JP2001328928A

JP2001328928A - 酸性染毛料

Info

Publication number: JP2001328928A
Application number: JP2000149515A
Authority: JP
Inventors: Masato Yoshioka; 正人吉岡; Sueko Omi; 須恵子大海; Mikuo Tachibana; 三空雄橘
Original assignee: Seiwa Kasei Co Ltd
Current assignee: Seiwa Kasei Co Ltd
Priority date: 2000-05-22
Filing date: 2000-05-22
Publication date: 2001-11-27

Abstract

(57)【要約】【課題】少量の酸性染料で均一に染毛でき、かつ染毛
時の毛髪の損傷が少なく、しかも染毛後の毛髪に良好な
艶やはりを付与することができる酸性染毛料を提供す
る。【解決手段】酸性染料を含有する組成中に、下記の一
般式（Ｉ）〔式中、Ｒはケラチン由来のペプチドのアミノ酸側鎖を
示し、ａは０または１、ｍは２〜２０、ｎは２０〜２０
０であり、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、低級
アルカノールアミンまたは低級アルキルアミンである
（ただし、ｍおよびｎはアミノ酸の数を示すのみで、ア
ミノ酸配列の順序を示すものではない）〕で示されるケ
ラチンの酸化部分分解物の塩またはそのＮ−第４級アン
モニウム誘導体を０．５〜１０重量％含有させて酸性染
毛料を構成する。さらに、数平均分子量３００〜２００
０の蛋白質加水分解物またはその誘導体を併用して含有
させるのが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、酸性染毛料に関
し、さらに詳しくは、少量の酸性染料で均一に染毛で
き、かつ染毛時の毛髪の損傷が少なく、しかも染毛後の
毛髪に良好な艶、はりおよび櫛通り性を付与することが
できる酸性染毛料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】染毛剤には、一時染毛剤、半永久染毛
剤、永久染毛剤などがあり、いずれも美容の目的で広く
使用されている。

【０００３】永久染毛料では、酸化染料（染料中間体）
を含む第１剤と過酸化水素などの酸化剤を含む第２剤と
からなる酸化型染毛料が、種々の色調が得られる上に、
染毛力が優れていることから、広く使用されている。

【０００４】しかしながら、この酸化型染毛料では、一
般に酸化染料の均一な浸透を助長するためにアルカリ剤
を含有させているので、ｐＨが１０以上と高く、また、
酸化のための過酸化水素などの酸化剤を含んでいるた
め、刺激性があり、しかも染毛時の毛髪の損傷が激し
く、毛髪中のタンパク（蛋白）成分が流出して、染毛後
の毛髪がパサついたり、櫛通り性が悪くなるという問題
があった。

【０００５】また、一時染毛剤は、スティック状、ジェ
ル状、スプレー状、ムース状など種々の剤型があり、使
用法が簡単で安全性が高く、１回のシャンプーで洗い落
とすことができるという特徴から広く使用されている。

【０００６】しかしながら、この一時染毛剤は、いずれ
の剤型のものでも、色持ちが悪く、雨や汗によって染色
が落ちるという問題があった。

【０００７】さらに、半永久染毛剤では、アルカリ剤を
含まない酸性染料を主体として酸性染毛料が、中高年層
の「白髪染め」や若年層のいわゆる「おしゃれ染め」と
して広く用いられている。

【０００８】しかしながら、この半永久染毛剤に属する
酸性染毛料でも、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
−テル、ベンジルアルコ−ル、Ｎ−メチルピロリドンな
どの浸透剤や溶剤などを比較的多量に含んでいるので、
これらの浸透剤や溶剤による毛髪の損傷や毛髪中のタン
パク成分の流出などが生じやすく、染毛後に毛髪がかさ
ついたり、櫛通り性が悪くなるといった問題があった。

【０００９】そのため、それらを解決する手段として、
油性成分やコンディショニング剤として一般的に使用さ
れるカチオン成分を酸性染毛料に配合することも行われ
ているが、これらの成分は、染毛性を阻害する傾向があ
るため、配合量が制限され、それらの毛髪への効果を充
分に発揮させることができないという問題もあった。

【００１０】さらに、酸性染毛料で鮮やかな色調に表現
するため、染毛前に毛髪中のメラニンを破壊してブリ−
チ（漂白）する場合には、より一層毛髪が損傷しやすく
なり、毛髪の光沢が失われ、櫛通り性が悪くなるという
問題があった。また、酸性染毛料では、酸性染料を毛小
皮に吸着させて染毛する関係で、酸化染料による染毛に
比べて染毛効果が低く、染色効果を高めるためには、酸
性染料の濃度を高くしたり、浸透剤や溶剤の配合量を増
やしたり、ｐＨを極度に低くしたりするなどの必要があ
り、そのため、染毛後の毛髪が硬くなったり、櫛通り性
が悪くなったり、染料が地肌に付着した場合、その染料
の除去が困難になるいう問題があった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、上
記のような従来技術の問題点を解決し、少量の酸性染料
でも均一に染毛でき、かつ染毛時の毛髪の損傷が少な
く、しかも毛髪に良好な艶、はり、櫛通り性などを付与
することができる酸性染毛料を提供することを目的とす
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意研究を重ねた結果、下記の一般式
（Ｉ）で示されるケラチンの酸化部分分解物の塩または
そのＮ−第４級アンモニウム誘導体酸性染毛料に含有さ
せるときには、少量の酸性染料で均一に染色できるた
め、地肌に付着した染料の除去が容易で、かつ染毛時の
毛髪の損傷が少なく、しかも毛髪に良好な艶、はり、櫛
通り性などを付与できることを見出し、本発明を完成す
るにいたった。

