JP2001343378A - 固相抽出用充填剤及び固相抽出方法 - Google Patents
固相抽出用充填剤及び固相抽出方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】疎水性とイオン交換基を併せ持つことで、疎水
性物質のみならずイオン性物質にも回収率の優れた固祖
抽出用充填剤それを用いた固相抽出方法、それを用いた
充填装置及び試料の処理方法を提供すること。 【解決手段】疎水性単量体（Ａ）と親水性単量体（Ｂ）
を共重合することにより得られた粒子にイオン交換基を
導入し、疎水的部位を損なうことなくイオン交換基を導
入された粒子であることを特徴とする固相抽出用充填
剤、固相抽出方法、固相抽出用充填装置、及びそれを用
いた試料の処理方法に関する。
性物質のみならずイオン性物質にも回収率の優れた固祖
抽出用充填剤それを用いた固相抽出方法、それを用いた
充填装置及び試料の処理方法を提供すること。 【解決手段】疎水性単量体（Ａ）と親水性単量体（Ｂ）
を共重合することにより得られた粒子にイオン交換基を
導入し、疎水的部位を損なうことなくイオン交換基を導
入された粒子であることを特徴とする固相抽出用充填
剤、固相抽出方法、固相抽出用充填装置、及びそれを用
いた試料の処理方法に関する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、粒子内に疎水性部
位とイオン交換性部位を有する固相抽出用充填、固相抽
出方法、それを用いた充填装置及びそれを用いた試料の
処理方法に関する。
位とイオン交換性部位を有する固相抽出用充填、固相抽
出方法、それを用いた充填装置及びそれを用いた試料の
処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、液体中からの試料の抽出には、液
−液抽出法が多く用いられてきたが、作業の煩雑さ、溶
媒を多量に使用する、さらには使用する溶媒が環境、人
体に対する影響が大きい等の問題点があった。現在で
は、合成法の発達に伴い、シリカ系及び合成高分子系多
孔性粒子を用いた、作業が簡単で溶媒の使用量も少なく
自動化により多量の試料を処理することが出来る固相抽
出法が用いられるようになってきた。
−液抽出法が多く用いられてきたが、作業の煩雑さ、溶
媒を多量に使用する、さらには使用する溶媒が環境、人
体に対する影響が大きい等の問題点があった。現在で
は、合成法の発達に伴い、シリカ系及び合成高分子系多
孔性粒子を用いた、作業が簡単で溶媒の使用量も少なく
自動化により多量の試料を処理することが出来る固相抽
出法が用いられるようになってきた。
【０００３】固相抽出に用いられる充填剤としては、無
機系基材のものとして、シリカゲルの表面をオクタデシ
ル基等で化学修飾し充填剤表面を疎水性にした化学結合
型シリカゲル、有機系基材のものとして、スチレン−ジ
ビニルベンゼンに代表される合成高分子系が用いられて
いるがこれらの充填剤は、充填剤の持つ疎水性部分と試
料の疎水性部分との疎水性相互作用を利用したものであ
り、イオン性物質の前処理操作には不適当であった。
機系基材のものとして、シリカゲルの表面をオクタデシ
ル基等で化学修飾し充填剤表面を疎水性にした化学結合
型シリカゲル、有機系基材のものとして、スチレン−ジ
ビニルベンゼンに代表される合成高分子系が用いられて
いるがこれらの充填剤は、充填剤の持つ疎水性部分と試
料の疎水性部分との疎水性相互作用を利用したものであ
り、イオン性物質の前処理操作には不適当であった。
【０００４】従って、イオン性物質の固相抽出による前
処理操作には、イオン交換樹脂が用いられていたが、そ
のイオン交換樹脂はシリカゲルまたは親水性合成高分子
の表面にイオン交換基を導入したもの、さらにはイオン
交換基を導入することで基材樹脂の性質が著しく親水性
に変化することで、充填剤と試料との相互作用はイオン
交換作用のみが利用されているに過ぎない。
処理操作には、イオン交換樹脂が用いられていたが、そ
のイオン交換樹脂はシリカゲルまたは親水性合成高分子
の表面にイオン交換基を導入したもの、さらにはイオン
交換基を導入することで基材樹脂の性質が著しく親水性
に変化することで、充填剤と試料との相互作用はイオン
交換作用のみが利用されているに過ぎない。
【０００５】このように従来の固相抽出用充填剤の充填
剤粒子は疎水性相互作用あるいはイオン交換作用が各々
単独で利用され、異なる性質を併せ持つ固相抽出用充填
剤粒子の検討は十分に行われていなかった。
剤粒子は疎水性相互作用あるいはイオン交換作用が各々
単独で利用され、異なる性質を併せ持つ固相抽出用充填
剤粒子の検討は十分に行われていなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の疎水
性相互作用あるいはイオン交換作用を単独で持つ各々の
固相抽出用充填剤を考察し、疎水性性部位とイオン交換
性部位を粒子内に併せ持つ充填剤を検討し優れた性能の
充填剤を得ることを目的とする。
性相互作用あるいはイオン交換作用を単独で持つ各々の
固相抽出用充填剤を考察し、疎水性性部位とイオン交換
性部位を粒子内に併せ持つ充填剤を検討し優れた性能の
充填剤を得ることを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を続けた結果、粒子内の疎水性部
位を損なうことなくイオン交換性部位を導入し両性質を
併せ持つことにより、疎水性物質とイオン性物質の試料
回収率に優れた固相抽出用充填剤となることを見出し本
発明を完成するに至った。
を解決すべく鋭意検討を続けた結果、粒子内の疎水性部
位を損なうことなくイオン交換性部位を導入し両性質を
併せ持つことにより、疎水性物質とイオン性物質の試料
回収率に優れた固相抽出用充填剤となることを見出し本
発明を完成するに至った。
【０００８】すなわち本発明は、以下の事項に関する。 ［１］疎水性単量体（Ａ）と親水性単量体（Ｂ）を共重
合することにより得られる合成高分子に化学的修飾によ
りイオン交換性基を導入してなる固相抽出用充填剤。 ［２］疎水性単量体（Ａ）として、芳香族ジビニル化合
物を単量体総量に対して３０質量％以上含むことを特徴
とする上記［１］に記載の固相抽出用充填剤。 ［３］親水性単量体（Ｂ）として、Ｎ−ビニルカルボン
酸アミドを、単量体総量に対して５〜６０質量％含むこ
とを特徴とする上記［１］または［２］に記載の固相抽
出用充填剤。
合することにより得られる合成高分子に化学的修飾によ
りイオン交換性基を導入してなる固相抽出用充填剤。 ［２］疎水性単量体（Ａ）として、芳香族ジビニル化合
物を単量体総量に対して３０質量％以上含むことを特徴
とする上記［１］に記載の固相抽出用充填剤。 ［３］親水性単量体（Ｂ）として、Ｎ−ビニルカルボン
酸アミドを、単量体総量に対して５〜６０質量％含むこ
とを特徴とする上記［１］または［２］に記載の固相抽
出用充填剤。
【０００９】［４］Ｎ−ビニルカルボン酸アミドが、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドンまたはＮ−ビニルアセトアミ
ドである上記［３］に記載の固相抽出用充填剤。 ［５］親水性単量体（Ｂ）として、水酸基を持つ多価ア
ルコールの（メタ）アクリル酸エステルを単量体総量に
対して１０質量％以上含むことを特徴とする上記［１］
ないし［４］のいずれかに記載の固相抽出用充填剤。 ［６］水酸基を持つ多価アルコールの（メタ）アクリル
酸エステルがグリセリンジメタクリレートである上記
［５］に記載の固相抽出用充填剤。 ［７］イオン交換基が共有結合により導入されてなるこ
とを特徴とする上記［１］ないし［６］のいずれかに記
載の固相抽出用充填剤。
−ビニル−２−ピロリドンまたはＮ−ビニルアセトアミ
ドである上記［３］に記載の固相抽出用充填剤。 ［５］親水性単量体（Ｂ）として、水酸基を持つ多価ア
ルコールの（メタ）アクリル酸エステルを単量体総量に
対して１０質量％以上含むことを特徴とする上記［１］
ないし［４］のいずれかに記載の固相抽出用充填剤。 ［６］水酸基を持つ多価アルコールの（メタ）アクリル
酸エステルがグリセリンジメタクリレートである上記
［５］に記載の固相抽出用充填剤。 ［７］イオン交換基が共有結合により導入されてなるこ
とを特徴とする上記［１］ないし［６］のいずれかに記
載の固相抽出用充填剤。
【００１０】［８］共有結合されたイオン交換基がスル
ホ基または４級アンモニウム基であることを特徴とする
上記［１］ないし［７］のいずれかに記載の固相抽出用
充填剤。 ［９］共有結合されたイオン交換基が、充填剤１乾燥グ
ラムに対して５μ当量以上あることを特徴とする上記
［１］ないし［８］のいずれかに記載の固相抽出用充填
剤。 ［１０］充填装置に充填して用いることを特徴とする上
記［１］ないし［９］のいずれかに記載の固相抽出用充
填剤。 ［１１］充填装置が、カラム、カートリッジ、またはリ
ザーバーである上記［１０］に記載の固相抽出用充填
剤。
ホ基または４級アンモニウム基であることを特徴とする
上記［１］ないし［７］のいずれかに記載の固相抽出用
充填剤。 ［９］共有結合されたイオン交換基が、充填剤１乾燥グ
ラムに対して５μ当量以上あることを特徴とする上記
［１］ないし［８］のいずれかに記載の固相抽出用充填
剤。 ［１０］充填装置に充填して用いることを特徴とする上
記［１］ないし［９］のいずれかに記載の固相抽出用充
填剤。 ［１１］充填装置が、カラム、カートリッジ、またはリ
ザーバーである上記［１０］に記載の固相抽出用充填
剤。
【００１１】［１２］目的成分の濃縮及び／または夾雑
物の除去に使用することを特徴とする上記［１］ないし
