JP2001335696A - ペースト樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
等のフィラーが配合されたときの減粘効果が大きく、か
つ粘度の経時変化が少なく、希釈剤の揮散が極めて少な
い、加工性や環境面、経済面に優れたペースト樹脂組成
物の提供。 【解決手段】 合成樹脂100重量部に対し、炭素数1〜2
0の脂肪酸と炭素数1〜20の脂肪族アルコールとからな
り炭素数の合計が5〜35のエステル及びアルキル基の炭
素数が1〜8の(ポリ)アルキレングリコールモノある
いはジアルキルエーテル(但し、ポリアルキレングリコ
ールモノアルキルエーテルの場合にはアルキル基の炭素
数1〜7)からなる群から選ばれる1種以上の添加剤を
1〜30重量部、アルキル基の炭素数が8〜20のポリオキ
シアルキレンアルキルエーテル及びポリオキシアルキレ
ンアルキルエーテルカルボキシレートからなる群から選
ばれる1種以上の添加剤を0.05〜5重量部含有するペー
スト樹脂組成物。
Description
に関する。
ト樹脂組成物は塩化ビニル等のモノマーを乳化重合やミ
クロ懸濁重合して得られた樹脂ラテックスを噴霧乾燥し
た樹脂粉体と、可塑剤(通常、フタル酸ジオクチル(D
OP)やフタル酸ジイソノニル(DINP)が使用され
る。)、希釈剤、炭酸カルシウム等のフィラー、顔料、
難燃剤、安定剤等を配合したもので、加工法は浸漬加工
やコーティングが一般的とされる。しかし、ペースト樹
脂組成物は高粘度のものが多く、また粘度の経時安定性
も悪く、数日間の保存により粘度が上昇し、加工が困難
又は不可能になることが多く見られる。
して、従来からミネラルスピリット、アルキルベンゼ
ン、パラフィン等の希釈剤や陰イオン界面活性剤、ポリ
オキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリエチ
レングリコール、ソルビタンエステル、グリセリンアル
キルエステル等の減粘剤を、樹脂の重合後やペースト樹
脂組成物を調製する時に加える方法等があるが、減粘効
果や粘度経時安定性は十分とはいえず、特に炭酸カルシ
ウム等のフィラーが配合された場合は粘度低下が十分で
はなく問題があった。さらに希釈剤として各種の炭化水
素系溶剤が使用されるが、ゲル化時にそれが大気中に揮
散し、環境面やコスト面からも希釈剤を添加することは
好ましいことではなかった。
法もあるが、ペースト製品の柔軟性が大きすぎたり、添
加剤のブリードなどの問題がある。特に床材等の場合は
下地からの汚れが問題視されている。
き、特に炭酸カルシウム等のフィラーが配合されたとき
の減粘効果が大きく、かつ粘度の経時変化が少なく、希
釈剤の揮散が極めて少ない、加工性や環境面、経済面に
優れたペースト樹脂組成物を提供することにある。
0重量部に対し、炭素数1〜20の脂肪酸と炭素数1〜
20の脂肪族アルコールとからなり炭素数の合計が5〜
35のエステル及びアルキル基の炭素数が1〜8の(ポ
リ)アルキレングリコールモノあるいはジアルキルエー
テル(但し、ポリアルキレングリコールモノアルキルエ
ーテルの場合にはアルキル基の炭素数1〜7)からなる
群から選ばれる1種以上の添加剤(以下添加剤Aとい
う)を1〜30重量部、アルキル基の炭素数が8〜20
のポリオキシアルキレンアルキルエーテル及びポリオキ
シアルキレンアルキルエーテルカルボキシレートからな
る群から選ばれる1種以上の添加剤(以下添加剤Bとい
う)を0.05〜5重量部含有するペースト樹脂組成物
である。
ては、塩化ビニル系樹脂;メタクリル樹脂、エチレン・
アクリル共重合樹脂等のアクリル系樹脂、エチレン・酢
酸ビニル系樹脂等が挙げられ、塩化ビニル系樹脂が好ま
しい。特に塩化ビニル単体又はこれと共重合可能なモノ
マーとの混合物を乳化重合やミクロ懸濁重合して得られ
た平均粒径0.1〜50μmで平均重合度700〜40
00のものが好適である。
は、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、アクリロ