【００１３】すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）

【００１４】

【化２】

【００１５】〔式中、Ｒはケラチン由来のペプチドのア
ミノ酸側鎖を示し、ａは０または１、ｍは２〜２０、ｎ
は２０〜２００であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、
アルカリ土類金属、低級アルカノールアミンまたは低級
アルキルアミンである（ただし、ｍおよびｎはアミノ酸
の数を示すのみで、アミノ酸配列の順序を示すものでは
ない）〕で示されるケラチンの酸化部分分解物の塩また
はそのＮ−第４級アンモニウム誘導体を含有させたこと
を特徴とする酸性染毛料に関する。

【００１６】また、本発明は前記一般式（Ｉ）で示され
るケラチンの酸化部分分解物の塩またはそのＮ−第４級
アンモニウム誘導体に加えて、数平均分子量３００〜２
０００の蛋白質加水分解物（加水分解ペプチド）または
その誘導体を含有させた酸性染毛料に関する。

【００１７】本発明の酸性染毛料によれば、一般式
（Ｉ）で示されるケラチンの酸化部分分解物の塩または
そのＮ−第４級アンモニウム誘導体を含有させているた
め、その一般式（Ｉ）で示されるケラチンの酸化部分分
解物の塩またはそのＮ−第４級アンモニウム誘導体が毛
髪の表面に被膜を形成するので、酸性染料の毛髪への沈
着率が高くなり、従来より少ない量の酸性染料で充分な
染毛効果が得られるようになる。また、毛髪には傷んだ
部分と健常な部分が存在するため、従来の酸性染毛料で
は、酸性染料の毛髪への浸透の違いが生じて、染毛時の
色むらが生じていたが、本発明の酸性染毛料では、一般
式（Ｉ）で示されるケラチンの酸化部分分解物の塩また
はそのＮ−第４級アンモニウム誘導体が毛髪の損傷部位
を保護し、毛髪全体の表面に一般式（Ｉ）で示されるケ
ラチンの酸化部分分解物の塩またはそのＮ−第４級アン
モニウム誘導体が被膜を形成するので、色むらの発生が
防止され、均一に染毛することができる。従って、本発
明の酸性染毛料によれば、少量の酸性染料で均一に染毛
でき、かつ一般式（Ｉ）で示されるケラチンの酸化部分
分解物の塩またはそのＮ−第４級アンモニウム誘導体に
よる毛髪の保護作用により、染毛時の毛髪の損傷が低減
される。

【００１８】さらに、本発明の酸性染毛料によれば、一
般式（Ｉ）で示されるケラチンの酸化部分分解物の塩ま
たはそのＮ−第４級アンモニウム誘導体が毛髪に収着
し、その一般式（Ｉ）で示されるケラチンの酸化部分分
解物の塩またはそのＮ−第４級アンモニウム誘導体が毛
髪に良好な艶、はり、櫛通り性などを付与するが、数平
均分子量３００〜２０００の蛋白質加水分解物またはそ
の誘導体を含有させることによって、毛髪の艶、潤い、
櫛通り性などを一層向上させることができる。

【００１９】なお、本明細書中における数平均分子量
は、ケラチンの酸化部分分解物や蛋白質加水分解物の総
窒素量とアミノ態窒素量より求めたペプチドの平均量体
数と、ケラチンや各種蛋白質のアミノ酸分析による各種
アミノ酸の存在比から求めたアミノ酸の平均分子量とを
基に算出した値である。

【００２０】すなわち、上記数平均分子量は、下記の式
より算出される。

【００２１】上記計算式において、平均アミノ酸分子量
より「１８」を引いているのは、ペプチド結合をしてい
る場合、一つのアミノ酸につき水一分子（Ｈ₂Ｏ）が脱
水されることになるので、「１８」を引き、また、最後
の「１８」を足しているのは、末端ＣＯＯＨの「ＯＨ」
と末端ＮＨ₂の「Ｈ」の分子量「１７と１」を足すため
である。

【００２２】ケラチンや他の蛋白質の平均アミノ酸分子
量は、アミノ酸の存在割合をアミノ酸分析により求め、
これに各アミノ酸の分子量を掛けて合計することにより
求めたもので、本明細書においては、ケラチンの平均ア
ミノ酸分子量を１２４とし、その他の蛋白質では、例え
ば、コラーゲンは１０８、シルクは９５、大豆蛋白は１
３１としている。

【００２３】

【発明の実施の形態】本発明において、酸性染毛料に含
有させる一般式（Ｉ）で示されるケラチンの酸化部分分
解物の塩やそのＮ−第４級アンモニウム誘導体の出発原
料となるケラチンとしては、例えば、羊毛、羽毛、毛
髪、角、爪、蹄などを構成するケラチンがいずれも使用
可能であるが、入手が容易であるという観点から羊毛が
特に好ましい。

【００２４】上記一般式（Ｉ）で示されるケラチンの酸
化部分分解物の塩およびそのＮ−第４級アンモニウム誘
導体のケラチンの酸化部分分解物部分は、数平均分子量
が約２０００〜約２００００に調整されているが、この
一般式（Ｉ）で示されるケラチンの酸化部分分解物の塩
の製造方法としては、例えば、ケラチンをアルカリ剤で
加水分解し、その分解液を酸化剤で酸化した後、酸化液
をｐＨ３〜４に調整することによって生成させる方法が
採用される。これを具体的に説明すると、例えば、羊毛
を水酸化ナトリウムなどのアルカリ剤水溶液中で８０℃
で１〜６時間加水分解した後、過酸化水素水や過蟻酸な
どの酸化剤で酸化し、濾過後、濾液に塩酸、硫酸などの
酸を加えてｐＨを３〜４に調整して不溶物を沈殿させて
分離する。つぎに、上記の不溶物を食塩水などで洗浄
後、水酸化ナトリウム、アンモニア水、アルカノールア
ミンなどの塩基性物質でｐＨ６〜８に中和溶解すること
によりアルカリ塩の形で水溶液として得られ、そのま
ま、あるいはイオン交換樹脂や電気透析などで脱塩精製
した後、本発明の酸性染毛料に使用される。また、塩基
性物質で中和溶解した溶液を噴霧乾燥、凍結乾燥するこ
とにより、粉体化して得ることもできる。

