JP2001323143A - ポリエステル樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
ポリエステル樹脂組成物の製造方法Info
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- JP2001323143A JP2001323143A JP2000147809A JP2000147809A JP2001323143A JP 2001323143 A JP2001323143 A JP 2001323143A JP 2000147809 A JP2000147809 A JP 2000147809A JP 2000147809 A JP2000147809 A JP 2000147809A JP 2001323143 A JP2001323143 A JP 2001323143A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低反りでかつ機械的特性に優れ、溶融状態で
の熱安定性も向上させることにより物性のバランスに優
れるポリエステル樹脂組成物を製造する方法を提供する
こと。 【解決手段】 熱可塑性ポリエステル樹脂および層状化
合物を含有するポリエステル樹脂組成物を製造する方法
であって、（Ａ）層状化合物とポリエーテル化合物を混
合する工程、（Ｂ）（Ａ）工程後に（Ａ）工程で得られ
た混合物と熱可塑性ポリエステル樹脂とを溶融混練する
工程、（Ｃ）溶融混練後にポリエステル樹脂を高分子量
化する工程、を有するポリエステル樹脂組成物の製造方
法。
の熱安定性も向上させることにより物性のバランスに優
れるポリエステル樹脂組成物を製造する方法を提供する
こと。 【解決手段】 熱可塑性ポリエステル樹脂および層状化
合物を含有するポリエステル樹脂組成物を製造する方法
であって、（Ａ）層状化合物とポリエーテル化合物を混
合する工程、（Ｂ）（Ａ）工程後に（Ａ）工程で得られ
た混合物と熱可塑性ポリエステル樹脂とを溶融混練する
工程、（Ｃ）溶融混練後にポリエステル樹脂を高分子量
化する工程、を有するポリエステル樹脂組成物の製造方
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性ポリエス
テル樹脂および層状化合物を含有するポリエステル樹脂
組成物の製造方法および該製造方法によって得られるポ
リエステル樹脂組成物に関する。
テル樹脂および層状化合物を含有するポリエステル樹脂
組成物の製造方法および該製造方法によって得られるポ
リエステル樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑
性ポリエステル樹脂は耐熱性、耐薬品性、耐候性、機械
的特性、電気的特性等に優れる為、射出成形材料、繊
維、フィルムとして多くの工業的用途に使用されている
が、更に高い機械的特性や耐熱性が求められている。そ
のような要求に対しては一般的に様々な無機粒子の配合
による改良が試みられてきたが、それによって製品の表
面外観が損なわれたり、射出成形時に繊維状無機物が配
向することによって異方性が生じる問題があった。
性ポリエステル樹脂は耐熱性、耐薬品性、耐候性、機械
的特性、電気的特性等に優れる為、射出成形材料、繊
維、フィルムとして多くの工業的用途に使用されている
が、更に高い機械的特性や耐熱性が求められている。そ
のような要求に対しては一般的に様々な無機粒子の配合
による改良が試みられてきたが、それによって製品の表
面外観が損なわれたり、射出成形時に繊維状無機物が配
向することによって異方性が生じる問題があった。
【０００３】こうした無機粒子の欠点は、一般に無機粒
子の分散不良や分散粒子サイズが大きすぎることに起因
するものと考えられており、無機粒子を微分散化する技
術が望まれていた。本発明者らは、熱可塑性ポリエステ
ル樹脂中で層状ケイ酸塩の層を劈開して微分散化するた
めには、層状ケイ酸塩をポリエーテル化合物で処理して
粘土層間化合物にする事が特に有効であることを見出
し、熱可塑性ポリエステル樹脂と粘土層間化合物とを溶
融混練する事によりポリエステル樹脂組成物を製造する
技術を開示した（特開平１０−２５９０１６号公報、特
開平１０−３１０４２０号公報）。該技術によって、表
面外観の低下や反りを生じることなく弾性率や耐熱性を
高めることができるが、溶融加工時の熱安定性は必ずし
も充分であるとはいえず、機械的特性が低下する場合が
あった。
子の分散不良や分散粒子サイズが大きすぎることに起因
するものと考えられており、無機粒子を微分散化する技
術が望まれていた。本発明者らは、熱可塑性ポリエステ
ル樹脂中で層状ケイ酸塩の層を劈開して微分散化するた
めには、層状ケイ酸塩をポリエーテル化合物で処理して
粘土層間化合物にする事が特に有効であることを見出
し、熱可塑性ポリエステル樹脂と粘土層間化合物とを溶
融混練する事によりポリエステル樹脂組成物を製造する
技術を開示した（特開平１０−２５９０１６号公報、特
開平１０−３１０４２０号公報）。該技術によって、表
面外観の低下や反りを生じることなく弾性率や耐熱性を
高めることができるが、溶融加工時の熱安定性は必ずし
も充分であるとはいえず、機械的特性が低下する場合が
あった。
【０００４】また、本発明者らはジオール化合物（特開
平１０−３０６２０５号公報）やビスヒドロキシアルキ
ルテレフタレート（特開平１１−１４０２８６号公報）
を利用したポリエステル樹脂組成物の製造方法に関する
発明を開示したが製造時間が長くなる場合があった。
平１０−３０６２０５号公報）やビスヒドロキシアルキ
ルテレフタレート（特開平１１−１４０２８６号公報）
を利用したポリエステル樹脂組成物の製造方法に関する
発明を開示したが製造時間が長くなる場合があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はこの様
な従来の問題を改善する事であり、熱安定性を損なうこ
となく、機械的特性、表面外観に優れ、反りが少ないポ
リエステル樹脂組成物を効率的に製造する方法を提供す
ることにある。
な従来の問題を改善する事であり、熱安定性を損なうこ
となく、機械的特性、表面外観に優れ、反りが少ないポ
リエステル樹脂組成物を効率的に製造する方法を提供す
ることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成する為に鋭意検討した結果、本発明を完成するに
至った。
を達成する為に鋭意検討した結果、本発明を完成するに
至った。
【０００７】即ち、本発明の第１は、熱可塑性ポリエス
テル樹脂および層状化合物を含有するポリエステル樹脂
組成物を製造する方法であって、（Ａ）層状化合物とポ
リエーテル化合物を混合する工程、（Ｂ）（Ａ）工程後
に（Ａ）工程で得られた混合物と熱可塑性ポリエステル
樹脂とを溶融混練する工程、（Ｃ）溶融混練後にポリエ
ステル樹脂を高分子量化する工程、を有するポリエステ
ル樹脂組成物の製造方法に関する。
テル樹脂および層状化合物を含有するポリエステル樹脂
組成物を製造する方法であって、（Ａ）層状化合物とポ
リエーテル化合物を混合する工程、（Ｂ）（Ａ）工程後
に（Ａ）工程で得られた混合物と熱可塑性ポリエステル
樹脂とを溶融混練する工程、（Ｃ）溶融混練後にポリエ
ステル樹脂を高分子量化する工程、を有するポリエステ
ル樹脂組成物の製造方法に関する。
【０００８】好ましい実施態様としては、ポリエーテル
化合物が下記一般式（１）：
化合物が下記一般式（１）：
【０００９】
【化２】 （式中、−Ａ−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
2-、−ＣＯ−、炭素数１〜２０のアルキレン基、または
炭素数６〜２０のアルキリデン基であり、Ｒ1、Ｒ 2、Ｒ3、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、およびＲ8は、いずれも水素原子、ハ
ロゲン原子、または炭素数１〜５の１価の炭化水素基、
Ｒ9、Ｒ10は、いずれも炭素数１〜５の２価の炭化水素
基であり、Ｒ11、Ｒ12はいずれも水素原子、炭素数１〜
２０の１価の炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一
であっても異なっていても良い。ｍおよびｎはオキシア
ルキレン単位の繰り返し単位数を示し、２≦ｍ＋ｎ≦５
０である。）で表されることを特徴する、前記に記載の
ポリエステル樹脂組成物の製造方法に関する。
2-、−ＣＯ−、炭素数１〜２０のアルキレン基、または
炭素数６〜２０のアルキリデン基であり、Ｒ1、Ｒ 2、Ｒ3、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、およびＲ8は、いずれも水素原子、ハ
ロゲン原子、または炭素数１〜５の１価の炭化水素基、
Ｒ9、Ｒ10は、いずれも炭素数１〜５の２価の炭化水素
基であり、Ｒ11、Ｒ12はいずれも水素原子、炭素数１〜
２０の１価の炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一
であっても異なっていても良い。ｍおよびｎはオキシア
ルキレン単位の繰り返し単位数を示し、２≦ｍ＋ｎ≦５
０である。）で表されることを特徴する、前記に記載の
ポリエステル樹脂組成物の製造方法に関する。
【００１０】更に好ましい実施態様としては、層状化合
物が下記（ａ）〜（ｃ）のうち少なくとも一の条件を満
たすことを特徴とする、前記いずれかに記載のポリエス
テル樹脂組成物の製造方法に関する。 （ａ）ポリエステル樹脂組成物中の層状化合物のうち、
等価面積円直径［Ｄ］が３０００Å以下である層状化合
物の比率が２０％以上であること。 （ｂ）ポリエステル樹脂組成物中の層状化合物の等価面
積円直径［Ｄ］の平均値が、５０００Å以下であるこ
と。 （ｃ）［Ｎ］値が３０以上であり、ここで［Ｎ］値が、
樹脂組成物の面積１００μｍ２中に存在する、シラン粘
土複合体の単位比率当たりの粒子数であると定義される
こと。
物が下記（ａ）〜（ｃ）のうち少なくとも一の条件を満
たすことを特徴とする、前記いずれかに記載のポリエス
テル樹脂組成物の製造方法に関する。 （ａ）ポリエステル樹脂組成物中の層状化合物のうち、
等価面積円直径［Ｄ］が３０００Å以下である層状化合
物の比率が２０％以上であること。 （ｂ）ポリエステル樹脂組成物中の層状化合物の等価面
積円直径［Ｄ］の平均値が、５０００Å以下であるこ
と。 （ｃ）［Ｎ］値が３０以上であり、ここで［Ｎ］値が、
樹脂組成物の面積１００μｍ２中に存在する、シラン粘
土複合体の単位比率当たりの粒子数であると定義される
こと。
【００１１】更に好ましい実施態様としては、層状化合
