］^4-、［Ｆ
ｅ（ＣＮ）₆］^3-、［Ｒｕ（ＣＮ）₆］^4-、［Ｏｓ（Ｃ
Ｎ）₆］^4-、［Ｃｏ（ＣＮ）₆］ ^3-、［Ｒｈ（ＣＮ）₆］
^3-、［Ｉｒ（ＣＮ）₆］^3-、［Ｃｒ（ＣＮ）₆］^3-、［Ｒ
ｅ（ＣＮ）₆］^3-などが挙げられる。本発明においては
六シアノＦｅ錯体が好ましい。

【００７７】六シアノ金属錯体は水溶液中でイオンの形
で存在するので、対陽イオンは重要ではないが、対陽イ
オンとしては、水と混和しやすく、ハロゲン化銀乳剤の
沈澱操作に適合しているナトリウムイオン、カリウムイ
オン、ルビジウムイオン、セシウムイオンおよびリチウ
ムイオン等のアルカリ金属イオン、アンモニウムイオ
ン、アルキルアンモニウムイオン（例えばテトラメチル
アンモニウムイオン、テトラエチルアンモニウムイオ
ン、テトラプロピルアンモニウムイオン、テトラ（ｎ−
ブチル）アンモニウムイオン）を用いることが好まし
い。

【００７８】六シアノ金属錯体は、水の他に水と混和し
うる適当な有機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル
類、グリコール類、ケトン類、エステル類、アミド類
等）との混合溶媒やゼラチンと混和して添加することが
できる。

【００７９】六シアノ金属錯体の添加量は、銀１モル当
たり、好ましくは１×１０^-5モル〜１×１０^-2モルであ
り、より好ましくは１×１０^-4モル〜１×１０^-3モルで
ある。

【００８０】六シアノ金属錯体をハロゲン化銀粒子最表
面に存在させるには、六シアノ金属錯体を、粒子形成に
使用する硝酸銀水溶液を添加終了した後、硫黄増感、セ
レン増感およびテルル増感のカルコゲン増感や金増感等
の貴金属増感を行う化学増感工程の前までの仕込工程終
了前、水洗工程中、分散工程中、または化学増感工程前
に直接添加する。ハロゲン化銀微粒子を成長させないた
めには、粒子形成後速やかに六シアノ金属錯体を添加す
ることが好ましく、仕込工程終了前に添加することが好
ましい。

【００８１】なお、六シアノ金属錯体の添加は、粒子形
成をするために添加する硝酸銀の総量の９６質量％を添
加した後から開始してもよく、９８質量％添加した後か
ら開始するのがより好ましく、９９質量％添加した後が
特に好ましい。

【００８２】これら六シアノ金属錯体を粒子形成の完了
する直前の硝酸銀水溶液を添加した後に添加すると、ハ
ロゲン化銀粒子最表面に吸着することができ、そのほと
んどが粒子表面の銀イオンと難溶性の塩を形成する。こ
の六シアノ鉄（II）の銀塩は、ＡｇＩよりも難溶性の塩
であるため、微粒子による再溶解を防ぐことができ、粒
子サイズが小さいハロゲン化銀微粒子を製造することが
可能となる。

【００８３】本発明で用いる感光性ハロゲン化銀粒子
は、周期律表（第１〜１８族までを示す）の第８族〜第
１０族の金属または金属錯体を含有することができる。
周期律表の第８族〜第１０族の金属または金属錯体の中
心金属は、好ましくは、ロジウム、ルテニウム、イリジ
ウムである。これら金属錯体は１種類でもよいし、同種
金属および異種金属の錯体を２種以上併用してもよい。
好ましい含有率は銀１モルに対し１×１０^-9モル〜１×
１０^-3モルの範囲が好ましい。これらの金属や金属錯体
およびそれらの添加法については、特開平７−２２５４
４９号公報、同１１−６５０２１号公報段落番号００１
８〜００２４、同１１−１１９３７４号公報段落番号０
２２７〜０２４０に記載されている。

【００８４】さらに本発明に用いるハロゲン化銀粒子に
含有することのできる金属原子（例えば［Ｆｅ（ＣＮ）
₆］^4-）、ハロゲン化銀乳剤の脱塩法や化学増感法につ
いては特開平１１−８４５７４号公報段落番号００４６
〜００５０、同１１−６５０２１号公報段落番号００２
５〜００３１、同１１−１１９３７４号公報段落番号０
２４２〜０２５０に記載されている。

【００８５】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀乳剤に
は、種々のゼラチンを使用することができる。感光性ハ
ロゲン化銀乳剤の有機銀塩含有塗布液中での分散状態を
良好に維持するために、分子量が５００〜６０，０００
の低分子量ゼラチンを使用することが好ましい。これら
の低分子量ゼラチンは粒子形成時あるいは脱塩処理後の
分散時に使用してもよいが、脱塩処理後の分散時に使用
することが好ましい。

【００８６】本発明に用いることができる増感色素とし
ては、ハロゲン化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域
でハロゲン化銀粒子を分光増感できるもので、露光光源
の分光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に
選択することができる。増感色素および添加法について
は、特開平１１−６５０２１号公報の段落番号０１０３
〜０１０９、同１０−１８６５７２号公報の一般式（I
I）で表される化合物、同１１−１１９３７４号公報の
一般式（Ｉ）で表される色素および段落番号０１０６、
米国特許第５，５１０，２３６号明細書、同第３，８７
１，８８７号明細書の実施例５に記載の色素、特開平２
−９６１３１号公報、特開昭５９−４８７５３号公報に
開示されている色素、欧州特許公開ＥＰ０８０３７６４
Ａ１号公報の第１９ページ第３８行〜第２０ページ第３
５行、特願２０００−８６８６５号明細書、特願２００
０−１０２５６０号明細書等に記載されている。これら
の増感色素は単独で用いてもよく、２種以上組合せて用
いてもよい。本発明において増感色素をハロゲン化銀乳
剤中に添加する時期は、脱塩工程後、塗布までの時期が
好ましく、より好ましくは脱塩後から化学熟成の開始前
までの時期である。本発明における増感色素の添加量
は、感度やカブリの性能に合わせて所望の量にすること
ができるが、感光性層のハロゲン化銀１モル当たり１０
^-6〜１モルが好ましく、さらに好ましくは１０^-4〜１０
^-1モルである。

【００８７】本発明は分光増感効率を向上させるため、
強色増感剤を用いることができる。本発明に用いられる
強色増感剤としては、欧州特許公開ＥＰ５８７，３３８
号公報、米国特許第３，８７７，９４３号明細書、同
４，８７３，１８４号明細書、特開平５−３４１４３２
号公報、同１１−１０９５４７号公報、同１０−１１１
５４３号公報等に記載の化合物が挙げられる。

【００８８】本発明において、感光性ハロゲン化銀粒子
は、硫黄増感法、セレン増感法もしくはテルル増感法で
化学増感されていることが好ましい。硫黄増感法、セレ
ン増感法、テルル増感法に好ましく用いられる化合物と
しては、公知の化合物、例えば、特開平７−１２８７６
８号公報等に記載の化合物等を使用することができる。
特に本発明においてはテルル増感が好ましく、特開平１
１−６５０２１号公報段落番号００３０に記載の化合
物、同５−３１３２８４号公報の一般式（II）、（II
I）および（IV）で示される化合物を用いることがより
好ましい。

【００８９】本発明においては、化学増感は粒子形成後
で塗布前であればいかなる時期でも可能であり、脱塩
後、（１）分光増感前、（２）分光増感と同時、（３）
分光増感後、（４）塗布直前等があり得る。特に分光増
感後に行われることが好ましい。本発明で用いられる硫
黄、セレンおよびテルル増感剤の使用量は、使用するハ
ロゲン化銀粒子、化学熟成条件等によって変わるが、ハ
ロゲン化銀１モル当たり１０^-8〜１０^-2モル、好ましく
は１０^-7〜１０^-3モル程度である。本発明における化学
増感の条件には特に制限はないが、ｐＨは５〜８、ｐＡ
ｇは６〜１１、温度は４０〜９５℃程度である。本発明
で用いるハロゲン化銀乳剤には、欧州特許公開ＥＰ２９
３，９１７号公報に示される方法により、チオスルフォ
ン酸化合物を添加してもよい。

【００９０】本発明に用いる感光材料中の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤は、一種だけを用いてもよいし、二種以上
（例えば、平均粒子サイズの異なるもの、ハロゲン組成
の異なるもの、晶癖の異なるもの、化学増感の条件の異
なるもの）併用してもよい。感度の異なる感光性ハロゲ
ン化銀を複数種用いることで階調を調節することができ
る。これらに関する技術としては、特開昭５７−１１９
３４１号公報、同５３−１０６１２５号公報、同４７−
３９２９号公報、同４８−５５７３０号公報、同４６−
５１８７号公報、同５０−７３６２７号公報、同５７−
１５０８４１号公報などが挙げられる。感度差としては
それぞれの乳剤で０．２ｌｏｇＥ以上の差を持たせるこ
とが好ましい。

【００９１】感光性ハロゲン化銀の使用量は、感光材料
１ｍ²当たりの塗布銀量で示して、好ましくは０．０３
〜０．６ｇ／ｍ²であり、より好ましくは０．０５〜
０．４ｇ／ｍ²であり、さらに好ましくは０．１〜０．
４ｇ／ｍ²である。また、有機銀塩１モルに対して、好
ましくは０．０１モル〜０．５モルであり、より好まし
くは０．０２モル〜０．３モルである。

【００９２】本発明において有機銀塩水分散液と感光性
銀塩水分散液を混合して感光材料を製造することが可能
である。混合する際に２種以上の有機銀塩水分散液と２
種以上の感光性銀塩水分散液を混合することは、写真特
性の調節のために好ましく用いられる方法である。

【００９３】別々に調製した感光性ハロゲン化銀と有機
銀塩の混合方法および混合条件については、それぞれ調
製終了したハロゲン化銀粒子と有機銀塩を高速撹拌機や
ボールミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル、ホ
モジナイザー等で混合する方法や、あるいは有機銀塩の
調製中のいずれかのタイミングで調製終了した感光性ハ
ロゲン化銀を混合して有機銀塩を調製する方法等がある
が、本発明の効果が十分に現れる限りにおいては特に制
限はない。

【００９４】本発明において、感光性ハロゲン化銀の画
像形成層塗布液中への好ましい添加時期は、塗布する１
８０分前〜直前、好ましくは６０分前〜１０秒前である
が、混合方法および混合条件は本発明の効果が十分に現
れる限りにおいては特に制限はない。具体的な混合方法
としては、添加流量とコーターへの送液量から計算した
平均滞留時間を所望の時間となるようにしたタンクでの
混合する方法や、Ｎ．Ｈａｒｎｂｙ、Ｍ．Ｆ．Ｅｄｗａ
ｒｄｓ、Ａ．Ｗ．Ｎｉｅｎｏｗ著、高橋幸司訳“液体混
合技術”（日刊工業新聞社刊、１９８９年）の第８章等
に記載されているスタチックミキサーなどを使用する方
法がある。

【００９５】本発明において、有機銀塩含有層のバイン
ダーはいかなるポリマーであってもよく、好適なバイン
ダーは透明または半透明で、一般に無色であり、天然樹
脂やポリマーおよびコポリマー、合成樹脂やポリマーお
よびコポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例え
ば、ゼラチン類、ゴム類、ポリ（ビニルアルコール）
類、ヒドロキシエチルセルロース類、セルロースアセテ
ート類、セルロースアセテートブチレート類、ポリ（ビ
ニルピロリドン）類、カゼイン、デンプン、ポリ（アク
リル酸）類、ポリ（メチルメタクリル酸）類、ポリ（塩
化ビニル）類、ポリ（メタクリル酸）類、スチレン−無
水マレイン酸共重合体類、スチレン−アクリロニトリル
共重合体類、スチレン−ブタジエン共重合体類、ポリ
（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビニルホルマ
ール）およびポリ（ビニルブチラール））、ポリ（エス
テル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹脂、ポリ
（塩化ビニリデン）類、ポリ（エポキシド）類、ポリ
（カーボネート）類、ポリ（酢酸ビニル）類、ポリ（オ
レフィン）類、セルロースエステル類、ポリ（アミド）
類である。バインダーは水または有機溶媒またはエマル
ションから被覆形成してもよい。