［１１］のいずれかに記載の固相抽出用充填剤。 ［１３］平均粒子径が、１〜２００μｍである上記
［１］ないし［１２］のいずれかに記載の固相抽出用充
填剤。 ［１４］上記［１］ないし［１３］のいずれかに記載の
固相抽出用充填剤を、カラムスイッチング法を用いる固
相抽出に使用することを特徴とする方法。 ［１５］上記［１］ないし［１３］のいずれかに記載の
固相抽出用充填剤を充填してなる固相抽出用カラム。
物の除去に使用することを特徴とする上記［１］ないし
［１１］のいずれかに記載の固相抽出用充填剤。 ［１３］平均粒子径が、１〜２００μｍである上記
［１］ないし［１２］のいずれかに記載の固相抽出用充
填剤。 ［１４］上記［１］ないし［１３］のいずれかに記載の
固相抽出用充填剤を、カラムスイッチング法を用いる固
相抽出に使用することを特徴とする方法。 ［１５］上記［１］ないし［１３］のいずれかに記載の
固相抽出用充填剤を充填してなる固相抽出用カラム。
【００１２】［１６］上記［１］ないし［１３］のいず
れかに記載の固相抽出用充填剤を充填してなる固相抽出
用カートリッジ。 ［１７］目的成分の濃縮及び／または夾雑物の除去に使
用することを特徴とする上記［１５］に記載の固相抽出
用カラム。 ［１８］目的成分の濃縮及び／または夾雑物の除去に使
用することを特徴とする上記［１６］に記載の固相抽出
用カートリッジ。 ［１９］上記［１５］または［１７］に記載の固相抽出
用カラムを用いることを特徴とする環境、医薬または生
体関連試料の固相抽出方法。
れかに記載の固相抽出用充填剤を充填してなる固相抽出
用カートリッジ。 ［１７］目的成分の濃縮及び／または夾雑物の除去に使
用することを特徴とする上記［１５］に記載の固相抽出
用カラム。 ［１８］目的成分の濃縮及び／または夾雑物の除去に使
用することを特徴とする上記［１６］に記載の固相抽出
用カートリッジ。 ［１９］上記［１５］または［１７］に記載の固相抽出
用カラムを用いることを特徴とする環境、医薬または生
体関連試料の固相抽出方法。
【００１３】［２０］上記［１６］または［１８］に記
載の固相抽出用カートリッジを用いることを特徴とする
環境、医薬または生体関連試料の固相抽出方法。 ［２１］血清中の薬物試料の同定または定量を目的とし
た上記［１９］に記載の方法。 ［２２］血清中の薬物試料の同定または定量を目的とし
た上記［２０］に記載の方法。
載の固相抽出用カートリッジを用いることを特徴とする
環境、医薬または生体関連試料の固相抽出方法。 ［２１］血清中の薬物試料の同定または定量を目的とし
た上記［１９］に記載の方法。 ［２２］血清中の薬物試料の同定または定量を目的とし
た上記［２０］に記載の方法。
【００１４】
【発明実施の形態】以下、本発明の実施の形態をさらに
詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。本発明における固相抽出用充填剤は、疎水性部
位とイオン交換性基を併せ持つ粒子である。前記粒子は
無機系または有機系の基材に限定されないが、大量合成
の容易さ、疎水的性質発現の容易さ、更にはイオン交換
性基導入の容易さ等を考慮すると、有機系基材の合成高
分子系固相抽出用充填剤が好ましく、例えばポリスチレ
ン−ジビニルベンゼン系；ポリアクリレート、グリシジ
ルメタアクリレート、グリセリンジメタクリレートなど
のポリ（メタ）アクリレート系及びこれらの各種共重合
体などが挙げられる。
詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。本発明における固相抽出用充填剤は、疎水性部
位とイオン交換性基を併せ持つ粒子である。前記粒子は
無機系または有機系の基材に限定されないが、大量合成
の容易さ、疎水的性質発現の容易さ、更にはイオン交換
性基導入の容易さ等を考慮すると、有機系基材の合成高
分子系固相抽出用充填剤が好ましく、例えばポリスチレ
ン−ジビニルベンゼン系；ポリアクリレート、グリシジ
ルメタアクリレート、グリセリンジメタクリレートなど
のポリ（メタ）アクリレート系及びこれらの各種共重合
体などが挙げられる。
【００１５】本発明において固相抽出用充填剤は、少な
くとも疎水性単量体（Ａ）を含む単量体を重合して得ら
れた粒子にイオン交換性基が導入されたものであり、望
ましくは、疎水性単量体（Ａ）及び親水性単量体（Ｂ）
を共重合して得られた粒子の疎水的性質を損なうことの
無いように、親水性単量体の部位にイオン交換基が共有
結合されたものである。
くとも疎水性単量体（Ａ）を含む単量体を重合して得ら
れた粒子にイオン交換性基が導入されたものであり、望
ましくは、疎水性単量体（Ａ）及び親水性単量体（Ｂ）
を共重合して得られた粒子の疎水的性質を損なうことの
無いように、親水性単量体の部位にイオン交換基が共有
結合されたものである。
【００１６】本発明において疎水性単量体（Ａ）として
は、使用される単量体と重合するものであれば特に限定
はなく、スチレン、メチルスチレン、クロロメチルスチ
レン、ブトキシスチレンのようなビニル基を有する芳香
族化合物；ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビ
ニルキシレン、ジビニルナフタレンなどの２個以上のビ
ニル基を有する芳香族化合物；エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリ
レート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリ
レート等の多価アルコールポリ（メタ）アクリル酸エス
テル等が挙げられる。
は、使用される単量体と重合するものであれば特に限定
はなく、スチレン、メチルスチレン、クロロメチルスチ
レン、ブトキシスチレンのようなビニル基を有する芳香
族化合物；ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビ
ニルキシレン、ジビニルナフタレンなどの２個以上のビ
ニル基を有する芳香族化合物；エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリ
レート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリ
レート等の多価アルコールポリ（メタ）アクリル酸エス
テル等が挙げられる。
【００１７】本発明における疎水性単量体（Ａ）として
は生成した粒子の膨潤度を考慮すると、２個以上のビニ
ル基を有するものが好ましく、さらに疎水性を考慮する
と２個以上のビニル基を有する芳香族ジビニル化合物が
より好ましい。これら２個以上のビニル基を有する芳香
族化合物の中でも入手の容易さの点からジビニルベンゼ
ンを用いるのが好ましく、生成した粒子の膨潤度、疎水
性を考慮すると単量体総量に対して３０質量％以上、好
ましくは４５質量％以上含有することが好ましい。芳香
族ジビニル化合物が３０％以下だと、疎水的性質が損な
われるため好ましくない。
は生成した粒子の膨潤度を考慮すると、２個以上のビニ
ル基を有するものが好ましく、さらに疎水性を考慮する
と２個以上のビニル基を有する芳香族ジビニル化合物が
より好ましい。これら２個以上のビニル基を有する芳香
族化合物の中でも入手の容易さの点からジビニルベンゼ
ンを用いるのが好ましく、生成した粒子の膨潤度、疎水
性を考慮すると単量体総量に対して３０質量％以上、好
ましくは４５質量％以上含有することが好ましい。芳香
族ジビニル化合物が３０％以下だと、疎水的性質が損な
われるため好ましくない。
【００１８】本発明において用いられるジビニルベンゼ
ン等の２個以上のビニル基を有する芳香族化合物の純度
は特に限定されることはないが、純度５５質量％以上の
ものを使用することが好ましい。
ン等の２個以上のビニル基を有する芳香族化合物の純度
は特に限定されることはないが、純度５５質量％以上の
ものを使用することが好ましい。
【００１９】本発明における固相抽出用充填剤は、少な
くとも疎水性単量体（Ａ）を含む単量体を重合して得ら
れた粒子にイオン交換性基が導入されたものであり、さ
らにイオン性物質の充填剤表面への接近性を向上しイオ
ン交換作用をより円滑に行うためには、疎水性単量体
（Ａ）及び親水性単量体（Ｂ）を共重合し親水性を付与
することが好ましい。
くとも疎水性単量体（Ａ）を含む単量体を重合して得ら
れた粒子にイオン交換性基が導入されたものであり、さ
らにイオン性物質の充填剤表面への接近性を向上しイオ
ン交換作用をより円滑に行うためには、疎水性単量体
（Ａ）及び親水性単量体（Ｂ）を共重合し親水性を付与
することが好ましい。
【００２０】本発明における親水性単量体（Ｂ）として
極性基を持ち親水性が付与できる共重合可能な単量体で
あれば特に限定されるものではないが、一例をあげれば
Ｎ−ビニルカルボン酸アミドから選ばれ、Ｎ−ビニルホ
ルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルプロ
ピオンアミド、Ｎ−（プロペニル−２−イル）ホルムア
ミド、Ｎ−（プロペニル−２−イル）アセトアミド、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドンが用いられ、これらの中でも
親水性、反応の操作性の点でもＮ−ビニルアセトアミド
またはＮ−ビニル−２−ピロリドンが好ましく用いられ
る。
極性基を持ち親水性が付与できる共重合可能な単量体で
あれば特に限定されるものではないが、一例をあげれば
Ｎ−ビニルカルボン酸アミドから選ばれ、Ｎ−ビニルホ
ルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルプロ
ピオンアミド、Ｎ−（プロペニル−２−イル）ホルムア
ミド、Ｎ−（プロペニル−２−イル）アセトアミド、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドンが用いられ、これらの中でも
親水性、反応の操作性の点でもＮ−ビニルアセトアミド
またはＮ−ビニル−２−ピロリドンが好ましく用いられ
る。
【００２１】Ｎ−ビニルアセトアミドまたはＮ−ビニル
−２−ピロリドンは単量体総量に対して５〜６０質量
％、好ましくは５〜３０質量％使用される。Ｎ−ビニル
アセトアミドまたはＮ−ビニル−２−ピロリドンの量が
単量体総量に対して５質量％以下の場合は親水的性質が
発現できないため好ましくなく、６０質量％を超えると
架橋性単量体の比率が低下し膨潤度が大きくなるため好
ましくない。
−２−ピロリドンは単量体総量に対して５〜６０質量
％、好ましくは５〜３０質量％使用される。Ｎ−ビニル
アセトアミドまたはＮ−ビニル−２−ピロリドンの量が
単量体総量に対して５質量％以下の場合は親水的性質が
発現できないため好ましくなく、６０質量％を超えると
架橋性単量体の比率が低下し膨潤度が大きくなるため好
ましくない。
【００２２】本発明の固相抽出用充填剤は、疎水的性質
を損なうことの無いように、親水性単量体の部位にイオ
ン交換基が導入されたものであり、イオン交換基が導入
のために、さらに親水性単量体（Ｂ）として水酸基を持
つ多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルが用い
られる。水酸基を持つ多価アルコールの（メタ）アクリ
ル酸エステルとして２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセ
リンモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）
アクリレートを挙げることができ、反応性、反応時の操
作性、さらに生成した共重合体粒子の膨純度を考慮する
とグリセリンジ（メタ）アクリレートを用いるのが好ま
しい。
を損なうことの無いように、親水性単量体の部位にイオ
ン交換基が導入されたものであり、イオン交換基が導入
のために、さらに親水性単量体（Ｂ）として水酸基を持
つ多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルが用い
られる。水酸基を持つ多価アルコールの（メタ）アクリ
ル酸エステルとして２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセ
リンモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）
アクリレートを挙げることができ、反応性、反応時の操
作性、さらに生成した共重合体粒子の膨純度を考慮する
とグリセリンジ（メタ）アクリレートを用いるのが好ま
しい。
【００２３】これら水酸基を持つ多価アルコールの（メ
タ）アクリル酸エステルは単量体総量に対して１０質量
％以上、好ましくは２０〜２５質量％含有することが好
ましい。水酸基を持つ多価アルコールの（メタ）アクリ
ル酸エステルの量が１０質量％以下の場合はイオン交換
基を共有結合するための水酸基の比率が少なく、充分な
イオン交換基の導入ができなくなるため好ましくない。
タ）アクリル酸エステルは単量体総量に対して１０質量
％以上、好ましくは２０〜２５質量％含有することが好
ましい。水酸基を持つ多価アルコールの（メタ）アクリ
ル酸エステルの量が１０質量％以下の場合はイオン交換
基を共有結合するための水酸基の比率が少なく、充分な
イオン交換基の導入ができなくなるため好ましくない。
【００２４】本発明の固相抽出用充填剤は多孔性であ
り、その多孔性を付与する目的で単量体混合物に希釈剤
を添加し重合される。用いる希釈剤としては、単量体混
合物に溶解するが重合反応には不活性で、さらに生成し
た共重合体を溶解しない性質の有機溶媒が使用可能であ
る。
り、その多孔性を付与する目的で単量体混合物に希釈剤
を添加し重合される。用いる希釈剤としては、単量体混
合物に溶解するが重合反応には不活性で、さらに生成し
た共重合体を溶解しない性質の有機溶媒が使用可能であ
る。
【００２５】例えば、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、ジエチルベンゼンのような芳香族炭化水素類；ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカンのような飽和炭化
水素類；イソアミルアルコール、ヘキシルアルコール、
オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコールの
ようなアルコール類；ジクロロメタン、ジクロロエタ
ン、トリクロロエタンのような脂肪族ハロゲン化炭化水
素類；酢酸エチル、酢酸ブチル、フタル酸ジメチル、フ
タル酸ジエチルのような脂肪族あるいは芳香族エステル
類；トリアセチン、トリブチリン、トリカプリンのよう
なグリセリントリエステル類などが挙げられる。これら
の希釈剤として用いる有機溶媒は単独または２種類以上
混合して使用することができる。これら希釈剤の添加量
は疎水性単量体（Ａ）及び親水性単量体（Ｂ）の総量に
対して１０〜３００質量％であることが好ましい。
ゼン、ジエチルベンゼンのような芳香族炭化水素類；ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカンのような飽和炭化
水素類；イソアミルアルコール、ヘキシルアルコール、
オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコールの
ようなアルコール類；ジクロロメタン、ジクロロエタ
ン、トリクロロエタンのような脂肪族ハロゲン化炭化水
素類；酢酸エチル、酢酸ブチル、フタル酸ジメチル、フ
タル酸ジエチルのような脂肪族あるいは芳香族エステル
類；トリアセチン、トリブチリン、トリカプリンのよう
なグリセリントリエステル類などが挙げられる。これら
の希釈剤として用いる有機溶媒は単独または２種類以上
混合して使用することができる。これら希釈剤の添加量
は疎水性単量体（Ａ）及び親水性単量体（Ｂ）の総量に
対して１０〜３００質量％であることが好ましい。
【００２６】本発明の共重合体粒子は適当な分散安定剤
を含んだ水性媒体中で懸濁重合の方法によって製造され
るが、この場合用いられる重合開始剤は、ラジカルを発
生する公知のラジカル重合開始剤であれば特に限定され
ることはなく、一例をあげれば、２,２’−アゾビスイ
ソブチロニトリル、２,２’−アゾビス（２,４−ジメチ
ルバレロニトリル）のようなアゾ系開始剤をあげること
ができる。重合開始剤の濃度は単量体に対して０．１〜
５質量％が好ましい。
を含んだ水性媒体中で懸濁重合の方法によって製造され
るが、この場合用いられる重合開始剤は、ラジカルを発
生する公知のラジカル重合開始剤であれば特に限定され
ることはなく、一例をあげれば、２,２’−アゾビスイ
ソブチロニトリル、２,２’−アゾビス（２,４−ジメチ
ルバレロニトリル）のようなアゾ系開始剤をあげること
ができる。重合開始剤の濃度は単量体に対して０．１〜
５質量％が好ましい。
【００２７】本発明における重合反応は適当な分散安定
剤を含んだ水性媒体中で撹拌して希釈剤を含む単量体溶
媒を懸濁させて重合させる懸濁重合の方法を適用するこ
とができる。分散安定剤としては、公知のものが使用す
ることができ、通常、ゼラチン、ポリアクリル酸ナトリ
ウム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメルセルロースなどの水溶性高分子化
合物が用いられる。分散安定剤の濃度としては、水性媒
体に対して０．１〜５質量％が好ましい。水性媒体は水
を主体とする媒体であり、水のほかに塩類その他の水溶
性成分が溶解していてもよい。
剤を含んだ水性媒体中で撹拌して希釈剤を含む単量体溶
媒を懸濁させて重合させる懸濁重合の方法を適用するこ
とができる。分散安定剤としては、公知のものが使用す
ることができ、通常、ゼラチン、ポリアクリル酸ナトリ
ウム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメルセルロースなどの水溶性高分子化
合物が用いられる。分散安定剤の濃度としては、水性媒
体に対して０．１〜５質量％が好ましい。水性媒体は水
を主体とする媒体であり、水のほかに塩類その他の水溶
性成分が溶解していてもよい。
【００２８】重合反応は、水性媒体中への単量体類の溶
解を抑制する目的で、水性媒体中に塩類を溶解して反応
させることが好ましい。このような塩類としては、塩化
ナトリウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウムなど一般
に用いられるものが挙げられる。
解を抑制する目的で、水性媒体中に塩類を溶解して反応
させることが好ましい。このような塩類としては、塩化
ナトリウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウムなど一般
に用いられるものが挙げられる。
【００２９】Ｎ−ビニルカルボン酸アミドは水への溶解
性が高いので、溶解を抑制するためには塩類を高濃度で
使用することが好ましい。使用する塩類及びその濃度は
特に限定されるものではないが、使用する塩類により溶
解度に違いがあるため、水性媒体中に対して例えば塩化
ナトリウムであれば０．１〜１５質量％さらに塩化カル
シウムであれば１〜４０質量％溶解して使用することが
好ましい。
性が高いので、溶解を抑制するためには塩類を高濃度で