物が下記（ｄ）、（ｅ）のうち少なくとも一の条件を満
たすことを特徴とする、前記いずれかに記載のポリエス
テル樹脂組成物の製造方法に関する。 （ｄ）ポリエステル樹脂組成物中の層状化合物の平均層
厚が５００Å以下であること。 （ｅ）ポリエステル樹脂組成物中の層状化合物の最大層
厚が２０００Å以下であること。
物が下記（ｄ）、（ｅ）のうち少なくとも一の条件を満
たすことを特徴とする、前記いずれかに記載のポリエス
テル樹脂組成物の製造方法に関する。 （ｄ）ポリエステル樹脂組成物中の層状化合物の平均層
厚が５００Å以下であること。 （ｅ）ポリエステル樹脂組成物中の層状化合物の最大層
厚が２０００Å以下であること。
【００１２】更に好ましい実施態様としては、ポリエス
テル樹脂組成物中の層状化合物の平均アスペクト比（層
長さ／層厚の比）が１０〜３００であることを特徴とす
る、前記いずれかに記載のポリエステル樹脂組成物の製
造方法に関する。
テル樹脂組成物中の層状化合物の平均アスペクト比（層
長さ／層厚の比）が１０〜３００であることを特徴とす
る、前記いずれかに記載のポリエステル樹脂組成物の製
造方法に関する。
【００１３】更に好ましい実施態様としては、層状化合
物が層状ケイ酸塩である、前記いずれかに記載のポリエ
ステル樹脂組成物の製造方法に関する。
物が層状ケイ酸塩である、前記いずれかに記載のポリエ
ステル樹脂組成物の製造方法に関する。
【００１４】本発明の第２は、本発明の第１に記載のポ
リエステル樹脂組成物の製造方法により得られるポリエ
ステル樹脂組成物に関する。
リエステル樹脂組成物の製造方法により得られるポリエ
ステル樹脂組成物に関する。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明のポリエステル樹脂組成物
の製造方法の工程（Ａ）として、層状化合物とポリエー
テル化合物を混合する工程を行い得る。
の製造方法の工程（Ａ）として、層状化合物とポリエー
テル化合物を混合する工程を行い得る。
【００１６】本発明で用いられる層状化合物とは、ケイ
酸塩、リン酸ジルコニウム等のリン酸塩、チタン酸カリ
ウム等のチタン酸塩、タングステン酸ナトリウム等のタ
ングステン酸塩、ウラン酸ナトリウム等のウラン酸塩、
バナジン酸カリウム等のバナジン酸塩、モリブデン酸マ
グネシウム等のモリブデン酸塩、ニオブ酸カリウム等の
ニオブ酸塩、黒鉛から成る群より選択される１種以上で
ある。入手の容易性、取扱い性等の点から層状ケイ酸塩
が好ましく用いられる。
酸塩、リン酸ジルコニウム等のリン酸塩、チタン酸カリ
ウム等のチタン酸塩、タングステン酸ナトリウム等のタ
ングステン酸塩、ウラン酸ナトリウム等のウラン酸塩、
バナジン酸カリウム等のバナジン酸塩、モリブデン酸マ
グネシウム等のモリブデン酸塩、ニオブ酸カリウム等の
ニオブ酸塩、黒鉛から成る群より選択される１種以上で
ある。入手の容易性、取扱い性等の点から層状ケイ酸塩
が好ましく用いられる。
【００１７】上記の層状ケイ酸塩とは、主として酸化ケ
イ素の四面体シートと、主として金属水酸化物の八面体
シートから形成され、例えば、スメクタイト族粘土およ
び膨潤性雲母などが挙げられる。
イ素の四面体シートと、主として金属水酸化物の八面体
シートから形成され、例えば、スメクタイト族粘土およ
び膨潤性雲母などが挙げられる。
【００１８】前記のスメクタイト族粘土は下記一般式
（２）： Ｘ1 0.2〜0.6Ｙ1 2〜3Ｚ1 4Ｏ10(ＯＨ）2・ｎＨ2Ｏ （２） （ただし、Ｘ1はＫ、Ｎａ、１／２Ｃａ、及び１／２Ｍ
ｇから成る群より選ばれる１種以上であり、Ｙ1はＭ
ｇ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ａｌ、及びＣｒか
ら成る群より選ばれる１種以上であり、Ｚ1はＳｉ、及
びＡｌから成る群より選ばれる１種以上である。尚、Ｈ
2Ｏは層間イオンと結合している水分子を表すが、ｎは
層間イオンおよび相対湿度に応じて著しく変動する）で
表される、天然または合成されたものである。該スメク
タイト族粘土の具体例としては、例えば、モンモリロナ
イト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、鉄
サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサ
イト及びベントナイト等、またはこれらの置換体、誘導
体、あるいはこれらの混合物が挙げられる。前記スメク
タイト族粘土の初期の凝集状態における底面間隔は約１
０〜１７Åであり、凝集状態でのスメクタイト族粘土の
平均粒径はおおよそ１０００Å〜１００００００Åであ
る。
（２）： Ｘ1 0.2〜0.6Ｙ1 2〜3Ｚ1 4Ｏ10(ＯＨ）2・ｎＨ2Ｏ （２） （ただし、Ｘ1はＫ、Ｎａ、１／２Ｃａ、及び１／２Ｍ
ｇから成る群より選ばれる１種以上であり、Ｙ1はＭ
ｇ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ａｌ、及びＣｒか
ら成る群より選ばれる１種以上であり、Ｚ1はＳｉ、及
びＡｌから成る群より選ばれる１種以上である。尚、Ｈ
2Ｏは層間イオンと結合している水分子を表すが、ｎは
層間イオンおよび相対湿度に応じて著しく変動する）で
表される、天然または合成されたものである。該スメク
タイト族粘土の具体例としては、例えば、モンモリロナ
イト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、鉄
サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサ
イト及びベントナイト等、またはこれらの置換体、誘導
体、あるいはこれらの混合物が挙げられる。前記スメク
タイト族粘土の初期の凝集状態における底面間隔は約１
０〜１７Åであり、凝集状態でのスメクタイト族粘土の
平均粒径はおおよそ１０００Å〜１００００００Åであ
る。
【００１９】また、前記の膨潤性雲母は下記一般式
（３）： Ｘ2 0.5〜1.0Ｙ2 2〜3(Ｚ2 4Ｏ10)（Ｆ、ＯＨ）2 （３） （ただし、Ｘ2はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃａ、Ｂａ、
及びＳｒから成る群より選ばれる１種以上であり、Ｙ2
はＭｇ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、及びＬｉから成る群
より選ばれる１種以上であり、Ｚ2はＳｉ、Ｇｅ、Ａ
ｌ、Ｆｅ、及びＢから成る群より選ばれる１種以上であ
る。）で表される、天然または合成されたものである。
これらは、水、水と任意の割合で相溶する極性溶媒、及
び水と該極性溶媒の混合溶媒中で膨潤する性質を有する
物であり、例えば、リチウム型テニオライト、ナトリウ
ム型テニオライト、リチウム型四ケイ素雲母、及びナト
リウム型四ケイ素雲母等、またはこれらの置換体、誘導
体、あるいはこれらの混合物が挙げられる。前記膨潤性
雲母の初期の凝集状態における底面間隔はおおよそ１０
〜１７Åであり、凝集状態での膨潤性雲母の平均粒径は
約１０００〜１００００００Åである。
（３）： Ｘ2 0.5〜1.0Ｙ2 2〜3(Ｚ2 4Ｏ10)（Ｆ、ＯＨ）2 （３） （ただし、Ｘ2はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃａ、Ｂａ、
及びＳｒから成る群より選ばれる１種以上であり、Ｙ2
はＭｇ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、及びＬｉから成る群
より選ばれる１種以上であり、Ｚ2はＳｉ、Ｇｅ、Ａ
ｌ、Ｆｅ、及びＢから成る群より選ばれる１種以上であ
る。）で表される、天然または合成されたものである。
これらは、水、水と任意の割合で相溶する極性溶媒、及
び水と該極性溶媒の混合溶媒中で膨潤する性質を有する
物であり、例えば、リチウム型テニオライト、ナトリウ
ム型テニオライト、リチウム型四ケイ素雲母、及びナト
リウム型四ケイ素雲母等、またはこれらの置換体、誘導
体、あるいはこれらの混合物が挙げられる。前記膨潤性
雲母の初期の凝集状態における底面間隔はおおよそ１０
〜１７Åであり、凝集状態での膨潤性雲母の平均粒径は
約１０００〜１００００００Åである。
【００２０】上記の膨潤性雲母の中にはバーミキュライ
ト類と似通った構造を有するものもあり、この様なバー
ミキュライト類相当品等も使用し得る。該バーミキュラ
イト類相当品には３八面体型と２八面体型があり、下記
一般式（４）： (Ｍｇ,Ｆｅ,Ａｌ)2〜3(Ｓｉ4-xＡｌx)Ｏ10(ＯＨ)2・(Ｍ+,Ｍ2+ 1/2)x・ｎＨ2Ｏ （ ４） （ただし、ＭはＮａ及びＭｇ等のアルカリまたはアルカ
リ土類金属の交換性陽イオン、ｘ＝０.６〜０.９、ｎ＝
３.５〜５である）で表されるものが挙げられる。前記
バーミキュライト相当品の初期の凝集状態における底面
間隔はおおよそ１０〜１７Åであり、凝集状態での平均
粒径は約１０００〜５００００００Åである。
ト類と似通った構造を有するものもあり、この様なバー
ミキュライト類相当品等も使用し得る。該バーミキュラ
イト類相当品には３八面体型と２八面体型があり、下記
一般式（４）： (Ｍｇ,Ｆｅ,Ａｌ)2〜3(Ｓｉ4-xＡｌx)Ｏ10(ＯＨ)2・(Ｍ+,Ｍ2+ 1/2)x・ｎＨ2Ｏ （ ４） （ただし、ＭはＮａ及びＭｇ等のアルカリまたはアルカ
リ土類金属の交換性陽イオン、ｘ＝０.６〜０.９、ｎ＝
３.５〜５である）で表されるものが挙げられる。前記
バーミキュライト相当品の初期の凝集状態における底面
間隔はおおよそ１０〜１７Åであり、凝集状態での平均
粒径は約１０００〜５００００００Åである。
【００２１】層状ケイ酸塩の結晶構造は、ｃ軸方向に規
則正しく積み重なった純粋度が高いものが望ましいが、
結晶周期が乱れ、複数種の結晶構造が混じり合った、い
わゆる混合層鉱物も使用され得る。
則正しく積み重なった純粋度が高いものが望ましいが、
結晶周期が乱れ、複数種の結晶構造が混じり合った、い
わゆる混合層鉱物も使用され得る。
【００２２】層状ケイ酸塩は単独で用いても良く、２種
以上組み合わせて使用しても良い。これらの内では、モ
ンモリロナイト、ベントナイト、ヘクトライトおよび層
間にナトリウムイオンを有する膨潤性雲母が、入手の容
易さ、得られるポリエステル樹脂組成物中での分散性お
よびポリエステル樹脂組成物の物性改善効果の点から好
ましい。
以上組み合わせて使用しても良い。これらの内では、モ
ンモリロナイト、ベントナイト、ヘクトライトおよび層
間にナトリウムイオンを有する膨潤性雲母が、入手の容
易さ、得られるポリエステル樹脂組成物中での分散性お
よびポリエステル樹脂組成物の物性改善効果の点から好
ましい。
【００２３】本発明で用いられるポリエーテル化合物と