【００９６】本発明においては、有機銀塩含有層が、溶
媒の３０質量％以上が水である塗布液を用いて塗布し、
乾燥して形成される場合に、有機銀塩含有層のバインダ
ーが水系溶媒（水溶媒）に可溶または分散可能であり、
特に２５℃相対湿度６０％での平衡含水率が２質量％以
下のポリマーのラテックスからなるものが好ましい。最
も好ましい形態は、イオン伝導度が２．５ｍＳ／ｃｍ以
下になるように調製されたものであり、このような調製
法としてポリマー合成後分離機能膜を用いて精製処理す
る方法が挙げられる。

【００９７】ここでいうバインダーが可溶または分散可
能である水系溶媒とは、水または水に７０質量％以下の
水混和性の有機溶媒を混合したものである。水混和性の
有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチル
アルコール、プロピルアルコール等のアルコール系溶
媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロ
ソルブ等のセロソルブ系溶媒、酢酸エチル、ジメチルホ
ルミアミドなどを挙げることができる。

【００９８】なお、ポリマーが熱力学的に溶解しておら
ず、いわゆる分散状態で存在している系の場合にも、こ
こでは水系溶媒という言葉を使用する。

【００９９】また「２５℃相対湿度６０％における平衡
含水率」とは、２５℃相対湿度６０％の雰囲気下で調湿
平衡にあるポリマーの重量Ｗ¹と２５℃で絶乾状態にあ
るポリマーの重量Ｗ⁰を用いて以下のように表すことが
できる。 ２５℃相対湿度６０％における平衡含水率＝｛（Ｗ¹−
Ｗ⁰）／Ｗ⁰｝×１００（質量％）

【０１００】含水率の定義と測定法については、例えば
高分子工学講座１４、高分子材料試験法（高分子学会
編、地人書館）を参考にすることができる。

【０１０１】本発明に用いるバインダーポリマーの２５
℃相対湿度６０％における平衡含水率は、好ましくは２
質量％以下であり、より好ましくは０．０１質量％〜
１．５質量％であり、さらに好ましくは０．０２質量％
〜１質量％である。

【０１０２】本発明においては水系溶媒に分散可能なポ
リマーが特に好ましい。分散状態の例としては、水不溶
な疎水性ポリマーの微粒子が分散しているラテックスや
ポリマー分子が分子状態またはミセルを形成して分散し
ているものなどがあるが、いずれも好ましい。分散粒子
の平均粒径は、好ましくは１〜５００００ｎｍであり、
より好ましくは５〜１０００ｎｍ程度である。分散粒子
の粒径分布に関しては特に制限は無く、広い粒径分布を
持つものでも単分散の粒径分布を持つものでもよい。

【０１０３】本発明において水系溶媒に分散可能なポリ
マーとしては、好ましくは、アクリル系ポリマー、ポリ
（エステル）類、ゴム類（例えばＳＢＲ樹脂）、ポリ
（ウレタン）類、ポリ（塩化ビニル）類、ポリ（酢酸ビ
ニル）類、ポリ（塩化ビニリデン）類、ポリ（オレフィ
ン）類等の疎水性ポリマーが挙げられる。これらポリマ
ーとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマーで
もまた架橋されたポリマーでもよいし、単一のモノマー
が重合したいわゆるホモポリマーでもよいし、２種類以
上のモノマーが重合したコポリマーでもよい。コポリマ
ーの場合はランダムコポリマーでも、ブロックコポリマ
ーでもよい。これらポリマーの分子量は数平均分子量で
５０００〜１００００００であり、好ましくは１０００
０〜２０００００である。分子量が小さすぎるものは乳
剤層の力学強度が不十分であり、大きすぎるものは成膜
性が悪く好ましくない。

【０１０４】好ましいポリマーラテックスの具体例とし
ては以下のものを挙げることができる。以下では原料モ
ノマーを用いて表し、括弧内の数値は質量％、分子量は
数平均分子量である。

【０１０５】Ｐ−１；−ＭＭＡ（７０）−ＥＡ（２７）
−ＭＡＡ（３）−のラテックス（分子量３７０００） Ｐ−２；−ＭＭＡ（７０）−２ＥＨＡ（２０）−Ｓｔ
（５）−ＡＡ（５）−のラテックス（分子量４０００
０） Ｐ−３；−Ｓｔ（５０）−Ｂｕ（４７）−ＭＡＡ（３）
−のラテックス（分子量４５０００） Ｐ−４；−Ｓｔ（６８）−Ｂｕ（２９）−ＡＡ（３）−
のラテックス（分子量６００００） Ｐ−５；−Ｓｔ（７１）−Ｂｕ（２６）−ＡＡ（３）−
のラテックス（分子量６００００） Ｐ−６；−Ｓｔ（７０）−Ｂｕ（２７）−ＩＡ（３）−
のラテックス（分子量１２００００） Ｐ−７；−Ｓｔ（７５）−Ｂｕ（２４）−ＡＡ（１）−
のラテックス（分子量１０８０００） Ｐ−８；−Ｓｔ（６０）−Ｂｕ（３５）−ＤＶＢ（３）
−ＭＡＡ（２）−のラテックス（分子量１５００００） Ｐ−９；−Ｓｔ（７０）−Ｂｕ（２５）−ＤＶＢ（２）
−ＡＡ（３）−のラテックス（分子量２８００００） Ｐ−１０；−ＶＣ（５０）−ＭＭＡ（２０）−ＥＡ（２
０）−ＡＮ（５）−ＡＡ（５）−のラテックス（分子量
８００００） Ｐ−１１；−ＶＤＣ（８５）−ＭＭＡ（５）−ＥＡ
（５）−ＭＡＡ（５）−のラテックス（分子量６７００
０） Ｐ−１２；−Ｅｔ（９０）−ＭＡＡ（１０）−のラテッ
クス（分子量１２０００） Ｐ−１３；−Ｓｔ（７０）−２ＥＨＡ（２７）−ＡＡ
（３）のラテックス（分子量１３００００） Ｐ−１４；−ＭＭＡ（６３）−ＥＡ（３５）−ＡＡ
（２）のラテックス（分子量３３０００）

【０１０６】上記構造の略号は以下のモノマーを表す。
ＭＭＡ；メチルメタクリレート，ＥＡ；エチルアクリレ
ート、ＭＡＡ；メタクリル酸，２ＥＨＡ；２−エチルヘ
キシルアクリレート，Ｓｔ；スチレン，Ｂｕ；ブタジエ
ン，ＡＡ；アクリル酸，ＤＶＢ；ジビニルベンゼン，Ｖ
Ｃ；塩化ビニル，ＡＮ；アクリロニトリル，ＶＤＣ；塩
化ビニリデン，Ｅｔ；エチレン，ＩＡ；イタコン酸。

【０１０７】以上に記載したポリマーラテックスは市販
もされていて、以下のようなポリマーが利用できる。ア
クリル系ポリマーの例としては、セビアンＡ−４６３
５、４６５８３、４６０１（以上ダイセル化学工業
（株）製）、Ｎｉｐｏｌ Ｌｘ８１１、８１４、８２
１、８２０、８５７（以上日本ゼオン（株）製）など、
ポリ（エステル）類の例としては、ＦＩＮＥＴＥＸ Ｅ
Ｓ６５０、６１１、６７５、８５０（以上大日本インキ
化学（株）製）、ＷＤ−ｓｉｚｅ、ＷＭＳ（以上イース
トマンケミカル製）など、ポリ（ウレタン）類の例とし
ては、ＨＹＤＲＡＮ ＡＰ１０、２０、３０、４０（以
上大日本インキ化学（株）製）など、ゴム類の例として
は、ＬＡＣＳＴＡＲ ７３１０Ｋ、３３０７Ｂ、４７０
０Ｈ、７１３２Ｃ（以 上大日本インキ化学（株）
製）、Ｎｉｐｏｌ Ｌｘ４１６、４１０、４３８Ｃ、２
５０７（以上日本ゼオン（株）製）など、ポリ（塩化ビ
ニル）類の例としては、Ｇ３５１、Ｇ５７６（以上日本
ゼオン（株）製）など、ポリ（塩化ビニリデン）類の例
としては、Ｌ５０２、Ｌ５１３（以上旭化成工業（株）
製）など、ポリ（オレフィン）類の例としては、ケミパ
ールＳ１２０、ＳＡ１００（以上三井石油化学（株）
製）などを挙げることができる。

【０１０８】これらのポリマーラテックスは単独で用い
てもよいし、必要に応じて２種以上ブレンドしてもよ
い。

【０１０９】本発明に用いられるポリマーラテックスと
しては、特に、スチレン−ブタジエン共重合体のラテッ
クスが好ましい。スチレン−ブタジエン共重合体におけ
るスチレンのモノマー単位とブタジエンのモノマー単位
との重量比は４０：６０〜９５：５であることが好まし
い。また、スチレンのモノマー単位とブタジエンのモノ
マー単位との共重合体に占める割合は６０〜９９質量％
であることが好ましい。好ましい分子量の範囲は前記と
同様である。

【０１１０】本発明に好ましく用いられるスチレン−ブ
タジエン共重合体のラテックスとしては、前記のＰ−３
〜Ｐ−８、市販品であるＬＡＣＳＴＡＲ−３３０７Ｂ、
７１３２Ｃ、Ｎｉｐｏｌ Ｌｘ４１６などが挙げられ
る。

【０１１１】本発明に用いるバインダーに好ましく用い
るポリマーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好
ましくは１０℃〜８０℃であり、より好ましくは１５℃
〜７０℃であり、さらに好ましくは２０℃〜６０℃であ
る。バインダーとしてＴｇの異なるラテックスを２種以
上ブレンドして使用する場合には、その重量平均Ｔｇが
上記の範囲に入ることが好ましい。

【０１１２】本発明の熱現像感光材料の有機銀塩含有層
には、必要に応じてゼラチン、ポリビニルアルコール、
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロースなどの親水性ポリマーを添加
してもよい。これらの親水性ポリマーの添加量は、好ま
しくは有機銀塩含有層の全バインダーの３０質量％以下
であり、より好ましくは２０質量％以下である。

【０１１３】本発明の有機銀塩含有層（即ち、画像形成
層）は、ポリマーラテックスを用いて形成されたものが
好ましい。有機銀塩含有層のバインダーの量は、全バイ
ンダー／有機銀塩の重量比が好ましくは１／１０〜１０
／１であり、より好ましくは１／５〜４／１である。

【０１１４】また、このような有機銀塩含有層は、通
常、感光性銀塩である感光性ハロゲン化銀が含有された
感光性層（乳剤層）でもあり、このような場合の、全バ
インダー／ハロゲン化銀の重量比は好ましくは４００〜
５であり、より好ましくは２００〜１０である。

【０１１５】本発明において、画像形成層の全バインダ
ー量は好ましくは０．２〜３０ｇ／ｍ²であり、より好
ましくは１〜１５ｇ／ｍ²である。画像形成層には架橋
のための架橋剤、塗布性改良のための界面活性剤などを
添加してもよい。

【０１１６】本発明において、有機銀塩含有層塗布液の
溶媒（ここでは簡単のため、溶媒と分散媒をあわせて溶
媒と表す。）は、水を３０質量％以上含む水系溶媒が好
ましい。水以外の成分としては、メチルアルコール、エ
チルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、酢
酸エチルなど任意の水混和性有機溶媒を用いてよい。塗
布液の溶媒の水含有率は、好ましくは５０質量％以上で
あり、より好ましくは７０質量％以上である。好ましい
溶媒組成の例としては、水の他、水／メチルアルコール
＝９０／１０、水／メチルアルコール＝７０／３０、水
／メチルアルコール／ジメチルホルムアミド＝８０／１
５／５、水／メチルアルコール／エチルセロソルブ＝８
５／１０／５、水／メチルアルコール／イソプロピルア
ルコール＝８５／１０／５などが挙げられる（数値は質
量％）。

