JP2001336070A

JP2001336070A - 色彩回復剤

Info

Publication number: JP2001336070A
Application number: JP2000154525A
Authority: JP
Inventors: Isao Yamada; 勲山田; Akihiro Inoue; 鑑宏井上; Yoichi Tsukiyama; 陽一築山
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2000-05-25
Filing date: 2000-05-25
Publication date: 2001-12-07
Anticipated expiration: 2020-05-25
Also published as: JP4447116B2

Abstract

(57)【要約】【課題】褪色した衣料の色彩を一般家庭で容易に回復
させることのできる手段を提供する。【解決手段】（ａ）２５℃における屈折率が１．２０
〜１．４５の水不溶性シリコーン化合物、（ｂ）分子中
に４級アンモニウム基及び３級アミノ基から選ばれる１
つ以上の基と１つ以上の炭素数８〜３６のアルキル基も
しくはアルケニル基とを有する分子量３００〜１０００
の化合物及び（ｃ）水を含有する色彩回復剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は一般家庭で使用する
ことができる色柄物衣料の色彩を回復させるための色彩
回復剤に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】色柄物
衣料は、洗濯／着用を繰り返すうちに水道水中の塩素や
太陽光の影響で色褪せが進行する。これを回復する方法
として本出願人らは特開平３−１８０５７８号公報にエ
アゾール繊維濃色化剤を開示している。このような組成
物はスプレーすることにより、衣類が机や椅子などの硬
質表面と擦れによって生じたテカリをなくし濃色化する
ことを可能とするものである。

【０００３】また、特開昭５３−１１１１９２号公報、
特開昭５５−２６２３２号公報には、染色した布帛に対
して低屈折率化合物を吸着させ熱処理や湿熱処理等を行
うことにより、工業的に布帛を深色化させる方法が開示
されている。

【０００４】一方特開平１０−９６１７２号公報にはシ
リコーンを繊維に吸着させる方法が開示されている。ま
た、特表平５−５０８８８９号公報にはアミノ変性シリ
コーンを含有した布帛柔軟剤組成物が開示されている。
しかしながらこれらは布のすべり性や撥水性を付与する
ことが目的であり、衣料の色彩を改善するものではな
い。

【０００５】また、特開昭６２−１７４２９８号公報に
は、褪色した衣料の色彩を回復させるためにセルラーゼ
を含有する水溶液で処理することが記載されているが、
その効果は十分でない。

【０００６】本発明の目的は、洗濯の繰り返し等により
褪色した衣料の色彩を一般家庭で容易に回復させること
のできる剤を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）２５℃
における屈折率が１．２０〜１．４５の水不溶性シリコ
ーン化合物（以下、（ａ）成分という）、（ｂ）分子中
に４級アンモニウム基及び３級アミノ基の少なくとも１
つと、炭素数８〜３６のアルキル基及び炭素数８〜３６
のアルケニル基の少なくとも１つとを有する分子量３０
０〜１０００の化合物（以下、（ｂ）成分という）並び
に（ｃ）水（以下、（ｃ）成分という）を含有する色彩
回復剤を提供するものである。

【０００８】なお、ここでいう「屈折率」はアッペ屈折
計を用いて測定されるものであり、また「水不溶性」と
は２０℃のイオン交換水１Ｌに溶解する量が１ｇ以下で
あることをいう。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の（ａ）成分は２５℃にお
ける屈折率が１．２０〜１．４５、好ましくは１．２５
〜１．４５、特に好ましくは１．３０〜１．４３の水不
溶性のシリコーン化合物である。屈折率がこの範囲であ
ると十分な色彩回復効果が得られ、また色彩も適正とな
る。なお、水に溶解するシリコーン化合物では、本発明
の水不溶性のシリコーン化合物のような満足できる色彩
回復効果を得ることができない。