は、主鎖がポリオキシエチレンやポリオキシエチレン−
ポリオキシプロピレン共重合体などのようなポリオキシ
アルキレンである化合物を意図する。
は、主鎖がポリオキシエチレンやポリオキシエチレン−
ポリオキシプロピレン共重合体などのようなポリオキシ
アルキレンである化合物を意図する。
【００２４】上記のポリエーテル化合物は側鎖および／
または主鎖中に、熱可塑性ポリエステル樹脂や層状化合
物に悪影響を与えない限りにおいて任意の置換基を有し
ていても良い。該置換基の例としては、炭化水素基、エ
ステル結合で結合している基、エポキシ基、アミノ基、
カルボキシル基、末端にカルボニル基を有する基、アミ
ド基、メルカプト基、スルホニル結合で結合している
基、スルフィニル結合で結合している基、ニトロ基、ニ
トロソ基、ニトリル基、アルコキシシリル基やシラノー
ル基など、Ｓｉ−Ｏ−結合を形成し得る含Ｓｉ原子官能
基、ハロゲン原子および水酸基などが挙げられる。これ
らの内の１種で置換されていても良く、２種以上で置換
されていても良い。
または主鎖中に、熱可塑性ポリエステル樹脂や層状化合
物に悪影響を与えない限りにおいて任意の置換基を有し
ていても良い。該置換基の例としては、炭化水素基、エ
ステル結合で結合している基、エポキシ基、アミノ基、
カルボキシル基、末端にカルボニル基を有する基、アミ
ド基、メルカプト基、スルホニル結合で結合している
基、スルフィニル結合で結合している基、ニトロ基、ニ
トロソ基、ニトリル基、アルコキシシリル基やシラノー
ル基など、Ｓｉ−Ｏ−結合を形成し得る含Ｓｉ原子官能
基、ハロゲン原子および水酸基などが挙げられる。これ
らの内の１種で置換されていても良く、２種以上で置換
されていても良い。
【００２５】上記の炭化水素基とは、直鎖または分岐鎖
（すなわち側鎖を有する）の飽和または不飽和の一価ま
たは多価の脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基、
脂環式炭化水素基を意味し、例えば、アルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、フェニル基、ナフチル基、シ
クロアルキル基等が挙げられる。本明細書において、
「アルキル基」という場合は、特に指示が無い限り「ア
ルキレン基」等の多価の炭化水素基を包含することを意
図する。同様にアルケニル基、アルキニル基、フェニル
基、ナフチル基、及びシクロアルキル基は、それぞれア
ルケニレン基、アルキニレン基、フェニレン基、ナフチ
レン基、及びシクロアルキレン基等を包含する。
（すなわち側鎖を有する）の飽和または不飽和の一価ま
たは多価の脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基、
脂環式炭化水素基を意味し、例えば、アルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、フェニル基、ナフチル基、シ
クロアルキル基等が挙げられる。本明細書において、
「アルキル基」という場合は、特に指示が無い限り「ア
ルキレン基」等の多価の炭化水素基を包含することを意
図する。同様にアルケニル基、アルキニル基、フェニル
基、ナフチル基、及びシクロアルキル基は、それぞれア
ルケニレン基、アルキニレン基、フェニレン基、ナフチ
レン基、及びシクロアルキレン基等を包含する。
【００２６】ポリエーテル化合物中の置換基の組成比は
特に制限されるものではないが、ポリエーテル化合物が
水または水を含有する極性溶媒に可溶である事が望まし
い。具体的には、例えば、室温の水１００ｇに対する溶
解度が１ｇ以上であり、好ましくは２ｇ以上であり、よ
りに好ましくは５ｇ以上であり、更に好ましくは１０ｇ
以上であり、特に好ましくは２０ｇ以上である。
特に制限されるものではないが、ポリエーテル化合物が
水または水を含有する極性溶媒に可溶である事が望まし
い。具体的には、例えば、室温の水１００ｇに対する溶
解度が１ｇ以上であり、好ましくは２ｇ以上であり、よ
りに好ましくは５ｇ以上であり、更に好ましくは１０ｇ
以上であり、特に好ましくは２０ｇ以上である。
【００２７】上記の極性溶媒とは、例えば、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−
ブタンジオール等のグリコール類、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド化合
物、その他の溶媒としてピリジン、ジメチルスルホキシ
ドやＮ−メチルピロリドン等が挙げられる。又、炭酸ジ
メチルや炭酸ジエチルような炭酸ジエステルも使用でき
る。これらの極性溶媒は単独で用いても良く２種類以上
組み合わせて用いても良い。
ル、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−
ブタンジオール等のグリコール類、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド化合
物、その他の溶媒としてピリジン、ジメチルスルホキシ
ドやＮ−メチルピロリドン等が挙げられる。又、炭酸ジ
メチルや炭酸ジエチルような炭酸ジエステルも使用でき
る。これらの極性溶媒は単独で用いても良く２種類以上
組み合わせて用いても良い。
【００２８】本発明で用いられるポリエーテル化合物の
中では、下記一般式（１）：
中では、下記一般式（１）：
【００２９】
【化３】 （式中、−Ａ−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
2-、−ＣＯ−、炭素数１〜２０のアルキレン基、または
炭素数６〜２０のアルキリデン基であり、Ｒ1、Ｒ 2、Ｒ3、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、およびＲ8は、いずれも水素原子、ハ
ロゲン原子、または炭素数１〜５の１価の炭化水素基、
Ｒ9、Ｒ10は、いずれも炭素数１〜５の２価の炭化水素
基であり、Ｒ11、Ｒ12はいずれも水素原子、炭素数１〜
２０の１価の炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一
であっても異なっていても良い。ｍおよびｎはオキシア
ルキレン単位の繰り返し単位数を示し、２≦ｍ＋ｎ≦５
０である。）で表されるもの、具体的には、γ−（ポリ
オキシエチレン）プロピルトリメトキシシラン、ポリテ
トラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール−ポリプロピレングリコール、ポ
リエチレングリコール−ポリテトラメチレングリコール
が熱安定性、層状化合物の分散性、入手の容易さの点か
ら好ましく用いられ得る。
2-、−ＣＯ−、炭素数１〜２０のアルキレン基、または
炭素数６〜２０のアルキリデン基であり、Ｒ1、Ｒ 2、Ｒ3、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、およびＲ8は、いずれも水素原子、ハ
ロゲン原子、または炭素数１〜５の１価の炭化水素基、
Ｒ9、Ｒ10は、いずれも炭素数１〜５の２価の炭化水素
基であり、Ｒ11、Ｒ12はいずれも水素原子、炭素数１〜
２０の１価の炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一
であっても異なっていても良い。ｍおよびｎはオキシア
ルキレン単位の繰り返し単位数を示し、２≦ｍ＋ｎ≦５
０である。）で表されるもの、具体的には、γ−（ポリ
オキシエチレン）プロピルトリメトキシシラン、ポリテ
トラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール−ポリプロピレングリコール、ポ
リエチレングリコール−ポリテトラメチレングリコール
が熱安定性、層状化合物の分散性、入手の容易さの点か
ら好ましく用いられ得る。
【００３０】ポリエーテル化合物の使用量は、層状化合
物と熱可塑性ポリエステル樹脂との親和性、ポリエステ
ル樹脂組成物中での層状化合物の分散性が十分に高まる
ように調製し得る。必要であるならば、異種の官能基を
有する複数種のポリエーテル化合物を併用し得る。従っ
て、ポリエーテル化合物の使用量は一概に数値で限定さ
れるものではないが、層状化合物１００重量部に対する
層状化合物の配合量の下限値は、０．１重量部であり、
好ましくは０．２重量部であり、より好ましくは０．３
重量部であり、更に好ましくは０．４重量部であり、特
に好ましくは０．５重量部である。層状化合物１００重
量部に対する層状化合物の配合量の上限値は、２００重
量部であり、好ましくは１８０重量部であり、より好ま
しくは１６０重量部であり、更に好ましくは１４０重量
部であり、特に好ましくは１２０重量部である。ポリエ
ーテル化合物量の下限値が０.１重量部未満であると層
状化合物の微分散化効果が充分で無くなり、結果として
機械的特性、耐熱性、反りへの効果が充分でない傾向が
ある。また、ポリエーテル化合物量の２００重量部を越
えると、効果が変わらないので、２００重量部より多く
使用する必要はない。
物と熱可塑性ポリエステル樹脂との親和性、ポリエステ
ル樹脂組成物中での層状化合物の分散性が十分に高まる
ように調製し得る。必要であるならば、異種の官能基を
有する複数種のポリエーテル化合物を併用し得る。従っ
て、ポリエーテル化合物の使用量は一概に数値で限定さ
れるものではないが、層状化合物１００重量部に対する
層状化合物の配合量の下限値は、０．１重量部であり、
好ましくは０．２重量部であり、より好ましくは０．３
重量部であり、更に好ましくは０．４重量部であり、特
に好ましくは０．５重量部である。層状化合物１００重
量部に対する層状化合物の配合量の上限値は、２００重
量部であり、好ましくは１８０重量部であり、より好ま
しくは１６０重量部であり、更に好ましくは１４０重量
部であり、特に好ましくは１２０重量部である。ポリエ
ーテル化合物量の下限値が０.１重量部未満であると層
状化合物の微分散化効果が充分で無くなり、結果として
機械的特性、耐熱性、反りへの効果が充分でない傾向が
ある。また、ポリエーテル化合物量の２００重量部を越
えると、効果が変わらないので、２００重量部より多く
使用する必要はない。
【００３１】層状化合物とポリエーテル化合物を混合す
る方法は特に限定されず、層状化合物とポリエーテル化
合物を直接混合する方法や、水あるいは水を含有する極
性溶媒中で層状化合物とポリエーテル化合物を混合する
方法が挙げられる。混合の効率の点から、後者が望まし
い。混合は本発明において、ポリエーテル化合物で層状
化合物を処理する方法は特に限定されず、例えば、以下
に示した方法で行い得る。
