JP4757515B2 - 繊維製品処理剤 - Google Patents

Description

本発明は、繊維製品処理剤に関する。

シリコーン化合物を含有する繊維製品処理剤の発明が特許文献１に記載され、シリコーン化合物を柔軟剤に応用する発明が特許文献２〜５に記載され、シリコーン乳化物の製造方法に関する発明が特許文献６に記載されている。
特開２０００−１２９５７７号公報 特開２００４−１３１８９５号公報 特開２００４−１３１８９６号公報 特開２００４−２６３３４７号公報 特開平１０−２１９５６７号公報 特開平７−１７３２９４号公報

衣類は着用／洗濯を繰り返すと、着用中や洗濯中の摩擦などが原因で繊維の磨耗や傷みが起こり、ごわつく／かさつくようになり、衣類の風合いが劣化する。一般的には柔軟剤処理により衣類の風合いを改善することが行われているが、着用／洗濯を繰り返すうちに柔軟剤処理を施しても新品衣料に比較して風合いが劣化する。従って、着用／洗濯を繰り返しても、衣類の風合いなどの劣化を抑制し、新品衣料に近い風合いを付与できる技術が強く求められている。

特許文献１には、水溶性高分子化合物及びシリコーン化合物を含有する繊維処理剤が開示されており、該公報によれば劣化した衣料の形状と風合いを回復させることができるとしている。しかし、前記発明の技術思想は、水溶性高分子化合物により繊維に張り性を与え、且つシリコーンによる潤滑性を付与することで形がくずれた衣料の形状と風合いを回復する技術であり、特定のシリコーン化合物が洗濯の繰り返しによる衣類の劣化を抑制できる点については記載されていない。

特許文献２〜５には、４級アンモニウム型柔軟基剤を主成分とする柔軟剤組成物にシリコーンを応用する発明が開示されており、シリコーン化合物は繊維製品に平滑性や潤滑性を付与する目的で用いられている。特に特許文献５には、特定の陽イオン界面活性剤により乳化したシリコーン化合物を含有する柔軟剤組成物が開示されており、該公報によれば衣類への吸着性を改善し、衣類に平滑性を付与することができるとしている。しかしながら、該公報においても特定のシリコーン化合物が衣類の劣化を抑制できる点については記載されていない。

特許文献６には、シリコーン乳化物に非イオン界面活性剤や陰イオン界面活性剤を応用する発明が記載されているが、前記発明はシリコーン乳化物の安定性を改善する目的からなされたものであり、特定のシリコーン化合物を繊維製品に応用した場合に、衣類の風合いなどの劣化を抑制できる点については記載されていない。

また、洗濯を繰り返した場合、柔軟性と共に吸水性も失われていくが、肌着、シーツ、タオルなどのように吸水性の発現が特に重要な繊維製品においては、洗濯による吸水性の低下は大きな問題となる。

従って本発明の課題は、洗濯の繰り返しによる衣類の風合いの劣化を抑制でき、吸水性も向上できる繊維製品処理剤を提供することにある。

本発明は、課題の解決手段として、２５℃における粘度が１０万〜１００万ｍｍ^２／ｓのジメチルポリシロキサン化合物を含有する繊維製品処理剤を提供する。

本発明は、課題の他の解決手段として、２５℃における粘度が１０万〜１００万ｍｍ^２／ｓのジメチルポリシロキサン化合物を、非イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤を含む界面活性剤により、平均粒子径５０〜９００ｎｍの粒子に乳化された乳化物を含む繊維製品処理剤を提供する。

本発明の繊維製品処理剤は、繊維製品を繰り返して洗濯した場合であっても、好ましい風合いを付与することができ（風合いの劣化を抑制することができ）、さらに高い吸水性を付与することができるほか、柔軟性付与効果も良い。

また、本発明の製品製品処理剤を用いて液体柔軟剤組成物を調製した場合に、高温で保存された液体柔軟剤組成物が、洗濯時に、湿潤した衣類（脱水直後の衣類）に直接付着しても、衣類が部分的に濃色化しない特長も有する。

＜繊維製品処理剤＞
本発明の繊維製品処理剤は、２５℃における粘度が１０万〜１００万ｍｍ^２／ｓのジメチルポリシロキサン化合物を含有するものであり、前記ジメチルポリシロキサン化合物の含有形態は問わず、オイル状のものでもよいが、水を含む溶媒中に乳化させたものが好ましい。

ジメチルポリシロキサン化合物の２５℃における粘度は、１０万〜１００万ｍｍ^２／ｓ、好ましくは１５万〜６０万ｍｍ^２／ｓが好ましい。粘度は、ウベローデ型粘度計により測定することができる。

本発明の繊維製品処理剤は、上記した粘度範囲のジメチルポリシロキサン化合物の乳化物を含むものであることが好ましく、ジメチルポリシロキサン化合物の平均粒径は、５０〜９００ｎｍ、好ましくは１００〜８００ｎｍ、より好ましくは２００〜５００ｎｍである。平均粒径は、動的光散乱法により測定することができる。