ニトリル、酢酸ビニル、マレイン酸、アクリル酸等が挙
げられる。
0の脂肪酸と炭素数1〜20の脂肪族アルコールとから
なり、炭素数の合計が5〜35のエステル(以下エステ
ルAという)は通常のエステル化触媒のスズ系やチタン
系の金属触媒を用い、高温脱水反応により容易に合成で
きる。ここで用いられる炭素数1〜20の脂肪酸として
は、酢酸、酪酸、プロピオン酸、カプロン酸、カプリル
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸等が挙げられ、炭素数
1〜20の脂肪族アルコールとしては、メタノール、エ
タノール、プロパノール、n−ブタノール、n−ヘキサ
ノール、n−オクタノール、デカノール、ラウリルアル
コール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール等
が挙げられる。
セテート、ラウリルアセテート、プロピオン酸ヘキシ
ル、カプリン酸メチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン
酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、
ラウリン酸ブチル、ミリスチン酸プロピル、カプロン酸
ヘキシル、カプリル酸ヘキシル、カプリン酸ヘキシル、
カプリル酸オクチル等が挙げられる。
り、8〜35が好ましく、特に10〜35が好ましい。
が1〜8の(ポリ)アルキレングリコールモノあるいは
ジアルキルエーテル(但し、ポリアルキレングリコール
モノアルキルエーテルの場合にはアルキル基の炭素数1
〜7)(以下エーテルAという)は、炭素数1〜8のア
ルコールにエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを
付加し、さらに必要により水酸化ナトリウムと炭素数1
〜8のアルキルクロライドを作用させることで合成され
る。
リコールジ2−エチルヘキシルエーテル、ジエチレング
リコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジ
ブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエー
テル、トリエチレングリコールジメチルエーテル等が挙
げられる。
支えない。これらの添加剤Aとして、分子量が100〜
400のものが特に好ましい。
炭素数が8〜20のポリオキシアルキレンアルキルエー
テル(以下エーテルBという)は、炭素数8〜20のア
ルコールにエチレンオキシド又は/及びプロピレンオキ
シドを付加することで合成できる。エチレンオキシド及
びプロピレンオキシドを付加する場合はブロックでもラ
ンダムでも良い。アルキレンオキシドの付加モル数は特
に限定されないが、付加物の凝固点が20℃以下のもの
が好ましい。
エチレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンオキシプ
ロピレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリル
エーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンラウリ
ルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポ
リオキシエチレンオキシプロピレンステアリルエーテル
等が挙げられる。
8〜20のポリオキシアルキレンアルキルエーテルカル
ボキシレート(以下カルボキシレートBという)は、前
述のようにして得られたエーテルBを水酸化ナトリウム
や水酸化カリウム等でアルコラートにして、クロロ酢酸
ナトリウムを反応させ、脱食塩することにより合成でき
る。
リオキシエチレンラウリルエーテルカルボキシレート、
ポリオキシエチレンミリスチルエーテルカルボキシレー
ト、ポリオキシエチレンデシルエーテルカルボキシレー