る方法は特に限定されず、層状化合物とポリエーテル化
合物を直接混合する方法や、水あるいは水を含有する極
性溶媒中で層状化合物とポリエーテル化合物を混合する
方法が挙げられる。混合の効率の点から、後者が望まし
い。混合は本発明において、ポリエーテル化合物で層状
化合物を処理する方法は特に限定されず、例えば、以下
に示した方法で行い得る。
【００３２】まず、層状化合物と分散媒を撹拌混合す
る。前記分散媒とは水または水を含有する極性溶媒を意
図する。具体的には既に上述しているのでここでは省略
する。
る。前記分散媒とは水または水を含有する極性溶媒を意
図する。具体的には既に上述しているのでここでは省略
する。
【００３３】層状化合物と分散媒との攪拌の方法は特に
限定されず、例えば、従来公知の湿式撹拌機を用いて行
われる。該湿式撹拌機としては、撹拌翼が高速回転して
撹拌する高速撹拌機、高剪断速度がかかっているロータ
ーとステーター間の間隙で試料を湿式粉砕する湿式ミル
類、硬質媒体を利用した機械的湿式粉砕機類、ジェット
ノズルなどで試料を高速度で衝突させる湿式衝突粉砕機
類、超音波を用いる湿式超音波粉砕機などを挙げること
ができる。より効率的に混合したい場合は、撹拌の回転
数を１０００ｒｐｍ以上、好ましくは１５００ｒｐｍ以
上、より好ましくは２０００ｒｐｍ以上にするか、ある
いは５００（１／ｓ）以上、好ましくは１０００（１／
ｓ）以上、より好ましくは１５００（１／ｓ）以上の剪
断速度を加える。回転数の上限値は約２５０００ｒｐｍ
であり、剪断速度の上限値は約５０００００（１／ｓ）
である。上限値よりも大きい値で撹拌を行ったり、剪断
を加えてもそれ以上変わらない傾向があるため、上限値
よりも大きい値で撹拌を行う必要はない。また、混合に
要する時間は１〜１０分以上である。次いで、ポリエー
テル化合物を加えてから更に撹拌を続け、十分に混合す
る。その後、必要に応じて粉体化する。
限定されず、例えば、従来公知の湿式撹拌機を用いて行
われる。該湿式撹拌機としては、撹拌翼が高速回転して
撹拌する高速撹拌機、高剪断速度がかかっているロータ
ーとステーター間の間隙で試料を湿式粉砕する湿式ミル
類、硬質媒体を利用した機械的湿式粉砕機類、ジェット
ノズルなどで試料を高速度で衝突させる湿式衝突粉砕機
類、超音波を用いる湿式超音波粉砕機などを挙げること
ができる。より効率的に混合したい場合は、撹拌の回転
数を１０００ｒｐｍ以上、好ましくは１５００ｒｐｍ以
上、より好ましくは２０００ｒｐｍ以上にするか、ある
いは５００（１／ｓ）以上、好ましくは１０００（１／
ｓ）以上、より好ましくは１５００（１／ｓ）以上の剪
断速度を加える。回転数の上限値は約２５０００ｒｐｍ
であり、剪断速度の上限値は約５０００００（１／ｓ）
である。上限値よりも大きい値で撹拌を行ったり、剪断
を加えてもそれ以上変わらない傾向があるため、上限値
よりも大きい値で撹拌を行う必要はない。また、混合に
要する時間は１〜１０分以上である。次いで、ポリエー
テル化合物を加えてから更に撹拌を続け、十分に混合す
る。その後、必要に応じて粉体化する。
【００３４】層状ケイ酸塩とポリエーテル化合物を混合
した後に、本発明のポリエステル樹脂組成物の製造方法
の工程（Ｂ）として、上記の混合物と熱可塑性ポリエス
テル樹脂とを溶融混練する工程を行う。
した後に、本発明のポリエステル樹脂組成物の製造方法
の工程（Ｂ）として、上記の混合物と熱可塑性ポリエス
テル樹脂とを溶融混練する工程を行う。
【００３５】本発明で用いられる熱可塑性ポリエステル
樹脂とは、ジカルボン酸化合物および／またはジカルボ
ン酸のエステル形成性誘導体を主成分とする酸成分、及
びジオール化合物および／またはジオール化合物のエス
テル形成性誘導体を主成分とするジオール成分との反応
により得られる従来公知の任意の熱可塑性ポリエステル
樹脂である。
樹脂とは、ジカルボン酸化合物および／またはジカルボ
ン酸のエステル形成性誘導体を主成分とする酸成分、及
びジオール化合物および／またはジオール化合物のエス
テル形成性誘導体を主成分とするジオール成分との反応
により得られる従来公知の任意の熱可塑性ポリエステル
樹脂である。
【００３６】前記主成分とするとは、酸成分又はジオー
ル成分中に占めるそれぞれの割合が８０％以上、さらに
は９０％以上であることを意図し、上限は１００％であ
る。
ル成分中に占めるそれぞれの割合が８０％以上、さらに
は９０％以上であることを意図し、上限は１００％であ
る。
【００３７】熱可塑性ポリエステル樹脂の具体例として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサ
メチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサン−１，４
−ジメチルテレフタレート、ネオペンチルテレフタレー
ト、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリブチレンナフタレート、ポリヘキサメチレ
ンナフタレートなどが挙げられる。上記の熱可塑性ポリ
エステル樹脂は単独で、または組成あるいは成分の異な
るもの及び／または固有粘度の異なるものを２種以上組
み合わせて使用し得る。
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサ
メチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサン−１，４
−ジメチルテレフタレート、ネオペンチルテレフタレー
ト、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリブチレンナフタレート、ポリヘキサメチレ
ンナフタレートなどが挙げられる。上記の熱可塑性ポリ
エステル樹脂は単独で、または組成あるいは成分の異な
るもの及び／または固有粘度の異なるものを２種以上組
み合わせて使用し得る。
【００３８】前記ポリエステル樹脂の中では、機械的特
性、耐熱性、コスト等の点から、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキ
サン−１，４−ジメチルテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレートが好ましい。
性、耐熱性、コスト等の点から、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキ
サン−１，４−ジメチルテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレートが好ましい。
【００３９】熱可塑性ポリエステル樹脂の分子量は、フ
ェノール／テトラクロロエタン（５／５重量比）混合溶
媒を用いて、２５℃で測定した対数粘度が０．３〜２．
０（ｄｌ／ｇ）のものが好ましく、より好ましくは０.
３〜１.８（ｄｌ／ｇ）であり、さらに好ましくは０.３
〜１.５（ｄｌ／ｇ）であり、特に好ましくは０.３〜
１.２（ｄｌ／ｇ）である。対数粘度が０．３（ｄｌ／
ｇ）未満である場合、得られるポリエステル樹脂組成物
の機械的特性が低く、また、２．０（ｄｌ／ｇ）より大
きい場合は溶融粘度が高い為に成形流動性が低下する傾
向がある。
ェノール／テトラクロロエタン（５／５重量比）混合溶
媒を用いて、２５℃で測定した対数粘度が０．３〜２．
０（ｄｌ／ｇ）のものが好ましく、より好ましくは０.
３〜１.８（ｄｌ／ｇ）であり、さらに好ましくは０.３
〜１.５（ｄｌ／ｇ）であり、特に好ましくは０.３〜
１.２（ｄｌ／ｇ）である。対数粘度が０．３（ｄｌ／
ｇ）未満である場合、得られるポリエステル樹脂組成物
の機械的特性が低く、また、２．０（ｄｌ／ｇ）より大
きい場合は溶融粘度が高い為に成形流動性が低下する傾
向がある。
【００４０】本発明のポリエステル樹脂組成物の製造方
法の工程（Ｂ）で、熱可塑性ポリエステル樹脂１００重
量部に対するポリエーテル化合物で処理された層状化合
物の配合量の下限値は、代表的には０.１重量部であ
り、好ましくは０.３重量部であり、より好ましくは０.
５重量部であり、さらに好ましくは１.０重量部であ
り、特に好ましくは１.５重量部である。配合量の上限
値は、代表的には１５０重量部であり、好ましくは１０
０重量部であり、より好ましくは７０重量部であり、更
に好ましくは５０重量部であり、特に好ましくは３０重
量部となるように調製される。層状化合物の配合量の下
限値が０.１重量部未満であると機械的特性、反りの改
善効果が不充分となる場合があり、上限値が１５０重量
部を超えると成形体の表面外観、加工性などが損なわれ
る場合がある。
法の工程（Ｂ）で、熱可塑性ポリエステル樹脂１００重
量部に対するポリエーテル化合物で処理された層状化合
物の配合量の下限値は、代表的には０.１重量部であ
り、好ましくは０.３重量部であり、より好ましくは０.
５重量部であり、さらに好ましくは１.０重量部であ
り、特に好ましくは１.５重量部である。配合量の上限
値は、代表的には１５０重量部であり、好ましくは１０
０重量部であり、より好ましくは７０重量部であり、更
に好ましくは５０重量部であり、特に好ましくは３０重
量部となるように調製される。層状化合物の配合量の下
限値が０.１重量部未満であると機械的特性、反りの改
善効果が不充分となる場合があり、上限値が１５０重量
部を超えると成形体の表面外観、加工性などが損なわれ
る場合がある。
【００４１】また、層状化合物に由来するポリエステル
樹脂組成物の灰分率の下限値は、代表的には０.１重量
％であり、好ましくは０.３重量％であり、より好まし
くは０.５重量％であり、さらに好ましくは１.０重量％
であり、特に好ましくは１.５重量％と成るように調製
され、灰分率の上限値は、代表的には６０重量％であ
り、好ましくは５０重量％であり、より好ましくは４０
重量％であり、更に好ましくは３０重量％であり、特に
好ましくは２０重量％と成るように調製される。灰分率
の下限値が０.１重量％未満であると機械的特性、反り
の改善効果が不充分となる場合があり、上限値が６０重
量％を超えると成形体の表面外観、加工性などが損なわ
れる場合がある。
樹脂組成物の灰分率の下限値は、代表的には０.１重量
％であり、好ましくは０.３重量％であり、より好まし
くは０.５重量％であり、さらに好ましくは１.０重量％
であり、特に好ましくは１.５重量％と成るように調製
され、灰分率の上限値は、代表的には６０重量％であ
り、好ましくは５０重量％であり、より好ましくは４０
重量％であり、更に好ましくは３０重量％であり、特に
好ましくは２０重量％と成るように調製される。灰分率
の下限値が０.１重量％未満であると機械的特性、反り
の改善効果が不充分となる場合があり、上限値が６０重
量％を超えると成形体の表面外観、加工性などが損なわ