【００１０】（ａ）成分のシリコーン化合物は、前記特
定の屈折率範囲と溶解性の性質を有するオルガノポリシ
ロキサンオイルであり、具体的には、ジメチルポリシロ
キサンオイル（以下、ジメチルシリコーンとする）又は
ジメチルシリコーンオイルの側鎖もしくは末端のメチル
基の一部がヒドロキシ基になっているオルガノポリシロ
キサンオイル（以下、ヒドロキシシリコーンとする）の
他に、前記ジメチルシリコーン又はヒドロキシシリコー
ンのメチル基（好ましくは側鎖のメチル基）の一部が
“メチル基以外の有機基”になっているオルガノポリシ
ロキサンオイル（以下、変性シリコーンとする）が挙げ
られる。変性シリコーンはシリコーンハンドブック（伊
藤邦雄編集、日刊工業新聞社発行、１９９０年８月３１
日、初版１刷）の第６章を中心に例示されている。メチ
ル基以外の有機基としては、アミノ基を含む有機基、ア
ミド基を含む有機基、ポリエーテル基を含む有機基、エ
ポキシ基を含む有機基、カルボキシ基を含む有機基、ア
ルキル基を含む有機基又はハロゲノアルキル基、ハロゲ
ノアルキレン基もしくはハロゲノアリール基を含む有機
基の他に、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）鎖を含
む有機基が挙げられる。本発明の色彩回復剤では、アミ
ノ基又はポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）鎖を含む
有機基を有する変性シリコーンを用いることが好まし
く、アミノ基又はポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）
鎖が炭素数２〜８のアルキレン基を介してポリシロキサ
ン鎖の側鎖に結合している変性シリコーンがより好まし
い。アミノ基を含む有機基を有する変性シリコーン（以
下アミノ変性シリコーン）は、アミノ当量は１５００〜
４００００ｇ／ｍｏｌ、さらには２５００〜２００００
ｇ／ｍｏｌ、特には３０００〜１００００ｇ／ｍｏｌの
ものが好ましい。なお、本発明において、水溶性の有機
基を有する変性シリコーンを用いる場合は、変性率は２
０℃でのイオン交換水１Ｌ当たりの溶解性が１ｇを越え
ないものが選択される。

【００１１】本発明のシリコーン化合物は、ポリスチレ
ンを標準とし、クロロホルムを展開溶媒とした時のゲル
浸透型液体クロマトグラフィーによって求められる重量
平均分子量が、１千〜１００万のものが好ましく、３千
〜５０万のものがより好ましく、５千〜２５万のものが
最も好ましい。またＢ型粘度計を用い、２５℃、ロータ
ーＮｏ．２、６０ｒ／ｍｉｎの条件下で測定した粘度
が、好ましくは１０〜１０万ｍｍ²／ｓ、より好ましく
は５００〜５万ｍｍ²／ｓ、最も好ましくは１千〜４万
ｍｍ²／ｓのものである本発明の（ａ）成分は水に不溶であるため、色彩回復剤
中で均一に乳化、分散させる目的で乳化剤を配合するこ
とが好ましい。乳化剤としてはアルキルベンゼンスルホ
ン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシ
アルキレンアルキルエーテル硫酸塩、オレフィンスルホ
ン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩等の陰イオン
界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケ
ニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニル
エーテル、脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレ
ンオキシド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、アルキルグル
コシド等の非イオン界面活性剤、アミンオキシド、スル
ホベタイン、カルボベタイン等の両性界面活性剤、モノ
長鎖アルキル４級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル４級
アンモニウム塩、トリ長鎖アルキル４級アンモニウム塩
等の陽イオン性界面活性剤を挙げることができる。

【００１２】本発明で特に好ましい乳化剤は一般式
（１）の非イオン界面活性剤である。Ｒ¹−Ｏ−(Ｒ²Ｏ)_p−Ｈ（１）〔式中、Ｒ¹は、炭素数８〜２２、好ましくは１０〜２
０のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ²は炭素数
２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基
である。また、ｐは２〜２００、好ましくは５〜１０
０、特に好ましくは５〜８０の数を示す。〕一般式（１）の化合物の具体例としては以下の化合物を
挙げることができる。Ｒ³−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_r−Ｈ〔式中、Ｒ³は炭素数１０〜１８のアルキル基であり、
ｒは５〜６０、好ましくは５〜４０の数である。〕Ｒ³−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_s(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_t−Ｈ〔式中、Ｒ³は上記と同じであり、ｓ及びｔは、それぞ
れ独立に２〜４０、好ましくは２〜４０の数であり、ｓ
とｔの合計は５〜６０の数である。エチレンオキシドと
プロピレンオキシドはランダム付加でもブロック付加で
もよい。〕。