【００２５】また、ケラチンの酸化部分分解物のＮ−第
４級アンモニウム誘導体は、上記のようにして得られた
ケラチンの酸化部分分解物に第４級アンモニウム基を導
入したものであり、例えば、下記一般式（II）

【００２６】

【化３】

【００２７】〔式中、Ｒはケラチン由来のペプチドのア
ミノ酸側鎖を示し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は炭素数１〜２０
のアルキル基または炭素数１〜２０のアルケニル基、あ
るいはＲ¹〜Ｒ³のうち１個または２個が炭素数１〜２
０のアルキル基または炭素数１〜２０のアルケニル基
で、残りが炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３の
ヒドロキシアルキル基またはベンジル基である。Ａは炭
素数２〜３のアルキレン基または炭素数２〜３のヒドロ
キシアルキレン基で、ａは０または１、ｍは２〜２０、
ｎは２０〜２００であり、Ｍはアルカリ金属、アルカリ
土類金属、低級アルカノールアミンまたは低級アルキル
アミンである（ただし、ｍおよびｎはアミノ酸の数を示
すのみで、アミノ酸配列の順序を示すものではない）〕
で示される。

【００２８】ケラチンの酸化部分分解物をＮ−第４級ア
ンモニウム誘導体にする方法としては、一般にペプチド
類の第４級アンモニウム誘導体を製造する際の公知の方
法を採用することができる。すなわち、前記のようにし
て得られたケラチンの酸化部分分解物のアルカリ塩水溶
液に、例えば、下記の一般式（III ）

【００２９】

【化４】

【００３０】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は炭素数１〜２
０のアルキル基または炭素数１〜２０のアルケニル基、
あるいはＲ¹〜Ｒ³のうち１個または２個が炭素数１〜
２０のアルキル基または炭素数１〜２０のアルケニル基
で、残りが炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３の
ヒドロキシアルキル基またはベンジル基で、ＸはＣｌ、
Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＮＯ₃、１／２ＳＯ₄、Ｒ⁴ＯＳＯ
₃（Ｒ⁴は低級アルキル基を示す）またはＲ⁴ＳＯ
₃（Ｒ⁴は前記に同じ）〕で示されるグリシジルアンモ
ニウム塩、または下記の一般式（IV）

【００３１】

【化５】

【００３２】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＸは前記
一般式（III ）の場合と同じであり、ＹはＣｌ、Ｂｒ、
Ｆ、Ｉなどのハロゲン原子を示す〕で示される３−ハロ
ゲン−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩、または
下記の一般式（Ｖ)

【００３３】

【化６】

【００３４】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、ＸおよびＹは
前記一般式（IV）の場合と同じである〕で示される３−
ハロゲンプロピルアンモニウム塩、または下記の一般式
（VI)

【００３５】

【化７】

【００３６】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、ＸおよびＹは
前記一般式（IV）の場合と同じである〕で示される２−
ハロゲンエチルアンモニウム塩のいずれかを反応させる
ことによってケラチンの酸化部分分解物のＮ−第４級ア
ンモニウム誘導体が得られる。

【００３７】ケラチンの酸化部分分解物のＮ−第４級ア
ンモニウム誘導体は、水酸化ナトリウム、アンモニア
水、アルカノールアミンなどの塩基性物質あるいは塩
酸、硫酸などの酸によりｐＨを６〜８に調整することに
よりアルカリ塩の形で水溶液として得られ、そのまま、
あるいはイオン交換樹脂や電気透析などで脱塩精製した
後、本発明の酸性染毛料に使用される。また、溶液を噴
霧乾燥、凍結乾燥することにより、粉体化して得ること
もできる。

【００３８】本発明の酸性染毛料に含有させる一般式
（Ｉ）で示されるケラチンの酸化部分分解物の塩および
ケラチンの酸化部分分解物のＮ−第４級アンモニウム誘
導体のケラチンの酸化部分分解物部分において、ｍを２
〜２０、ｎを２０〜２００にしているのは、上記ケラチ
ンの酸化部分分解物の数平均分子量を約２０００〜約２
００００にすることと、アミノ酸１０個に対し約１個の
割合でシステインが含まれていて、そのシステイン部分
が酸化されて、その数がｍで示される部分が生成するこ
とに基づいている。

【００３９】上記一般式（Ｉ）で示されるケラチンの酸
化部分分解物の塩またはそのＮ−第４級アンモニウム誘
導体は、それぞれ単独で用いてもよいし、また混合して
用いてもよい。そして、一般式（Ｉ）で示されるケラチ
ンの酸化部分分解物の塩またはそのＮ−第４級アンモニ
ウム誘導体の酸性染毛料中での含有量としては、０．１
〜１０重量％（混合して配合する場合はその合計量）、
特に０．５〜５重量％の範囲にするのが好ましい。すな
わち、上記一般式（Ｉ）で示されるケラチンの酸化部分
分解物の塩またはそのＮ−第４級アンモニウム誘導体の
酸性染毛料中での含有量が上記範囲より少ない場合は、
毛髪の損傷部位を保護して毛髪上で造膜する効果が乏し
く、従って染毛時の染料の均一な浸透や付着が少なくな
って、毛髪を均一に染毛することができなくなる上に、
染毛後の毛髪に良好な艶、はり、櫛通り性などを付与す
ることができなくなるおそれがあり、また上記一般式
（Ｉ）で示されるケラチンの酸化部分分解物の塩または
そのＮ−第４級アンモニウム誘導体の染毛剤中への配合
量が上記範囲より多くなっても、含有量の増加に見合う
効果の増加がほとんど認められない。