れる場合がある。
【００４２】溶融混練は、種々の一般的な混練機を用い
て溶融混練する方法をあげることができる。混練機の例
としては、１軸押出機、２軸押出機、バンバリミキサ
ー、ロール等、系に高い剪断力を与え得る公知の混練機
を意図する。特にニーディングディスク部を有する噛み
合い型２軸押出機が、層状化合物の分散性の点から好ま
しい。
て溶融混練する方法をあげることができる。混練機の例
としては、１軸押出機、２軸押出機、バンバリミキサ
ー、ロール等、系に高い剪断力を与え得る公知の混練機
を意図する。特にニーディングディスク部を有する噛み
合い型２軸押出機が、層状化合物の分散性の点から好ま
しい。
【００４３】層状化合物とポリエーテル化合物とを混合
した物と熱可塑性ポリエステル樹脂は、上記の混練機に
一括投入して溶融混練しても良いし、あるいは予め溶融
状態にした熱可塑性ポリエステル樹脂に混合した物を添
加して溶融混練してもよい。
した物と熱可塑性ポリエステル樹脂は、上記の混練機に
一括投入して溶融混練しても良いし、あるいは予め溶融
状態にした熱可塑性ポリエステル樹脂に混合した物を添
加して溶融混練してもよい。
【００４４】本発明のポリエステル樹脂組成物の製造方
法の工程（Ｃ）として、溶融混練後にポリエステル樹脂
を高分子量化する工程を行う。
法の工程（Ｃ）として、溶融混練後にポリエステル樹脂
を高分子量化する工程を行う。
【００４５】工程（Ｂ）の溶融混練で得られるものの中
には主として、熱可塑性ポリエステル樹脂、微分散化し
た層状化合物およびポリエーテル化合物を含む。微分散
化した層状化合物を含むことによって表面外観に悪影響
を及ぼすことなく樹脂の機械的特性や反りを改善させる
ことができる一方、ポリエーテル化合物を含んだままで
あると溶融加工時の熱安定性は必ずしも充分であるとは
いえず、特に溶融状態で滞留した場合には樹脂の低分子
量化によって機械的特性が低下する場合があり好ましく
ない。それを抑制する目的から、工程（Ｃ）の高分子量
化をする必要がある。
には主として、熱可塑性ポリエステル樹脂、微分散化し
た層状化合物およびポリエーテル化合物を含む。微分散
化した層状化合物を含むことによって表面外観に悪影響
を及ぼすことなく樹脂の機械的特性や反りを改善させる
ことができる一方、ポリエーテル化合物を含んだままで
あると溶融加工時の熱安定性は必ずしも充分であるとは
いえず、特に溶融状態で滞留した場合には樹脂の低分子
量化によって機械的特性が低下する場合があり好ましく
ない。それを抑制する目的から、工程（Ｃ）の高分子量
化をする必要がある。
【００４６】高分子量化の方法は特に限定されず、通常
一般に行われる熱可塑性ポリエステル樹脂の重合方法に
よってなし得る。その様な方法としては、例えば、工程
（Ｂ）の溶融混練で得られた物を重合反応機内に投入し
た後、溶融状態のまま撹拌しながら系を減圧する事によ
って溶融重縮合反応を行う方法、あるいは、溶融混練し
た物を冷却ペレット化し、予備結晶化および乾燥した
後、１５０℃〜融点以下に加熱して固相重合する方法等
が挙げられる。樹脂の高分子量化に必要な重合触媒は、
原料である熱可塑性ポリエステル樹脂に既に含有されて
いるが、必要に応じて、金属酸化物、炭酸塩、酢酸塩、
及びアルコラート等の１種または２種以上を新たに添加
して使用することもできる。また、その他の方法として
は、工程（Ｂ）で用いられる混練機のスクリュー構成、
シリンダーの長さ、脱気設備などの混練機の構造、およ
び混練温度や滞留時間などの混練条件などが熱可塑性ポ
リエステル樹脂の高分子量化に適したものである場合、
混練機中で工程（Ｃ）の高分子量化を行うことができ
る。この方法であれば、ポリエステル樹脂組成物の製造
をより効率的に行うことができるばかりでなく、顔料や
染料、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、滑剤、可塑剤、難燃剤および帯電防止剤等の各種副
原料を加えることができるので、製造工程の簡略化にも
繋がり好ましい。
一般に行われる熱可塑性ポリエステル樹脂の重合方法に
よってなし得る。その様な方法としては、例えば、工程
（Ｂ）の溶融混練で得られた物を重合反応機内に投入し
た後、溶融状態のまま撹拌しながら系を減圧する事によ
って溶融重縮合反応を行う方法、あるいは、溶融混練し
た物を冷却ペレット化し、予備結晶化および乾燥した
後、１５０℃〜融点以下に加熱して固相重合する方法等
が挙げられる。樹脂の高分子量化に必要な重合触媒は、
原料である熱可塑性ポリエステル樹脂に既に含有されて
いるが、必要に応じて、金属酸化物、炭酸塩、酢酸塩、
及びアルコラート等の１種または２種以上を新たに添加
して使用することもできる。また、その他の方法として
は、工程（Ｂ）で用いられる混練機のスクリュー構成、
シリンダーの長さ、脱気設備などの混練機の構造、およ
び混練温度や滞留時間などの混練条件などが熱可塑性ポ
リエステル樹脂の高分子量化に適したものである場合、
混練機中で工程（Ｃ）の高分子量化を行うことができ
る。この方法であれば、ポリエステル樹脂組成物の製造
をより効率的に行うことができるばかりでなく、顔料や
染料、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、滑剤、可塑剤、難燃剤および帯電防止剤等の各種副
原料を加えることができるので、製造工程の簡略化にも
繋がり好ましい。
【００４７】以上、本発明のポリエステル樹脂組成物の
製造方法の工程（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）を行う事によって得
られるポリエステル樹脂組成物が、得られる成型体の表
面外観や反りを損なわずに機械的特性や耐熱性が優れた
ものであるのは、層状化合物が樹脂中に微分散化してい
るためである。微分散化した層状化合物の分散状態およ
び形態は、以下に示すうちの何れかであり得る。ポリエ
ステル樹脂組成物中で分散している層状化合物は、使用
前の層状化合物が有していたような、層が多数積層した
μｍサイズの凝集構造とは全く異なる。すなわち、層同
士が劈開し、互いに独立して細分化する。その結果、層
状化合物はポリエステル樹脂組成物中で非常に細かく互
いに独立した薄板状で分散し、その数は、使用前の層状
化合物に比べて著しく増大する。この様な薄板状の層状
化合物の分散状態は以下に述べる等価面積円直径
［Ｄ］、アスペクト比（層長さ／層厚の比率）、分散粒
子数、最大層厚及び平均層厚で表現され得る。
製造方法の工程（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）を行う事によって得
られるポリエステル樹脂組成物が、得られる成型体の表
面外観や反りを損なわずに機械的特性や耐熱性が優れた
ものであるのは、層状化合物が樹脂中に微分散化してい
るためである。微分散化した層状化合物の分散状態およ
び形態は、以下に示すうちの何れかであり得る。ポリエ
ステル樹脂組成物中で分散している層状化合物は、使用
前の層状化合物が有していたような、層が多数積層した
μｍサイズの凝集構造とは全く異なる。すなわち、層同
士が劈開し、互いに独立して細分化する。その結果、層
状化合物はポリエステル樹脂組成物中で非常に細かく互
いに独立した薄板状で分散し、その数は、使用前の層状
化合物に比べて著しく増大する。この様な薄板状の層状
化合物の分散状態は以下に述べる等価面積円直径
［Ｄ］、アスペクト比（層長さ／層厚の比率）、分散粒
子数、最大層厚及び平均層厚で表現され得る。
【００４８】まず、等価面積円直径［Ｄ］を、顕微鏡な
どで得られる像内で様々な形状で分散している個々の層
状化合物の該顕微鏡像上での面積と等しい面積を有する
円の直径であると定義する。その場合、ポリエステル樹
脂組成物中に分散した層状化合物のうち、等価面積円直
径［Ｄ］が３０００Å以下である層状化合物の数の比率
は２０％以上であり、好ましくは３５％以上であり、さ
らに好ましくは５０％以上であり、特に好ましくは６５
％以上である。等価面積円直径［Ｄ］が３０００Å以下
である比率が２０％未満であるとポリエステル樹脂組成
物の機械的特性や反りへの効果が充分でなくなる傾向が
ある。また、本発明の製造方法で得られるポリエステル
樹脂組成物中の層状化合物の等価面積円直径［Ｄ］の平
均値は５０００Å以下であり、好ましくは４５００Å以
下であり、さらに好ましくは４０００Å以下であり、特
に好ましくは３５００Å以下である。等価面積円直径
［Ｄ］の平均値が５０００Åより大きいとポリエステル
樹脂組成物の機械的特性や反りへの効果が十分でなくな
り、また得られる成型体の表面外観も損なわれる場合が
ある。下限値は特にないが、おおよそ１００Å未満では
効果はほとんど変わらなくなるので、１００Å未満にす
る必要はない。
どで得られる像内で様々な形状で分散している個々の層
状化合物の該顕微鏡像上での面積と等しい面積を有する
円の直径であると定義する。その場合、ポリエステル樹
脂組成物中に分散した層状化合物のうち、等価面積円直
径［Ｄ］が３０００Å以下である層状化合物の数の比率
は２０％以上であり、好ましくは３５％以上であり、さ
らに好ましくは５０％以上であり、特に好ましくは６５
％以上である。等価面積円直径［Ｄ］が３０００Å以下
である比率が２０％未満であるとポリエステル樹脂組成
物の機械的特性や反りへの効果が充分でなくなる傾向が
ある。また、本発明の製造方法で得られるポリエステル
樹脂組成物中の層状化合物の等価面積円直径［Ｄ］の平
均値は５０００Å以下であり、好ましくは４５００Å以
下であり、さらに好ましくは４０００Å以下であり、特
に好ましくは３５００Å以下である。等価面積円直径
［Ｄ］の平均値が５０００Åより大きいとポリエステル
樹脂組成物の機械的特性や反りへの効果が十分でなくな
り、また得られる成型体の表面外観も損なわれる場合が
ある。下限値は特にないが、おおよそ１００Å未満では
効果はほとんど変わらなくなるので、１００Å未満にす
る必要はない。
【００４９】等価面積円直径［Ｄ］の測定は、顕微鏡な
どを用いて撮影した像上で、１００個以上の層状化合物
の層を含む任意の領域を選択し、画像処理装置などを用
いて画像化して計算機処理することによって定量化でき
る。
どを用いて撮影した像上で、１００個以上の層状化合物
の層を含む任意の領域を選択し、画像処理装置などを用
いて画像化して計算機処理することによって定量化でき
る。
【００５０】平均アスペクト比を、樹脂中に分散した層
状化合物の層長さ／層厚の比の数平均値であると定義す
ると、本発明の製造方法で得られるポリエステル樹脂組
成物中の層状化合物の平均アスペクト比は１０〜３００
であり、好ましくは１５〜３００であり。更に好ましく
は２０〜３００である。層状化合物の平均アスペクト比