【００１３】本発明では乳化剤／（ａ）成分の重量比
が、好ましくは１／１０００〜２／１、より好ましくは
５／１０００〜１／１、特に好ましくは１／１００〜１
／１であることが、乳化、分散安定性の点から好まし
い。また、色彩回復剤中の乳化粒子の粒径は０．０２μ
ｍ〜４μｍ、好ましくは０．０２〜３μｍ、特に好まし
くは０．０１〜１μｍが色彩回復性の点から好ましい。

【００１４】本発明の（ｂ）成分としては、特に、（ｂ
１）下記一般式（２）の４級アンモニウム塩、（ｂ２）
下記一般式（３）又は（４）の３級アミン化合物、（ｂ
３）炭素数２〜１０の多価アルコールと炭素数１０〜２
０の脂肪酸エステル化合物、（ｂ４）多価カルボン酸と
炭素数１０〜２０のアルキル基を有する２級アミンとの
アミド化合物、（ｂ５）炭素数１０〜２０の脂肪酸とア
ルキレンジアミン、ジアルキレントリアミンもしくはヒ
ドロキシアルキルアルキレンジアミンとのアミド化合物
が好ましい。

【００１５】

【化１】

【００１６】〔式中、Ｒ⁴は炭素数８〜３６、好ましく
は１０〜２４、特に好ましくは１２〜１８のアルキル基
又はアルケニル基であり、Ｒ⁶、Ｒ⁷は炭素数１〜３のア
ルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ⁴−(Ｘ−
Ｒ⁵)_n−である。Ｒ⁸は炭素数１〜３のアルキル基又はヒ
ドロキシアルキル基である。Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＯＮＲ⁹−、−ＮＲ⁹ＣＯ−から選ばれる基であ
り、Ｒ⁵は炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレ
ン基である。Ｒ⁹は水素原子又は炭素数１〜３のアルキ
ル基もしくはヒドロキシアルキル基である。ｎは１又は
０の数であり、Ｙ ^-は無機又は有機の陰イオン、好まし
くはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素
数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１
２の脂肪酸イオン、特に好ましくはハロゲンイオン、炭
素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオンである。〕

【００１７】

【化２】

【００１８】〔式中、Ｒ¹⁰は炭素数８〜３６、好ましく
は１０〜２４、特に好ましくは１２〜１８のアルキル基
又はアルケニル基であり、Ｒ¹²、Ｒ¹³は炭素数１〜３の
アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ¹⁰−
(Ｘ−Ｒ¹¹)_m−である。Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
−ＣＯＮＲ⁹−、−ＮＲ⁹ＣＯ−から選ばれる基であり、
Ｒ ¹¹は炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基
である。ｍは１又は０の数である。Ｒ⁹は水素原子又は
炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル
基である。〕

【００１９】

【化３】

【００２０】〔式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁸、Ｒ²¹、Ｒ
²²は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜５のアル
キル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ²³−(Ｗ−
Ｒ²⁴)_l−であり、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁸、Ｒ²¹、Ｒ²²のう
ち、少なくとも１つはＲ²³−(Ｗ−Ｒ² ⁴)_l−である。こ
こでＲ²³は炭素数８〜３６のアルキル基であり、Ｒ²⁴は
炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｗは−ＣＯＯ−、
−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ²⁵−、−ＮＲ²⁵ＣＯ−、−Ｏ−
であり、各Ｎ原子に結合しているＲ²³−(Ｗ−Ｒ²⁴)_l−
間のＷ及びＲ²⁴は同一又は異なっていてもよい。また、
Ｒ²⁵は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基もしくは
ヒドロキシアルキル基である。Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰
は炭素数１〜５のアルキレン基であり、ｌ、ｍは０、１
又は２の数である。Ｙ、Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
−ＣＯＮＲ²⁶−、−ＮＲ²⁶ＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＨ(Ｏ
Ｒ²⁷)−から選ばれる基であり、これらは同一あるいは
異なっていてもよい。Ｒ²⁶、Ｒ²⁷は水素原子又は炭素数
１〜５のアルキル基あるいはヒドロキシアルキル基であ
る。ｋは平均０〜１０の数である。〕。