【０１１７】本発明に用いることのできるカブリ防止
剤、安定剤および安定剤前駆体としては、特開平１０−
６２８９９号公報の段落番号００７０、欧州特許公開Ｅ
Ｐ０８０３７６４Ａ１号公報の第２０頁第５７行〜第２
１頁第７行に開示されたものが挙げられる。また、本発
明に好ましく用いられるカブリ防止剤は有機ハロゲン化
物であり、これらについては、特開平１１−６５０２１
号公報の段落番号０１１１〜０１１２に開示されたもの
が挙げられる。特に特願平１１−８７２９７号明細書の
式（Ｐ）で表される有機ハロゲン化合物、特開平１０−
３３９９３４号公報の一般式（II）で表される有機ポリ
ハロゲン化合物が好ましい。

【０１１８】本発明においては、カブリ防止剤として、
前記一般式（III）で表されるポリハロゲン化合物を用
いることが好ましい。一般式（III）において、Ｑはア
ルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｙは２
価の連結基を表し、ｎは０または１を表し、Ｚ¹および
Ｚ²はそれぞれ独立にハロゲン原子を表し、Ｘは水素原
子または電子吸引性基を表す。Ｑで表されるアルキル
基、アリール基またはヘテロ環基は、置換基を有してい
てもよい。一般式（III）において、Ｑは好ましくはハ
メットのσｐが正の値をとる電子吸引性基で置換された
フェニル基を表す。置換基である電子吸引性基の具体例
としては、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
スルホキシド基、アシル基、ヘテロ環基、ハロゲン原
子、ハロゲン化アルキル基、ホスホリル基などが挙げら
れる。σｐ値は、好ましくは０．２〜２．０であり、よ
り好ましくは０．４〜１．０である。電子吸引性基とし
て、特に好ましいものは、カルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基、アルキルスルホニル基、アルキルホスホ
リル基であり、中でもカルバモイル基が最も好ましい。

【０１１９】以下に一般式（III）で表されるポリハロ
ゲン化合物の具体例を示すが、本発明で用いることがで
きる化合物はこれらに限定されるものではない。

【０１２０】

【化２２】

【０１２１】

【化２３】

【０１２２】

【化２４】

【０１２３】本発明において、カブリ防止剤を熱現像感
光材料に含有させる方法としては、前記の還元剤を感光
材料に含有させる方法が挙げられ、カブリ防止剤につい
ても固体微粒子分散物で添加することが好ましい。

【０１２４】その他のカブリ防止剤としては特開平１１
−６５０２１号公報の段落番号０１１３の水銀（II）
塩、同公報段落番号０１１４の安息香酸類、特願平１１
−８７２９７号明細書の式（Ｚ）で表されるサリチル酸
誘導体、特願平１１−２３９９５号明細書の式（Ｓ）で
表されるホルマリンスカベンジャー化合物、特開平１１
−３５２６２４号公報の請求項９に係るトリアジン化合
物、特開平６−１１７９１号公報の一般式（III）で表
される化合物、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンなどが挙げられる。

【０１２５】本発明の熱現像感光材料は、カブリ防止を
目的としてアゾリウム塩を含有してもよい。アゾリウム
塩としては、特開昭５９−１９３４４７号公報記載の一
般式（XI）で表される化合物、特公昭５５−１２５８１
号公報記載の化合物、特開昭６０−１５３０３９号公報
記載の一般式（II）で表される化合物が挙げられる。ア
ゾリウム塩は感光材料のいかなる部位に添加してもよい
が、添加層としては感光性層を有する面の層に添加する
ことが好ましく、有機銀塩含有層に添加することがさら
に好ましい。アゾリウム塩の添加時期としては塗布液調
製のいかなる工程で行ってもよく、有機銀塩含有層に添
加する場合は有機銀塩調製時から塗布液調製時のいかな
る工程でもよいが、有機銀塩調製後から塗布直前が好ま
しい。アゾリウム塩の添加法は、粉末、溶液、微粒子分
散物などいかなる方法でもよい。また、増感色素、還元
剤、色調剤など他の添加物と混合した溶液として添加し
てもよい。本発明においてアゾリウム塩の添加量として
はいかなる量でもよいが、銀１モル当たり１×１０^-6モ
ル〜２モルが好ましく、１×１０^-3モル〜０．５モルが
さらに好ましい。

【０１２６】本発明の熱現像感光材料には、現像を抑制
あるいは促進させ現像を制御することや、分光増感効率
を向上させること、現像前後の保存性を向上させること
などを目的として、メルカプト化合物、ジスルフィド化
合物、チオン化合物を含有させることができる。具体例
としては、特開平１０−６２８９９号公報の段落番号０
０６７〜００６９、特開平１０−１８６５７２号公報の
一般式（Ｉ）で表される化合物およびその具体例として
段落番号００３３〜００５２、欧州特許公開ＥＰ０８０
３７６４Ａ１号公報の第２０ページ第３６〜５６行、特
願平１１−２７３６７０号明細書等に記載されている。
中でもメルカプト置換複素芳香族化合物が好ましい。

【０１２７】本発明の熱現像感光材料では色調剤の添加
が好ましい。色調剤については、特開平１０−６２８９
９号公報の段落番号００５４〜００５５、欧州特許公開
ＥＰ０８０３７６４Ａ１号公報の第２１ページ第２３〜
４８行、特開２０００−３５６３１号公報に記載されて
おり、特に、フタラジノン類（フタラジノン、フタラジ
ノン誘導体もしくは金属塩；例えば４−（１−ナフチ
ル）フタラジノン、６−クロロフタラジノン、５，７−
ジメトキシフタラジノンおよび２，３−ジヒドロ−１，
４−フタラジンジオン）；フタラジノン類とフタル酸類
（例えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロ
フタル酸およびテトラクロロ無水フタル酸）との組合
せ；フタラジン類（フタラジン、フタラジン誘導体もし
くは金属塩；例えば４−（１−ナフチル）フタラジン、
６−イソプロピルフタラジン、６−ｔ−ブチルフラタジ
ン、６−クロロフタラジン、５，７−ジメトキシフタラ
ジンおよび２，３−ジヒドロフタラジン）；フタラジン
類とフタル酸類との組合せが好ましく、特にフタラジン
類とフタル酸類の組合せが好ましい。

【０１２８】本発明において、感光性層に用いることの
できる可塑剤および潤滑剤については、特開平１１−６
５０２１号公報段落番号０１１７、超硬調画像形成のた
めの超硬調化剤やその添加方法や量については、同号公
報段落番号０１１８、特開平１１−２２３８９８号公報
段落番号０１３６〜０１９３、特願平１１−８７２９７
号明細書の式（Ｈ）、式（１）〜（３）、一般式
（Ａ）、（Ｂ）の化合物、特願平１１−９１６５２号明
細書記載の一般式（III）〜（V）の化合物（具体的化合
物：化２１〜化２４）、硬調化促進剤については特開平
１１−６５０２１号公報段落番号０１０２、特開平１１
−２２３８９８号公報段落番号０１９４〜０１９５に記
載されている。

【０１２９】蟻酸や蟻酸塩を強いかぶらせ物質として用
いるには、感光性ハロゲン化銀を含有する画像形成層を
有する側に銀１モル当たり５ミリモル以下、さらには１
ミリモル以下含有させることが好ましい。

【０１３０】本発明の熱現像感光材料に超硬調化剤を用
いる場合には、五酸化二リンが水和してできる酸または
その塩を併用して用いることが好ましい。五酸化二リン
が水和してできる酸またはその塩としては、メタリン酸
（塩）、ピロリン酸（塩）、オルトリン酸（塩）、三リ
ン酸（塩）、四リン酸（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）
などが挙げられる。特に好ましくは、オルトリン酸
（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）が挙げられる。具体的
な塩としてはオルトリン酸ナトリウム、オルトリン酸二
水素ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ヘキサ
メタリン酸アンモニウムなどが挙げられる。五酸化二リ
ンが水和してできる酸またはその塩の使用量（感光材料
１ｍ²あたりの塗布量）は、感度やカブリなどの性能に
合わせて所望の量でよいが、０．１〜５００ｍｇ／ｍ²
が好ましく、０．５〜１００ｍｇ／ｍ²がより好まし
い。

【０１３１】本発明の熱現像感光材料には、画像形成層
の付着防止などの目的で表面保護層を設けることができ
る。表面保護層は単層でもよいし、複数層であってもよ
い。表面保護層については、特開平１１−６５０２１号
公報段落番号０１１９〜０１２０に記載されている。表
面保護層のバインダーとしてはゼラチンが好ましいが、
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を用いることも好まし
い。ゼラチンとしてはイナートゼラチン（例えば新田ゼ
ラチン７５０）、フタル化ゼラチン（例えば新田ゼラチ
ン８０１）などを使用することができる。ＰＶＡとして
は、完全けん化物のＰＶＡ−１０５、部分けん化物のＰ
ＶＡ−２０５、ＰＶＡ−３３５、変性ポリビニルアルコ
ールのＭＰ−２０３（以上、クラレ（株）製の商品名）
などが挙げられる。保護層（１層当たり）のポリビニル
アルコール塗布量（支持体１ｍ²当たり）としては、
０．３〜４．０ｇ／ｍ²が好ましく、０．３〜２．０ｇ
／ｍ²がより好ましい。

【０１３２】本発明の熱現像感光材料を特に寸法変化が
問題となる印刷用途に用いる場合には、表面保護層やバ
ック層にポリマーラテックスを用いることが好ましい。
このようなポリマーラテックスについては、「合成樹脂
エマルジョン（奥田平、稲垣寛編集、高分子刊行会発行
（１９７８））」、「合成ラテックスの応用（杉村孝
明、片岡靖男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分子刊行会
発行（１９９３））」、「合成ラテックスの化学（室井
宗一著、高分子刊行会発行（１９７０））」などにも記
載があり、具体的にはメチルメタクリレート（３３．５
質量％）／エチルアクリレート（５０質量％）／メタク
リル酸（１６．５質量％）コポリマーのラテックス、メ
チルメタクリレート（４７．５質量％）／ブタジエン
（４７．５質量％）／イタコン酸（５質量％）コポリマ
ーのラテックス、エチルアクリレート／メタクリル酸の
コポリマーのラテックス、メチルメタクリレート（５
８．９質量％）／２−エチルヘキシルアクリレート（２
５．４質量％）／スチレン（８．６質量％）／２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート（５．１質量％）／アクリ
ル酸（２．０質量％）コポリマーのラテックス、メチル
メタクリレート（６４．０質量％）／スチレン（９．０
質量％） ／ブチルアクリレート（２０．０質量％）／
２−ヒドロキシエチルメタクリレート（５．０質量％）
／アクリル酸（２．０質量％）コポリマーのラテックス
などが挙げられる。さらに、表面保護層用のバインダー
として、特願平１１−６８７２号明細書に記載のポリマ
ーラテックスの組み合わせ、特願平１１−１４３０５８
号明細書の段落番号００２１〜００２５に記載の技術、
特願平１１−６８７２号明細書の段落番号００２７〜０
０２８に記載の技術、特開２０００−１６４０９号公報
の段落番号００２３〜００４１に記載の技術を適用して
もよい。表面保護層のポリマーラテックスの比率は全バ
インダーの１０質量％〜９０質量％が好ましく、特に２
０質量％〜８０質量％が好ましい。表面保護層（１層当
たり）の全バインダー（水溶性ポリマーおよびラテック
スポリマーを含む）塗布量（支持体１ｍ²当たり）は、
好ましくは０．３〜５．０ｇ／ｍ²であり、より好まし
くは０．３〜２．０ｇ／ｍ²である。