が１０未満であると、本発明のポリエステル樹脂組成物
の機械的特性などの改善効果が十分に得られない場合が
ある。また、３００より大きくても効果はそれ以上変わ
らないため、平均アスペクト比を３００より大きくする
必要はない。
状化合物の層長さ／層厚の比の数平均値であると定義す
ると、本発明の製造方法で得られるポリエステル樹脂組
成物中の層状化合物の平均アスペクト比は１０〜３００
であり、好ましくは１５〜３００であり。更に好ましく
は２０〜３００である。層状化合物の平均アスペクト比
が１０未満であると、本発明のポリエステル樹脂組成物
の機械的特性などの改善効果が十分に得られない場合が
ある。また、３００より大きくても効果はそれ以上変わ
らないため、平均アスペクト比を３００より大きくする
必要はない。
【００５１】また、［Ｎ］値を、ポリエステル樹脂組成
物の面積１００μｍ2における層状化合物の単位重量比
率当たりの分散粒子数であると定義すると、本発明の製
造方法で得られるポリエステル樹脂組成物における層状
化合物の［Ｎ］値は、３０以上であり、好ましくは４５
以上であり、より好ましくは６０以上である。上限値は
特にないが、［Ｎ］値が１０００程度を越えると、それ
以上効果は変わらなくなるので、１０００より大きくす
る必要はない。［Ｎ］値が３０未満であるとポリエステ
ル樹脂組成物の機械的特性や反りの改良効果が充分でな
くなる場合がある。［Ｎ］値は、例えば、次のようにし
て求められ得る。すなわち、ポリエステル樹脂組成物を
約５０μｍ〜１００μｍ厚の超薄切片に切り出し、該切
片をＴＥＭ等で撮影した像上で、面積が１００μｍ2の
任意の領域に存在する層状化合物の粒子数を、用いた層
状化合物の重量比率で除すことによって求められ得る。
あるいは、ＴＥＭ像上で、１００個以上の粒子が存在す
る任意の領域（面積は測定しておく）を選んで該領域に
存在する粒子数を、用いた層状化合物の重量比率で除
し、面積１００μｍ2に換算した値を［Ｎ］値としても
よい。従って、［Ｎ］値はポリエステル樹脂組成物のＴ
ＥＭ写真等を用いることにより定量化できる。
物の面積１００μｍ2における層状化合物の単位重量比
率当たりの分散粒子数であると定義すると、本発明の製
造方法で得られるポリエステル樹脂組成物における層状
化合物の［Ｎ］値は、３０以上であり、好ましくは４５
以上であり、より好ましくは６０以上である。上限値は
特にないが、［Ｎ］値が１０００程度を越えると、それ
以上効果は変わらなくなるので、１０００より大きくす
る必要はない。［Ｎ］値が３０未満であるとポリエステ
ル樹脂組成物の機械的特性や反りの改良効果が充分でな
くなる場合がある。［Ｎ］値は、例えば、次のようにし
て求められ得る。すなわち、ポリエステル樹脂組成物を
約５０μｍ〜１００μｍ厚の超薄切片に切り出し、該切
片をＴＥＭ等で撮影した像上で、面積が１００μｍ2の
任意の領域に存在する層状化合物の粒子数を、用いた層
状化合物の重量比率で除すことによって求められ得る。
あるいは、ＴＥＭ像上で、１００個以上の粒子が存在す
る任意の領域（面積は測定しておく）を選んで該領域に
存在する粒子数を、用いた層状化合物の重量比率で除
し、面積１００μｍ2に換算した値を［Ｎ］値としても
よい。従って、［Ｎ］値はポリエステル樹脂組成物のＴ
ＥＭ写真等を用いることにより定量化できる。
【００５２】また、平均層厚を、薄板状で分散した層状
化合物の層厚みの数平均値であると定義すると、本発明
の製造方法で得られるポリエステル樹脂組成物中の層状
化合物の平均層厚の上限値は５００Å以下であり、好ま
しくは４５０Å以下であり、より好ましくは４００Å以
下である。平均層厚が５００Åより大きいと、本発明の
ポリエステル樹脂組成物の機械的特性などの改良効果が
十分に得られない場合がある。平均層厚の下限値は特に
限定されないが、好ましくは５０Åより大きく、より好
ましくは６０Å以上であり、更に好ましくは７０Å以上
である。
化合物の層厚みの数平均値であると定義すると、本発明
の製造方法で得られるポリエステル樹脂組成物中の層状
化合物の平均層厚の上限値は５００Å以下であり、好ま
しくは４５０Å以下であり、より好ましくは４００Å以
下である。平均層厚が５００Åより大きいと、本発明の
ポリエステル樹脂組成物の機械的特性などの改良効果が
十分に得られない場合がある。平均層厚の下限値は特に
限定されないが、好ましくは５０Åより大きく、より好
ましくは６０Å以上であり、更に好ましくは７０Å以上
である。
【００５３】また、最大層厚を、本発明の製造方法で得
られるポリエステル樹脂組成物中に薄板状に分散した層
状化合物の層厚みの最大値であると定義すると、層状化
合物の最大層厚の上限値は、２０００Å以下であり、好
ましくは１８００Å以下であり、より好ましくは１５０
０Å以下である。最大層厚が２０００Åより大きいと、
ポリエステル樹脂組成物の機械的特性、表面外観のバラ
ンスが損なわれる場合がある。層状化合物の最大層厚の
下限値は特に限定されないが、好ましくは１００Åより
大きく、より好ましくは１５０Å以上であり、更に好ま
しくは２００Å以上である。
られるポリエステル樹脂組成物中に薄板状に分散した層
状化合物の層厚みの最大値であると定義すると、層状化
合物の最大層厚の上限値は、２０００Å以下であり、好
ましくは１８００Å以下であり、より好ましくは１５０
０Å以下である。最大層厚が２０００Åより大きいと、
ポリエステル樹脂組成物の機械的特性、表面外観のバラ
ンスが損なわれる場合がある。層状化合物の最大層厚の
下限値は特に限定されないが、好ましくは１００Åより
大きく、より好ましくは１５０Å以上であり、更に好ま
しくは２００Å以上である。
【００５４】層厚および層長さは、ポリエステル樹脂組
成物を加熱溶融した後に、熱プレス成形あるいは延伸成
形して得られるフィルム、および溶融樹脂を射出成形し
て得られる薄肉の成形品等を、顕微鏡等を用いて撮影さ
れる像から求めることができる。
成物を加熱溶融した後に、熱プレス成形あるいは延伸成
形して得られるフィルム、および溶融樹脂を射出成形し
て得られる薄肉の成形品等を、顕微鏡等を用いて撮影さ
れる像から求めることができる。
【００５５】すなわち、いま仮に、Ｘ−Ｙ面上に上記の
方法で調製したフィルムの、あるいは肉厚が約０.５〜
２ｍｍ程度の薄い平板状の射出成形した試験片を置いた
と仮定する。上記のフィルムあるいは試験片をＸ−Ｚ面
あるいはＹ−Ｚ面と平行な面で約５０μｍ〜１００μｍ
厚の超薄切片を切り出し、該切片を透過型電子顕微鏡な
どを用い、約４〜１０万倍以上の高倍率で観察して求め
られ得る。測定は、上記の方法で得られた透過型電子顕
微鏡の象上に置いて、１００個以上の層状化合物を含む
任意の領域を選択し、画像処理装置などで画像化し、計
算機処理する事等により定量化できる。あるいは、定規
などを用いて計測しても求めることもできる。
方法で調製したフィルムの、あるいは肉厚が約０.５〜
２ｍｍ程度の薄い平板状の射出成形した試験片を置いた
と仮定する。上記のフィルムあるいは試験片をＸ−Ｚ面
あるいはＹ−Ｚ面と平行な面で約５０μｍ〜１００μｍ
厚の超薄切片を切り出し、該切片を透過型電子顕微鏡な
どを用い、約４〜１０万倍以上の高倍率で観察して求め
られ得る。測定は、上記の方法で得られた透過型電子顕
微鏡の象上に置いて、１００個以上の層状化合物を含む
任意の領域を選択し、画像処理装置などで画像化し、計
算機処理する事等により定量化できる。あるいは、定規
などを用いて計測しても求めることもできる。
【００５６】本発明の製造方法で得られるポリエステル
樹脂組成物には、必要に応じて、ポリブタジエン、ブタ
ジエン−スチレン共重合体、アクリルゴム、アイオノマ
ー、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体、天然ゴム、塩素化ブチルゴム、
α−オレフィンの単独重合体、２種以上のα−オレフィ
ンの共重合体（ランダム、ブロック、グラフトなど、い
ずれの共重合体も含み、これらの混合物であっても良
い）、またはオレフィン系エラストマーなどの耐衝撃性
改良剤を添加することができる。これらは無水マレイン
酸等の酸化合物、またはグリシジルメタクリレート等の
エポキシ化合物で変性されていても良い。
樹脂組成物には、必要に応じて、ポリブタジエン、ブタ
ジエン−スチレン共重合体、アクリルゴム、アイオノマ
ー、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体、天然ゴム、塩素化ブチルゴム、
α−オレフィンの単独重合体、２種以上のα−オレフィ
ンの共重合体（ランダム、ブロック、グラフトなど、い
ずれの共重合体も含み、これらの混合物であっても良
い）、またはオレフィン系エラストマーなどの耐衝撃性
改良剤を添加することができる。これらは無水マレイン
酸等の酸化合物、またはグリシジルメタクリレート等の
エポキシ化合物で変性されていても良い。
【００５７】また、機械的特性、成形性などの特性を損
なわない範囲で、他の任意の熱可塑性樹脂あるいは熱硬
化性樹脂、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ポリエス
テルカーボネート樹脂、液晶ポリエステル樹脂、ポリオ
レフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム質重合体強化スチ
レン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリフェ
ニレンエーテル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリサルフ
ォン樹脂、及びポリアリレート樹脂等を単独または２種
以上組み合わせて使用し得る。
なわない範囲で、他の任意の熱可塑性樹脂あるいは熱硬
化性樹脂、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ポリエス
テルカーボネート樹脂、液晶ポリエステル樹脂、ポリオ
レフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム質重合体強化スチ
レン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリフェ
ニレンエーテル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリサルフ
ォン樹脂、及びポリアリレート樹脂等を単独または２種
以上組み合わせて使用し得る。
【００５８】更に、目的に応じて、顔料や染料、熱安定
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、可塑