【００２１】（ｂ３）の炭素数２〜１０の多価アルコー
ルと炭素数１０〜２０の脂肪酸エステル化合物として
は、炭素数８〜２２、好ましくは１０〜２０、より好ま
しくは１２〜１８の飽和又は不飽和の脂肪酸とグリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコールのモノ、ジ、トリ及び／又
はテトラエステル体又はそれらの混合物や、炭素数８〜
２０、好ましくは１２〜１８のアルコールが少なくとも
１つ付加したグリセリルエーテル又はジグリセリルエー
テルあるいはこれらの混合物、あるいは炭素数８〜２
０、好ましくは１２〜１８の脂肪酸と炭素数１〜２０、
好ましくは１〜１８のアルコールとのエステル化合物等
が挙げられる。これらの中でもグリセリン、ペンタエリ
スリトール、ソルビトールと炭素数１２〜１８の脂肪酸
とのエステル化合物又はこれらの混合物が好ましい。

【００２２】（ｂ４）の多価カルボン酸と２級アミンと
のアミド化合物としては、蓚酸、グルタール酸、コハク
酸、マレイン酸、フマル酸、吉草酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバチン酸、ブラシル酸、ドデカンジ酸、ト
リカルバリン酸、１，２，３−プロパンジカルボン酸、
クエン酸、リンゴ酸、酒石酸から選ばれる多価カルボン
酸と炭素数８〜２０、好ましくは１２〜１８の１級アミ
ンとのアミド化合物を挙げることができる。

【００２３】（ｂ５）の炭素数８〜２０の脂肪酸とエチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、ヒドロキシエチ
ルエチレンジアミンとのアミド化合物も良好である。こ
れらは全部もしくは部分的にアミド化されていてもよ
い。

【００２４】本発明の（ｂ）成分としては、特に（ｂ
１）、（ｂ２）及び（ｂ３）が色彩回復効果の点で好ま
しく、特に（ｂ１）及び（ｂ２）が良好である。

【００２５】本発明の色彩回復剤は、（ａ）成分を５〜
５０重量％、更に２〜２０重量％、（ｂ）成分を１〜１
０重量％、更に１〜５重量％含有することが色彩回復効
果の点から好ましい。また、（ａ）／（ｂ）重量比は、
好ましくは３／１〜１００／１、さらに好ましくは３／
１〜５０／１、特に好ましくは４／１〜２５／１であ
る。

【００２６】本発明の（ｃ）成分としては重金属イオン
や硬度成分を除去した水が好ましく、イオン交換水や蒸
留水が好ましい。本発明の色彩回復剤は、（ｃ）成分を
４０重量％〜９５重量％、更に５０〜９０重量％、特に
６０〜９０重量％含有することが貯蔵安定性の点から望
ましい。

【００２７】本発明の色彩回復剤は、（ｄ）非水性溶媒
（以下、（ｄ）成分という）を含有することが好まし
い。（ｄ）成分としては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、アルキルグリセリルエーテル、ジ又はトリ
アルキレングリコールモノアルキルエーテル、ジ又はト
リアルキレングルコールモノアリルエーテル、トリエチ
レングリコールモノアリルエーテル、グリセリン、１，
６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、シ
クロヘキサノール、２−ヘキサノール、１−オクタノー
ル等を挙げることができる。

【００２８】これらの中でも特にエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、炭素数３〜８のアルキルグリセリル
エーテル類、ジ又はトリエチレングルコールのモノ又は
ジアルキルエーテル、ジ又はトリエチレングルコールの
モノ又はジフェニルエーテルが好ましい。特にエチレン
グリコール、プロピレングリコール、エタノール及びプ
ロパノールから選ばれる１種以上を配合することが色彩
回復効果、及び貯蔵安定性の点で好ましい。本発明の色
彩回復剤は、（ｄ）成分を０．１〜２０重量％、更に
０．５〜１０重量％含有することが好ましい。