使用することが好ましい。使用する塩類及びその濃度は
特に限定されるものではないが、使用する塩類により溶
解度に違いがあるため、水性媒体中に対して例えば塩化
ナトリウムであれば０．１〜１５質量％さらに塩化カル
シウムであれば１〜４０質量％溶解して使用することが
好ましい。
【００３０】分散安定剤及び塩類を含んだ水性分散媒相
と、疎水性単量体（Ａ）及び親水性単量体（Ｂ）を含む
単量体混合物を希釈剤と混合し重合開始剤を溶解させた
有機溶媒相との重量比（液比）は、Ｎ−ビニルカルボン
酸アミドが水への溶解性が高いため、水性分散媒相へ分
配するために収率が低下する。また液比が小さすぎると
有機溶媒相の懸濁分散が不安定になる。このため水性分
散相対有機溶媒相の液比は、２：１〜１０：１が好まし
い。
と、疎水性単量体（Ａ）及び親水性単量体（Ｂ）を含む
単量体混合物を希釈剤と混合し重合開始剤を溶解させた
有機溶媒相との重量比（液比）は、Ｎ−ビニルカルボン
酸アミドが水への溶解性が高いため、水性分散媒相へ分
配するために収率が低下する。また液比が小さすぎると
有機溶媒相の懸濁分散が不安定になる。このため水性分
散相対有機溶媒相の液比は、２：１〜１０：１が好まし
い。
【００３１】重合反応は窒素置換後、通常の撹拌下で４
０〜１００℃に加熱し、大気圧下で５〜１６時間反応を
行う。撹拌により前記有機溶媒層は球状の粒子となって
水性媒体中に分散し反応が進行する。このときそれぞれ
の粒子は希釈剤を含んだ状態で重合が行われ、重合体が
網状に成長するため、あとで希釈剤を除去すると、多孔
性の粒子が得られる。
０〜１００℃に加熱し、大気圧下で５〜１６時間反応を
行う。撹拌により前記有機溶媒層は球状の粒子となって
水性媒体中に分散し反応が進行する。このときそれぞれ
の粒子は希釈剤を含んだ状態で重合が行われ、重合体が
網状に成長するため、あとで希釈剤を除去すると、多孔
性の粒子が得られる。
【００３２】反応後の粒子の分離は濾過等によって容易
に分離することができ、また希釈剤の除去は、アセト
ン、メタノールのような溶媒で洗浄後乾燥することによ
って容易に行うことができる。このようにして得られ
た、固相抽出用充填剤は粒径が１〜２００μｍ、好まし
くは１〜１００μｍ、より好ましくは１０〜７０μｍに
分級しイオン交換基を導入するための充填剤とする。固
相抽出用充填剤の粒径が１μｍより小さい場合はゲルの
流出を防止するフィルターまたはフリットを通過してし
まうため好ましくなく、一方２００μｍより大きい場合
は単位重量あたりの比表面積が少なくなり吸着量が減少
するため好ましくない。
に分離することができ、また希釈剤の除去は、アセト
ン、メタノールのような溶媒で洗浄後乾燥することによ
って容易に行うことができる。このようにして得られ
た、固相抽出用充填剤は粒径が１〜２００μｍ、好まし
くは１〜１００μｍ、より好ましくは１０〜７０μｍに
分級しイオン交換基を導入するための充填剤とする。固
相抽出用充填剤の粒径が１μｍより小さい場合はゲルの
流出を防止するフィルターまたはフリットを通過してし
まうため好ましくなく、一方２００μｍより大きい場合
は単位重量あたりの比表面積が少なくなり吸着量が減少
するため好ましくない。
【００３３】本発明の固相抽出用充填剤は疎水性単量体
（Ａ）から生成した疎水性部位の性質を損なうことな
く、親水性単量体（Ｂ）から生成した親水性部位へイオ
ン交換基を導入し疎水性とイオン交換性を併せ持つ固相
抽出用充填剤である。化学修飾されるイオン交換基は特
に限定されるものではないが、陽イオン交換基としては
スルホ基、カルボキシル基が挙げられる。特に広いｐＨ
領域で解離し、イオン交換能を発揮する点からスルホ基
が好ましい。
（Ａ）から生成した疎水性部位の性質を損なうことな
く、親水性単量体（Ｂ）から生成した親水性部位へイオ
ン交換基を導入し疎水性とイオン交換性を併せ持つ固相
抽出用充填剤である。化学修飾されるイオン交換基は特
に限定されるものではないが、陽イオン交換基としては
スルホ基、カルボキシル基が挙げられる。特に広いｐＨ
領域で解離し、イオン交換能を発揮する点からスルホ基
が好ましい。
【００３４】陰イオン交換基としては４級アンモニウム
基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、１級
アミノ基及び２級アミノ基の混在型が挙げられるが、広
いｐＨ領域で解離し、イオン交換能を発揮する点から４
級アンモニウム基が好ましい。
基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、１級
アミノ基及び２級アミノ基の混在型が挙げられるが、広
いｐＨ領域で解離し、イオン交換能を発揮する点から４
級アンモニウム基が好ましい。
【００３５】イオン交換性の導入は親水性単量体（Ｂ）
の水酸基を持つ多価アルコールの（メタ）アクリル酸エ
ステルから導入された水酸基に化学的結合することによ
って行われる。化学結合の方法は特に限定されるもので
はなく、例えば水酸基に直接反応する方法として、プロ
パンスルトンを反応させスルホ基を共有結合する方法、
グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドのような
４級アンモニウム基とエポキシ基を持つ化合物を直接反
応させることにより４級アンモニウム基を共有結合する
方法等が挙げられる。
の水酸基を持つ多価アルコールの（メタ）アクリル酸エ
ステルから導入された水酸基に化学的結合することによ
って行われる。化学結合の方法は特に限定されるもので
はなく、例えば水酸基に直接反応する方法として、プロ
パンスルトンを反応させスルホ基を共有結合する方法、
グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドのような
４級アンモニウム基とエポキシ基を持つ化合物を直接反
応させることにより４級アンモニウム基を共有結合する
方法等が挙げられる。
【００３６】また水酸基にエピクロロヒドリンまたは
１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、エチレ
ングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリ
シジルエーテルのようなグリシジル基を分子内に２個持
つ化合物を反応させエポキシ基を導入し、そのエポキシ
基に反応させることによってイオン交換基を共有結合す
ることができる。
１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、エチレ
ングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリ
シジルエーテルのようなグリシジル基を分子内に２個持
つ化合物を反応させエポキシ基を導入し、そのエポキシ
基に反応させることによってイオン交換基を共有結合す
ることができる。
【００３７】例えば、エポキシ基を導入した充填剤にト
リメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン
等を反応させることにより４級アンモニウム基を、また
無水亜硫酸ナトリウムのような無機塩を反応させること
によりスルホ基を共有結合する方法を挙げることができ
る。
リメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン
等を反応させることにより４級アンモニウム基を、また
無水亜硫酸ナトリウムのような無機塩を反応させること
によりスルホ基を共有結合する方法を挙げることができ
る。
【００３８】試薬の安全性、入手の容易さの点等からエ
ポキシ基を導入した後イオン交換基を共有結合すること
が好ましく、４級アンモニウム基であれば、充填剤１乾
燥グラムに対して５μ当量以上が好ましく、また、スル
ホ基であれば、充填剤１乾燥グラムに対して２０μ当量
以上が好ましい。これら好ましい値以下のイオン交換量
の場合イオン交換作用が充分に発揮されないので好まし
くない。
ポキシ基を導入した後イオン交換基を共有結合すること
が好ましく、４級アンモニウム基であれば、充填剤１乾
燥グラムに対して５μ当量以上が好ましく、また、スル
ホ基であれば、充填剤１乾燥グラムに対して２０μ当量
以上が好ましい。これら好ましい値以下のイオン交換量
の場合イオン交換作用が充分に発揮されないので好まし
くない。
【００３９】本発明の固相抽出用充填剤は、微量成分の
濃縮、夾雑物の除去などに幅広く応用可能であり、充填
装置、例えばカラムまたはカートリッジ等のリザーバー
に充填して用いることができる。
濃縮、夾雑物の除去などに幅広く応用可能であり、充填
装置、例えばカラムまたはカートリッジ等のリザーバー
に充填して用いることができる。
【００４０】固相抽出法は固相抽出用として作成された
充填剤を充填装置（カラムまたはカートリッジにおいて
リザーバーと呼ばれる容器）に充填され使用されるもの
であるが、カラム、カートリッジ、またはリザーバー等
充填装置の容器の形状及び材質は、固相抽出操作中に容
器が使用する有機溶媒に不溶性でありさらに容器自身よ
り不純物の溶出がなければ特に限定されない。
充填剤を充填装置（カラムまたはカートリッジにおいて
リザーバーと呼ばれる容器）に充填され使用されるもの
であるが、カラム、カートリッジ、またはリザーバー等
充填装置の容器の形状及び材質は、固相抽出操作中に容
器が使用する有機溶媒に不溶性でありさらに容器自身よ
り不純物の溶出がなければ特に限定されない。
【００４１】本発明においてカートリッジとは、内径２
〜６ｍｍφ、長さ１０〜３０ｍｍの円筒状で両端をフリ