剤、難燃剤、及び帯電防止剤等の添加剤を添加すること
ができる。本発明で得られるポリエステル樹脂組成物
は、射出成形や熱プレス成形で成形しても良く、ブロー
成形にも使用できる。得られる成形品は外観に優れ、機
械的特性や耐熱変形性等に優れる為、例えば、自動車部
品、家庭用電気製品部品、家庭日用品、包装資材、その
他一般工業用資材に好適に用いられる。
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、可塑
剤、難燃剤、及び帯電防止剤等の添加剤を添加すること
ができる。本発明で得られるポリエステル樹脂組成物
は、射出成形や熱プレス成形で成形しても良く、ブロー
成形にも使用できる。得られる成形品は外観に優れ、機
械的特性や耐熱変形性等に優れる為、例えば、自動車部
品、家庭用電気製品部品、家庭日用品、包装資材、その
他一般工業用資材に好適に用いられる。
【００５９】
【実施例】以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるも
のではない。
るが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるも
のではない。
【００６０】実施例、及び比較例で使用する主要原料を
以下にまとめて示す。尚、特に断らない場合は、原料の
精製は行っていない。 （原料） ・熱可塑性ポリエステル樹脂：ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂（鐘紡（株）のベルペットＥＦＧ８５Ａ、対数
粘度（ηinh）＝０.８５（ｄｌ／ｇ）、以降ＰＥＴと称
す）を用いた。 ・層状化合物：モンモリロナイト（クニミネ工業（株）
のクニピアＦ、以降クニピアＦと称す）および膨潤性雲
母（コープケミカル（株）のソマシフＭＥ１００、以降
ＭＥ１００と称す）を用いた。 ・ポリエーテル化合物：主鎖にビスフェノールＡ単位を
含有するポリエチレングリコール（東邦化学（株）のビ
スオール１８ＥＮ）、ポリエチレングリコール（三洋化
成（株）のＰＥＧ１０００）を用いた。 ・ガラス繊維：日本電気硝子（株）のＴ−１９５Ｈ（以
降ＧＦと称す）を用いた。 （分散状態の測定）厚み５０〜１００μｍの超薄切片を
用いた。透過型電子顕微鏡（日本電子ＪＥＭ−１２００
ＥＸ）を用い、加速電圧８０ｋＶで倍率４万〜１００万
倍で層状化合物の分散状態を観察撮影した。ＴＥＭ写真
において、１００個以上の分散粒子が存在する任意の領
域を選択し、層厚、層長、粒子数（［Ｎ］値）、等価面
積円直径［Ｄ］を、目盛り付きの定規を用いた手計測ま
たはインタークエスト社の画像解析装置ＰＩＡＳIIIを
用いて処理する事により測定した。
以下にまとめて示す。尚、特に断らない場合は、原料の
精製は行っていない。 （原料） ・熱可塑性ポリエステル樹脂：ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂（鐘紡（株）のベルペットＥＦＧ８５Ａ、対数
粘度（ηinh）＝０.８５（ｄｌ／ｇ）、以降ＰＥＴと称
す）を用いた。 ・層状化合物：モンモリロナイト（クニミネ工業（株）
のクニピアＦ、以降クニピアＦと称す）および膨潤性雲
母（コープケミカル（株）のソマシフＭＥ１００、以降
ＭＥ１００と称す）を用いた。 ・ポリエーテル化合物：主鎖にビスフェノールＡ単位を
含有するポリエチレングリコール（東邦化学（株）のビ
スオール１８ＥＮ）、ポリエチレングリコール（三洋化
成（株）のＰＥＧ１０００）を用いた。 ・ガラス繊維：日本電気硝子（株）のＴ−１９５Ｈ（以
降ＧＦと称す）を用いた。 （分散状態の測定）厚み５０〜１００μｍの超薄切片を
用いた。透過型電子顕微鏡（日本電子ＪＥＭ−１２００
ＥＸ）を用い、加速電圧８０ｋＶで倍率４万〜１００万
倍で層状化合物の分散状態を観察撮影した。ＴＥＭ写真
において、１００個以上の分散粒子が存在する任意の領
域を選択し、層厚、層長、粒子数（［Ｎ］値）、等価面
積円直径［Ｄ］を、目盛り付きの定規を用いた手計測ま
たはインタークエスト社の画像解析装置ＰＩＡＳIIIを
用いて処理する事により測定した。
【００６１】等価面積円直径［Ｄ］はインタークエスト
社の画像解析装置ＰＩＡＳIIIを用いて処理する事によ
り測定した。［Ｎ］値の測定は以下のようにして行っ
た。まず、ＴＥＭ像上で、選択した領域に存在する層状
化合物の粒子数を求める。これとは別に、層状化合物に
由来する樹脂組成物の灰分率を測定する。上記粒子数を
灰分率で除し、面積１００μｍ2に換算した値を［Ｎ］
値とした。平均層厚は個々の層状化合物の層厚の数平均
値、最大層厚は個々の層状化合物の層厚の中で最大の値
とした。分散粒子が大きく、ＴＥＭでの観察が不適当で
ある場合は、光学顕微鏡（オリンパス光学（株）製の光
学顕微鏡ＢＨ−２）を用いて上記と同様の方法で［Ｎ］
値を求めた。ただし、必要に応じて、サンプルはＬＩＮ
ＫＡＭ製のホットステージＴＨＭ６００を用いて２５０
〜２７０℃で溶融させ、溶融状態のままで分散粒子の状
態を測定した。板状に分散しない分散粒子のアスペクト
比は、長径／短径の値とした。ここで、長径とは、顕微
鏡像等において、対象となる粒子の外接する長方形のう
ち面積が最小となる長方形を仮定すれば、その長方形の
長辺を意図する。また、短径とは、上記最小となる長方
形の短辺を意図する。平均アスペクト比は個々の層状化
合物の層長と層厚の比の数平均値とした。 （曲げ特性）ポリエステル樹脂組成物を乾燥（１４０
℃、５時間）した。型締圧８０ｔの射出成形機を用い、
樹脂温度２５０〜２７０℃で、寸法約１０×１００×６
ｍｍの試験片を射出成形した。ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に
従い、得られた試験片の曲げ強度および曲げ弾性率を測
定した。 （溶融熱安定性）射出成形機のシリンダー内で２５０〜
２７０℃で１５分間滞留した後に、上記と同条件で試験
片を得、曲げ強度を測定した。 （反り）ポリエステル樹脂組成物を乾燥（１４０℃、５
時間）した後、金型温度１２０℃、樹脂温度２５０〜２
８０℃の条件で、寸法約１２０×１２０×１ｍｍの平板
状試験片を射出成形した。平面上に上記の平板状試験片
を置き、試験片の４隅の内の１カ所を押さえ、残り３隅
の内、平面からの距離が最も大きい値を隙間ゲージある
いはノギス等を用いて測定した。４隅それぞれを押さ
え、得られた反り値の平均値を求めた。 （表面光沢）反りと同条件で成形した平板状試験片の表
面光沢を測定した。ＥＲＩＣＨＳＥＮ社のミニグロスマ
スターを用い、反射角６０°で測定した。標準板５０％
に対する相対値とした。 （灰分率）ＪＩＳ Ｋ ７０５２に準じ、層状化合物に由
来するポリエステル樹脂組成物の灰分率を測定した。 （製造例）反応機にジメチルフタレート（ＤＭＴ）１０
０重量部に対し、７６重量部のプロピレングリコール、
０．００３重量部のヒンダードフェノール系安定剤（旭
電化（株）アデカスタブＡＯ６０、以降ＡＯ６０と称
す）および０．０００２５重量部のＴｉ（ＯＢｕ）4を
投入し、反応温度約１５０〜２００℃で撹拌してＤＭＴ
とプロピレングリコールをエステル交換させた。その
後、０．０００２５重量部のＳｂ2Ｏ3を添加し、反応温
度２７０〜２８０℃、減圧下（０.８〜５.０ｔｏｒｒ
（０．１０７〜０．６６５ＭＰａ））で溶融重縮合を行
い、ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）樹脂を得
た。 （実施例１〜７） 工程（Ａ） 表１に示す重量比でイオン交換水、層状化合物およびポ
リエーテル化合物を約１５〜３０分間混合した。その
後、粉体化した（粘土Ａ−１〜Ａ−７）。
社の画像解析装置ＰＩＡＳIIIを用いて処理する事によ
り測定した。［Ｎ］値の測定は以下のようにして行っ
た。まず、ＴＥＭ像上で、選択した領域に存在する層状
化合物の粒子数を求める。これとは別に、層状化合物に
由来する樹脂組成物の灰分率を測定する。上記粒子数を
灰分率で除し、面積１００μｍ2に換算した値を［Ｎ］
値とした。平均層厚は個々の層状化合物の層厚の数平均
値、最大層厚は個々の層状化合物の層厚の中で最大の値
とした。分散粒子が大きく、ＴＥＭでの観察が不適当で
ある場合は、光学顕微鏡（オリンパス光学（株）製の光
学顕微鏡ＢＨ−２）を用いて上記と同様の方法で［Ｎ］
値を求めた。ただし、必要に応じて、サンプルはＬＩＮ
ＫＡＭ製のホットステージＴＨＭ６００を用いて２５０
〜２７０℃で溶融させ、溶融状態のままで分散粒子の状
態を測定した。板状に分散しない分散粒子のアスペクト
比は、長径／短径の値とした。ここで、長径とは、顕微
鏡像等において、対象となる粒子の外接する長方形のう
ち面積が最小となる長方形を仮定すれば、その長方形の
長辺を意図する。また、短径とは、上記最小となる長方
形の短辺を意図する。平均アスペクト比は個々の層状化
合物の層長と層厚の比の数平均値とした。 （曲げ特性）ポリエステル樹脂組成物を乾燥（１４０
℃、５時間）した。型締圧８０ｔの射出成形機を用い、
樹脂温度２５０〜２７０℃で、寸法約１０×１００×６
ｍｍの試験片を射出成形した。ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に
従い、得られた試験片の曲げ強度および曲げ弾性率を測
定した。 （溶融熱安定性）射出成形機のシリンダー内で２５０〜
２７０℃で１５分間滞留した後に、上記と同条件で試験
片を得、曲げ強度を測定した。 （反り）ポリエステル樹脂組成物を乾燥（１４０℃、５
時間）した後、金型温度１２０℃、樹脂温度２５０〜２
８０℃の条件で、寸法約１２０×１２０×１ｍｍの平板
状試験片を射出成形した。平面上に上記の平板状試験片
を置き、試験片の４隅の内の１カ所を押さえ、残り３隅
の内、平面からの距離が最も大きい値を隙間ゲージある
いはノギス等を用いて測定した。４隅それぞれを押さ
え、得られた反り値の平均値を求めた。 （表面光沢）反りと同条件で成形した平板状試験片の表
面光沢を測定した。ＥＲＩＣＨＳＥＮ社のミニグロスマ
スターを用い、反射角６０°で測定した。標準板５０％
に対する相対値とした。 （灰分率）ＪＩＳ Ｋ ７０５２に準じ、層状化合物に由
来するポリエステル樹脂組成物の灰分率を測定した。 （製造例）反応機にジメチルフタレート（ＤＭＴ）１０
０重量部に対し、７６重量部のプロピレングリコール、
０．００３重量部のヒンダードフェノール系安定剤（旭
電化（株）アデカスタブＡＯ６０、以降ＡＯ６０と称
す）および０．０００２５重量部のＴｉ（ＯＢｕ）4を
投入し、反応温度約１５０〜２００℃で撹拌してＤＭＴ
とプロピレングリコールをエステル交換させた。その
後、０．０００２５重量部のＳｂ2Ｏ3を添加し、反応温
度２７０〜２８０℃、減圧下（０.８〜５.０ｔｏｒｒ