本発明の繊維製品処理剤は、上記したジメチルポリシロキサン化合物〔以下「（ａ１）成分」という〕を、非イオン界面活性剤〔以下「（ａ２１）成分」という〕及び陰イオン界面活性剤〔以下「（ａ２２）成分」という〕を含む界面活性剤〔以下「（ａ２）成分」という〕により、平均粒子径５０〜９００ｎｍの粒子に乳化させた乳化物（以下「（ａ）成分」という）を含むものがより好ましい。とりわけ、本発明の繊維製品処理剤を含有する液体柔軟剤組成物を高温保存後に、湿潤時の衣類（脱水直後の衣類）に直接付着した場合、乾燥後の衣類が部分的に濃色化し難いという点で好適である。

（ａ２１）成分としては、下記一般式（１）の化合物が好適である。

Ｒ^１ａ−Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ （１）
〔式中、Ｒ^１ａは炭素数１０〜１６の炭化水素基であり、Ａはエチレン基又はプロピレン基であり、ｎは平均付加モル数で１〜１００の数である。〕
Ｒ^１ａは、炭素数１２〜１６のアルキル基が好適であり、Ａはエチレン基が好ましく、ｎは、好ましくは１〜８０、より好ましくは２〜５０、特に好ましくは２〜４０である。

また本発明では、（ａ）成分の配合安定性の点から、（ａ２１）成分として親油性の（ａ２１）成分、及び親水性の（ａ２１）成分を併用することが好ましい。具体的には一般式（１）において、ｎが１〜１０、好ましくは２〜８の化合物〔以下「（ａ２１ｏ）成分」という〕と、一般式（１）においてｎが１１〜５０、好ましくは２０〜４０の化合物〔以下「（ａ２１ｗ）成分」という〕を併用することが好ましい。

（ａ２１ｏ）成分と（ａ２１ｗ）成分を併用するときは、（ａ２１ｏ）／（ａ２１ｗ）＝１／１０〜１０／１、好ましくは１／５〜２／３の質量比で含有することが好ましい。

（ａ２２）成分としては、下記一般式（２）の化合物が好適である。

Ｒ^２ａ−Ｘ （２）
〔式中、Ｒ^２ａは炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルキル基の炭素数が１０〜１６のアルキルアリール基であり、Ｘは−ＳＯ_３Ｍ、−（ＯＢ）_ｍ−ＯＳＯ_３Ｍである。（Ｂはエチレン基又はプロピレン基であり、ｍは平均付加モル数であり、０〜４の数である。Ｍは無機又は有機の陽イオンである。）〕
具体的には、炭素数１０〜１６のアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜１６、好ましくは１０〜１４のアルキル硫酸エステル塩、オキシエチレン基（Ｂがエチレン基である化合物）の平均付加モル数１〜４好ましくは１．５〜３、アルキル基の炭素数が１０〜１６、好ましくは１０〜１４のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好適である。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、アルカノールアミン塩が好ましい。

（ａ２）成分では（ａ２１）成分と（ａ２２）成分を併用することが好ましく、（ａ２１）成分／（ａ２２）成分を質量比で３００／１〜２／１が好ましく、より好ましくは２００／１〜１０／１含有することが、柔軟効果を向上させる目的から好ましい。

（ａ）成分中、（ａ１）成分の含有量は５〜７０質量％、好ましくは２０〜７０質量％、特に好ましくは４０〜７０質量％である。

（ａ）成分中、（ａ２）成分の含有量は０．１〜１０質量％、好ましくは１〜１０質量％、特に好ましくは３〜１０質量％である。

（ａ１）／（ａ２）の比率は、質量比で３／１〜１００／１が好ましく、４／１〜５０／１がより好ましく、５／１〜３０／１が特に好ましい。

（ａ）成分中、水の含有量は１０〜８０質量％、好ましくは２０〜７０質量％、特に好ましくは３０〜６０質量％である。

（ａ）成分の調製法としては、ホモミキサー、高圧ホモジナイザーなどのような高速剪断力を付与し得る撹拌装置を用いて乳化する方法を適用することができる。また低分子の環状ポリシロキサンを出発物質とし、これを乳化分散状態で強酸又は強アルカリ物質を触媒として重合させる、いわゆる乳化重合方法による方法も採用することができる。好ましくは（ａ）成分のシリコーン乳化物を調製後、公知の方法でろ過し、未乳化のジメチルポリシロキサン化合物を除去して使用することが好ましい。

好適には（ａ２）成分の一部又は全部、及び水の一部又は全部を含有する水溶液にホモミキサーや高圧ホモジナイザーなどの装置で高速剪断力をかけながら（ａ１）成分を添加し、残りの（ａ２）成分及び水を混合する方法を適用する。高速剪断力をかけながら（ａ１）成分を添加する工程において用いる（ａ２）成分の量は、全（ａ２）成分の２０〜１００質量％、好適には２０〜７０質量％、特に好適には２０〜５０質量％である。

（ａ）成分であるジメチルポリシロキサン乳化物の平均粒子径は５０〜９００ｎｍであり、好ましくは１００〜７００ｎｍ、より好ましくは２００〜６００ｎｍ、特に好ましくは２００〜５００ｎｍである。粒子径の測定は、動的光散乱法により測定することができる。

本発明の繊維製品処理剤の２０℃におけるｐＨは２〜８、好ましくは３〜７であり、ｐＨ調整剤としては、クエン酸、酢酸、りんご酸、コハク酸、安息香酸などの有機酸、塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸を用いることができる。