【０１３３】本発明において、画像形成層塗布液の調製
温度は好ましくは３０℃〜６５℃であり、より好ましく
は３５℃〜６０℃未満であり、さらに好ましくは３５℃
〜５５℃である。また、ポリマーラテックス添加直後の
画像形成層塗布液の温度が３０℃〜６５℃に維持される
ことが好ましい。また、ポリマーラテックス添加前に還
元剤と有機銀塩が混合されていることが好ましい。

【０１３４】本発明において、画像形成層は、支持体上
に一またはそれ以上の層で構成される。一層で構成され
る場合は、有機銀塩、感光性ハロゲン化銀、還元剤およ
びバインダーよりなり、必要により色調剤、被覆助剤お
よび他の補助剤などの所望による追加の材料を含む。二
層以上で構成される場合は、第１画像形成層（通常は支
持体に隣接した層）中に有機銀塩および感光性ハロゲン
化銀を含み、第２画像形成層または両層中にいくつかの
他の成分を含まなければならない。多色感光性熱現像写
真材料の構成は、各色についてこれらの二層の組合せを
含んでよく、また、米国特許第４，７０８，９２８号明
細書に記載されているように単一層内に全ての成分を含
んでいてもよい。多染料多色感光性熱現像写真材料の場
合、各乳剤層は、一般に、米国特許第４，４６０，６８
１号明細書に記載されているように、各感光性層の間に
官能性もしくは非官能性のバリアー層を使用することに
より、互いに区別されて保持される。

【０１３５】本発明において、感光性層には色調改良、
レーザー露光時の干渉縞発生防止、イラジエーション防
止の観点から、各種染料や顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ ６４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ
１５：６）を用いることができる。これらについては国
際公開ＷＯ９８／３６３２２号公報、特開平１０−２６
８４６５号公報、同１１−３３８０９８号公報等に詳細
に記載されている。

【０１３６】本発明の熱現像感光材料においては、アン
チハレーション層を感光性層に対して光源から遠い側に
設けることができる。

【０１３７】熱現像感光材料は一般に、感光性層に加え
て非感光性層を有する。非感光性層は、その配置から
（１）感光性層の上（支持体よりも遠い側）に設けられ
る保護層、（２）複数の感光性層の間や感光性層と保護
層の間に設けられる中間層、（３）感光性層と支持体と
の間に設けられる下塗り層、（４）感光性層の反対側に
設けられるバック層に分類できる。フィルター層は、
（１）または（２）の層として感光材料に設けられる。
アンチハレーション層は、（３）または（４）の層とし
て感光材料に設けられる。

【０１３８】アンチハレーション層については特開平１
１−６５０２１号公報段落番号０１２３〜０１２４、特
開平１１−２２３８９８号公報、同９−２３０５３１号
公報、同１０−３６６９５号公報、同１０−１０４７７
９号公報、同１１−２３１４５７号公報、同１１−３５
２６２５号公報、同１１−３５２６２６号公報等に記載
されている。アンチハレーション層は、露光波長に吸収
を有するアンチハレーション染料を含有する。露光波長
が赤外域にある場合には赤外線吸収染料を用いればよ
く、その場合には可視域に吸収を有しない染料が好まし
い。可視域に吸収を有する染料を用いてハレーション防
止を行う場合には、画像形成後には染料の色が実質的に
残らないようにすることが好ましく、熱現像の熱により
消色する手段を用いることが好ましい。特に非感光性層
に熱消色染料と塩基プレカーサーとを添加してアンチハ
レーション層として機能させることが好ましい。これら
の技術については特開平１１−２３１４５７号公報等に
記載されている。

【０１３９】消色染料の添加量は、染料の用途により決
定する。一般には、目的とする波長で測定したときの光
学濃度（吸光度）が０．１を越える量で使用する。光学
濃度は、０．２〜２であることが好ましい。このような
光学濃度を得るための染料の使用量は、一般に０．００
１〜１ｇ／ｍ²程度である。

【０１４０】なお、このように染料を消色すると、熱現
像後の光学濃度を０．１以下に低下させることができ
る。二種類以上の消色染料を併用してもよい。同様に、
二種類以上の塩基プレカーサーを併用してもよい。この
ような消色染料と塩基プレカーサーを用いる熱消色にお
いては、特開平１１−３５２６２６号公報に記載のよう
な塩基プレカーサーと混合すると融点を３℃（ｄｅｇ）
以上降下させる物質（例えば、ジフェニルスルフォン、
４−クロロフェニル（フェニル）スルフォン）を併用す
ることが熱消色性等の点で好ましい。

【０１４１】本発明においては、銀色調、画像の経時変
化を改良する目的で３００〜４５０ｎｍに吸収極大を有
する着色剤を添加することができる。このような着色剤
は、特開昭６２−２１０４５８号公報、同６３−１０４
０４６号公報、同６３−１０３２３５号公報、同６３−
２０８８４６号公報、同６３−３０６４３６号公報、同
６３−３１４５３５号公報、特開平０１−６１７４５号
公報、特願平１１−２７６７５１号明細書などに記載さ
れている。このような着色剤は、通常、０．１ｍｇ／ｍ
²〜１ｇ／ｍ²の範囲で添加され、添加する層としては感
光性層の反対側に設けられるバック層が好ましい。

【０１４２】本発明の熱現像感光材料は、支持体の一方
の側に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤を含む感光性
層を有し、他方の側にバック層を有する、いわゆる片面
感光材料であることが好ましい。

【０１４３】本発明において、搬送性改良のためにマッ
ト剤を添加することが好ましく、マット剤については、
特開平１１−６５０２１号公報段落番号０１２６〜０１
２７に記載されている。マット剤の使用量は、感光材料
１ｍ²当たりの塗布量で示した場合、好ましくは１〜４
００ｍｇ／ｍ²であり、より好ましくは５〜３００ｍｇ
／ｍ²である。また、画像形成層面のマット度は星屑故
障が生じなければいかようでもよいが、ベック平滑度が
３０秒〜２０００秒であることが好ましく、特に４０秒
〜１５００秒が好ましい。ベック平滑度は、日本工業規
格（ＪＩＳ）Ｐ８１１９「紙および板紙のベック試験器
による平滑度試験方法」およびＴＡＰＰＩ標準法Ｔ４７
９により容易に求めることができる。

【０１４４】本発明においてバック層のマット度として
は、好ましくはベック平滑度が１０秒〜１２００秒であ
り、より好ましくは２０秒〜８００秒であり、さらに好
ましくは４０秒〜５００秒である。

【０１４５】本発明において、マット剤は感光材料の最
外表面層もしくは最外表面層として機能する層、あるい
は外表面に近い層に含有されるのが好ましく、またいわ
ゆる保護層として作用する層に含有されることが好まし
い。

【０１４６】本発明に適用することのできるバック層に
ついては、特開平１１−６５０２１号公報段落番号０１
２８〜０１３０に記載されている。

【０１４７】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理前
の膜面ｐＨが６．０以下であることが好ましく、さらに
好ましくは５．５以下である。その下限には特に制限は
ないが、３程度である。膜面ｐＨの調節はフタル酸誘導
体などの有機酸や硫酸などの不揮発性の酸、アンモニア
などの揮発性の塩基を用いることが、膜面ｐＨを低減さ
せるという観点から好ましい。特にアンモニアは揮発し
やすく、塗布する工程や熱現像される前に除去できるこ
とから低膜面ｐＨを達成する上で好ましい。なお、膜面
ｐＨの測定方法は、特願平１１−８７２９７号明細書の
段落番号０１２３に記載されている。

【０１４８】本発明において、感光性層、保護層、バッ
ク層など各層には硬膜剤を用いてもよい。硬膜剤の例と
してはＴ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著“THE THEORY OF THE PHOT
OGRAPHIC PROCESS FOURTH EDITION”（Ｍａｃｍｉｌｌ
ａｎ ＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇＣｏ．， Ｉｎｃ．刊、１
９７７年刊）７７頁〜８７頁に記載の各方法があり、ク
ロムみょうばん、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−
ｓ−トリアジンナトリウム塩、Ｎ，Ｎ−エチレンビス
（ビニルスルフォンアセトアミド）、Ｎ，Ｎ−プロピレ
ンビス（ビニルスルフォンアセトアミド）の他、同書７
８頁など記載の多価金属イオン、米国特許第４，２８
１，０６０号明細書、特開平６−２０８１９３号公報な
どのポリイソシアネート類、米国特許第４，７９１，０
４２号明細書などのエポキシ化合物類、特開昭６２−８
９０４８号公報などのビニルスルホン系化合物類が好ま
しく用いられる。

【０１４９】硬膜剤は溶液として添加され、この溶液の
保護層塗布液中への添加時期は、塗布する１８０分前〜
直前、好ましくは６０分前〜１０秒前であるが、混合方
法および混合条件については本発明の効果が十分に現れ
る限りにおいては特に制限はない。具体的な混合方法と
しては、添加流量とコーターへの送液量から計算した平
均滞留時間を所望の時間となるようにしたタンクでの混
合する方法や、Ｎ．Ｈａｒｎｂｙ、Ｍ．Ｆ．Ｅｄｗａｒ
ｄｓ、Ａ．Ｗ．Ｎｉｅｎｏｗ著、高橋幸司訳“液体混合
技術”（日刊工業新聞社刊、１９８９年）の第８章等に
記載されているスタチックミキサーなどを使用する方法
がある。

【０１５０】本発明に適用できる界面活性剤について
は、特開平１１−６５０２１号公報段落番号０１３２、
溶剤については同公報段落番号０１３３、支持体につい
ては同公報段落番号０１３４、帯電防止または導電層に
ついては同公報段落番号０１３５、カラー画像を得る方
法については同公報段落番号０１３６、滑り剤について
は特開平１１−８４５７３号公報段落番号００６１〜０
０６４や特願平１１−１０６８８１号明細書段落番号０
０４９〜００６２に記載されている。

【０１５１】透明支持体としては、二軸延伸時にフィル
ム中に残存する内部歪みを緩和させ、熱現像処理中に発
生する熱収縮歪みをなくすために、１３０〜１８５℃の
温度範囲で熱処理を施したポリエステル、特にポリエチ
レンテレフタレートが好ましく用いられる。医療用の熱
現像感光材料の場合、透明支持体は青色染料（例えば、
特開平８−２４０８７７号公報実施例記載の染料−１）
で着色されていてもよいし、無着色でもよい。支持体に
は、特開平１１−８４５７４号公報に記載の水溶性ポリ
エステル、同１０−１８６５６５号公報記載のスチレン
ブタジエン共重合体、特願平１１−１０６８８１号明細
書段落番号００６３〜００８０記載の塩化ビニリデン共
重合体などの下塗り技術を適用することが好ましい。ま
た、帯電防止層もしくは下塗りについては、特開昭５６
−１４３４３０号公報、同５６−１４３４３１号公報、
同５８−６２６４６号公報、同５６−１２０５１９号公
報、特開平１１−８４５７３号公報の段落番号００４０
〜００５１、米国特許第５，５７５，９５７号明細書、
特開平１１−２２３８９８号公報の段落番号００７８〜
００８４に記載の技術を適用することができる。

【０１５２】本発明の熱現像感光材料は、モノシート型
（受像材料のような他のシートを使用せずに、熱現像感
光材料上に画像を形成できる型）であることが好まし
い。

【０１５３】本発明の熱現像感光材料には、さらに、酸
化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫外線吸収剤あるいは被
覆助剤を添加してもよい。各種の添加剤は、感光性層あ
るいは非感光性層のいずれかに添加する。それらについ
ては国際公開ＷＯ９８／３６３２２号公報、欧州特許公
開ＥＰ８０３７６４Ａ１号公報、特開平１０−１８６５
６７号公報、同１０−１８５６８号公報等を参考にする
ことができる。