【００２９】本発明の色彩回復剤は、上記（ａ）、
（ｂ）更には（ｄ）成分を水〔（ｃ）成分〕によって希
釈した分散液の形態で用いられる。

【００３０】また、本発明の色彩回復剤のｐＨ（２０
℃）は２〜９、好ましくは３〜８．０が貯蔵安定性及び
色彩回復効果の点から好ましい。

【００３１】本発明の色彩回復剤は、褪色衣料を浸け置
きする方法以外に、中性洗剤のみならず一般に使用され
ている弱アルカリ性洗剤とともに衣料の洗浄の際に添加
してもよく、また洗剤で衣料を洗浄後、すすぎ水に添加
して用いられることにより、簡便に色柄物衣料の色彩を
回復させることができる。洗剤とともに用いられる場合
は洗濯液中の色彩回復剤の濃度は０．０１〜２重量％が
好ましく、特に０．０３３〜０．５重量％が好ましい。
また、すすぎ水に添加して用いられる場合はすすぎ液中
の色彩回復剤の濃度は０．００１〜０．３重量％が好ま
しく、特に０．０１〜０．２重量％が効率よく色彩回復
効果を得るために好ましい。

【００３２】

【実施例】＜色彩回復剤の調製＞下記（ａ−１）〜（ｅ
−２）成分を用いて表１〜２の組成物を調製した。調製
に際し、各色彩回復剤は、配合成分を全重量が２００ｇ
となるように表１〜２の割合で２００ｍｌビ−カ−に入
れ、直径３０ｍｍのステンレス製攪拌羽で３００ｒ／ｍ
ｉｎの攪拌速度で室温にて４時間攪拌して混合調製し
た。各色彩回復剤の乳化物の粒径は０．０２〜２μｍの
範囲内であった。なおこの粒径は大塚電子（株）製光散
乱光度計ＥＬＳ−８００を用いて測定した。（ａ−１）：アミノ変性シリコーン（屈折率１．４０
８、信越化学工業(株）社製ＫＦ−８００２、粘度１，
１００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量１，７００ｇ／ｍｏｌ）（ａ−２）：アミノ変性シリコーン（屈折率１．４０
８、信越化学工業(株）社製ＫＦ−８００３、粘度１，
８５０ｍｍ²／ｓ、アミノ当量２，０００ｇ／ｍｏｌ）（ａ−３）：アミノ変性シリコーン（屈折率１．４０
５、ジーイー東芝シリコーン社製ＴＳＦ−４７０７、粘
度１００００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量７０００ｇ／ｍｏ
ｌ）（ａ−４）：下記製造例１によって得られた、ポリ（Ｎ
−アシルアルキレンイミン）鎖が導入された変性シリコ
ーン（屈折率１．４４１）＜製造例１＞硫酸ジエチル２９．７ｇ（０．１９３モ
ル）と２−エチル−２−オキサゾリン１５３ｇ（１．５
４モル）を、脱水した酢酸エチル３７０ｇに溶解し、窒
素雰囲気下、３時間加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−
プロピオニルエチレンイミン)を得た。次に、側鎖１級
アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン(分子量
９，０００、アミン当量１８７０）３００ｇ（アミノ基
にして０．１６０モル）の５０％酢酸エチル溶液を一括
して加え、１２時間加熱還流した。反応混合物を減圧濃
縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン-ジメチルシロ
キサン共重合体を淡黄色ゴム状固体（４６８ｇ、収率９
７％）として得た。ジメチルポリシロキサンの含有率は
６１％であり、重量平均分子量は１０２，０００であっ
た。また、溶媒としてメタノ−ルを用いた塩酸による中
和滴定の結果、アミノ基が残存していないことを確認し
た。（ａ’−１）：ポリエ−テル基が導入された変性シリコ
ーン（屈折率１．４６０、信越化学工業(株）社製ＫＦ
−３５４、粘度１３０ｍｍ²／ｓ）