本発明の組成物は（ａ）成分と併用することで、更に風合いの劣化抑制効果を向上させる効果を付与する目的で（ｂ）成分として炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を含有してもよいが、良好な貯蔵安定性を得るためには、種類や含有量などに留意することが望ましい。

配合できる（ｂ）成分としては、トリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルを挙げることができる。脂肪酸と多価アルコール中の水酸基との反応モル比は１／３〜１／１が好ましく、より好ましくは１／２〜１／１、特に好ましくは１／２〜０．９／１である。

（ｂ）成分は、予め（ａ１）成分と予備混合して配合しても良く、又は（ｂ）成分をカチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、及び両性界面活性剤で乳化した組成物を調製して、（ａ）成分と混合しても良い。（ｂ）成分の配合量は、質量比で（ｂ）成分／（ａ１）成分＝１０／１〜１／５０、好ましくは３／１〜１／２０、より好ましくは２／１〜１／１０である。

本発明の繊維製品処理剤による処理方法は、繊維製品処理剤を水に希釈又は分散させた水溶液にした上で衣類と接触させる方法が好ましい。

具体的には繊維製品処理剤（ジメチルポリシロキサン化合物の量換算）１質量部を、水
３０〜９９質量部、好ましくは５０〜９５質量部、より好ましくは６０〜９０質量部に希釈した水溶液を衣類に接触させる方法が好ましい。また、衣類１ｋｇに対して、繊維製品処理剤中の（ａ１）成分の量が１０〜４００ｍｇ、好ましくは２０〜３００ｍｇ、より好ましくは特に５０〜２００ｍｇの割合になるような水溶液で衣類を処理することが好ましい。

接触方法としては、繊維製品処理剤を含有する水溶液に衣類を浸漬させる方法、スプレーヤーにより繊維製品処理剤を衣類に噴霧する方法、繊維製品処理剤を含有する水溶液を含浸させた可撓性吸収体により衣類を擦る方法を挙げることができ、本発明の繊維製品処理剤では、浸漬させる方法が最も好適である。衣類に接触させた後は、脱水し自然乾燥、又は回転式加熱乾燥装置で乾燥することができる。

＜液体柔軟剤組成物＞
本発明の繊維製品処理剤を用いて、繊維製品用の液体柔軟剤組成物を得ることができ、例えば、次の（ａ）〜（ｄ）成分を含むものにすることができる。

（ａ）上記した繊維製品処理剤をジメチルポリシロキサンとして０．２〜５．０質量％、（ｂ）必要に応じて、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を（ｂ）成分／（ａ１）成分＝１０／１〜１／５０（質量比）となる量、（ｃ）エステル基及び／又はアミド基で分断されている総炭素数１２〜２４の炭化水素基を１〜３個と、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である４級アンモニウム塩化合物、３級アミン化合物から選ばれる１種以上の化合物を３〜３０質量％、並びに（ｄ）水。

（ａ）成分、（ｂ）成分は上記した繊維製品処理剤であるから、以下、（ｃ）成分、（ｄ）成分及びその他の成分について説明する。

〔（ｃ）成分〕
（ｃ）成分は、エステル基及び／又はアミド基で分断されている総炭素数１２〜２４の炭化水素基を１〜３個と残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である４級アンモニウム塩化合物、３級アミン塩化合物であり、具体的に好適な（ｃ）成分としては下記一般式（３）の化合物を挙げることができる。

［式中、
Ｒ^３ａ、Ｒ^３ｂ、Ｒ^３ｃはそれぞれ同一、又は異なっていても良く、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、又はエステル基又はアミド基で分断されている炭素数１４〜２６のアルキル基、又はアルケニル基である。但し、少なくとも一つはエステル基又はアミド基で分断されている炭素数１４〜２６のアルキル基、又はアルケニル基である。Ｒ^３ｄは、水素、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｘ⁻は陰イオン基を示す。］
より具体的には一般式（４）の化合物が好ましい。

〔式中、
Ｒ^４ａは、炭素数１４〜２４、好ましくは１６〜２０のアルキル基、又はアルケニル基であり、
Ｒ^４ｂは、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、あるいはＲ^４ｆ−［Ｅ−Ｒ^４ｇ］_ｄ−で示される基であり（ここで、Ｒ^４ｆは、炭素数１４〜２４のアルキル基、又はアルケニル基、Ｒ^４ｇは、炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｅは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基、ｄは０又は１の数である。）、
Ｒ^４ｃは、Ｒ^４ｈ−［Ｆ−Ｒ^４ｇ］_ｉ−で示される基であり（ここで、Ｒ^４ｈは、炭素数１４〜２４のアルキル基、又はアルケニル基、Ｒ^４ｇは、炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｆは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基、ｉは０又は１の数である。）、あるいは炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ^４ｄは、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ^４ｅは、炭素数１〜６のアルキレン基であり、
Ｄは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、
ｃは０又は１の数であり、
Ｘ⁻は陰イオン基である〕。