ットまたはフィルターを入れ充填剤の流出を防止し、フ
リットまたはフィルターは中心に０．１〜１ｍｍφの穴
のあいたキャップによって留められているものを意味す
る。カートリッジ単独では液を流すために必要な接続コ
ネクターを持たないので専用のカートリッジホルダー、
ガードホルダーまたはホルダーと呼ばれるリザーバー容
器に装着して用いる。
〜６ｍｍφ、長さ１０〜３０ｍｍの円筒状で両端をフリ
ットまたはフィルターを入れ充填剤の流出を防止し、フ
リットまたはフィルターは中心に０．１〜１ｍｍφの穴
のあいたキャップによって留められているものを意味す
る。カートリッジ単独では液を流すために必要な接続コ
ネクターを持たないので専用のカートリッジホルダー、
ガードホルダーまたはホルダーと呼ばれるリザーバー容
器に装着して用いる。
【００４２】さらにカラムは、内径２〜６ｍｍφ、長さ
１０〜５０ｍｍの円筒状で両端をエンドフィッティング
で留めているものである。エンドフィッティングには充
填剤流出防止のためのフリットまたはフィルターと共に
接続コネクターを持つので、直接接続し液を流すことが
できるのものを意味する。
１０〜５０ｍｍの円筒状で両端をエンドフィッティング
で留めているものである。エンドフィッティングには充
填剤流出防止のためのフリットまたはフィルターと共に
接続コネクターを持つので、直接接続し液を流すことが
できるのものを意味する。
【００４３】これらカートリッジ及びカラムの材質とし
て例えば、ステンレス、ガラスのような無機材質、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリエーテルエーテルケト
ンのような合成樹脂材質等が挙げられ、特に使用の簡便
性、価格などを考慮するとポリエチレン製のものか好ま
しく、容積１〜２００ｍＬ好ましくは１〜１００ｍＬの
注射器型等が挙げられる。
て例えば、ステンレス、ガラスのような無機材質、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリエーテルエーテルケト
ンのような合成樹脂材質等が挙げられ、特に使用の簡便
性、価格などを考慮するとポリエチレン製のものか好ま
しく、容積１〜２００ｍＬ好ましくは１〜１００ｍＬの
注射器型等が挙げられる。
【００４４】固相抽出用カラムまたはカートリッジは固
相抽出操作中に充填剤が溶出しない様にカラムまたはカ
ートリッジの両端にフィルターまたはフリットと呼ばれ
る５〜２００μｍ好ましくは１０〜５０μｍの板状多孔
性の物をセットして用いるが、フィルターまたはフリッ
トの材質は特に限定される物ではない。たとえば、ステ
ンレス、ガラス、ポリエチレン、ポリテトラフルオロエ
チレン製のものを挙げることができるが、価格、操作性
の点等からポリエチレン製のものが好ましい。
相抽出操作中に充填剤が溶出しない様にカラムまたはカ
ートリッジの両端にフィルターまたはフリットと呼ばれ
る５〜２００μｍ好ましくは１０〜５０μｍの板状多孔
性の物をセットして用いるが、フィルターまたはフリッ
トの材質は特に限定される物ではない。たとえば、ステ
ンレス、ガラス、ポリエチレン、ポリテトラフルオロエ
チレン製のものを挙げることができるが、価格、操作性
の点等からポリエチレン製のものが好ましい。
【００４５】固相抽出用充填剤のカラムまたはカートリ
ッジのリザーバーへの充填量は粒子の嵩密度、試料の濃
縮量によって異なるが、通常、３ｍＬのそれぞれの容積
に対し３０〜５００ｍｇ好ましくは５０〜３００ｍｇで
ある。
ッジのリザーバーへの充填量は粒子の嵩密度、試料の濃
縮量によって異なるが、通常、３ｍＬのそれぞれの容積
に対し３０〜５００ｍｇ好ましくは５０〜３００ｍｇで
ある。
【００４６】本発明の固相抽出用充填剤及び固相抽出用
カラムまたはカートリッジ等の固相抽出用充填装置は、
カラムスイッチング法を用いる試料前処理方法にも適応
することができる。カラムスイッチング方法には種々の
方法があるが、一例をあげれば、まず固相抽出用カラム
またはカートリッジを分析用カラムの前に取り付け、こ
の固相抽出用カラムまたはカートリッジで共存する夾雑
物を吸着して必要な分画のみを分析用カラムに送り込み
分析を続けている間にバルブを切り替え別の溶離液で前
処理用固相抽出用カラムまたはカートリッジを洗浄する
方法、逆に、必要な分画のみを固相抽出用カラムまたは
カートリッジにいったん吸着させて妨害成分が流出した
後、バルブを切り替え、改めて別の溶離液によって吸着
成分を分析カラムに導く方法等が挙げられる。
カラムまたはカートリッジ等の固相抽出用充填装置は、
カラムスイッチング法を用いる試料前処理方法にも適応
することができる。カラムスイッチング方法には種々の
方法があるが、一例をあげれば、まず固相抽出用カラム
またはカートリッジを分析用カラムの前に取り付け、こ
の固相抽出用カラムまたはカートリッジで共存する夾雑
物を吸着して必要な分画のみを分析用カラムに送り込み
分析を続けている間にバルブを切り替え別の溶離液で前
処理用固相抽出用カラムまたはカートリッジを洗浄する
方法、逆に、必要な分画のみを固相抽出用カラムまたは
カートリッジにいったん吸着させて妨害成分が流出した
後、バルブを切り替え、改めて別の溶離液によって吸着
成分を分析カラムに導く方法等が挙げられる。
【００４７】本発明の固相抽出用充填剤が充填されてな
るカラムまたはカートリッジ等の充填装置の使用用途に
特に限定はないが、固相抽出用充填剤の性質上、環境関
連試料、医薬関連試料等の分析処理の際に、微量含有す
る希薄な目的物質を濃縮する目的及び／または共存する
夾雑物を容易に除去する目的等で用いることができる。
さらに具体的には河川中の農薬等有害物質の測定、農作
物中の残留農薬の測定、血清中の薬物の測定等に好適に
用いられる。
るカラムまたはカートリッジ等の充填装置の使用用途に
特に限定はないが、固相抽出用充填剤の性質上、環境関
連試料、医薬関連試料等の分析処理の際に、微量含有す
る希薄な目的物質を濃縮する目的及び／または共存する
夾雑物を容易に除去する目的等で用いることができる。
さらに具体的には河川中の農薬等有害物質の測定、農作
物中の残留農薬の測定、血清中の薬物の測定等に好適に
用いられる。
【００４８】本発明の環境または医薬関連試料の処理方
法は、上記充填剤及び／または上記固相抽出用カラムま
たは固相抽出用カートリッジ等の固相抽出用充填装置を
用いて目的成分を抽出する固相抽出方法である。本発明
の処理方法は、各種試料の分析の際に、微量含有する希
薄な目的物質を濃縮、及び／または共存する夾雑物を除
去するものであり、各種分析時の前処理及び／または後
処理としても応用できるものである。さらに本発明の充
填剤、固相抽出用カラムまたは固相抽出用カートリッジ
は、血清中の薬物試料の同定または定量を目的とした測
定に好適に用いられる。
法は、上記充填剤及び／または上記固相抽出用カラムま
たは固相抽出用カートリッジ等の固相抽出用充填装置を
用いて目的成分を抽出する固相抽出方法である。本発明
の処理方法は、各種試料の分析の際に、微量含有する希
薄な目的物質を濃縮、及び／または共存する夾雑物を除
去するものであり、各種分析時の前処理及び／または後
処理としても応用できるものである。さらに本発明の充
填剤、固相抽出用カラムまたは固相抽出用カートリッジ
は、血清中の薬物試料の同定または定量を目的とした測
定に好適に用いられる。
【００４９】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例によりなんら限定され
るものではない。
明するが、本発明はこれら実施例によりなんら限定され
るものではない。
【００５０】実施例１ （イオン交換基導入を目的とした充填剤の重合）Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドン（和光純薬工業株式会社製）１
５．００ｇを純度８１％のジビニルベンゼン（三共化成
株式会社製 ＤＶＢ−Ｈ）４５．００ｇ、グリセリンジ
メタクリレート（新中村化学工業株式会社製 ＮＫエス
テル１Ｇ）１５．００ｇのモノマー相とトルエン（和光
純薬工業株式会社製）３０．２８ｇ、２−エチルヘキシ
ルアルコール（和光純薬工業株式会社製）１０．１０ｇ
の希釈剤相の混合液に溶解し、次いで２．２’−アゾビ
ス（２．４−ジメチルバレロニトリル）２．００ｇを溶
解して油層を調整した。
ニル−２−ピロリドン（和光純薬工業株式会社製）１
５．００ｇを純度８１％のジビニルベンゼン（三共化成
株式会社製 ＤＶＢ−Ｈ）４５．００ｇ、グリセリンジ
メタクリレート（新中村化学工業株式会社製 ＮＫエス
テル１Ｇ）１５．００ｇのモノマー相とトルエン（和光
純薬工業株式会社製）３０．２８ｇ、２−エチルヘキシ
ルアルコール（和光純薬工業株式会社製）１０．１０ｇ
の希釈剤相の混合液に溶解し、次いで２．２’−アゾビ
ス（２．４−ジメチルバレロニトリル）２．００ｇを溶
解して油層を調整した。
【００５１】脱イオン水２８６ｍＬに塩化カルシウム１
０３．５ｇ、塩化ナトリウム１０．３５ｇを溶解し塩溶
液を作成する。続いて脱イオン水１００ｍＬにポリビニ
ルアルコール（クラレ株式会社製 クラレポバールＰＶ
Ａ−２２４）４ｇ、塩化ナトリウム４ｇを溶解した液か
ら８６ｍＬ取り塩溶液へ加える。更に１０ｍＬの脱イオ
ン水に６．４ｍｇの亜硝酸ナトリウムを溶解した液から
７ｍＬ取り、塩溶液に加える。この様に調整した塩溶液
を水層とする。
０３．５ｇ、塩化ナトリウム１０．３５ｇを溶解し塩溶
液を作成する。続いて脱イオン水１００ｍＬにポリビニ
ルアルコール（クラレ株式会社製 クラレポバールＰＶ
Ａ−２２４）４ｇ、塩化ナトリウム４ｇを溶解した液か
ら８６ｍＬ取り塩溶液へ加える。更に１０ｍＬの脱イオ