ト、ポリオキシエチレンステアリルエーテルカルボキシ
レート等が挙げられる。
支えなく、特にポリオキシエチレン(10)ラウリルエ
ーテルカルボキシレート、ポリオキシエチレン(10)
ミリスチルエーテルカルボキシレート又はポリオキシエ
チレンオキシプロピレンステアリルエーテルが好まし
い。
点は、凝固点が高いと特に冬期のペースト樹脂組成物の
製造において溶解に長時間を要し、作業性の低下やツブ
の発生で品質が低下するので、20℃以下が好ましく、
さらに好ましくは10℃以下である。
量は、ペースト樹脂の減粘効果、コスト面あるいは最終
製品の性能面から、合成樹脂100重量部に対し、添加
剤Aが1〜30重量部、添加剤Bが0.05〜5重量部
であり、好ましくは添加剤Aが2〜20重量部、添加剤
Bが0.1〜3重量部である。
限されるものではなく、予め配合したものをペースト調
製時に可塑剤等と混合添加する方法、添加剤A及びBを
別々に添加する方法等があり、いずれの方法でも減粘効
果は何ら変わりはない。さらに添加剤A及びBは、作業
時に固体又はペースト状の時は融点以上に加熱して添加
し、作業時に液体のものはそのまま、他の配合剤と同時
に合成樹脂の重合終了時や粉末樹脂を用いペーストを調
製するときに添加してもよい。
ラーを添加することが好ましく、これらの添加量は、減
粘効果や最終製品の性能面から、合成樹脂100重量部
に対し、可塑剤10〜150重量部、フィラー10〜4
00重量部が好ましい。
酸カルシウム、タルク、シリカ、クレー、珪酸カルシウ
ム、アルミナ等が挙げられる。また、可塑剤としてはD
OPやDINPの他、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジウンデシル等の炭
素数1〜13のアルコールのフタル酸エステル系、トリ
メリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリデシル等
の炭素数6〜10のアルコールのトリメリット酸エステ
ル系、アジピン酸エステル系、アゼライン酸エステル
系、セバチン酸エステル系、リン酸エステル系、ポリエ
ステル系、エポキシ系、脂肪酸エステル系、ピロメリッ
ト酸エステル系可塑剤等が挙げられる。これらは単独で
も混合して用いても差し支えない。
記成分以外に、通常ペースト樹脂に添加される希釈剤、
発泡剤、安定剤、滑剤、難燃剤、酸化防止剤、着色剤、
紫外線吸収剤等、適宜添加することができる。
に、通常使用されるリボンブレンダー、スーパーミキサ
ー、ディスパー、ディゾルバー等を用い撹拌分散させる
ことにより調製することができる。このようにして得ら
れる本発明のペースト樹脂組成物は粘度の経時変化が少
なく、良好な加工性が得られるものである。また、従来
の炭化水素系希釈剤を削減できるので環境面やコスト面
からも優れた性能を与えるものである。
製)、可塑剤としてDINP(ビニサイザー90:花王
(株)製)、表1,2に示す本発明に係る添加剤A及び
添加剤B又はその他の添加剤、炭酸カルシウム(ホワイ
トンH:東洋ファインケミカル(株)製)、スズ系安定
剤(アデカスタブFL44:旭電化工業(株)製)、発
泡剤(ビニホールAC#1C:永和化成工業(株)
製)、希釈剤(ミネラルスピリット)、酸化チタンをラ
ボミキサーで均一に攪拌分散した後、真空下で脱泡して
下記組成の塩化ビニル系ペースト樹脂組成物を調製し
た。
度、粘度変化率、揮発分を測定し、また分散状態を評価
した。結果を表1及び表2に示す。
粘度という) 23℃、相対湿度60%の恒温恒湿室で2時間放置後、
ブルックフィールドBL型粘度計でNo.4ローターを用
い、回転数60r/min又は6r/min(B型粘度が10
000mPa・s以上の場合)で測定した。
後のB型粘度と7日後のB型粘度を測定し、下記の式で
粘度変化率を算出した。粘度の変化率が1.00に近い
方が安定性が良いことを示す。
30cm)に0.15mmの厚みで展開し、200℃で5分
間加熱融解させ、その表面状態を肉眼で観察し、下記基