【００４０】前記のように本発明の酸性染毛料は、上記
一般式（Ｉ）で示されるケラチンの酸化部分分解物の塩
またはそのＮ−第４級アンモニウム誘導体の作用で、少
量の酸性染料で均一に染毛でき、かつ一般式（Ｉ）で示
されるケラチンの酸化部分分解物の塩またはそのＮ−第
４級アンモニウム誘導体による毛髪の保護作用により、
染毛時の毛髪の損傷が低減され、かつ染毛後の毛髪に艶
やはり、良好な櫛通り性などを付与するが、一般式
（Ｉ）で示されるケラチンの酸化部分分解物の塩または
そのＮ−第４級アンモニウム誘導体に加えて、数平均分
子量３００〜２０００の蛋白質加水分解物またはその誘
導体を配合すると、毛髪に艶や潤い、良好な櫛通り性を
付与する効果がさらに向上する。

【００４１】本発明の酸性染毛料に含有させる数平均分
子量３００〜２０００の蛋白質加水分解物またはその誘
導体のうち蛋白質加水分解物としては、例えば、コラー
ゲン（その変性物であるゼラチンも含む）、ケラチン、
絹フィブロイン（シルク）、セリシン、カゼイン、コン
キオリン、エラスチン、鶏、あひるなどの卵の卵黄タン
パク、卵白タンパク、大豆タンパク、小麦タンパク、ト
ウモロコシタンパク、米（米糠）タンパク、ジャガイモ
タンパクなどの動植物由来のタンパク、あるいは、サッ
カロミセス属、カンディダ属、エンドミコプシス属の酵
母タンパク、キノコ類（担子菌）より抽出したタンパ
ク、クロレラより分離したタンパクなどの微生物由来の
タンパクを酸、アルカリ、酵素またはそれらの併用で数
平均分子量を３００〜２０００に加水分解した加水分解
ペプチドが挙げられる。

【００４２】本発明の酸性染毛料に配合させる蛋白質加
水分解物の数平均分子量を３００〜２０００に特定して
いるのは、蛋白質加水分解物の数平均分子量が３００よ
り小さい場合は、毛髪上での造膜作用が充分でなく、毛
髪に艶を付与する作用が発揮されなくなるおそれがあ
り、また、数平均分子量が２０００より大きい場合は、
造膜作用を有するものの、毛髪への浸透作用が弱くな
り、毛髪に潤いを付与する作用が発揮されなくなるおそ
れがある。

【００４３】また、本発明の酸性染毛料に含有させる蛋
白質加水分解物の誘導体としては、例えば、上記蛋白質
加水分解物のエステル誘導体、第４級アンモニウム誘導
体、シリル化誘導体などが挙げられる。なお、本明細書
中での数平均分子量３００〜２０００の蛋白質加水分解
の誘導体とは、蛋白質加水分解物の誘導体中の加水分解
ペプチド部分の分子量が３００〜２０００であることを
意味する。

【００４４】上記蛋白質加水分解物のエステルとして
は、上記蛋白質加水分解物のカルボキシル基における炭
素数１〜２０の炭化水素アルコ−ルとのエステル、たと
えば、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエス
テル、イソプロピルエステル、ラウリルエステル、セチ
ルエステル、２‐エチルヘキシルエステル、２‐ヘキシ
ルデシルエステル、ステアリルエステルなどが挙げられ
る。

【００４５】上記蛋白質加水分解物の第４級アンモニウ
ム誘導体としては、例えば、下記一般式（VII ）

【００４６】

【化８】

【００４７】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は炭素数１〜２
０のアルキル基または炭素数１〜２０のアルケニル基、
あるいはＲ¹〜Ｒ³のうち１個または２個が炭素数１〜
２０のアルキル基または炭素数１〜２０のアルケニル基
で、残りが炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３の
ヒドロキシアルキル基またはベンジル基であり、Ｒ⁴は
蛋白質由来の各種アミノ酸側鎖をし、Ａは炭素数２〜３
のアルキレン基または炭素数２〜３のヒドロキシアルキ
レン基で、ｂは３〜２０の整数を示す〕で示され、ケラ
チンの酸化部分分解物のＮ−第４級アンモニウム誘導体
を製造する際に使用する前記の一般式（III ）〜（VI）
のいずれかを反応させることによって蛋白質加水分解物
の第４級アンモニウム誘導体が得られる。

【００４８】上記蛋白質加水分解物のアシル化物または
その塩としては、例えば、上記蛋白質加水分解物のアミ
ノ基に炭素数７〜２１のアルキル基または炭素数７〜２
１のアルケニル基（上記アルキル基やアルケニル基は直
鎖状のものでもよいし、また分岐鎖状のものでもよい）
を有する高級脂肪酸、または樹脂酸などの脂環構造の酸
を縮合させたものまたはその塩が挙げられる。

【００４９】それらの酸の具体例としては、たとえば、
カプリル酸、カプリン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘニン
酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、ウンデシレ
ン酸、オレイン酸、ミリストレイン酸、エライジン酸、
エルカ酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、ヤ
シ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、樹脂酸（アビエチン酸）など
が挙げられる。

【００５０】上記蛋白質加水分解物のシリル化誘導体と
しては、例えば、下記の一般式（VIII）

【００５１】

【化９】

【００５２】〔式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷のうち少なくと
も一つは水酸基を示し、残りは炭素数１〜３のアルキル
基を示す。Ｒ⁸は側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性
アミノ酸の末端アミノ基を除く残基を示し、Ｒ⁹はＲ⁸
以外のアミノ酸側鎖を示す。Ｂは結合手で、メチレン
基、プロピレン基、−ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ
₂−または−（ＣＨ₂）₃ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂
−で示される基であり、ｃは０〜２０、ｄは１〜２０
で、ｃ＋ｄは１〜２０の整数である（ただし、ｃおよび
ｄはアミノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の順序を
示すものではない）〕で表されるシリル化ペプチドが挙
げられ、このようなシリル化ペプチドは、特開平８−５
９４２４号公報、特開平８−６７６０８号公報記載の方
法により製造できる。