ン水に６．４ｍｇの亜硝酸ナトリウムを溶解した液から
７ｍＬ取り、塩溶液に加える。この様に調整した塩溶液
を水層とする。
【００５２】油層と水層を混合しエクセルオートホモジ
ナイザー（株式会社 日本精機製作所製）を用い５分間
１８００ｒｐｍの高速撹拌することにより油滴を２０〜
１００μｍに調整した後、１Ｌセパラブルフラスコに移
し、水浴中で窒素ガス雰囲気下毎分１００ｒｐｍにて撹
拌しながら７０℃へ昇温して６時間反応を行った。冷却
後、生成した共重合体粒子はＮＯ．１０１の濾紙により
濾別した後、脱イオン水２Ｌ、更にアセトン２Ｌで洗浄
した後ステンレス製バット上に広げ風乾し、更に６０℃
で１６時間減圧乾燥した。得られた共重合体粒子を風力
分級装置（ＮＩＰＰＯＮ ＰＮＥＵＭＡＴＩＣ ＭＦＧ
社製ＭＩＮＩ．ＣＬＡＳＳＩＦＩＥＲ）で４０〜７０μ
ｍに分級しイオン交換基を導入するための充填剤とし
た。
ナイザー（株式会社 日本精機製作所製）を用い５分間
１８００ｒｐｍの高速撹拌することにより油滴を２０〜
１００μｍに調整した後、１Ｌセパラブルフラスコに移
し、水浴中で窒素ガス雰囲気下毎分１００ｒｐｍにて撹
拌しながら７０℃へ昇温して６時間反応を行った。冷却
後、生成した共重合体粒子はＮＯ．１０１の濾紙により
濾別した後、脱イオン水２Ｌ、更にアセトン２Ｌで洗浄
した後ステンレス製バット上に広げ風乾し、更に６０℃
で１６時間減圧乾燥した。得られた共重合体粒子を風力
分級装置（ＮＩＰＰＯＮ ＰＮＥＵＭＡＴＩＣ ＭＦＧ
社製ＭＩＮＩ．ＣＬＡＳＳＩＦＩＥＲ）で４０〜７０μ
ｍに分級しイオン交換基を導入するための充填剤とし
た。
【００５３】（エポキシ基の導入）４０〜７０μｍに分
級されたイオン交換基を導入するための充填剤粒子１
０．００ｇを撹拌装置の付いた２００ｍＬのセパラブル
フラスコに入れ、エピクロロヒドリン（東京化成工業株
式会社製）２０ｍＬ加え撹拌した後、２Ｎに調整した水
酸化ナトリウム（和光純薬工業株式会社製）溶液６０ｍ
Ｌを加え撹拌しながら５０℃へ昇温し３時間反応を行な
った。冷却後エポキシ基を導入された粒子はＮＯ．１０
１の濾紙により濾別した後、脱イオン水５００ｍＬ、更
にアセトン５００ｍＬで洗浄した後ステンレス製バット
上に広げ風乾した。
級されたイオン交換基を導入するための充填剤粒子１
０．００ｇを撹拌装置の付いた２００ｍＬのセパラブル
フラスコに入れ、エピクロロヒドリン（東京化成工業株
式会社製）２０ｍＬ加え撹拌した後、２Ｎに調整した水
酸化ナトリウム（和光純薬工業株式会社製）溶液６０ｍ
Ｌを加え撹拌しながら５０℃へ昇温し３時間反応を行な
った。冷却後エポキシ基を導入された粒子はＮＯ．１０
１の濾紙により濾別した後、脱イオン水５００ｍＬ、更
にアセトン５００ｍＬで洗浄した後ステンレス製バット
上に広げ風乾した。
【００５４】（４級アンモニウム基の導入）エポキシ基
の導入された粒子５．００ｇを撹拌装置の付いた１００
ｍＬのセパラブルフラスコに入れジオキサン（和光純薬
工業株式会社製）３０ｍＬを加え撹拌した後、トリエチ
ルアミン（国産化学株式会社製）を１０ｍＬ加え撹拌し
ながら８０℃へ昇温し８時間反応を行なった。冷却後４
級アンモニウム基を導入された粒子はＮＯ．１０１の濾
紙により濾別した後、アセトン５００ｍＬ、更に脱イオ
ン水５００ｍＬで洗浄した後ステンレス製バット上に広
げ風乾した。この粒子のイオン交換容量を測定した結
果、１乾燥ｇ当たり１０．９μ当量であった。
の導入された粒子５．００ｇを撹拌装置の付いた１００
ｍＬのセパラブルフラスコに入れジオキサン（和光純薬
工業株式会社製）３０ｍＬを加え撹拌した後、トリエチ
ルアミン（国産化学株式会社製）を１０ｍＬ加え撹拌し
ながら８０℃へ昇温し８時間反応を行なった。冷却後４
級アンモニウム基を導入された粒子はＮＯ．１０１の濾
紙により濾別した後、アセトン５００ｍＬ、更に脱イオ
ン水５００ｍＬで洗浄した後ステンレス製バット上に広
げ風乾した。この粒子のイオン交換容量を測定した結
果、１乾燥ｇ当たり１０．９μ当量であった。
【００５５】（スルホ基の導入）エポキシ基の導入され
た粒子５．００ｇを撹拌装置の付いた１００ｍＬのセパ
ラブルフラスコに入れ脱イオン水２５ｍＬを加え撹拌し
た後、無水亜硫酸ナトリウム（国産化学株式会社製）を
６．５ｇ加え撹拌しながら７０℃へ昇温し６時間反応を
行なった。冷却後スルホ基を導入された粒子はＮＯ．１
０１の濾紙により濾別した後、脱イオン水５００ｍＬ、
更にアセトン５００ｍＬで洗浄した後、ステンレス製バ
ット上に広げ風乾した。この粒子のイオン交換容量を測
定した結果、１乾燥ｇ当たり４３．７μ当量であった。
また、この共重合体粒子の表面積は６３５ｍ2／ｇであ
った。
た粒子５．００ｇを撹拌装置の付いた１００ｍＬのセパ
ラブルフラスコに入れ脱イオン水２５ｍＬを加え撹拌し
た後、無水亜硫酸ナトリウム（国産化学株式会社製）を
６．５ｇ加え撹拌しながら７０℃へ昇温し６時間反応を
行なった。冷却後スルホ基を導入された粒子はＮＯ．１
０１の濾紙により濾別した後、脱イオン水５００ｍＬ、
更にアセトン５００ｍＬで洗浄した後、ステンレス製バ
ット上に広げ風乾した。この粒子のイオン交換容量を測
定した結果、１乾燥ｇ当たり４３．７μ当量であった。
また、この共重合体粒子の表面積は６３５ｍ2／ｇであ
った。
【００５６】（固相抽出による回収率測定）４０〜７０
μｍに分級されたスルホ基が導入された固相抽出用充填
剤粒子２５０ｍｇを３ｍＬのリザーバーに充填し、固相
抽出用カートリッジとし以下の手順で回収率測定を行っ
た。
μｍに分級されたスルホ基が導入された固相抽出用充填
剤粒子２５０ｍｇを３ｍＬのリザーバーに充填し、固相
抽出用カートリッジとし以下の手順で回収率測定を行っ
た。
【００５７】（１）固相抽出用カートリッジを、吸引マ
ニホールドにセットする。 （２）メタノール５ｍＬを、５ｍＬ/ｍｉｎで通液す
る。 （３）脱イオン水５ｍＬを、５ｍＬ/ｍｉｎで通液す
る。 （４）濃縮用試料として０．２５ｐｐｍに調整された試
料１００ｍＬを、５ｍＬ/ｍｉｎで通液し試料を固相抽
出用カートリッジ中に濃縮（吸着）させる。 （５）０．１Ｎ塩酸５ｍＬを、５ｍＬ/ｍｉｎで通液す
る。 （６）メタノール５ｍＬを、５ｍＬ/ｍｉｎで通液し溶
出液を回収する。 （７）回収した溶出液から２０μＬを採取し高速液体ク
ロマトグラフ装置により分析しその面積値を求める。 （８）濃縮用試料に使用したものと同一物質を標準試料
として５ｐｐｍに調整した試料２０μＬを高速液体クロ
マトグラフ装置により分析しその面積値を求める。 （９）濃縮試料の面積値／標準試料の面積値で回収率を
求める。
ニホールドにセットする。 （２）メタノール５ｍＬを、５ｍＬ/ｍｉｎで通液す
る。 （３）脱イオン水５ｍＬを、５ｍＬ/ｍｉｎで通液す
る。 （４）濃縮用試料として０．２５ｐｐｍに調整された試
料１００ｍＬを、５ｍＬ/ｍｉｎで通液し試料を固相抽
出用カートリッジ中に濃縮（吸着）させる。 （５）０．１Ｎ塩酸５ｍＬを、５ｍＬ/ｍｉｎで通液す
る。 （６）メタノール５ｍＬを、５ｍＬ/ｍｉｎで通液し溶
出液を回収する。 （７）回収した溶出液から２０μＬを採取し高速液体ク
ロマトグラフ装置により分析しその面積値を求める。 （８）濃縮用試料に使用したものと同一物質を標準試料
として５ｐｐｍに調整した試料２０μＬを高速液体クロ
マトグラフ装置により分析しその面積値を求める。 （９）濃縮試料の面積値／標準試料の面積値で回収率を
求める。
【００５８】共重合体の濃縮能力が弱いと試料が共重合
体に吸着されず回収率が低下する。回収率測定の結果を
表１に示すが、回収率は８５％以上あり試料濃縮力に優
れた固相抽出用充填剤であることが分かった。
体に吸着されず回収率が低下する。回収率測定の結果を
表１に示すが、回収率は８５％以上あり試料濃縮力に優
れた固相抽出用充填剤であることが分かった。
【００５９】（比較例１）実施例と同様に重合、洗浄
し、４０〜７０μｍに分級したイオン交換能の無い充填
剤を用い同様の方法で固相抽出を行なった結果を表１に
示す。このイオン交換能のない固相抽出用充填剤は、塩
基性物質の回収率が低く試料濃縮力の劣る充填剤である
ことが分った。
し、４０〜７０μｍに分級したイオン交換能の無い充填
剤を用い同様の方法で固相抽出を行なった結果を表１に
示す。このイオン交換能のない固相抽出用充填剤は、塩
基性物質の回収率が低く試料濃縮力の劣る充填剤である
ことが分った。
【００６０】
【表１】
【００６１】高速液体クロマトグラフ測定条件 カラム：Ｓｈｏｄｅｘ Ｃ１８−５Ａ（４．６ｍｍφ×
１５０ｍｍ） 移動相：アセトニトリル／１００ｍＭリン酸緩衝液＝２
０／８０（Ｖ／Ｖ） 流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ 検出器：紫外吸収検出器 測定波長：ＵＶ２５４ｎｍ 試料注入量：２０μＬ
１５０ｍｍ） 移動相：アセトニトリル／１００ｍＭリン酸緩衝液＝２
０／８０（Ｖ／Ｖ） 流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ 検出器：紫外吸収検出器 測定波長：ＵＶ２５４ｎｍ 試料注入量：２０μＬ
【００６２】
【発明の効果】本発明の固相抽出用充填剤は、従来の充
填剤においては考えられることのなかった充填剤の疎水
性部位を損なうことなくイオン交換性部位を導入し両性
質を併せ持つことにより、疎水性物質とイオン性物質の
回収率の優れた充填剤であり、特に環境関連、医薬関連
試料等に微量含有する希薄な目的物質を容易に濃縮する
と共に、共存する夾雑物を容易に除去することができ、
各種の分析を精度良く、容易に行なうことができるた
め、河川中の農薬等有害物質の測定、農作物中の残留農