【０１５４】本発明の熱現像感光材料はいかなる方法で
塗布・作製されてもよい。具体的には、エクストルージ
ョンコーティング、スライドコーティング、カーテンコ
ーティング、浸漬コーティング、ナイフコーティング、
フローコーティング、または米国特許第２，６８１，２
９４号明細書に記載の種類のホッパーを用いる押出コー
ティングなどの種々のコーティング操作が用いられ、Ｓ
ｔｅｐｈｅｎ Ｆ．Ｋｉｓｔｌｅｒ、Ｐｅｔｅｒｔ
Ｍ． Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ著“LIQUID FILM COATING”
（ＣＨＡＰＭＡＮ ＆ ＨＡＬＬ社刊、１９９７年）３
９９頁〜５３６頁記載のエクストルージョンコーティン
グ、またはスライドコーティングが好ましく用いられ、
特に好ましくはスライドコーティングが用いられる。ス
ライドコーティングに使用されるスライドコーターの形
状の例は同書４２７頁のＦｉｇｕｒｅ １１ｂ．１に記
載されている。また、所望により同書３９９頁〜５３６
頁記載の方法、米国特許第２，７６１，７９１号明細書
および英国特許第８３７，０９５号明細書に記載の方法
により、２層またはそれ以上の層を同時に被覆すること
ができる。

【０１５５】本発明における有機銀塩含有層塗布液は、
いわゆるチキソトロピー流体であることが好ましい。チ
キソトロピー性とは剪断速度の増加に伴い、粘度が低下
する性質を言う。粘度測定にはいかなる装置を使用して
もよいが、レオメトリックスファーイースト株式会社製
ＲＦＳフルードスペクトロメーターが好ましく用いら
れ、２５℃で測定される。ここで、本発明における有機
銀塩含有層塗布液は、剪断速度０．１Ｓ^-1における粘度
が４００ｍＰａ・ｓ〜１００，０００ｍＰａ・ｓである
ことが好ましく、さらに好ましくは５００ｍＰａ・ｓ〜
２０，０００ｍＰａ・ｓである。また、剪断速度１００
０Ｓ^-1においては１ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓであ
ることが好ましく、さらに好ましくは５ｍＰａ・ｓ〜８
０ｍＰａ・ｓである。

【０１５６】チキソトロピー性を発現する系は各種知ら
れており、高分子刊行会編「講座・レオロジー」、室
井、森野共著「高分子ラテックス」（高分子刊行会発
行）などに記載されている。流体がチキソトロピー性を
発現させるには固体微粒子を多く含有することが必要で
ある。また、チキソトロピー性を強くするには増粘線形
高分子を含有させること、含有する固体微粒子の異方形
でアスペクト比を大きくすること、アルカリ増粘、界面
活性剤の使用などが有効である。

【０１５７】本発明の熱現像感光材料に用いることので
きる技術としては、欧州特許公開ＥＰ８０３７６４Ａ１
号公報、欧州特許公開ＥＰ８８３０２２Ａ１号公報、国
際公開ＷＯ９８／３６３２２号公報、特開昭５６−６２
６４８号公報、同５８−６２６４４号公報、特開平９−
２８１６３７号公報、同９−２９７３６７号公報、同９
−３０４８６９号公報、同９−３１１４０５号公報、同
９−３２９８６５号公報、同１０−１０６６９号公報、
同１０−６２８９９号公報、同１０−６９０２３号公
報、同１０−１８６５６８号公報、同１０−９０８２３
号公報、同１０−１７１０６３号公報、同１０−１８６
５６５号公報、同１０−１８６５６７号公報、同１０−
１８６５６９号公報〜同１０−１８６５７２号公報、同
１０−１９７９７４号公報、同１０−１９７９８２号公
報、同１０−１９７９８３号公報、同１０−１９７９８
５号公報〜同１０−１９７９８７号公報、同１０−２０
７００１号公報、同１０−２０７００４号公報、同１０
−２２１８０７号公報、同１０−２８２６０１号公報、
同１０−２８８８２３号公報、同１０−２８８８２４号
公報、同１０−３０７３６５号公報、同１０−３１２０
３８号公報、同１０−３３９９３４号公報、同１１−７
１００号公報、同１１−１５１０５号公報、同１１−２
４２００号公報、同１１−２４２０１号公報、同１１−
３０８３２号公報、同１１−８４５７４号公報、同１１
−６５０２１号公報、同１１−１０９５４７号公報、同
１１−１２５８８０号公報、同１１−１２９６２９号公
報、同１１−１３３５３６号公報〜同１１−１３３５３
９号公報、同１１−１３３５４２号公報、同１１−１３
３５４３号公報、同１１−２２３８９８号公報、同１１
−３５２６２７号公報に記載の技術も用いられる。

【０１５８】本発明の熱現像感光材料はいかなる方法で
現像されてもよいが、通常イメージワイズに露光した熱
現像感光材料を昇温して現像される。好ましい現像温度
は８０〜２５０℃であり、さらに好ましくは１００〜１
４０℃である。現像時間は１〜１８０秒が好ましく、１
０〜９０秒がさらに好ましく、１０〜４０秒が特に好ま
しい。

【０１５９】熱現像の方式はプレートヒーター方式が好
ましい。プレートヒーター方式による熱現像方式として
は、特開平１１−１３３５７２号公報に記載の方法が好
ましく、潜像を形成した熱現像感光材料を熱現像部にて
加熱手段に接触させることにより可視像を得る熱現像装
置であって、前記加熱手段がプレートヒータからなり、
かつ前記プレートヒータの一方の面に沿って複数個の押
えローラが対向配設され、前記押えローラと前記プレー
トヒータとの間に前記熱現像感光材料を通過させて熱現
像を行うことを特徴とする熱現像装置である。プレート
ヒータを２〜６段に分けて、先端部については１〜１０
℃程度温度を下げることが好ましい。このような方法
は、特開昭５４−３００３２号公報にも記載されてお
り、熱現像感光材料に含有している水分や有機溶媒を系
外に除外させることができ、また、急激に熱現像感光材
料が加熱されることによる熱現像感光材料の支持体形状
の変化を抑えることもできる。

【０１６０】本発明の感光材料はいかなる方法で露光さ
れてもよいが、露光光源としてレーザー光が好ましい。
本発明に用いられるレーザー光としては、ガスレーザー
（Ａｒ⁺、Ｈｅ−Ｎｅ）、ＹＡＧレーザー、色素レーザ
ー、半導体レーザーなどが好ましい。また、半導体レー
ザーと第２高調波発生素子などを用いることもできる。
好ましくは赤〜赤外発光のガス若しくは半導体レーザー
である。

【０１６１】露光部および熱現像部を備えた医療用のレ
ーザーイメージャーとしては、富士メディカルドライレ
ーザーイメージャーＦＭ−ＤＰ Ｌを挙げることができ
る。ＦＭ−ＤＰ Ｌに関しては、Ｆｕｊｉ Ｍｅｄｉｃ
ａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｎｏ．８，ｐａｇｅ ３９〜５５
に記載されており、それらの技術は本発明の熱現像感光
材料のレーザーイメージャーとして適用することは言う
までもない。また、ＤＩＣＯＭ規格に適応したネットワ
ークシステムとして富士メディカルシステムが提案した
「ＡＤ ｎｅｔｗｏｒｋ」の中でのレーザーイメージャ
ー用の熱現像感光材料としても適用することができる。

【０１６２】本発明の熱現像感光材料は、銀画像による
黒白画像を形成し、医療診断用の熱現像感光材料、工業
写真用熱現像感光材料、印刷用熱現像感光材料、ＣＯＭ
用の熱現像感光材料として使用されることが好ましい。

【０１６３】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操
作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更する
ことができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す
具体例に制限されるものではない。

【０１６４】＜実施例１＞《下塗層を有するポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）支持体の作製》 （ＰＥＴ支持体の作製）テレフタル酸とエチレングリコ
−ルを用い、常法に従い、固有粘度０．６６（フェノ−
ル／テトラクロルエタン＝６／４（重量比）中２５℃で
測定）のＰＥＴを得た。これをペレット化した後、１３
０℃で４時間乾燥し、３００℃で溶融後Ｔ型ダイから押
し出して急冷し、熱固定後の膜厚が１７５μｍになるよ
うな厚みの未延伸フィルムを作製した。

【０１６５】これを、周速の異なるロ−ルを用いて１１
０℃で３．３倍に縦延伸し、ついでテンタ−を用いて１
３０℃で４．５倍に横延伸した。この後、２４０℃で２
０秒間熱固定後、同じ温度で横方向に４％緩和した。こ
の後、テンタ−のチャック部をスリットした後、両端に
ナ−ル加工を行い、４ｋｇ／ｃｍ²で巻き取り、厚み１
７５μｍのロ−ル状のＰＥＴ支持体を得た。

【０１６６】（表面コロナ処理）ピラー社製ソリッドス
テートコロナ処理機６ＫＶＡモデルを用い、支持体の両
面を室温下において２０ｍ／分で処理した。この時の電
流、電圧の読み取り値から、支持体には０．３７５ｋＶ
・Ａ・分／ｍ²の処理がなされていることがわかった。
この時の処理周波数は９．６ｋＨｚ、電極と誘電体ロ−
ルのギャップクリアランスは１．６ｍｍであった。

【０１６７】 （下塗層を有するＰＥＴ支持体の作製） （１）下塗層塗布液の作製 下塗層塗布液処方１（感光層側下塗り層用） 高松油脂（株）製ペスレジンＡ−５１５ＧＢ（３０質量％溶液） ２３４ｇ ポリエチレングリコールモノノニルフェニルエーテル （平均エチレンオキシド数＝８．５） １０質量％溶液 ２１．５ｇ 綜研化学（株）製 ＭＰ−１０００ （ポリマー微粒子、平均粒径０．４μｍ） ０．９１ｇ 蒸留水 ７４４ｍｌ

【０１６８】 下塗層塗布液処方２（バック面第１層用） スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス １５８ｇ （固形分４０質量％、スチレン／ブタジエン重量比＝６８／３２） ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンナトリウム塩 （８質量％水溶液） ２０ｇ ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１質量％水溶液 １０ｍｌ 蒸留水 ８５４ｍｌ

【０１６９】 下塗層塗布液処方３（バック面側第２層用） ＳｎＯ₂／ＳｂＯ （９／１質量比、平均粒径０．０３８μｍ、１７質量％分散物） ８４ｇ ゼラチン（１０質量％水溶液） ８９．２ｇ 信越化学（株）製 メトローズＴＣ−５（２質量％水溶液） ８．６ｇ 綜研化学（株）製 ＭＰ−１０００ ０．０１ｇ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１質量％水溶液 １０ｍｌ ＮａＯＨ（１質量％） ６ｍｌ プロキセル（ＩＣＩ社製） １ｍｌ 蒸留水 ８０５ｍｌ

【０１７０】（２）下塗層を有するＰＥＴ支持体の作製 上記で得たコロナ処理を施したＰＥＴ支持体の片面（感
光性層面）に、上記下塗層塗布液処方１を、ワイヤーバ
ーでウエット塗布量が６．６ｍｌ／ｍ²（片面当たり）
になるように塗布して１８０℃で５分間乾燥し、ついで
この裏面（バック面）に、上記下塗層塗布液処方２をワ
イヤーバーでウエット塗布量が５．７ｍｌ／ｍ²になる
ように塗布して１８０℃で５分間乾燥し、この上（バッ
ク面）に、上記下塗層塗布液処方３をワイヤーバーでウ
エット塗布量が７．７ｍｌ／ｍ²になるように塗布して
１８０℃で６分間乾燥し、下塗り支持体を作製した。