一般式（４）の化合物において、Ｒ^４ａは炭素数１５〜１９のアルキル基、又はアルケニル基が好ましく、Ｒ^４ｂはＲ^４ｆ−［Ｅ−Ｒ^４ｇ］_ｄ−で示される基が好ましく、Ｒ^４ｆは炭素数１５〜１９のアルキル基、又はアルケニル基が好ましく、Ｄ，Ｅは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−が好ましく、ｃ，ｄは少なくとも一つが１の数、好ましくは全てが１の数であることが好ましい。Ｒ^４ｃはメチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい。

Ｒ^４ｄは水素、メチル基が好ましく、Ｒ^４ｅ、Ｒ^４ｇはエチレン基又はプロピレン基が好ましい。Ｘ⁻はハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１８の脂肪酸イオンが好適である。

＜（ｄ）成分＞
（ｄ）成分は水であり、水中に微量に存在するカルシウム、マグネシウムなどの硬度成分や鉄などの重金属を除去した水が好ましく、イオン交換水又は蒸留水を用いることができる。また、水を殺菌又は滅菌する目的から少量の塩素化合物を含有してもよい。

＜その他成分＞
液体柔軟剤組成物には、柔軟効果をさらに向上させる目的、及び貯蔵安定性の点から、（ｅ）成分として炭素数１２〜２４の脂肪酸及び非イオン界面活性剤から選ばれる界面活性剤を含有することが好ましい。

脂肪酸〔以下（ｅ１）成分という〕としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、エルカ酸、ベヘニン酸が好ましく、特にパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸が好適である。

非イオン界面活性剤〔以下（ｅ２）成分という〕としては、炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特に下記一般式（５）の非イオン界面活性剤が良好である。

Ｒ^５ａ−Ｆ−〔（Ｒ^５ｂＯ）_ｅ−Ｒ^５ｃ〕_ｇ （５）
〔式中、
Ｒ^５ａは、炭素数８〜１８、好ましくは炭素数１０〜１６のアルキル基、又はアルケニル基であり、
Ｒ^５ｂは、炭素数２又は３のアルキレン基、好ましくはエチレン基であり、
Ｒ^５ｃは、炭素数１〜３のアルキル基、又は水素原子であり、
ｅは２〜１００、好ましくは５〜８０、より好ましくは５〜４０、特に好ましくは１０〜６０の数であり、
Ｆは−Ｏ−、−ＣＯＯ−，−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｆが−Ｏ−又は−ＣＯＯ−の場合ｇは１であり、Ｆが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合ｇは１又は２である〕。

一般式（５）の化合物の具体例としては、以下の化合物を挙げることができる。

Ｒ^５ａ−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｈ−Ｈ
〔式中、Ｒ^５ａは前記の意味を示す。ｈは８〜１００、好ましくは１０〜６０の数である。〕
Ｒ^５ａ−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｉ−（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｊ−Ｈ
〔式中、Ｒ^５ａは前記の意味を示す。ｉ及びｊはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）と（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）はランダム又はブロック付加体であってもよい。〕

〔式中、Ｒ^５ａは前記の意味を示す。ｋ及びｌはそれぞれ独立に０〜４０の数であり、ｋ＋ｌは５〜６０、好ましくは５〜４０の数である。Ｒ^５ｄ、Ｒ^５ｅはそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である〕。

なお、（ｅ）成分は、（ａ）成分中の（ａ２１）成分と類似もしくは同一になる場合があり、液体柔軟剤組成物中では区別することができない。しかし、（ａ２１）成分は（ａ１）成分を乳化する工程に用い、柔軟効果を向上させる作用を有するものであり、（ｅ）成分は（ａ）〜（ｄ）成分と共に組成物を製造する工程で使用され、柔軟剤の貯蔵安定性を改善できる作用を有するものである。よって、（ｅ）成分と（ａ２１）成分とは、液体柔軟剤組成物の製造工程における使用段階が異なり、それぞれの添加により発現される作用も異なるものである。

液体柔軟剤組成物は、必要に応じて（ｆ）成分として無機塩を含有することができる。無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、及び塩化マグネシウムが貯蔵安定性の点から好ましい。

本発明の組成物は、必要に応じて（ｇ）成分として溶剤を含有してもよい。具体的には、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールから選ばれる溶媒であり、特にエタノールが匂いの点から好ましい。

本発明の組成物は、通常の繊維処理剤に使用される香料（（ｈ）成分、特に好ましくは、特開平８−１１３８７１号公報記載の成分（ｃ）及び（ｄ）にて示された香気成分の組み合わせ）を含有してもよい。

本発明の組成物は、分子内に発色団としてアゾ基、フタロシアニン基、トリフェニルメタン基、キサンタン基、アントラキノン基を有し、かつ水溶性、水分散性を高める官能基として、スルホン酸基、アミノ基、カルボキシル基、ポリオキシアルキレン基を有する染料（（ｉ）成分）を含有していてもよい。

本発明の組成物は匂い安定性、色相安定性を向上する目的でキレート剤（（ｊ）成分）を配合することができる。（ｊ）成分はアミノポリカルボン酸、ホスホン酸、及びこれらの塩から選ばれる化合物である。