薬の測定、血清中の薬物測定等の幅広い分野に有効であ
る。
填剤においては考えられることのなかった充填剤の疎水
性部位を損なうことなくイオン交換性部位を導入し両性
質を併せ持つことにより、疎水性物質とイオン性物質の
回収率の優れた充填剤であり、特に環境関連、医薬関連
試料等に微量含有する希薄な目的物質を容易に濃縮する
と共に、共存する夾雑物を容易に除去することができ、
各種の分析を精度良く、容易に行なうことができるた
め、河川中の農薬等有害物質の測定、農作物中の残留農
薬の測定、血清中の薬物測定等の幅広い分野に有効であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 8/00 Ｃ０８Ｆ 8/00 212/36 212/36 220/08 220/08 226/02 226/02 226/10 226/10 Ｆターム(参考） 4D017 AA11 BA04 CA13 CA17 CB01 DA03 DB02 4G066 AB09A AB12A AC12B AC12D AC14D AC17C AC33B AD01B AD06B AD09B AD10B AD11B AE04B AE10B BA09 BA20 BA38 CA08 CA20 CA54 DA12 EA01 FA09 FA37 FA39 4J100 AB02P AB03P AB07P AB08P AB15P AB16P AL08R AL09R AL62P AL63P AL66P AL66R AL67P AN04Q AQ08Q BA03P BA03R BA04P BA08P BA14P BA32H BA32R BA56H BA56R BC54R CA04 CA05 HA29 HA31 HA55 HA61 HB53 HC39 HC43 HC71 JA15
Claims (22)
- 【請求項１】疎水性単量体（Ａ）と親水性単量体（Ｂ）
を共重合することにより得られる合成高分子に化学的修
飾によりイオン交換性基を導入してなる固相抽出用充填
剤。 - 【請求項２】疎水性単量体（Ａ）として、芳香族ジビニ
ル化合物を単量体総量に対して３０質量％以上含むこと
を特徴とする請求項１に記載の固相抽出用充填剤。 - 【請求項３】親水性単量体（Ｂ）として、Ｎ−ビニルカ
ルボン酸アミドを、単量体総量に対して５〜６０質量％
含むことを特徴とする請求項１または２に記載の固相抽
出用充填剤。 - 【請求項４】Ｎ−ビニルカルボン酸アミドが、Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドンまたはＮ−ビニルアセトアミドであ
る請求項３に記載の固相抽出用充填剤。 - 【請求項５】親水性単量体（Ｂ）として、水酸基を持つ
多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルを単量体
総量に対して１０質量％以上含むことを特徴とする請求
項１ないし４のいずれかに記載の固相抽出用充填剤。 - 【請求項６】水酸基を持つ多価アルコールの（メタ）ア
クリル酸エステルがグリセリンジメタクリレートである
請求項５に記載の固相抽出用充填剤。 - 【請求項７】イオン交換基が共有結合により導入されて
なることを特徴とする請求項１ないし６のいずれかに記
載の固相抽出用充填剤。 - 【請求項８】共有結合されたイオン交換基がスルホ基ま
たは４級アンモニウム基であることを特徴とする請求項
１ないし７のいずれかに記載の固相抽出用充填剤。 - 【請求項９】共有結合されたイオン交換基が、充填剤１
乾燥グラムに対して５μ当量以上あることを特徴とする
請求項１ないし８のいずれかに記載の固相抽出用充填
剤。 - 【請求項１０】充填装置に充填して用いることを特徴と
する請求項１ないし９のいずれかに記載の固相抽出用充
填剤。 - 【請求項１１】充填装置が、カラム、カートリッジ、ま
たはリザーバーである請求項１０に記載の固相抽出用充
填剤。 - 【請求項１２】目的成分の濃縮及び／または夾雑物の除
去に使用することを特徴とする請求項１ないし１１のい
ずれかに記載の固相抽出用充填剤。 - 【請求項１３】平均粒子径が、１〜２００μｍである請
求項１ないし１２のいずれかに記載の固相抽出用充填
剤。 - 【請求項１４】請求項１ないし１３のいずれかに記載の
固相抽出用充填剤を、カラムスイッチング法を用いる固
相抽出に使用することを特徴とする方法。 - 【請求項１５】請求項１ないし１３のいずれかに記載の
固相抽出用充填剤を充填してなる固相抽出用カラム。 - 【請求項１６】請求項１ないし１３のいずれかに記載の
固相抽出用充填剤を充填してなる固相抽出用カートリッ
ジ。 - 【請求項１７】目的成分の濃縮及び／または夾雑物の除
去に使用することを特徴とする請求項１５に記載の固相
抽出用カラム。 - 【請求項１８】目的成分の濃縮及び／または夾雑物の除
去に使用することを特徴とする請求項１６に記載の固相
抽出用カートリッジ。 - 【請求項１９】請求項１５または１７に記載の固相抽出
用カラムを用いることを特徴とする環境、医薬または生
体関連試料の固相抽出方法。 - 【請求項２０】請求項１６または１８に記載の固相抽出
用カートリッジを用いることを特徴とする環境、医薬ま
たは生体関連試料の固相抽出方法。 - 【請求項２１】血清中の薬物試料の同定または定量を目
的とした請求項１９に記載の方法。 - 【請求項２２】血清中の薬物試料の同定または定量を目
的とした請求項２０に記載の方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000165473A JP2001343378A (ja) | 2000-06-02 | 2000-06-02 | 固相抽出用充填剤及び固相抽出方法 |
| EP01112473A EP1159995A3 (en) | 2000-06-02 | 2001-05-22 | Packing material for solid phase extraction and solid phase extraction method |
| US09/871,723 US6759442B2 (en) | 2000-06-02 | 2001-06-04 | Packing material for solid phase extraction and solid phase extraction method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000165473A JP2001343378A (ja) | 2000-06-02 | 2000-06-02 | 固相抽出用充填剤及び固相抽出方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001343378A true JP2001343378A (ja) | 2001-12-14 |
Family
ID=18668937
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000165473A Pending JP2001343378A (ja) | 2000-06-02 | 2000-06-02 | 固相抽出用充填剤及び固相抽出方法 |
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005528628A (ja) * | 2002-06-03 | 2005-09-22 | バリアン・インコーポレイテッド | 試料前処理中の極性保持に優れた重合体 |
| JP2010137207A (ja) * | 2008-12-15 | 2010-06-24 | Hitachi High-Technologies Corp | ミックスモード型吸着剤 |
| US8101073B2 (en) | 2004-08-31 | 2012-01-24 | Shinwa Chemical Industries, Ltd. | Separating agent for solid-phase extraction |
| JP2012211110A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-01 | Asahi Kasei Medical Co Ltd | 多孔質吸着膜 |
| JP2014513807A (ja) * | 2011-05-20 | 2014-06-05 | ウォーターズ・テクノロジーズ・コーポレーション | 固相抽出およびクロマトグラフィーのための多孔質材料ならびにその製造方法および使用 |
| CN104497214A (zh) * | 2015-01-19 | 2015-04-08 | 北京石油化工学院 | 一种基于整体聚合物材料的固相合成介质的制备方法 |
| JP2021030164A (ja) * | 2019-08-26 | 2021-03-01 | 学校法人 名古屋電気学園 | 多孔性吸着媒体、多孔性吸着媒体を備えた固相抽出用カートリッジ及び多孔性吸着媒体の製造方法 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7232520B1 (en) | 1998-06-12 | 2007-06-19 | Waters Investments Limited | Ion exchange porous resins for solid phase extraction and chromatography |
| JP4883837B2 (ja) | 1998-06-12 | 2012-02-22 | ウォーターズ・テクノロジーズ・コーポレーション | 固相抽出及びクロマトグラフィー用の新規なイオン交換多孔質樹脂 |