【０１７１】《バック面塗布液の調製》 《ハレーション防止層塗布液の調製》 （１）塩基プレカーサーの固体微粒子分散液（ａ）の調
製 後記塩基プレカーサー化合物１１を６４ｇ、ジフェニル
スルフォンを２８ｇおよび花王（株）製界面活性剤デモ
ールＮ１０ｇを蒸留水２２０ｍｌと混合し、混合液をサ
ンドミル（１／４Ｇａｌｌｏｎサンドグラインダーミ
ル、アイメックス（株）製）を用いてビーズ分散し、平
均粒子径０．２μｍの塩基プレカーサー化合物の固体微
粒子分散液（ａ）を得た。

【０１７２】（２）染料固体微粒子分散液の調製 後記シアニン染料化合物１３を９．６ｇおよびＰ−ドデ
シルベンゼンスルフォン酸ナトリウム５．８ｇを蒸留水
３０５ｍｌと混合し、混合液をサンドミル（１／４Ｇａ
ｌｌｏｎサンドグラインダーミル、アイメックス（株）
製）を用いてビーズ分散して平均粒子径０．２μｍの染
料固体微粒子分散液を得た。

【０１７３】（３）ハレーション防止層塗布液の調製 ゼラチン１７ｇ、ポリアクリルアミド９．６ｇ、上記
（１）で得た塩基プレカーサーの固体微粒子分散液
（ａ）７０ｇ、上記（２）で得た染料固体微粒子分散液
５６ｇ、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サ
イズ６．５μｍ）１．５ｇ、ベンゾイソチアゾリノン
０．０３ｇ、ポリエチレンスルフォン酸ナトリウム２．
２ｇ、後記青色染料化合物１４を０．２ｇ、後記黄色染
料化合物１５を３．９ｇ、水を８４４ｍｌ混合し、ハレ
ーション防止層塗布液を調製した。

【０１７４】《バック面保護層塗布液の調製》容器を４
０℃に保温し、ゼラチン５０ｇ、ポリスチレンスルフォ
ン酸ナトリウム０．２ｇ、Ｎ，Ｎ−エチレンビス（ビニ
ルスルフォンアセトアミド）２．４ｇ、ｔ−オクチルフ
ェノキシエトキシエタンスルフォン酸ナトリウム１ｇ、
ベンゾイソチアゾリノン３０ｍｇ、Ｎ−パーフルオロオ
クチルスルフォニル−Ｎ−プロピルアラニンカリウム塩
３７ｍｇ、ポリエチレングリコールモノ（Ｎ−パーフル
オロオクチルスルホニル−Ｎ−プロピル−２−アミノエ
チル）エーテル［エチレンオキサイド平均重合度１５］
０．１５ｇ、Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₃Ｋ３２ｍｇ、Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ
（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₄（ＣＨ₂）₄−ＳＯ₃Ｎａ６
４ｍｇ、アクリル酸／エチルアクリレート共重合体（共
重合重量比５／９５）８．８ｇ、エアロゾールＯＴ（ア
メリカンサイアナミド社製）０．６ｇ、流動パラフィン
乳化物を流動パラフィンとして１．８ｇ、水を９５０ｍ
ｌ混合して、バック面保護層塗布液を調製した。

【０１７５】《ハロゲン化銀混合乳剤Ａの調製》 （１）ハロゲン化銀乳剤１の調製 蒸留水１４２１ｍｌに１質量％臭化カリウム溶液３．１
ｍｌを加え、さらに０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸を３．
５ｍｌおよびフタル化ゼラチン３１．７ｇを添加した液
をステンレス製反応壺中で攪拌しながら、３４℃に液温
を保ち、硝酸銀２２．２２ｇに蒸留水を加え９５．４ｍ
ｌに希釈した溶液Ａと臭化カリウム１５．９ｇを蒸留水
にて容量９７．４ｍｌに希釈した溶液Ｂとを一定流量で
４５秒間かけて全量添加した。その後、３．５質量％の
過酸化水素水溶液を１０ｍｌ添加し、さらにベンツイミ
ダゾールの１０質量％水溶液を１０．８ｍｌ添加した。
さらに、硝酸銀５１．８６ｇに蒸留水を加えて３１７．
５ｍｌに希釈した溶液Ｃと臭化カリウム４５．８ｇを蒸
留水にて容量４００ｍｌに希釈した溶液Ｄを、溶液Ｃは
一定流量で２０分間かけて全量添加し、溶液ＤはｐＡｇ
を８．１に維持しながらコントロールドダブルジェット
法で添加した。銀１モル当たり１×１０^-4モルになるよ
う六塩化イリジウム（III）酸カリウム塩を溶液Ｃおよ
び溶液Ｄを添加しはじめてから１０分後に全量添加し
た。また、溶液Ｃの添加終了の５秒後に六シアン化鉄
（II）カリウム水溶液を銀１モル当たり３×１０^-4モル
全量添加した。０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸を用いてｐ
Ｈを３．８に調整し、攪拌を止め、沈降／脱塩／水洗工
程をおこなった。１ｍｏｌ／Ｌ濃度の水酸化ナトリウム
を用いてｐＨ５．９に調整し、ｐＡｇ８．０のハロゲン
化銀分散物を調製した。

【０１７６】上記ハロゲン化銀分散物を攪拌しながら３
８℃に維持して、０．３４質量％の１，２−ベンゾイソ
チアゾリン−３−オンのメタノール溶液を５ｍｌ加え、
４０分後に後記分光増感色素Ａのメタノール溶液を銀１
モル当たり１×１０^-3モル加え、１分後に４７℃に昇温
した。昇温の２０分後にベンゼンチオスルフォン酸ナト
リウムをメタノール溶液で銀１モルに対して７．６×１
０^-5モル加え、さらに５分後に後記テルル増感剤Ｂをメ
タノール溶液で銀１モル当たり１．９×１０^-4モル加え
て９１分間熟成した。Ｎ，Ｎ'−ジヒドロキシ−Ｎ"−ジ
エチルメラミンの０．８質量％メタノール溶液１．３ｍ
ｌを加え、さらに４分後に、５−メチル−２−メルカプ
トベンヅイミダゾールをメタノール溶液で銀１モル当た
り３．７×１０^-3モルおよび１−フェニル−２−ヘプチ
ル−５−メルカプト−１，３，４−トリアゾールをメタ
ノール溶液で銀１モルに対して４．９×１０^-3モル添加
して、ハロゲン化銀乳剤１を調製した。

【０１７７】調製されたハロゲン化銀乳剤１中の粒子
は、平均球相当径０．０４６μｍ、球相当径の変動係数
２０％の純臭化銀粒子であった。粒子サイズ等は、電子
顕微鏡を用い１０００個の粒子の平均から求めた。この
粒子の｛１００｝面比率は、クベルカムンク法を用いて
８０％と求められた。

【０１７８】（２）ハロゲン化銀乳剤２の調製 ハロゲン化銀乳剤１の調製において、粒子形成時の液温
３４℃を４９℃に変更し、溶液Ｃの添加時間を３０分に
して、六シアノ鉄（II）カリウムを除去した以外は同様
にして、ハロゲン化銀分散物を調製した。さらに分光増
感色素Ａの添加量を銀１モル当たり７．５×１０^-4モル
とし、テルル増感剤Ｂの添加量を銀１モル当たり１．１
×１０^-4モルとし、１−フェニル−２−ヘプチル−５−
メルカプト−１，３，４−トリアゾールを銀１モルに対
して３．３×１０^-3モルとした以外はハロゲン化銀乳剤
１の調製と同様にして、ハロゲン化銀乳剤２を調製し
た。ハロゲン化銀乳剤２の乳剤粒子は、平均球相当径
０．０８０μｍ、球相当径の変動係数２０％の純臭化銀
立方体粒子であった。

【０１７９】（３）ハロゲン化銀乳剤３の調製 ハロゲン化銀乳剤１の調製において、粒子形成時の液温
３４℃を２７℃に変更する以外は同様にして、ハロゲン
化銀分散物を調製した。さらに分光増感色素Ａを固体分
散物（ゼラチン水溶液）として用い、添加量を銀１モル
当たり６×１０ ^-3モルとし、テルル増感剤Ｂの添加量を
銀１モル当たり５．２×１０^-4モルとした以外はハロゲ
ン化銀乳剤１の調製と同様にして、ハロゲン化銀乳剤３
を調製した。ハロゲン化銀乳剤３の乳剤粒子は、平均球
相当径０．０３８μｍ、球相当径の変動係数２０％の純
臭化銀立方体粒子であった。

【０１８０】（４）ハロゲン化銀混合乳剤Ａの調製 上記ハロゲン化銀乳剤１を７０質量％、ハロゲン化銀乳
剤２を１５質量％、ハロゲン化銀乳剤３を１５質量％の
割合で混合し、ベンゾチアゾリウムヨーダイドの１質量
％水溶液を、銀１モル当たり７×１０^-3モル添加した。

【０１８１】《脂肪酸銀（ベヘン酸銀）分散物の調製》
ベヘン酸（ヘンケル社製、製品名Ｅｄｅｎｏｒ Ｃ２２
−８５Ｒ）８７．６ｋｇ、蒸留水４２３リットル、５Ｎ
−ＮａＯＨ水溶液４９．２リットル、ｔｅｒｔ−ブタノ
ール１２０リットルを混合し、７５℃にて１時間攪拌し
反応させ、ベヘン酸ナトリウム溶液を得た。別に、硝酸
銀４０．４ｋｇの水溶液２０６．２リットル（ｐＨ４．
０）を用意し、１０℃にて保温した。６３５リットルの
蒸留水と３０リットルのｔｅｒｔ−ブタノールを入れた
反応容器を３０℃に保温し、撹拌しながら先のベヘン酸
ナトリウム溶液の全量と硝酸銀水溶液の全量を流量一定
でそれぞれ６２分１０秒と６０分かけて添加した。この
とき、硝酸銀水溶液添加開始後７分２０秒間は硝酸銀水
溶液のみが添加されるようにし、そのあとベヘン酸ナト
リウム溶液を添加開始し、硝酸銀水溶液の添加終了後９
分３０秒間はベヘン酸ナトリウム溶液のみが添加される
ようにした。このとき、反応容器内の温度は３０℃と
し、液温度が一定になるように外温コントロールした。
また、ベヘン酸ナトリウム溶液の添加系の配管は、スチ
ームトレースにより保温し、添加ノズル先端の出口の液
温度が７５℃になるようにスチーム開度を調製した。ま
た、硝酸銀水溶液の添加系の配管は、２重管の外側に冷
水を循環させることにより保温した。ベヘン酸ナトリウ
ム溶液の添加位置と硝酸銀水溶液の添加位置は撹拌軸を
中心として対称的な配置とし、また反応液に接触しない
ような高さに調製した。

【０１８２】ベヘン酸ナトリウム溶液を添加終了後、そ
のままの温度で２０分間撹拌放置し、２５℃に降温し
た。その後、吸引濾過で固形分を濾別し、固形分を濾過
水の伝導度が３０μＳ／ｃｍになるまで水洗した。こう
して脂肪酸銀塩を得た。得られた固形分は、乾燥させな
いでウエットケーキとして保管した。

【０１８３】得られたベヘン酸銀粒子の形態を電子顕微
鏡撮影により評価したところ、平均値でａ＝０．１４μ
ｍ、ｂ＝０．４μｍ、ｃ＝０．６μｍ、平均アスペクト
比５．２、平均球相当径０．５２μｍ、球相当径の変動
係数１５％のりん片状の結晶であった。（ａ，ｂ，ｃは
本文の規定）

【０１８４】乾燥固形分１００ｇ相当のウエットケーキ
に対し、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２１
７）７．４ｇおよび水を添加し、全体量を３８５ｇとし
てからホモミキサーにて予備分散した。

【０１８５】次に予備分散済みの原液を分散機（商品
名：マイクロフルイダイザーＭ−１１０Ｓ−ＥＨ、マイ
クロフルイデックス・インターナショナル・コーポレー
ション製、Ｇ１０Ｚインタラクションチャンバー使用）
の圧力を１７５０ｋｇ／ｃｍ²に調節して、三回処理
し、ベヘン酸銀分散物を得た。冷却操作は蛇管式熱交換
器をインタラクションチャンバーの前後にそれぞれ装着
し、冷媒の温度を調節することで１８℃の分散温度に設
定した。