準で評価した。 ○:凝集物が全く見られない。 △:凝集物がやや見られる。 ×:凝集が激しい。
0℃のオーブン中で5分間放置、ゲル化させ、重量変化
率を揮発分(%)としてみた。
以下 HC:n−ヘキシルカプリレート、分子量228、凝固
点0℃以下 OC:n−オクチルカプリレート、分子量256、凝固
点0℃以下 ML:ラウリン酸メチル、分子量214、凝固点0℃以
下 DEGDB:ジエチレングリコールジブチルエーテル、
分子量218、凝固点0℃以下 TEGDM:トリエチレングリコールジメチルエーテ
ル、分子量178、凝固点0℃以下 DEGB:ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
分子量162、凝固点0℃以下 *2:添加剤B StE7P2E7:ステアリルアルコールのポリオキシ
エチレン(7)ポリオキシプロピレン(2)ポリオキシ
エチレン(7)ブロック付加物、凝固点10℃ POE(9)L:ポリオキシエチレン(9)ラウリルエ
ーテル、凝固点20℃ POE(10)LEC:ポリオキシエチレン(10)ラ
ウリルエーテルカルボキシレート、凝固点19℃。 *3:その他の添加剤 ステアリルステアレート:分子量536、凝固点60℃ オレイルオレエート:分子量532、凝固点15℃ 酢酸エチル:分子量88、凝固点0℃以下 POE(10)NP:ポリオキシエチレン(10)ノニ
ルフェノールエーテル、凝固点0℃以下 POE(30)NP:ポリオキシエチレン(30)ノニ
ルフェノールエーテル、凝固点28℃ 表2の比較例から明らかなように、希釈剤のミネラルス
ピリットを添加すると揮発分が大きくなり、その量を低
減させると揮発分が低減できるが、B型粘度が大きくな
る。希釈剤を低減し、揮発分を抑えた系では、低粘度、
粘度安定性を満足するものは得られていない。それに対
して、表1の本発明の実施例では、添加剤A及びBを組
み合わせると、低揮発性を維持し、低粘度、粘度安定性
を満足させるものであり、加工性は著しく向上するもの
と期待できる。これはペースト樹脂において現行レベル
の粘度を維持し、希釈剤を削減できることを表してい
る。希釈剤の削減は環境への悪影響が極めて少なくなる
ものである。
ースト樹脂の粘度に比べ粘度の経時安定性が非常に良好
で且つ減粘効果が優れる。さらに従来の配合では一般的
に使われている炭化水素系希釈剤を省略できるため、ゲ
ル化時に有機性物質の揮散が抑えられ、環境汚染を少な
くできる。
Claims (5)
- 【請求項1】 合成樹脂100重量部に対し、炭素数1
〜20の脂肪酸と炭素数1〜20の脂肪族アルコールと
からなり炭素数の合計が5〜35のエステル及びアルキ
ル基の炭素数が1〜8の(ポリ)アルキレングリコール
モノあるいはジアルキルエーテル(但し、ポリアルキレ
ングリコールモノアルキルエーテルの場合にはアルキル
基の炭素数1〜7)からなる群から選ばれる1種以上の
添加剤(以下添加剤Aという)を1〜30重量部、アル
キル基の炭素数が8〜20のポリオキシアルキレンアル
キルエーテル及びポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ルカルボキシレートからなる群から選ばれる1種以上の
添加剤(以下添加剤Bという)を0.05〜5重量部含
有するペースト樹脂組成物。 - 【請求項2】 更に合成樹脂100重量部に対し、可塑
剤を10〜150重量部、フィラーを10〜400重量
部含有する請求項1記載のペースト樹脂組成物。 - 【請求項3】 添加剤Aの分子量が100〜400であ
る請求項1又は2記載のペースト樹脂組成物。 - 【請求項4】 添加剤A及び添加剤Bの凝固点が20℃
以下である請求項1〜3のいずれか一項に記載のペース
ト樹脂組成物。 - 【請求項5】 合成樹脂が塩化ビニル系樹脂である請求
項1〜4のいずれか一項に記載のペースト樹脂組成物。
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