【００３３】

【化４】

【００３４】＜製造例２＞下記の製造方法（２−１）及
び（２−２）により、（ｂ−１）、（ｂ−２）を製造し
た。

【００３５】（２−１）Ｎ−メチルエタノールアミンと
アクリロ・ニトリルの付加物より、公知の方法［Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２６，３４０９，（１９６０）］で
合成したＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−
１，３−プロピレンジアミン６６ｇと硬化牛脂脂肪酸２
８４ｇをフラスコに仕込み、１８０℃まで昇温した。そ
の温度で約１０時間、生成する水を留去しながら加熱し
た結果、（ｂ−１）の化合物を主成分とする反応物３０
０ｇを得た。得られた反応物の酸価、ケン化価、水酸基
価、全アミン価、３級アミン価を測定し、反応物の組成
を調べた結果、ジアルキル体が８６重量％、モノアルキ
ルアミド体が１０重量％、未反応脂肪酸が４重量％であ
った。また、ガスクロマトグラフィーによる分析から、
末反応のＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−
１，３−プロピレンジアミンが反応物中に０．１重量％
含有されていた。

【００３６】（２−２）上記の（２−１）で得られた化
合物３００ｇを８−アセチル化庶糟を添加した工業用ア
ルコール６０ｇに溶解し、才一トクレーブに仕込み、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨ
Ｔ）を０．１５ｇ加えて、メチルクロライド２８ｇを圧
入した。１００℃で約８時間反応させた結果、（ｂ−
２）の化合物を主成分とする反応物３９０ｇを得た。反
応物の固形分は８５重量％であり、アミン価の測定か
ら、４級化反応率は９６％であった。また、４級化され
ていないアミンのジアルキル体／モノアルキルアミド体
の比率は８５／１５（重量比）であった。

【００３７】（ｂ−３）：下記製造例３によって得られ
た下記式の化合物Ｒ−ＮＨ−(Ｃ₂Ｈ₄ＮＨ)_n−Ｈ〔Ｒ：パーム核組成の炭
化水素基〕＜製造例３＞２Ｌ４つ口フラスコに硫酸ジエチル２１．
４ｇ（０．１３９モル）と２−オキサゾリン１．３９モ
ルを脱水した酢酸エチル７００ｇに溶解し、窒素雰囲気
下５時間加熱環流した。次にパーム核油由来のアルキル
組成を持つ1級アミンの５０％酢酸エチル溶液を４４４
ｇ（１．１１モル）加え、１０時間加熱環流した後、反
応混合物中の酢酸エチルを減圧留去した。次に得られた
化合物４００ｇのアミド結合を加水分解し、副生したプ
ロピオン酸を除去し化合物（ｂ−３）を得た。平均重合
度８モル、収率９５％であった。（ｂ−４）：セチルトリメチルアンモニウムクロライド
（花王（株）製コ−タミン６０Ｗ）（ｂ−５）：グリセリン１モルと硬化牛脂組成の脂肪酸
２モルとの脱水エステル化反応生成物（ｂ−６）：クエン酸１モルとステアリルアミン２モル
との脱水アミド化反応生成物（ｂ−７）：ヒドロキシエチルエチレンジアミン１モル
と硬化牛脂組成の脂肪酸２モルとの脱水縮合反応生成物（ｄ−１）：プロピレングリコール（ｅ−１）：ラウリルアルコールにエチレンオキシドを
５モル付加したもの（花王（株）製エマルゲン１０５）（ｅ−２）：炭素数１２〜１４の２級アルコ−ルにエチ
レンオキシドを５モル付加したもの。

【００３８】＜褪色衣料の調製＞市販紺色のポロシャツ
(綿１００％）２枚を弱アルカリ性洗剤を用いて洗濯機
で洗浄した〔東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗
剤濃度０．０６６７重量％、水道水使用、強攪拌、浴比
１／５０（水量３０Ｌ）、水温２０℃、洗浄方法：１０
分間洗浄→１分間脱水→２分間ためすすぎ→１分間脱
水→２分間ためすすぎ→１分間脱水を行った〕。この
処理を７回繰り返した衣料は初期の色合が失われ全体的
に白っぽくなっていた。これを褪色衣料として用いた。
なお、ここで用いた弱アルカリ性洗剤は、平均粒径５０
０μｍ（粒径１２５μｍ以下の粒子及び粒径１０００μ
ｍ以上の粒子を除去したもの）、見かけ嵩密度７００ｇ
／ｃｍ³であり、組成は、直鎖アルキル（炭素数１２と
１３の混合）ベンゼンスルホン酸ナトリウム２２重量
％、ラウリル硫酸エステルナトリウム５重量％、ミリス
チン酸ナトリウム４重量％、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル（エチレンオキシド平均付加モル数８）５重
量％、１号ケイ酸ナトリウム８重量％、ポリアクリル酸
ナトリウム（重量平均分子量１万）５重量％、Ａ型ゼオ
ライト１５重量％、炭酸ナトリウム（ソーダ灰）１５重
量％、炭酸カリウム３重量％、プロテアーゼ（ノボノル
ディスク社製のサビナーゼ１２．０Ｔｔｙｐｅ−Ｗ）
０．５重量％、セルラーゼ（花王株式会社製のＫＡＣ５
００）０．５重量％、無水硫酸ナトリウム１７重量％
（重量％は、揮発分７重量％を除いた洗剤中のもの）で
ある。