アミノポリカルボン酸としては、分子中に−Ｎ（ＣＨ_２ＣＯＯＭ）_２で示されるイミノジ酢酸基が少なくとも１つ以上、好ましくは１又は２つ有する分子量１８０〜１０００、好ましくは２５０〜６００の化合物が好適である。より具体的には、ニトリロ３酢酸、エチレンジアミン４酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、アスパラギンサン酸２酢酸、グルタミン酸２酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸を挙げることができ、特にエチレンジアミン４酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、アスパラギンサン酸２酢酸、グルタミン酸２酢酸が好適である。

ホスホン酸としては、エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸およびその誘導体、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、トリメチレンホスホノアミン挙げることができ、特にエタン−1,1−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸が好適である。

塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、及びアルカノールアミン塩、鉄塩、ニッケル塩、クロム塩、亜鉛塩が好ましく、特にナトリウム塩、カリウム塩、鉄塩が好適である。

本発明では（ｊ）成分としてエチレンジアミン４酢酸及びそのナトリウム塩、カリウム塩、鉄塩が最も好ましい。また、本発明の効果に影響を与えない量の消泡シリコーン、酸化防止剤、防腐剤を含有することもできる。

（ａ）成分の含有量は、ジメチルポリシロキサン化合物の含有量として０．２〜５．０質量％が好ましく、より好ましくは０．３〜２．０質量％、特に好ましくは０．５〜１．５質量％である。

（ｃ）成分の含有量は３〜３０質量％が好ましく、より好ましくは４〜２５質量％、特に好ましくは１０〜２５質量％である。

さらに（ａ１）成分／（ｃ）成分を質量比で１／１００〜１／１が好ましく、より好ましくは１／８０〜１／５、特に好ましくは１／５０〜１／１０である。

（ｅ）成分の含有量は、貯蔵安定性改善効果、柔軟性向上効果の点から、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜８質量％、特に好ましくは１．５〜８質量％である。

（ｅ１）成分の含有量は、好ましくは０．１〜８質量％、より好ましくは０．１〜５質量％、特に好ましくは０．１〜３質量％である。

（ｅ１）成分／（ｃ）成分は、柔軟性改善効果の点から質量比で１／２００〜１／２、好ましくは１／１００〜１／５、より好ましくは１／８０〜１／８が好適である。

（ｅ２）成分の含有量は、貯蔵安定性を改善させる目的から、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜８質量％、特に好ましくは１〜６質量％である。

（ｆ）成分、（ｇ）成分の含有量は、貯蔵安定性を改善する目的から、（ｆ）成分は、好ましくは０．００１〜５質量％、より好ましくは０．００１〜３質量％、特に好ましくは０．００５〜０．５質量％、（ｇ）成分は、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜８質量％、特に好ましくは０．３〜５質量％である。（ｈ）成分は、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．１〜３質量％、特に好ましくは０．２〜１．５質量％である。（ｉ）成分は、好ましくは０．１〜１００ｍｇ／ｋｇ、より好ましくは０．１〜８０ｍｇ／ｋｇ、特に好ましくは１〜６０ｍｇ／ｋｇである。（ｊ）成分は、好ましくは０．００１〜０．０５質量％、より好ましくは０．００１〜０．０３質量％、特に好ましくは０．００５〜０．０２質量％である。

なお、脂肪酸塩類などの界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は、上記（ｆ）成分の含有量の制限を受けるものではない。

液体柔軟剤組成物は、上記した（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分などを（ｄ）成分である水に溶解、又は分散させた水溶液の形態であり、（ｄ）成分の組成物中の含有量は３０〜９５質量％が好ましく、より好ましくは５０〜８５質量％である。なお、（ｄ）成分の含有量は、（ａ）成分などに含まれている水の量も合わせたものである。

液体柔軟剤組成物は、貯蔵安定性の点から、組成物の２０℃におけるｐＨを１〜８．５、更に１〜８、特に２〜８に調整することが好ましい。ｐＨは（株）堀場製作所製ｐＨメータD-52S、ｐＨ電極6367-10Dを用いて測定したものである。ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、燐酸などの無機酸や（ｅ１）成分を酸剤として用いることができ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどをアルカリ剤として用いることができる。

＜柔軟剤組成物の製造方法＞
本発明の組成物は、例えば、（ｄ）成分の水に（ｅ２）成分、（ｇ）成分を溶解させ、４０〜７０℃、好ましくは４５℃〜６５℃に加熱昇温し、その後、場合によっては（ｅ１）成分、（ｂ）成分を予め（ｃ）成分と予備混合し溶融させた混合物を添加して攪拌混合後、所定のｐＨに調整し、（ｆ）成分を添加する。次いで（ｈ）成分、（ｉ）成分を添加し、冷却した後に、（ｊ）成分、予め調製した（ａ）成分を添加する方法を適用できる。尚、（ｇ）成分の一部又は全量を予め（ｂ）成分と混合して添加しても良い。

このような製造方法により得た組成物であると、柔軟性向上効果、配合安定性、貯蔵安定性が良いという効果を得ることができるが、（ａ１）成分、（ａ２）成分を組成物の調製時に個別に添加した後、乳化させる方法で得た組成物では、前記の効果を得ることができない。