【００５３】上記蛋白質加水分解物またはその誘導体
は、毛髪に収着して、毛髪を保護すると共に、毛髪に良
好な艶、潤い、保湿性などを付与するが、酸性染毛料に
含有させるにあたっては、上記蛋白質加水分解物はそれ
ぞれ単独で用いてもよいし、また２種以上混合して用い
てもよい。そして、毛髪に艶を付与することを目的とす
る場合は、加水分解シルク（フィブロン）、加水分解コ
ラーゲンやそれらの誘導体を含有させるのが好ましく、
毛髪に潤いを付与する場合は、加水分解大豆タンパク、
加水分解小麦タンパクなどの植物蛋白加水分解ペプチド
またはその誘導体を用いるのが好ましい。また、蛋白質
加水分解物のシリル化誘導体を併用すると、染毛後の毛
髪の艶、はり、櫛通り性がさらに向上する。

【００５４】上記蛋白質加水分解物またはその誘導体の
染毛剤中での含有量としては０．１〜１５重量％が好ま
しく、特に０．５〜１０重量％が好ましい。すなわち、
蛋白質加水分解物またはその誘導体の酸性染毛料中での
含有量が上記範囲より少ない場合は、毛髪に艶や潤いを
付与する効果が発揮されないおそれがあり、逆に蛋白質
加水分解物またはその誘導体の酸性染毛料中での含有量
が上記範囲より多くなっても、含有量の増加に見合う効
果の増加が認められないばかりか、毛髪がべたついたり
ごわついたりするようになるおそれがある。ただし、蛋
白質加水分解物またはその誘導体の酸性染毛料中での含
有量は、一般式（Ｉ）で示されるケラチンの酸化部分分
解物の塩またはそのＮ−第４級アンモニウム誘導体の酸
性染毛料中での含有量によって増減させることが好まし
く、一般式（Ｉ）で示されるケラチンの酸化部分分解物
の塩またはそのＮ−第４級アンモニウム誘導体の含有量
が少量の場合には、蛋白質加水分解物またはその誘導体
を多量に配合してもよいが、一般式（Ｉ）で示されるケ
ラチンの酸化部分分解物の塩またはそのＮ−第４級アン
モニウム誘導体の酸性染毛料中での含有量が多量の場合
には、蛋白質加水分解物またはその誘導体を多量に含有
させると毛髪がべたつくようになるおそれがあるため、
蛋白質加水分解物またはその誘導体の酸性染毛料中での
配合量は、一般式（Ｉ）で示されるケラチンの酸化部分
分解物の塩またはそのＮ−第４級アンモニウム誘導体の
配合量と合計して１〜１５重量％にするのが好ましい。

【００５５】上記酸性染毛料に用いる酸性染料として
は、人体に対して無害な酸性染料であれば特に限定され
ることなく各種のものを用い得るが、それらを例示する
と、たとえば、赤色２号、３号、１０２号、１０４号の
（１）、１０６号、２０１号、２２７号、２３０号の
（１）、２３０号の（２）、２３１号、２３２号、４０
１号、５０２号、５０３号、５０４号、５０６号、黄色
４号、５号、２０２号の（１）、２０２号の（２）、２
０３号、４０２号、４０３号の（１）、４０６号、４０
７号、緑色３号、２０１号、２０５号、４０１号、４０
２号、青色１号、２号、２０２号、２０３号、２０５
号、橙色２０５号、２０７号、４０２号、褐色２０１
号、紫色４０１号、黒色４０１号などが挙げられる。

【００５６】本発明の酸性染毛料には、この酸性染料を
０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％
含有させることができるが、本発明は、後記の実施例で
も明らかにしているように、従来の酸性染毛料における
酸性染料の使用量を６０〜７０％程度の使用で毛髪を均
一に染毛することができるという特徴を有している。

【００５７】本発明の酸性染毛料は、一般式（Ｉ）で示
されるケラチンの酸化部分分解物の塩またはそのＮ−第
４級アンモニウム誘導体、あるいは、一般式（Ｉ）で示
されるケラチンの酸化部分分解物の塩またはそのＮ−第
４級アンモニウム誘導体と数平均分子量３００〜２００
０の蛋白質加水分解物またはその誘導体を含有させるこ
とと、それによって酸性染料の使用量を低減することが
できるという以外は、従来と同様の構成を採用すること
ができる。従って、本発明の酸性染毛料においては、上
記以外の成分に関して、酸性染毛料に使用可能なもので
あれば、いずれも使用することができる。そして、本発
明の酸性染毛料の調製は、すでに調製済みの酸性染毛料
に一般式（Ｉ）で示されるケラチンの酸化部分分解物の
塩またはそのＮ−第４級アンモニウム誘導体、あるい
は、一般式（Ｉ）で示されるケラチンの酸化部分分解物
の塩またはそのＮ−第４級アンモニウム誘導体と数平均
分子量３００〜２０００の蛋白質加水分解物またはその
誘導体を添加することによって行ってもよいし、また、
酸性染毛料の調製時に一般式（Ｉ）で示されるケラチン
の酸化部分分解物の塩またはそのＮ−第４級アンモニウ
ム誘導体、あるいは、一般式（Ｉ）で示されるケラチン
の酸化部分分解物の塩またはそのＮ−第４級アンモニウ
ム誘導体と数平均分子量３００〜２０００の蛋白質加水
分解物またはその誘導体を他の成分と一緒に加えて調製
してもよい。

【００５８】本発明の酸性染毛料は、上記からも明らか
なように、その効果を損なわない範囲内において、従来
同様に、たとえば、非イオン性界面活性剤、アニオン性
界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤な
どの界面活性剤、グリセリン、プロピレングリコールな
どの溶解剤、保湿剤、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマ
ー、ポリアクリル酸アミドなどの粘度調整剤、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステルなどの共重合体、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートのモノク
ロル酢酸アミン塩変成物とメタクリル酸エステルとの共
重合体、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体な
どの樹脂類、ｐＨ調整剤、香料、防腐剤などの物質を必
要に応じて含有させることができる。