【０１８６】《還元剤分散物の調製》１，１−ビス（２
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，
５−トリメチルヘキサン１０ｋｇと変性ポリビニルアル
コール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の２０
質量％水溶液１０ｋｇに、水１６ｋｇを添加して、よく
混合してスラリーとした。このスラリーをダイアフラム
ポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビー
ズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメック
ス（株）製）にて３時間３０分分散したのち、ベンゾイ
ソチアゾリノンナトリウム塩０．２ｇと水を加えて還元
剤の濃度が２５質量％になるように調製し、還元剤分散
物を得た。こうして得た還元剤分散物に含まれる還元剤
粒子はメジアン径０．４２μｍ、最大粒子径２．０μｍ
以下であった。得られた還元剤分散物は孔径１０．０μ
ｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ
等の異物を除去して収納した。

【０１８７】《メルカプト化合物分散物の調製》１−フ
ェニル−２−ヘプチル−５−メルカプト−１，３，４−
トリアゾールを５ｋｇと変性ポリビニルアルコール（ク
ラレ（株）製ポバールＭＰ２０３）の２０質量％水溶液
５ｋｇに、水８．３ｋｇを添加して、よく混合してスラ
リーとした。このスラリーをダイアフラムポンプで送液
し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した
横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）
にて６時間分散したのち、水を加えてメルカプト化合物
の濃度が１０質量％になるように調製し、メルカプト化
合物の分散物を得た。得られたメルカプト化合物分散物
に含まれるメルカプト化合物粒子はメジアン径０．４０
μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下であった。得られたメ
ルカプト化合物分散物は孔径１０．０μｍのポリプロピ
レン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去
して収納した。また、使用直前に再度孔径１０μｍのポ
リプロピレン製フィルターにてろ過した。

【０１８８】《有機ポリハロゲン化合物分散物−１の調
製》トリブロモメチルナフチルスルホン５ｋｇと変性ポ
リビニルアルコール（クラレ（株）製ポバールＭＰ２０
３）の２０質量％水溶液２．５ｋｇと、トリイソプロピ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液
２１３ｇと、水１０ｋｇを添加して、よく混合してスラ
リーとした。このスラリーをダイアフラムポンプで送液
し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した
横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）
にて５時間分散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナト
リウム塩０．２ｇと水を加えて有機ポリハロゲン化合物
の濃度が２０質量％になるように調製し、有機ポリハロ
ゲン化合物分散物−１を調製した。得られた分散物に含
まれる有機ポリハロゲン化合物粒子は、メジアン径０．
３６μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下であった。得られ
た有機ポリハロゲン化合物分散物−１は、孔径３．０μ
ｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ
等の異物を除去して収納した。

【０１８９】《有機ポリハロゲン化合物分散物−２の調
製》有機ポリハロゲン化合物分散物−１と同様に、ただ
し、トリブロモメチルナフチルスルホン５ｋｇの代わり
にトリブロモメチル（４−（２，４，６−トリメチルフ
ェニルスルホニル）フェニル）スルホン５ｋｇを用い、
分散し、この有機ポリハロゲン化合物が２５質量％とな
るように希釈し、ろ過を行った。得られた分散物分散物
に含まれる有機ポリハロゲン化合物粒子は、メジアン径
０．３８μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下であった。得
られた有機ポリハロゲン化合物分散物−２は孔径３．０
μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴ
ミ等の異物を除去して収納した。

【０１９０】《有機ポリハロゲン化合物分散物−３の調
製》有機ポリハロゲン化合物分散物−１と同様に、ただ
し、トリブロモメチルナフチルスルホン５ｋｇの代わり
にトリブロモメチルフェニルスルホン５ｋｇを用い、２
０質量％ＭＰ２０３水溶液を５ｋｇとし、分散し、この
有機ポリハロゲン化合物が２６質量％となるように希釈
し、ろ過を行った。得られた分散物に含まれる有機ポリ
ハロゲン化合物粒子は、メジアン径０．４１μｍ、最大
粒子径２．０μｍ以下であった。得られた有機ポリハロ
ゲン化合物分散物−３は孔径３．０μｍのポリプロピレ
ン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去し
て収納した。また、収納後、使用までは１０℃以下で保
管した。

【０１９１】《フタラジン化合物溶液の調製》８Ｋｇの
クラレ（株）製変性ポリビニルアルコールＭＰ２０３を
水１７４．５７Ｋｇに溶解し、次いでトリイソプロピル
ナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液
３．１５ｋｇと６−イソプロピルフタラジンの７０質量
％水溶液１４．２８ｋｇを添加し、６−イソプロピルフ
タラジンの５質量％液を調製した。

【０１９２】《顔料分散物の調製》Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｂｌｕｅ ６０を６４ｇと花王（株）製デモール
Ｎを６．４ｇに水２５０ｇを添加しよく混合してスラリ
ーとした。平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ８０
０ｇを用意してスラリーと一緒にベッセルに入れ、分散
機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：アイメックス
（株）製）にて２５時間分散し、顔料分散物を得た。得
られた顔料分散物に含まれる顔料粒子は平均粒径０．２
１μｍであった。

【０１９３】《ＳＢＲラテックス４０質量％の調製》下
記のＳＢＲラテックスを蒸留水で１０倍に希釈したもの
を、限外濾過（ＵＦ）−精製用モジュールＦＳ０３−Ｆ
Ｃ−ＦＵＹ０３Ａ１（ダイセン・メンブレン・システム
（株））を用いて、イオン伝導度が１．５ｍＳ／ｃｍに
なるまで希釈精製し、三洋化成（株）製サンデット−Ｂ
Ｌを０．２２質量％になるよう添加した。さらにＮａＯ
ＨとＮＨ₄ＯＨを用いてＮａ⁺イオン：ＮＨ₄ ⁺イオン＝
１：２．３（モル比）になるように添加し、ｐＨ８．４
に調整した。この時のラテックス濃度は４０質量％であ
った。 （ＳＢＲラテックス：−Ｓｔ（６８）−Ｂｕ（２９）−
ＡＡ（３）−のラテックス）

【０１９４】平均粒径０．１μｍ、濃度４５質量％、２
５℃相対湿度６０％における平衡含水率０．６質量％、
イオン伝導度４．２ｍＳ／ｃｍ（イオン伝導度の測定は
東亜電波工業（株）製伝導度計ＣＭ−３０Ｓ使用し、ラ
テックス原液（４０質量％）を２５℃にて測定）、ｐＨ
８．２

【０１９５】《感光性層塗布液の調製》それぞれ上記で
得た、顔料分散物を１．１ｇ、脂肪酸銀（ベヘン酸銀）
分散物１０３ｇ、ポリビニルアルコールＰＶＡ−２０５
（クラレ（株）製）の２０質量％水溶液５ｇ、還元剤分
散物２５ｇ、有機ポリハロゲン化合物分散物−１、−
２、−３を５：１：３（重量比）で総量１６．３ｇ、メ
ルカプト化合物分散物６．２ｇ、ＳＢＲラテックス（Ｔ
ｇ：１７℃）４０質量％１０６ｇ、フタラジン化合物溶
液１８ｍｌを混合し、塗布直前にハロゲン化銀混合乳剤
Ａを１０ｇ加えてよく混合し、感光性層塗布液を調製し
た。得られた感光性層塗布液は、そのままコーティング
ダイへ７０ｍｌ／ｍ²となるように送液した。

【０１９６】感光性層塗布液の粘度は東京計器のＢ型粘
度計で測定して、４０℃（Ｎｏ．１ローター、６０ｒｐ
ｍ）で８５［ｍＰａ・ｓ］であった。また、レオメトリ
ックスファーイースト株式会社製ＲＦＳフルードスペク
トロメーターを使用した２５℃での粘度は、剪断速度が
０．１、１、１０、１００、１０００［１／秒］におい
てそれぞれ１５００、２２０、７０、４０、２０［ｍＰ
ａ・ｓ］であった。

【０１９７】《画像形成層面中間層塗布液の調製》ポリ
ビニルアルコールＰＶＡ−２０５（クラレ（株）製）の
１０質量％水溶液７７２ｇ、上記で得た顔料分散物５．
３ｇ、メチルメタクリレート／スチレン／ブチルアクリ
レート／ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸
共重合体（共重合重量比６４／９／２０／５／２）ラテ
ックス２７．５質量％液２２６ｇにエアロゾールＯＴ
（アメリカンサイアナミド社製）の５質量％水溶液を２
ｍｌ、フタル酸二アンモニウム塩の２０質量％水溶液を
１０．５ｍｌ、および総量８８０ｇになるように水を加
え、ｐＨが７．５になるようにＮａＯＨで調整して、画
像形成層面中間層塗布液を調製した。得られた中間層塗
布液は、１０ｍｌ／ｍ²になるようにコーティングダイ
へ送液した。中間層塗布液の粘度はＢ型粘度計４０℃
（Ｎｏ．１ローター、６０ｒｐｍ）で２１［ｍＰａ・
ｓ］であった。

【０１９８】《画像形成層面保護層第１層塗布液の調
製》イナートゼラチン６４ｇを水に溶解し、メチルメタ
クリレート／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキ
シエチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合
重量比６４／９／２０／５／２）ラテックス２７．５質
量％液８０ｇ、フタル酸の１０質量％メタノール溶液を
２３ｍｌ、４−メチルフタル酸の１０質量％水溶液２３
ｍｌ、０．５ｍｏｌ／リットル濃度の硫酸を２８ｍｌ、
エアロゾールＯＴ（アメリカンサイアナミド社製）の５
質量％水溶液を５ｍｌ、フェノキシエタノール０．５
ｇ、ベンゾイソチアゾリノン０．１ｇを加え、総量７５
０ｇになるように水を加えて画像形成層面保護層第１層
塗布液を調製した。塗布直前に４質量％のクロムみょう
ばん２６ｍｌをスタチックミキサーで混合し、１８．６
ｍｌ／ｍ²になるようにコーティングダイへ送液した。
保護層第１層塗布液の粘度はＢ型粘度計４０℃（Ｎｏ．
１ローター、６０ｒｐｍ）で１７［ｍＰａ・ｓ］であっ
た。

【０１９９】《画像形成層面保護層第２層塗布液の調
製》イナートゼラチン８０ｇを水に溶解し、メチルメタ
クリレート／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキ
シエチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合
重量比６４／９／２０／５／２）ラテックス２７．５質
量％液１０２ｇ、Ｎ−パーフルオロオクチルスルフォニ
ル−Ｎ−プロピルアラニンカリウム塩の５質量％溶液を
３．２ｍｌ、ポリエチレングリコールモノ（Ｎ−パーフ
ルオロオクチルスルホニル−Ｎ−プロピル−２−アミノ
エチル）エーテル［エチレンオキシド平均重合度＝１
５］の２質量％水溶液を３２ｍｌ、エアロゾールＯＴ
（アメリカンサイアナミド社製）の５質量％溶液を２３
ｍｌ、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径０．
７μｍ）４ｇ、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均
粒径６．４μｍ）２１ｇ、４−メチルフタル酸１．６
ｇ、フタル酸４．８ｇ、０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸４
４ｍｌ、ベンゾイソチアゾリノン１０ｍｇに総量６５０
ｇとなるよう水を添加して、４質量％のクロムみょうば
んと０．６７質量％のフタル酸を含有する水溶液４４５
ｍｌを塗布直前にスタチックミキサーで混合したものを
画像形成層面保護層第２層塗布液とし、８．３ｍｌ／ｍ
²になるようにコーティングダイへ送液した。塗布液の
粘度はＢ型粘度計４０℃（Ｎｏ．１ローター，６０ｒｐ
ｍ）で９［ｍＰａ・ｓ］であった。