本発明の繊維製品処理剤及びそれを用いた液体柔軟剤組成物は、衣料、寝具類（掛け布団カバー、敷き布団カバー、毛布カバー、枕カバー、タオルケットなど）、各種タオル類、足拭きマットなどのほか、家庭内で使用し、洗濯が必要な繊維製品全般に適用することができる。

上記の繊維製品は、繰り返し洗濯、着用した場合には、どうしても着用中のよれ、すれや洗濯浴中の機械力による衣類の劣化による風合い低下することが避けられないが、本発明の繊維製品処理剤及びそれを用いた液体柔軟剤組成物を用いることで、風合いの低下を抑制して、好ましい風合いを長持ちさせることができるようになるため、本発明の繊維製品処理剤及びそれを用いた液体柔軟剤組成物は、風合い劣化抑制剤（又は風合い付与剤や風合い回復剤）として適用できる。

また、本発明の繊維製品処理剤及びそれを用いた液体柔軟剤組成物は、繊維製品に対して吸水性を付与できる点で優れているため、衣類の中でも肌着、寝間着、寝具類、タオル類、足拭きマットなどの吸水性の発現が重要な要素となる繊維製品の処理用として好適である。このため、本発明の繊維製品処理剤及びそれを用いた液体柔軟剤組成物は、吸水性が低い繊維製品の吸水性を高めるための吸水性向上剤（又は吸水性改善剤、吸水性付与剤）として使用することができる。

本発明の繊維製品処理剤及び液体柔軟剤組成物は、通常のプラスティック製包装容器に充填した製品として、一般消費者に供給される。また、これら容器には、本発明の効果である衣類の劣化を防止する旨及び吸水性を向上する旨の表示を付すことができる。

実施例及び比較例
下記の繊維製品処理剤を用い、下記の処理方法により繊維製品を処理した。

＜繊維製品処理剤＞
＜（ａ）成分の乳化物の調製＞
下記（ａ−１）〜（ａ−５）成分を調製する際の高せん断力は、ウルトラターラックスＴ−２０（ＩＫＡ製、シャフトジェネレーターＳ２５−２５Ｆ）を用いた。また、粒子径の調節は回転数を変えることで行った。

（ａ−１）：平均付加モル数５モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル５ｇを、シリコーン化合物（２５℃における粘度５００,０００ｍｍ^２／ｓ）３００ｇに高せん断力をかけながら添加し、さらに１０分間、高せん断力で攪拌し続けた。その後、イオン交換水を３０ｇ添加し、次に平均付加モル数２モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム２ｇ、平均付加モル数４０モルのポリオキシエチレンミリスチルエーテル１５ｇを加え、さらに高せん断力下、攪拌を３０分間続け、その後、水を２４８ｇ加えて攪拌した。このものの平均粒子径は５００ｎｍであった。

（ａ−２）：（ａ−１）成分において、２５℃における粘度２００,０００ｍｍ^２／ｓのシリコーン化合物を用いたシリコーン乳化物。平均粒子径は５００ｎｍであった。

（ａ−３）：特開平１０−２１９５６７号公報の実施例に記載のＢ５成分を１０％含有する水溶液５００ｍｌに、５００ｇのシリコーン化合物（２５℃における粘度５００,０００ｍｍ^２／ｓ）を高せん断力下、９０分分間攪拌を続けて得られた平均粒子径４００ｎｍのシリコーン乳化物。

（ａ−４）：（ａ−１）成分において、平均粒径を２０００ｎｍに調整したシリコーン乳化物。

（ａ−５）：（ａ−１）成分において、２５℃における粘度５０,０００ｍｍ^２／ｓのシリコーン化合物を用いたシリコーン乳化物。平均粒子径は２０００ｎｍ。

上記（ａ−１）〜（ａ−５）成分は調製後、４００メッシュの金網で常圧下で、ろ過して使用した。

（ｃ−１）の製造
Ｎ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミンと
硬化牛脂脂肪酸を１／１．９のモル比で公知の方法に従って脱水縮合させた。反応物中の脂肪酸含量が５％になった時点で反応を終了させた。主成分の構造は下記の通りである。（ｃ）成分としての含有量は９５％であった。

（ｃ−２）の製造
トリエタノールアミンと硬化牛脂脂肪酸を１／１．８のモル比で公知の方法に従って脱水縮合させた。反応物中の脂肪酸含有量が３％になった時点で反応を終了させた。次に脱水縮合物に対して１０％相当量のエタノールを加えた。次にアミンに対して０．９８当量のジメチル硫酸を用いて公知の方法に従って４級化させた。その後、固形分含有量が９０％になるように、エタノールを加えた。主成分の構造は以下の通りである。（ｃ）成分とてしての含有量は８８％であった。

（ｃ−３）の製造
（ｃ−１）に対して１０質量％のエタノールを加え、アミンに対して０．９８当量のメチルクロリドを用いて公知の方法で４級化させた。その後、固形分含有量が９０％になるように、エタノールを加えた。主成分の構造式は以下の通りである。（ｃ）成分としての含有量は８４％であった。