【００３９】＜処理方法１＞上記褪色衣料の１枚を、表
１の色彩回復剤濃度が０．３重量％の水溶液に４分間浸
漬後、１分間脱水し、次いで２分間すすぎと１分間脱水
を２回繰り返した後、再度脱水し湿度５０％、２５℃の
恒温室で１２時間乾燥した。処理後の衣料の色彩回復の
程度を、処理前の褪色衣料を対照として、１０人（３０
代男性）のパネラーにより白色蛍光燈下で比較し、下記
の基準で評価した。平均点が１未満を○、１以上〜１．
５未満を△、１．５以上を×として表１に示した。評価基準０；新品衣料に近い色合１：対照より色が鮮やかに見える２：対照と同等である３：対照より色が褪せて見える。

【００４０】

【表１】

【００４１】（注）ｐＨは、０．１Ｎ酢酸水溶液又は
０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で調整した。また、各
色彩回復剤の乳化状態の粒子の粒径は、０．０２〜２μ
ｍの範囲内であった。また、比較品１−１は、便宜的に
ａ’−１との重量比を（ａ）／（ｂ）として示した。

【００４２】＜処理方法２＞上記褪色衣料を、弱アルカ
リ性洗剤（褪色衣料の調製で用いたものと同じもの、洗
剤濃度０．０６６７重量％）及び表２の色彩回復剤
（０．３重量％）を併用して洗濯機で、前記褪色衣料の
調製と同じ条件で、洗浄し、すすぎを行った。色彩回復
効果を明確にするために、この操作を７回繰り返した。
なお、対照は、表２の色彩回復剤を使用せずに７回洗浄
した褪色衣料を用い、処理方法１の評価基準に従って評
価した。結果を表２に示した。

【００４３】

【表２】

【００４４】（注）ｐＨは、０．１Ｎ酢酸水溶液又は
０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で調整した。また、各
色彩回復剤の乳化状態の粒子の粒径は、０．０２〜２μ
ｍの範囲内であった。また、比較品２−１は、便宜的に
ａ’−１との重量比を（ａ）／（ｂ）として示した。

【００４５】＜処理方法３＞上記褪色衣料の１枚を、上
述と同様の方法で洗浄／すすぎを行い、ためすすぎの
開始時に表１の本発明品１−１〜１−７の色彩回復剤２
０ｇを添加し２分間撹拌した。その後、脱水し湿度５０
％、２５℃の恒温室で１２時間乾燥した。この操作を７
回繰り返した褪色衣料と、色彩回復剤を使用せずに７回
洗浄した褪色衣料（対照）について、処理方法１の評価
基準に従って評価したところ、処理方法１と同様に優れ
た色彩回復効果が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者築山陽一和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内Ｆターム(参考） 4L033 AC15 BA86 BA96 CA59

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）２５℃における屈折率が１．２０
〜１．４５の水不溶性シリコーン化合物、（ｂ）分子中
に４級アンモニウム基及び３級アミノ基の少なくとも１
つと、炭素数８〜３６のアルキル基及び炭素数８〜３６
のアルケニル基の少なくとも１つとを有する分子量３０
０〜１０００の化合物並びに（ｃ）水を含有する色彩回
復剤。
【請求項２】更に（ｄ）非水性溶媒を含有する請求項
１記載の色彩回復剤。