【００５９】

【発明の効果】本発明の酸化染毛料は、一般式（Ｉ）で
示されるケラチンの酸化部分分解物の塩またはそのＮ−
第４級アンモニウム誘導体が毛髪の表面に被膜を形成す
るので、酸性染毛料の毛髪への沈着率が高くなり、従来
より少ない量の酸性染料の使用で充分な染毛効果を発揮
させることができる上に、色むらがなく均一に染毛する
ことができる。また、染毛時の毛髪の損傷が少なく、し
かも染毛髪に良好な艶、はり、櫛通り性などを付与する
ことができる。さらに、数平均分子量３００〜２０００
の蛋白質加水分解物またはその誘導体を併用することに
よって染毛後の毛髪の艶、潤い、櫛通り性などをより一
層向上させることができる。

【００６０】

【実施例】つぎに実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定
されるものではない。なお、実施例に先立ち、一般式
（Ｉ）で示されるケラチンの酸化部分分解物の塩および
そのＮ−第４級アンモニウム誘導体の製造方法を参考例
として示す。

【００６１】参考例１内容積５リットルのビーカーに水１０００ｇと水酸化ナ
トリウム２５ｇを入れ、攪拌しながら粉砕羊毛２５０ｇ
を添加し、８０℃で５時間攪拌を続けて羊毛を加水分解
した。加水分解後室温まで冷却し、３５％過酸化水素水
１５０ｇを添加して１時間攪拌を続けた後２４時間放置
して分解液を酸化した。酸化終了後溶液を濾過して不溶
物を除去し、濾液に３６％塩酸４０ｇを添加して溶液の
ｐＨを３．５に調整して不溶物を浮遊沈殿として分離し
た。下層の水層を除去し、不溶物を０．５％食塩水３０
０ｇで２度洗浄した。洗浄後不溶物は水酸化ナトリウム
水溶液に溶解し、ｐＨ７に調整して固形分２０％のケラ
チン酸化部分分解物のナトリウム塩の水溶液を６００ｇ
得た。このようにして得られたケラチンの酸化部分分解
物のナトリウム塩の数平均分子量は３５２０であった。

【００６２】参考例２内容積５リットルのビーカーに水１０００ｇと水酸化ナ
トリウム１０ｇを入れ、攪拌しながら粉砕羊毛２５０ｇ
を添加し、８０℃で３時間攪拌を続けて羊毛を加水分解
した。加水分解後室温まで冷却し、３５％過酸化水素水
１５０ｇを添加して１時間攪拌を続けた後２４時間放置
して分解液を酸化した。酸化終了後溶液を濾過して不溶
物を除去し、濾液に３６％塩酸４０ｇを添加して溶液の
ｐＨを３．５に調整して不溶物を浮遊沈殿として分離し
た。下層の水層を除去し、不溶物は０．５％食塩水３５
０ｇで２度洗浄した。洗浄後不溶物はトリエタノールア
ミンに溶解し、ｐＨ７に調整して２０％水溶液を６７７
ｇ得た。このようにして得られたケラチン酸化部分分解
物のトリエタノールアミン塩の数平均分子量は８５４６
であった。

【００６３】参考例３参考例１で得られたケラチンの酸化部分分解物のナトリ
ウム塩２５０ｇを内容積１リットルのビーカーに入れ、
２０％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを９．５に
調整した。この溶液を攪拌下加温して４０℃に保ち、そ
の中にグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドの
７５％水溶液１５ｇ（ケラチンの酸化部分分解物のナト
リウム塩のアミノ態窒素量に対して３当量）を１時間か
けて滴下し、滴下終了後４５℃で４時間攪拌を続けて反
応を完結させた。反応液は希塩酸でｐＨ７に調整し、電
気透析によって脱塩した後、減圧濃縮して固形分濃度２
０％のケラチンの酸化部分分解物のＮ−（３−トリメチ
ルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロピル誘導体のナト
リウム塩水溶液を２６０ｇ得た。

【００６４】参考例４参考例２で得られたケラチンの酸化部分分解物のトリエ
タノールアミン塩３００ｇを内容積１リットルのビーカ
ーに入れ、２０％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ
を９．５に調整した。この溶液を攪拌下加温して４０℃
に保ち、その中に３−クロロ−２−ヒドロキシジメチル
ヤシ油アルキルアンモニウムクロライドの３５％水溶液
７ｇ（ケラチンの酸化部分分解物のナトリウム塩のアミ
ノ態窒素量に対して２当量）を２時間かけて滴下した。
この間２０％水酸化ナトリウム水溶液を添加して反応液
のｐＨが９．５になるように保った。滴下終了後さらに
４５℃で３時間攪拌を続けて反応を完結させた。反応液
は希塩酸でｐＨ７に調整し、濃度を調整して固形分濃度
２０％のケラチンの酸化部分分解物のＮ−（３−ヤシ油
アルキルジメチルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロピ
ル誘導体のナトリウム塩水溶液を３０５ｇ得た。

【００６５】実施例１〜３および比較例１表１に示す組成の酸性染毛料を調製し、得られた実施例
１〜３および比較例１の酸性染毛料のそれぞれで毛束を
染毛し、染毛後の毛髪の色の濃さ、毛髪の耐かさつき
感、艶、はり、潤い、櫛通り性などを評価した。なお、
表中の各成分の含有量を示す数値は重量部によるもので
あり、特に括弧内に濃度を示したもの以外は、純分とし
ての含有量を示し、濃度を示す％は重量％である。これ
らは、以後の実施例、比較例でも同様である。

【００６６】実施例１では、参考例１で製造したケラチ
ンの酸化部分分解物のナトリウム塩と数平均分子量１０
００の加水分解シルクを含有させ、実施例２では参考例
３で製造したケラチンの酸化部分分解物のＮ−（３−ト
リメチルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロピル誘導体
と数平均分子量１０００の加水分解シルクを含有させ、
実施例３では参考例１で製造したケラチンの酸化部分分
解物のナトリウム塩のみ含有させている。また、比較例
１では、これらのケラチンの酸化部分分解物の塩や加水
分解ペプチドなどは全く含有していない。