（ｃ−４）の製造
脂肪酸としてオレイン酸を用いた以外は（ｂ−２）の製造方法に従って製造した。（ｃ）成分としての含有量は８７％であった。

上記（ｃ−１）〜（ｃ−４）の化合物は、公知の方法、または特開平１１−２２９２７３号公報記載の方法により製造した。表１にまとめて示す。

＜繊維製品処理剤による処理方法（風合いの評価）＞
市販の青色のポロシャツ（ブランド名：Ｂｉｇ Ｊｅｍｕｓｏｎ、木綿１００％，新品）を５枚用意し、全自動洗濯機（ナショナルＮＡ−Ｆ６０Ｅ）を用い、市販の弱アルカリ性洗剤（商品名アタック，花王（株）製）を用いて洗濯処理した（標準コース，洗剤濃度０．０６６７質量％，水道水４０Ｌ使用，水温２０℃）。最終濯ぎ水が入る段階で取り出し、続いて以下の浴処理を行った。

５Ｌのたらいに水道水５Ｌを入れ、上記の処理剤（ａ−１）〜（ａ−５）をシリコーン濃度が５０ｐｐｍになるように溶解させた。処理液中に洗濯した２枚のポロシャツを５分間浸漬し、その後、洗濯機で脱水し、自然乾燥した。その後、洗濯〜浸漬〜脱水の処理を１回として、計５０回繰り返した。

＜風合いの評価基準＞
訓練された評価者１０名により、ポロシャツの新品（未処理）と処理後のポロシャツの形態と風合いを比較し、以下の基準で表２に示す処理回数ごとに判定した。平均点を求め、次のランク付けを行った。○：平均点が１．３〜２．０、□：平均点が０．６〜１．２、△：平均点が０．１〜０．５、×：平均点が０以下
（形態及び風合い）
新品とほぼ同等の形態と風合いを維持していた：＋２
新品よりやや劣るが、衣類として良好な形態と風合いを維持していた：＋１
新品よりも形態と風合いが劣化していた：０
新品よりも著しく形態と風合いが劣化していた：−１
＜繊維製品処理剤による処理方法（吸水性の評価）＞
市販のタオル（木綿１００％，新品）２ｋｇを全自動洗濯機（ナショナルＮＡ−Ｆ６０Ｅ）を用い、市販の弱アルカリ性洗剤（商品名アタック，花王（株）製）を用いて洗濯処理した（標準コース，洗剤濃度０．０６６７質量％，繊維製品処理剤量５ｇ，水道水４０Ｌ使用，水温２０℃）。その後、タオルを２５℃、４０％ＲＨ条件下で自然乾燥し、この洗濯〜乾燥の処理を１回として計１０回繰り返した。

＜吸水性の評価基準＞
処理した木綿タオルのパイル部分を１５ｍｍ×２０ｍｍに切り取ったものを、２０℃の水道水を５００ｍｌ入れた縦１５ｃｍ×横２０ｃｍ×厚み５ｃｍのプラスチック製トレイに浮かべた。そして、完全に沈むまでの時間をストップウオッチで計測した。計１０点を測定した平均を求め、下記の基準で評価した。

平均が１００秒未満：○
平均が１００秒以上６００秒未満：△
平均が６００秒以上：×

表２中、（ａ−６）は一般的に繊維処理として使用されている流動パラフィン（コスモホワイトＰ）による処理、（ａ−７）は上記繊維処理剤を使わない場合（洗剤のみ）である。

表４に示す液体柔軟剤組成物（質量％表示）を下記の方法により製造した。各配合例で用いた（ａ）成分は上記した（ａ−１）〜（ａ−４）成分であり、（ｃ）成分は製造例で合成した上記（ｃ−１）〜（ｃ−４）の化合物であり、（ｂ）成分、（ｄ）〜（ｊ）成分は表３のものである。風合いの評価は、実施例の評価方法に準じた。

＜液体柔軟剤組成物の製造法＞
最終の柔軟剤組成物が３００ｇになるように下記の各成分を使用し柔軟剤組成物を製造した。一枚の長さが２．５ｃｍのタービン型羽根が３枚ついた攪拌羽根をビーカー底面より１ｃｍ上部に設置した、５００ｍＬのガラスビーカーに必要量の９５質量％イオン交換水（ｄ）を入れ、ウォーターバスで６２℃まで昇温した。５００ｒｐｍで攪拌しながら、融解した（ｅ２）成分を添加した、次に（ｃ）成分と（ｅ１）成分、（ｂ）成分、及び（ｇ）成分を予め予備混合し７０℃で溶融させた予備混合物を添加した。

次に、次に所定のｐＨにするのに必要な量の３５％塩酸水溶液、及び／又は４８％水酸化ナトリウム水溶液を添加した。更に攪拌しながら（ｆ）成分を添加し、１０分間攪拌した。その後、（ｈ）成分、（ｉ）成分を添加し、５分間攪拌した後、５℃のウォーターバスで３０℃まで冷却し、（ｊ）成分、（ａ）成分を添加し更に５分間混合した。最後に再度ｐＨを確認し、必要に応じて３５％塩酸水溶液、及び／又は４８％水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整した。記載の範囲では（ｂ−１）成分はほぼすべて塩酸塩の状態で組成物に存在する。