| US20060247361A1 (en) * | 2005-05-02 | 2006-11-02 | Varian, Inc. | Polar functionalized polymer modified porous substrate for solid phase extraction |
| US7311825B2 (en) | 2005-05-02 | 2007-12-25 | Varian, Inc. | Polymer modified porous substrate for solid phase extraction |
| DE102006024836A1 (de) * | 2006-05-24 | 2007-11-29 | Shimadzu Deutschland Gmbh | Verfahren zur Analyse von Substanzgemischen |
| CN102382226B (zh) * | 2011-08-12 | 2014-03-19 | 天津博纳艾杰尔科技有限公司 | 一种聚n-乙烯吡咯烷酮-二乙烯苯微球的制备方法 |
| CN102382227B (zh) * | 2011-08-12 | 2014-03-19 | 天津博纳艾杰尔科技有限公司 | 溶胀共聚法制备n-乙烯基吡咯烷酮与二乙烯苯单分散微球 |
| CN104120506A (zh) * | 2013-04-26 | 2014-10-29 | 苏州东奇生物科技有限公司 | 一种亲水/疏水复合纳米纤维固相萃取柱及其制备方法 |
| CN103977767B (zh) * | 2014-05-29 | 2016-01-20 | 福建出入境检验检疫局检验检疫技术中心 | 草甘膦及其代谢物氨甲基膦酸专用固相萃取小柱及其应用 |
| EP4354134A2 (en) * | 2018-10-02 | 2024-04-17 | Waters Technologies Corporation | Sorbents, devices, kits and methods useful for biological sample treatment |
| CN111505155B (zh) * | 2020-05-08 | 2023-05-30 | 中国药科大学 | 一种性质可控的绿色涂覆材料的制备及应用 |
| CN115598263B (zh) * | 2022-11-25 | 2023-04-18 | 国科大杭州高等研究院 | 同时测定有机磷酸酯及其转化产物含量的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04317740A (ja) * | 1991-04-18 | 1992-11-09 | Mitsubishi Kasei Corp | 液体クロマトグラフィー用充填剤 |
| JPH06258203A (ja) * | 1993-03-10 | 1994-09-16 | Yokogawa Analytical Syst Kk | 固相抽出用カートリッジカラム |
| JPH0912629A (ja) * | 1995-06-28 | 1997-01-14 | Mitsubishi Chem Corp | リポ蛋白質分離用樹脂 |
| WO1997038774A2 (en) * | 1996-04-18 | 1997-10-23 | Waters Investments Limited | Water-wettable chromatographic media for solid phase extraction |
| WO1999064480A1 (en) * | 1998-06-12 | 1999-12-16 | Waters Investments Limited | Novel ion exchange porous resins for solid phase extraction and chromatography |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2198395A (en) * | 1994-05-05 | 1995-11-29 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Chemically modified solid phase extraction particles and articles containing same |
| US5587323A (en) * | 1995-05-02 | 1996-12-24 | United States Drug Testing Laboratories, Inc. | Meconium assay procedure |
| US6482867B1 (en) * | 1998-08-28 | 2002-11-19 | Shiseido Co., Ltd. | Polymer packing material for liquid chromatography and a producing method thereof |
-
2000
- 2000-06-02 JP JP2000165473A patent/JP2001343378A/ja active Pending
-
2001
- 2001-05-22 EP EP01112473A patent/EP1159995A3/en not_active Withdrawn
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04317740A (ja) * | 1991-04-18 | 1992-11-09 | Mitsubishi Kasei Corp | 液体クロマトグラフィー用充填剤 |
| JPH06258203A (ja) * | 1993-03-10 | 1994-09-16 | Yokogawa Analytical Syst Kk | 固相抽出用カートリッジカラム |
| JPH0912629A (ja) * | 1995-06-28 | 1997-01-14 | Mitsubishi Chem Corp | リポ蛋白質分離用樹脂 |
| WO1997038774A2 (en) * | 1996-04-18 | 1997-10-23 | Waters Investments Limited | Water-wettable chromatographic media for solid phase extraction |
| WO1999064480A1 (en) * | 1998-06-12 | 1999-12-16 | Waters Investments Limited | Novel ion exchange porous resins for solid phase extraction and chromatography |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005528628A (ja) * | 2002-06-03 | 2005-09-22 | バリアン・インコーポレイテッド | 試料前処理中の極性保持に優れた重合体 |
| US8101073B2 (en) | 2004-08-31 | 2012-01-24 | Shinwa Chemical Industries, Ltd. | Separating agent for solid-phase extraction |
| JP2010137207A (ja) * | 2008-12-15 | 2010-06-24 | Hitachi High-Technologies Corp | ミックスモード型吸着剤 |
| WO2010071080A1 (ja) * | 2008-12-15 | 2010-06-24 | 株式会社日立ハイテクノロジーズ | ミックスモード型吸着剤 |
| JP2012211110A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-01 | Asahi Kasei Medical Co Ltd | 多孔質吸着膜 |
| JP2014513807A (ja) * | 2011-05-20 | 2014-06-05 | ウォーターズ・テクノロジーズ・コーポレーション | 固相抽出およびクロマトグラフィーのための多孔質材料ならびにその製造方法および使用 |
| US10258979B2 (en) | 2011-05-20 | 2019-04-16 | Waters Technologies Corporation | Porous materials for solid phase extraction and chromatography and processes for preparation and use thereof |
| CN104497214A (zh) * | 2015-01-19 | 2015-04-08 | 北京石油化工学院 | 一种基于整体聚合物材料的固相合成介质的制备方法 |
| CN104497214B (zh) * | 2015-01-19 | 2017-04-26 | 北京石油化工学院 | 一种基于整体聚合物材料的固相合成介质的制备方法 |
| JP2021030164A (ja) * | 2019-08-26 | 2021-03-01 | 学校法人 名古屋電気学園 | 多孔性吸着媒体、多孔性吸着媒体を備えた固相抽出用カートリッジ及び多孔性吸着媒体の製造方法 |
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