【００６７】

【表１】

【００６８】上記実施例１〜３および比較例１の酸性染
毛料を用いて、それぞれ重さ１ｇで長さ１５ｃｍの毛束
を染毛した。なお、染毛に先立ち、各毛束は、２％ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル水溶液で洗浄し
た後、水洗し、染毛後の染色度の比較が容易になるよう
に、６％過酸化水素水と３％のアンモニア水を１：１
（重量比）で混合した溶液中に３０℃で３０分間浸漬し
てブリーチ処理を行い、水洗後、乾燥して染毛処理試験
に供した。

【００６９】染毛処理は、上記実施例１〜３および比較
例１の酸性染毛料２ｇずつをそれぞれの毛束に塗布して
４０℃で１５分間放置し、冷風にて室温まで冷却後、市
販のシャンプーで洗浄し、さらに温水ですすいだ後、ヘ
アドライヤーで乾燥することによって行った。

【００７０】実施例１〜３の酸性染毛料で染毛した毛束
の色の濃さ（染色度）、毛髪の耐かさつき感、艶、は
り、潤いおよび櫛通り性について５人のパネラーに比較
例１の酸性染毛料で染毛した毛束と比較評価させた。評
価結果を表２に示すが、その評価値は５人の平均値であ
る。そして、評価基準は下記の通りである。

【００７１】評価基準＋３：比較例１に比べて非常に良い＋２：比較例１に比べて良い＋１：比較例１に比べてやや良い０：比較例１と同じ −１：比較例１と比べてやや悪い −２：比較例１と比べて悪い −３：比較例１と比べて非常に悪い

【００７２】

【表２】

【００７３】表２に示す結果から明らかなように、実施
例１〜３の酸性染毛料は、いずれの項目においても＋
（プラス）の値であって、比較例１の酸性染毛料に比べ
て、酸性染料（黒色４０１号）の含有量が２０％少ない
にもかかわらず（表１参照）、染毛後の毛後の毛髪の色
が濃く、毛髪のかさつき感が少なく、また毛髪の艶、は
り、潤いおよび櫛通り性のいずれの評価においても評価
値が高く、ケラチンの酸化部分分解物の塩やそのＮ−第
４級アンモニウム誘導体を含有させた効果が明らかであ
った。

【００７４】また、ケラチンの酸化部分分解物の塩やそ
のＮ−第４級アンモニウム誘導体にさらに数平均分量１
０００の加水分解シルクを含有させた実施例１や実施例
２の酸性染毛料で染毛した毛束は、ケラチンの酸化部分
分解物の塩のみを含有させた実施例３の酸性染毛料で染
毛した毛束より、染毛後の毛髪の艶、潤いの評価値が高
くなっていて、ケラチンの酸化部分分解物の塩やそのＮ
−第４級アンモニウム誘導体に加えて蛋白加水分解物を
含有させると、染毛後の毛髪の艶や潤いがさらに向上す
ることが明らかにされていた。

【００７５】実施例４〜６および比較例２表３に示す組成の酸性染毛料を調製し、得られた実施例
４〜６および比較例２の酸性染毛料のそれぞれで毛束を
染毛し、染毛後の毛髪の色の濃さ、毛髪の耐かさつき
感、艶、はり、潤い、櫛通り性などを評価した。

【００７６】実施例４では参考例２で製造したケラチン
の酸化部分分解物のトリエタノールアミン塩と数平均分
子量１０００の加水分解コラーゲンを含有させ、実施例
５では参考例４で製造したケラチンの酸化部分分解物の
Ｎ−（３−ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）−２−
ヒドロキシプロピル誘導体と数平均分子量１０００の加
水分解コラーゲンを含有させ、実施例６では参考例２で
製造したケラチンの酸化部分分解物のトリエタノールア
ミン塩のみ含有させている。また、比較例２では、これ
らのケラチンの酸化部分分解物の塩や加水分解ペプチド
などは全く含有していない。

【００７７】

【表３】

【００７８】上記実施例４〜６および比較例２の酸性染
毛料を用いて、それぞれ重さ１ｇで長さ１５ｃｍの毛束
を染毛した。なお、染毛に先立ち、各毛束は、２％ポリ
オキエチレンノニルフェニルエーテル水溶液で洗浄した
後、水洗し、乾燥して染毛処理試験に供した。

【００７９】染毛処理は、上記実施例４〜６および比較
例２の酸性染毛料２ｇずつをそれぞれの毛束に塗布し、
４０℃で１０分間放置し、冷風で室温にまで冷却後、市
販のシャンプーで洗浄し、さらに温水ですすいだ後、ヘ
アドライヤーで乾燥することによって行った。

【００８０】染毛した毛束の色の濃さ（染色度）、毛髪
の耐かさつき感、艶、はり、潤いおよび櫛通り性につい
て前記実施例１と同様に５人のパネラーに比較例２の酸
性染毛料で染毛した毛束と比較評価させた。それらの結
果を表４に示すが、評価基準は上記実施例１の場合と同
じであり、評価値は５人の平均値である。

【００８１】

【表４】

【００８２】表４に示す結果から明らかなように、実施
例４〜６の酸性染毛料は、いずれの項目においても＋
（プラス）値であって、比較例２の酸性染毛料に比べ
て、酸性染料（赤色２２７号と赤色２０１号）の含有量
が２０％少ないにもかかわらず（表３参照）、染毛後の
毛髪の色が濃く、また、毛髪の耐かさつき感が大幅に改
善され、艶、はり、潤い、櫛通り性も評価値が高く、ケ
ラチンの酸化部分分解物の塩やそのＮ−第４級アンモニ
ウム誘導体加水分解ケラチンなどの蛋白質加水分解物を
含有させた効果が明らかであった。特に、染色度に関し
ては、パネラー全員が、実施例４〜６の酸性染毛料で染
毛した毛束は、比較例２の酸性染毛料で染毛した毛束に
比べて、色が非常に鮮やかであると答えていて、ケラチ
ンの酸化部分分解物の塩やそのＮ−第４級アンモニウム
誘導体を酸性染毛料に含有させると、毛髪を鮮やかに色
濃く染色する効果が発揮されることが明らかにされてい
た。