（３）液体柔軟剤組成物による処理方法（風合いの評価）
市販の青色のポロシャツ（ブランド名：Ｂｉｇ Ｊｅｍｕｓｏｎ、木綿１００％，新品、２５０ｇ／１枚）を５枚用意し、全自動洗濯機（ナショナルＮＡ−Ｆ６０Ｅ）を用い、市販の弱アルカリ性洗剤（商品名アタック，花王（株）製）を用いて洗濯処理した（（標準コース，洗剤濃度０．０６６７質量％，柔軟剤組成物量１０ｇ，水道水４０Ｌ使用，水温２０℃）、２回目の濯ぎ時に表４の液体柔軟剤組成物を用いて柔軟処理をした。その後、ポロシャツを２５℃、４０％ＲＨ条件下で自然乾燥し、計５０回繰り返した。

（形態、風合いの評価基準）
訓練されたパネラー１０名により、ポロシャツの新品（未処理）と処理後のポロシャツの形態と風合いを比較し、以下の基準で処理回数ごとに判定した。平均点を求め、次の基準でランク付けした。◎：１．７〜２．０、○：１．３〜１．６、□：０．６〜１．２、△：０．１〜０．５、×：０以下
新品とほぼ同等の形態と風合いを維持していた：＋２
新品よりやや劣るが、衣類として良好な形態と風合いを維持していた：＋１
新品よりも形態と風合いが劣化していた：０
新品よりも著しく形態と風合いが劣化していた：−１
（４）液体柔軟剤組成物による処理方法（吸水性の評価）
市販の木綿タオル（綿１００％，新品）２ｋｇを全自動洗濯機（ナショナルＮＡ−Ｆ６０Ｅ）を用い、市販の弱アルカリ性洗剤（商品名アタック，花王（株）製）を用いて洗濯処理した（標準コース，洗剤濃度０．０６６７質量％，表４記載の柔軟剤組成物量１０ｇ，水道水４０Ｌ使用，水温２０℃）。その後、タオルを２５℃、４０％ＲＨ条件下で自然乾燥し、この洗濯〜乾燥の処理を１回として計１０回繰り返した。

（吸水性の評価基準）
上記の処理をした木綿タオルのパイル部分を１５ｍｍ×２０ｍｍに切り取ったものを、２０℃の水道水を５００ｍｌ入れた、縦１５ｃｍ×横２０ｃｍ×深さ５ｃｍのプラスチック製トレイに浮かべた。そして、完全に沈むまでの時間をストップウオッチで計測した。計１０点を測定した平均を求め、下記の基準で評価した。

平均が１００秒未満：○
平均が１００秒以上６００秒未満：△
平均が６００秒以上：×
（衣類の部分的濃色化）
グレーのＹシャツ（木綿／ポリエステル＝５０％／５０％，新品）を５枚用意し、全自動洗濯機（ナショナルＮＡ−Ｆ６０Ｅ）を用い、市販の弱アルカリ性洗剤（商品名アタック，花王（株）製）を用いて洗濯処理した（（標準コース，洗剤濃度０．０６６７質量％，柔軟剤組成物量１０ｇ，水道水４０Ｌ使用，水温２０℃）、１回目の濯ぎが終了し、脱水後の衣類に、表４記載の柔軟剤組成物を４０℃で１ヶ月間保存したもの２０ｇを、直径５ｃｍの円内に均一になるように直接付着させ、洗濯工程の次の工程を行った。その後、Ｙシャツを２５℃、４０％ＲＨ条件下で自然乾燥し、付着した部分を目視観察した。
○：部分的な濃色化は見られない
□：若干、斑点状の濃色化が見られるが、許容範囲内である。

＊１：（ｃ）成分からのキャリーオーバー含めた配合量
＊２：（ｃ）成分の配合量は固形分としての配合量
＊３：ｐＨ調整は、０．１Ｎ塩酸水溶液及び０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で行った。

Claims (2)

1. （ａ）繊維製品処理剤をジメチルポリシロキサンとして０．２〜５．０質量％、
   （ｃ）エステル基及び／又はアミド基で分断されている総炭素数１２〜２４の炭化水素基を１〜３個と、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である４級アンモニウム塩化合物、３級アミン化合物から選ばれる１種以上の化合物を３〜３０質量％、並びに
   （ｄ）水を含有しており、
   （ａ）繊維製品処理剤が、（ａ）下記（ａ１）成分、（ａ２１ｏ）成分、（ａ２１ｗ）成分、（ａ２２）成分及び水を含有し、ジメチルポリシロキサン化合物が平均粒径５０〜９００ｎｍの乳化物として含有されているものである繊維製品用の液体柔軟剤組成物。
   （ａ１）２５℃における粘度が１０万〜１００万ｍｍ ² ／ｓのジメチルポリシロキサン化合物
   （ａ２１ｏ）一般式（１）においてｎが２〜８の化合物
   （ａ２１ｗ）一般式（１）においてｎが２０〜５０の化合物
   （ａ２２）陰イオン界面活性剤
   Ｒ ^1a −Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ （１）
   〔式中、Ｒ ^1a は炭素数１０〜１６の炭化水素基であり、Ａはエチレン基又はプロピレン基であり、ｎは平均付加モル数。〕
2. 更に、（ｂ）成分として、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を（ｂ）成分／（ａ１）成分＝１０／１〜１／５０（質量比）となる量で含有する請求項１記載の繊維製品用の液体柔軟剤組成物。