【０２００】《熱現像感光材料（試料００１）の作製》
上記下塗り支持体のバック面側に、ハレーション防止層
塗布液を固体微粒子染料の固形分塗布量が０．０４ｇ／
ｍ²となるように、その上にバック面保護層塗布液をゼ
ラチン塗布量が１．７ｇ／ｍ²となるように同時重層塗
布し、乾燥し、バック層を作製した。

【０２０１】バック面と反対の面に、乳剤層（ハロゲン
化銀の塗布銀量０．１４ｇ／ｍ²）、中間層、保護層第
１層、保護層第２層の順番でスライドビード塗布方式に
て同時重層塗布し、熱現像感光材料の試料００１を作製
した。塗布乾燥条件は以下のとおりである。

【０２０２】塗布はスピード１６０ｍ／ｍｉｎで行い、
コーティングダイ先端と支持体との間隙を０．１０〜
０．３０ｍｍとし、減圧室の圧力を大気圧に対して１９
６〜８８２Ｐａ低く設定した。支持体は塗布前にイオン
風にて除電した。引き続くチリングゾーンにて、乾球温
度１０〜２０℃の風にて塗布液を冷却した後、無接触型
搬送して、つるまき式無接触型乾燥装置にて、乾球温度
２３〜４５℃、湿球温度１５〜２１℃の乾燥風で乾燥さ
せた。乾燥後、２５℃で相対湿度４０〜６０％で調湿し
た後、膜面を７０〜９０℃になるように加熱した。加熱
後、膜面を２５℃まで冷却した。

【０２０３】作製された熱現像感光材料のマット度はベ
ック平滑度で感光性層面側が５５０秒、バック面が１３
０秒であった。また、感光層面側の膜面のｐＨを測定し
たところ６．０であった。

【０２０４】

【化２５】

【０２０５】

【化２６】

【０２０６】《写真性能の評価》上記で作製した熱現像
感光材料を、富士メディカルドライレーザーイメージャ
ーＦＭ−ＤＰ Ｌ（最大６０ｍＷ（IIIＢ）出力の６６
０ｎｍ半導体レーザー搭載）で露光・熱現像（約１２０
℃）し、得られた画像の評価を濃度計により行った。

【０２０７】上記の熱現像感光材料・試料００１に対し
て使用する還元剤、現像促進剤、水素結合性化合物の種
類と量を表１に示したように変更した他は同様にして試
料００２〜０２０を作製した。それぞれの化合物の使用
量は試料００１の還元剤の使用量に対する相対モル％で
示した。これらのサンプルにレーザー露光を行い、上記
の方法で熱現像を行った後濃度測定を行った。いずれの
サンプルも最大濃度は３．７〜４．０の範囲にあった。
各試料の濃度１．０を与える相対感度（ΔＳ）を測定
し、表１に記載した。さらに、各試料を６０℃―５０％
条件下で３日間保管し、この間に増加したカブリ濃度
（ΔＤｍｉｎ）を測定した。これらの値も表１中に記載
した。

【０２０８】

【表１】

【０２０９】表１より、一般式（Ｉ）で表される還元剤
に対して、一般式（Ａ）で表される現像促進剤を併用し
た場合に、大きな感度上昇が得られるが、同時に画像保
存性が著しく悪化してしまうことがわかる。しかし、さ
らに一般式（II）で表される水素結合性化合物を併用す
ることで画像保存性を悪化させることなく高い感度の熱
現像感光材料を得ることができることがわかる。

【０２１０】＜実施例２＞ 《還元剤錯体分散物の調製》２，２−メチレンビス−
（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）とト
リフェニルホスフィンオキシドの１：１錯体１０ｋｇと
変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ポバール
ＭＰ２０３）の２０質量％水溶液１０ｋｇに、水１６ｋ
ｇを添加して、よく混合してスラリーとした。このスラ
リーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍ
ｍのジルコニアビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶ
Ｍ−２：アイメックス（株）製）にて３時間３０分分散
したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩０．２
ｇと水を加えて還元剤の濃度が２５質量％になるように
調製し、還元剤錯体分散物を得た。得られた還元剤錯体
分散物に含まれる還元剤錯体粒子は、メジアン径０．４
６μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下であった。得られた
還元剤錯体分散物は孔径１０．０μｍのポリプロピレン
製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して
収納した。

【０２１１】《有機ポリハロゲン化合物分散物−４の調
製》実施例１の有機ポリハロゲン化合物分散物−１の調
製と同様に、ただし、トリブロモメチルナフチルスルホ
ン５ｋｇの代わりにトリブロモメチル−３−ペンタノイ
ルアミノフェニルスルホン５ｋｇを用い、分散し、この
有機ポリハロゲン化合物が２５質量％となるように希釈
し、ろ過を行った。得られた分散物に含まれる有機ポリ
ハロゲン化合物粒子は、メジアン径０．４１μｍ、最大
粒子径２．０μｍ以下であった。得られた有機ポリハロ
ゲン化合物分散物−４は孔径３．０μｍのポリプロピレ
ン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去し
て収納した。

【０２１２】《感光性層塗布液の調製》実施例１の感光
性層塗布液の調製において、還元剤の代わりに上記で得
た還元剤錯体分散物２６ｇを用い、有機ポリハロゲン化
合物として実施例１で得た有機ポリハロゲン化合物分散
物−３および上記で得た有機ポリハロゲン化合物分散物
−４を１：３（重量比）で総量８．２ｇを用い、ＳＢＲ
ラテックスとして限外濾過（ＵＦ）精製しｐＨ調整した
ＳＢＲラテックス（−Ｓｔ（７１）−Ｂｕ（２６）−Ａ
Ａ（３）−のラテックス：Ｔｇ：２４℃）４０質量％を
１０６ｇ用いた以外は同様にして、感光性層塗布液を調
製した。得られた感光性層塗布液は、そのままコーティ
ングダイへ７０ｍｌ／ｍ²となるように送液した。

【０２１３】《熱現像感光材料（試料１０１）の作製》
実施例１の熱現像感光材料（試料００１）の作製におい
て、感光性層塗布液として上記で得られたものを用い、
ハレーション防止層の黄色染料化合物１５を除去した以
外は同様にして、熱現像感光材料（試料１０１）を作製
した。

【０２１４】上記の熱現像感光材料・試料１０１に対し
て使用する還元剤錯体、現像促進剤の種類と量を表２に
示したように変更した他は同様にして試料１０２〜１１
６を作製した。それぞれの化合物の使用量は試料１０１
の還元剤錯体の使用量に対する相対モル％で示した。こ
れらの試料についても実施例１と同様な評価を行った。
その結果を併せて表２に示した。

【０２１５】

【表２】

【０２１６】表２から、還元剤を水素結合性化合物との
錯体の形で使用しても一般式（Ａ）の現像促進剤と併用
することで、画像保存性を悪化させることなく感度を高
くすることができることがわかる。

【０２１７】

【発明の効果】本発明の熱現像感光材料は、熱現像活性
が高くかつ画像保存性にも優れ、高感度で迅速現像が可
能である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の一方面上に、感光性ハロゲン化
   銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤および
   バインダーを有する熱現像感光材料において、該感光性
   ハロゲン化銀と同一面上に、さらに現像促進剤および水
   素結合性化合物を有し、該還元剤が下記一般式（Ｉ）で
   表される化合物であることを特徴とする熱現像感光材
   料。 【化１】 ［一般式（Ｉ）において、Ｒ¹¹およびＲ^11'はそれぞれ
   独立にアルキル基を表す。Ｒ¹²およびＲ^12'はそれぞれ
   独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表
   す。Ｘ¹¹およびＸ^11'はそれぞれ独立に水素原子または
   ベンゼン環に置換可能な基を表す。Ｒ¹¹とＸ¹¹、Ｒ^11'
   とＸ^11'、Ｒ¹²とＸ¹¹、およびＲ^12'とＸ^11'は、互いに
   結合して環を形成してもよい。Ｌは−Ｓ−基または−Ｃ
   ＨＲ¹³−基を表し、Ｒ¹³は水素原子またはアルキル基を
   表す。］
2. 【請求項２】 現像促進剤が下記一般式（Ａ）で表され
   る化合物であり、水素結合性化合物が下記一般式（II）
   で表される化合物であることを特徴とする、請求項１に
   記載の熱現像感光材料。 【化２】 ［一般式（Ａ）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｘ¹およびＸ
   ²はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または
   炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子もしくはリン
   原子でベンゼン環に結合する置換基を表す。ただし、Ｘ
   ¹およびＸ²の少なくとも一方は−ＮＲ⁴Ｒ⁵で表される基
   である。Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立に、水素原子、ア
   ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、または−Ｃ
   （＝Ｏ）−Ｒ ⁶、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ⁶、−Ｓ
   Ｏ₂−Ｒ⁶、−ＳＯ−Ｒ⁶、もしくは−Ｐ（＝Ｏ）（−
   Ｒ⁶）−Ｒ⁷で表される基である。Ｒ⁶およびＲ⁷はそれぞ
   れ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アル
   キニル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、ヒドロ
   キシ基、アルコキシ基、またはアリールオキシ基を表
   す。Ｒ⁴およびＲ⁵は互いに結合し、隣接する窒素原子と
   ともに環を形成してもよい。］ 【化３】 ［一般式（II）においてＲ²¹、Ｒ²²およびＲ²³はそれぞ
   れ独立に、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
   リールオキシ基、アミノ基またはヘテロ環基を表し、こ
   れらの基は無置換であっても置換基を有していてもよ
   く、Ｒ²¹、Ｒ²²およびＲ²³のうち任意の２つは互いに結
   合して環を形成してもよい。］
3. 【請求項３】 感光性ハロゲン化銀と同一面上に、さら
   に下記一般式（III）で表されるポリハロゲン化合物を
   有することを特徴とする、請求項１または２に記載の熱
   現像感光材料。 Ｑ−（Ｙ）ｎ−Ｃ（Ｚ¹）（Ｚ²）Ｘ （III） ［一般式（III）において、Ｑはアルキル基、アリール
   基またはヘテロ環基を表し、Ｙは２価の連結基を表し、
   ｎは０または１を表し、Ｚ¹およびＺ²はそれぞれ独立に
   ハロゲン原子を表し、Ｘは水素原子または電子吸引性基
   を表す。］
4. 【請求項４】 一般式（Ｉ）で表される化合物におい
   て、Ｒ¹¹およびＲ^11'がそれぞれ独立に２級または３級
   のアルキル基であり、Ｒ¹²およびＲ^12'がそれぞれ独立
   にアルキル基であり、Ｌが−Ｓ−基または−ＣＨＲ¹³−
   基であって、Ｒ¹³が水素原子またはアルキル基であり、
   Ｘ¹¹およびＸ^11'がいずれも水素原子であることを特徴
   とする、請求項１〜３のいずれかに記載の熱現像感光材
   料。
5. 【請求項５】 一般式（Ｉ）で表される化合物におい
   て、Ｒ¹¹およびＲ^11'がそれぞれ独立に３級アルキル基
   であり、Ｒ¹²およびＲ^12'がそれぞれ独立にアルキル基
   であり、Ｌが−Ｓ−基または−ＣＨＲ¹³−基であって、
   Ｒ¹³がアルキル基であることを特徴とする、請求項１〜
   ４のいずれかに記載の熱現像感光材料。
6. 【請求項６】 一般式（Ｉ）で表される化合物におい
   て、Ｒ¹¹およびＲ^11'がそれぞれ独立に３級アルキル基
   であり、Ｒ¹²およびＲ^12'がそれぞれ独立に炭素数２以
   上のアルキル基であり、Ｌが−Ｓ−基または−ＣＨＲ¹³
   −基であって、Ｒ¹³が水素原子であることを特徴とす
   る、請求項１〜４のいずれかに記載の熱現像感光材料。
7. 【請求項７】 バインダーが水性ラテックスであること
   を特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の熱現像
   感光材料。
8. 【請求項８】 バインダーの平均ガラス転移温度が２０
   ℃〜６０℃であることを特徴とする、請求項１〜７のい
   ずれかに記載の熱現像感光材料。