【００８３】また、ケラチンの酸化部分分解物の塩やそ
のＮ−第４級アンモニウム誘導体にさらに数平均分量１
０００の加水分解コラーゲンを含有させた実施例４や実
施例５の酸性染毛料で染毛した毛束は、ケラチンの酸化
部分分解物の塩のみを含有させた実施例６の酸性染毛料
で染毛した毛束より、染毛後の毛髪の艶、潤い、櫛通り
性の評価値が高く、ケラチンの酸化部分分解物の塩やそ
のＮ−第４級アンモニウム誘導体にに加えて蛋白加水分
解物を含有させると、染毛後の毛髪の艶、潤い、櫛通り
性などがさらに向上することが明らかにされていた。

【００８４】実施例７〜９および比較例３表５に示す組成の酸性染毛料を調製し、得られた実施例
７〜９および比較例３の酸性染毛料のそれぞれで毛束を
染毛し、染毛後の毛髪の色の濃さ、毛髪の耐かさつき
感、艶、はり、潤い、櫛通り性などを評価した。

【００８５】実施例７では参考例１で製造したケラチン
の酸化部分分解物のナトリウム塩と数平均分子量６００
の加水分解大豆蛋白を含有させ、実施例８では実施例７
と同じケラチンの酸化部分分解物のナトリウム塩と加水
分解ケラチンのＮ−（３−トリメチルアンモニオ）−２
−ヒドロキシプロピルを含有させ、実施例９では実施例
７と同じケラチンの酸化部分分解物のナトリウム塩と加
水分解コラーゲンのシリル化誘導体を含有させている。
また、比較例２では、これらのケラチンの酸化部分分解
物の塩や加水分解ペプチドなどは全く含有していない。
なお、実施例８で用いている加水分解ケラチンのＮ−
（３−ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）−２−ヒド
ロキシプロピル誘導体の加水分解ケラチン部分の数平均
分子量は４００で、実施例９で用いている加水分解コラ
ーゲンのシリル化誘導体の加水分解コラーゲン部分の数
平均分子量は２０００である。

【００８６】

【表５】

【００８７】上記の実施例７〜９および比較例３の酸性
染毛料のそれぞれ２ｇを、実施例１の場合と同様にあら
かじめ洗浄し、ブリーチ処理した重さ１ｇで長さ１５ｃ
ｍの毛束に塗布し、２０分間放置後、市販のシャンプー
で洗浄し、さらに温水ですすいだ後、ヘアドライヤーで
乾燥した。

【００８８】染毛した毛束の色の濃さ（染色度）、毛髪
の耐かさつき感、艶、はり、潤いおよび櫛通り性につい
て前記実施例１と同様に５人のパネラーに比較例３の酸
性染毛料で染毛した毛束と比較評価させた。それらの結
果を表６に示すが、評価基準は上記実施例１の場合と同
じであり、評価値は５人の平均値である。

【００８９】

【表６】

【００９０】表６に示す結果から明らかなように、実施
例７〜９の酸性染毛料は、いずれの項目においても＋
（プラス）値であって、比較例３の酸性染毛料に比べ
て、酸性染料（黒色４０１号）の含有量が２０％少ない
にもかかわらず（表５参照）、染毛後の毛髪の色が濃
く、また、毛髪の耐かさつき感が大幅に改善され、艶、
はり、潤い、櫛通り性の評価値が高く、ケラチンの酸化
部分分解物の塩と蛋白質加水分解物やその誘導体を含有
させた効果が明らかであった。

【００９１】併用した蛋白質加水分解物の効果として
は、加水分解大豆蛋白を含有させた実施例７の酸性染毛
料で染毛した毛束は耐かさつき感や潤いの評価値が高
く、加水分解ケラチンのＮ−第４級アンモニウム誘導体
を併用した実施例８の酸性染毛料で染毛した毛束は櫛通
り性の評価値が高く、加水分解コラーゲンのシリル化誘
導体を併用した実施例９の酸性染毛料で染毛した毛束は
艶、はり、櫛通り性の評価値が高かった。すなわち、酸
性染毛料にケラチンの酸化部分分解物の塩に蛋白質加水
分解やその誘導体を併用すると、ケラチンの酸化部分分
解物の塩の効果に加えて、蛋白質加水分解やその誘導体
がそれぞれ有する特徴が発揮されることが明らかであっ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4C083 AC152 AC302 AC691 AC692 AC732 AC792 AC852 AD282 AD411 AD412 AD432 AD441 AD442 AD452 BB24 CC36 EE26

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】酸性染料を含有する組成物中に、下記の
一般式（Ｉ）【化１】〔式中、Ｒはケラチン由来のペプチドのアミノ酸側鎖を
示し、ａは０または１、ｍは２〜２０、ｎは２０〜２０
０であり、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、低級
アルカノールアミンまたは低級アルキルアミンである
（ただし、ｍおよびｎはアミノ酸の数を示すのみで、ア
ミノ酸配列の順序を示すものではない）〕で示されるケ
ラチンの酸化部分分解物の塩またはそのＮ−第４級アン
モニウム誘導体を含有させたことを特徴とする酸性染毛
料。
【請求項２】一般式（Ｉ）で示されるケラチンの酸化
部分分解物の塩またはそのＮ−第４級アンモニウム誘導
体の酸性染毛料中での含有量が０．５〜１０重量％であ
る請求項１記載の酸性染毛料。
【請求項３】さらに、数平均分子量３００〜２０００
の蛋白質加水分解物またはその誘導体を含有させた請求
項１または２記載の酸性染毛料。
【請求項４】数平均分子量３００〜２０００の蛋白質
加水分解物またはその誘導体の酸性染毛料中での含有量
が０．１〜１５重量％である請求項３記載の酸性染毛
料。