（０．１０７〜０．６６５ＭＰａ））で溶融重縮合を行
い、ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）樹脂を得
た。 （実施例１〜７） 工程（Ａ） 表１に示す重量比でイオン交換水、層状化合物およびポ
リエーテル化合物を約１５〜３０分間混合した。その
後、粉体化した（粘土Ａ−１〜Ａ−７）。
【００６２】
【表１】 工程（Ｂ） 表２に示す重量比のＰＥＴ、工程（Ａ）で得た層状化合
物（粘土Ａ−１〜Ａ−７）およびＡＯ６０を二軸押出機
（日本製鋼（株）製、ＴＥＸ４４）を用いて、設定温度
２４０℃〜２７０℃で溶融混練した。
物（粘土Ａ−１〜Ａ−７）およびＡＯ６０を二軸押出機
（日本製鋼（株）製、ＴＥＸ４４）を用いて、設定温度
２４０℃〜２７０℃で溶融混練した。
【００６３】
【表２】 工程（Ｃ） 混練したものを溶融状態で逐次的に連続重合機に移送し
て連続重合を行う事によりポリエステル樹脂組成物を製
造し、評価した。結果を表２に示す。
て連続重合を行う事によりポリエステル樹脂組成物を製
造し、評価した。結果を表２に示す。
【００６４】重合温度は２８０℃、重合機内の減圧度は
０．５〜５．０ｔｏｒｒ（０．０６７〜０．６６５ＭＰ
ａ）、重合機モーターの撹拌は３０ｒｐｍ、重合時間は
５０〜７０分で実施した。 （比較例１〜３）表３に示す重量比のＰＥＴ、ＭＥ１０
０、クニピアＦおよびＡＯ６０を実施例１と同様に溶融
混練した。混練後に高分子量化は実施しなかった。評価
結果を表３に示す。
０．５〜５．０ｔｏｒｒ（０．０６７〜０．６６５ＭＰ
ａ）、重合機モーターの撹拌は３０ｒｐｍ、重合時間は
５０〜７０分で実施した。 （比較例１〜３）表３に示す重量比のＰＥＴ、ＭＥ１０
０、クニピアＦおよびＡＯ６０を実施例１と同様に溶融
混練した。混練後に高分子量化は実施しなかった。評価
結果を表３に示す。
【００６５】
【表３】 表３より工程（Ａ）を有しない層状化合物では曲げ特性
は改善されずまた良好な平板状試験片は得られなかっ
た。 （比較例４〜６）工程（Ｃ）を有しない以外は実施例
２、５、６と同じ方法で得たものを評価した。結果を表
３に示す。
は改善されずまた良好な平板状試験片は得られなかっ
た。 （比較例４〜６）工程（Ｃ）を有しない以外は実施例
２、５、６と同じ方法で得たものを評価した。結果を表
３に示す。
【００６６】表３より工程（Ｃ）を有しないと、溶融滞
留すると成形ができないほどに粘度が低下するかまたは
曲げ強度が大きく低下し、熱安定性が著しく低かった。 （比較例７）表３に示す重量比のＰＥＴ、ＧＦおよびＡ
Ｏ６０を実施例１と同様に溶融混練した。混練後に高分
子量化は実施しなかった。評価結果を表３に示す。
留すると成形ができないほどに粘度が低下するかまたは
曲げ強度が大きく低下し、熱安定性が著しく低かった。 （比較例７）表３に示す重量比のＰＥＴ、ＧＦおよびＡ
Ｏ６０を実施例１と同様に溶融混練した。混練後に高分
子量化は実施しなかった。評価結果を表３に示す。
【００６７】表３よりＧＦでは熱安定性は損なわれなか
ったが、反りや光沢度が損なわれた。以上、比較例７で
はバランスに優れるものは得られなかった。 （実施例８） 工程（Ａ） 実施例２と同様に行った。 工程（Ｂ） 表４に示す重量比のＰＢＴ樹脂、工程（Ａ）で得た層状
化合物（粘土Ａ−２）およびＡＯ６０を二軸押出機（日
本製鋼（株）製、ＴＥＸ４４）を用いて、設定温度２４
０℃〜２５０℃で溶融混練した。 工程（Ｃ） 混練したものを溶融状態で逐次的に連続重合機に移送し
て連続重合を行う事によりポリエステル樹脂組成物を製
造し、評価した。結果を表４に示す。
ったが、反りや光沢度が損なわれた。以上、比較例７で
はバランスに優れるものは得られなかった。 （実施例８） 工程（Ａ） 実施例２と同様に行った。 工程（Ｂ） 表４に示す重量比のＰＢＴ樹脂、工程（Ａ）で得た層状
化合物（粘土Ａ−２）およびＡＯ６０を二軸押出機（日
本製鋼（株）製、ＴＥＸ４４）を用いて、設定温度２４
０℃〜２５０℃で溶融混練した。 工程（Ｃ） 混練したものを溶融状態で逐次的に連続重合機に移送し
て連続重合を行う事によりポリエステル樹脂組成物を製
造し、評価した。結果を表４に示す。
【００６８】重合温度は２７０℃、重合機内の減圧度は
０．５〜５．０ｔｏｒｒ（０．０６７〜０．６６５ＭＰ
ａ）、重合機モーターの撹拌は３０ｒｐｍ、重合時間は
約７０分で実施した。
０．５〜５．０ｔｏｒｒ（０．０６７〜０．６６５ＭＰ
ａ）、重合機モーターの撹拌は３０ｒｐｍ、重合時間は
約７０分で実施した。
【００６９】
【表４】 （比較例８）表４に示す重量比のＰＢＴ、ＭＥ１００お
よびＡＯ６０を実施例８と同様に溶融混練した。混練後
に高分子量化は実施しなかった。評価結果を表４に示
す。
よびＡＯ６０を実施例８と同様に溶融混練した。混練後
に高分子量化は実施しなかった。評価結果を表４に示
す。
【００７０】表４より工程（Ａ）を有しない層状化合物
では曲げ特性は改善されずまた良好な平板状試験片は得
られなかった。 （比較例９）工程（Ｃ）を有しない以外は実施例８と同
じ方法で得たものを評価した。結果を表４に示す。工程
（Ａ）を有するが、工程（Ｃ）を有しない系では、溶融
滞留すると成形ができないほどに粘度が低下し、熱安定
性が著しく低かった。比較例８、９ではバランスに優れ
るものは得られなかった。 （実施例９） 工程（Ａ） 実施例２と同様に行った。 工程（Ｂ） 表５に示す重量比の製造例で得たＰＰＴ樹脂、工程
（Ａ）で得た層状化合物（粘土Ａ−２）およびＡＯ６０
を二軸押出機（日本製鋼（株）製、ＴＥＸ４４）を用い
て、設定温度２５０℃〜２６０℃で溶融混練した。 工程（Ｃ） 混練したものを溶融状態で逐次的に連続重合機に移送し
て連続重合を行う事によりポリエステル樹脂組成物を製
造し、評価した。結果を表５に示す。
では曲げ特性は改善されずまた良好な平板状試験片は得
られなかった。 （比較例９）工程（Ｃ）を有しない以外は実施例８と同
じ方法で得たものを評価した。結果を表４に示す。工程
（Ａ）を有するが、工程（Ｃ）を有しない系では、溶融
滞留すると成形ができないほどに粘度が低下し、熱安定
性が著しく低かった。比較例８、９ではバランスに優れ
るものは得られなかった。 （実施例９） 工程（Ａ） 実施例２と同様に行った。 工程（Ｂ） 表５に示す重量比の製造例で得たＰＰＴ樹脂、工程
（Ａ）で得た層状化合物（粘土Ａ−２）およびＡＯ６０
を二軸押出機（日本製鋼（株）製、ＴＥＸ４４）を用い
て、設定温度２５０℃〜２６０℃で溶融混練した。 工程（Ｃ） 混練したものを溶融状態で逐次的に連続重合機に移送し
て連続重合を行う事によりポリエステル樹脂組成物を製
造し、評価した。結果を表５に示す。
【００７１】重合温度は２８０℃、重合機内の減圧度は
０．５〜５．０ｔｏｒｒ（０．０６７〜０．６６５ＭＰ
ａ）、重合機モーターの撹拌は３０ｒｐｍ、重合時間は
約７０分で実施した。
０．５〜５．０ｔｏｒｒ（０．０６７〜０．６６５ＭＰ
ａ）、重合機モーターの撹拌は３０ｒｐｍ、重合時間は
約７０分で実施した。
【００７２】
【表５】 （比較例１０）表５に示す重量比の製造例で得たＰＰＴ
樹脂、ＭＥ１００およびＡＯ６０を実施例９と同様に溶
融混練した。混練後に高分子量化は実施しなかった。評
価結果を表５に示す。工程（Ａ）を有しない層状化合物
では曲げ特性は改善されずまた良好な平板状試験片は得
られなかった。 （比較例１１）工程（Ａ）と工程（Ｃ）を有しない（表
５を確認してください。）以外は実施例９と同じ方法で
得たものを評価した。結果を表５に示す。
樹脂、ＭＥ１００およびＡＯ６０を実施例９と同様に溶
融混練した。混練後に高分子量化は実施しなかった。評
価結果を表５に示す。工程（Ａ）を有しない層状化合物
では曲げ特性は改善されずまた良好な平板状試験片は得
られなかった。 （比較例１１）工程（Ａ）と工程（Ｃ）を有しない（表
５を確認してください。）以外は実施例９と同じ方法で
得たものを評価した。結果を表５に示す。
【００７３】表５により工程（Ａ）と工程（Ｃ）を有し
ない系では、溶融滞留すると成形ができないほどに粘度
が低下し、熱安定性が著しく低かった。比較例１０、１
１ではバランスに優れるものは得られなかった。
ない系では、溶融滞留すると成形ができないほどに粘度
が低下し、熱安定性が著しく低かった。比較例１０、１
１ではバランスに優れるものは得られなかった。
【００７４】
【発明の効果】本発明の製造方法により、低反りでかつ
機械的特性が高まり、溶融状態での熱安定性がよく、物
性のバランスに優れるポリエステル樹脂組成物が提供で
きる。
機械的特性が高まり、溶融状態での熱安定性がよく、物
性のバランスに優れるポリエステル樹脂組成物が提供で
きる。
Claims (7)
- 【請求項１】 熱可塑性ポリエステル樹脂および層状化
合物を含有するポリエステル樹脂組成物を製造する方法
であって、（Ａ）層状化合物とポリエーテル化合物を混
合する工程、（Ｂ）（Ａ）工程後に（Ａ）工程で得られ
た混合物と熱可塑性ポリエステル樹脂とを溶融混練する
工程、（Ｃ）溶融混練後にポリエステル樹脂を高分子量
化する工程、を有するポリエステル樹脂組成物の製造方
法。 - 【請求項２】 ポリエーテル化合物が下記一般式
（１）： 【化１】 （式中、−Ａ−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
2-、−ＣＯ−、炭素数１〜２０のアルキレン基、または
炭素数６〜２０のアルキリデン基であり、Ｒ1、Ｒ 2、Ｒ3、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、およびＲ8は、いずれも水素原子、ハ
ロゲン原子、または炭素数１〜５の１価の炭化水素基、
Ｒ9、Ｒ10は、いずれも炭素数１〜５の２価の炭化水素
基であり、Ｒ11、Ｒ12はいずれも水素原子、炭素数１〜
２０の１価の炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一
であっても異なっていても良い。ｍおよびｎはオキシア
ルキレン単位の繰り返し単位数を示し、２≦ｍ＋ｎ≦５
０である。）で表されることを特徴する、請求項１に記
載のポリエステル樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項３】 層状化合物が下記（ａ）〜（ｃ）のうち
少なくとも一の条件を満たすことを特徴とする、請求項
１または２に記載のポリエステル樹脂組成物の製造方
法。 （ａ）ポリエステル樹脂組成物中の層状化合物のうち、
等価面積円直径［Ｄ］が３０００Å以下である層状化合
物の比率が２０％以上であること。 （ｂ）ポリエステル樹脂組成物中の層状化合物の等価面
積円直径［Ｄ］の平均値が、５０００Å以下であるこ
と。 （ｃ）［Ｎ］値が３０以上であり、ここで［Ｎ］値が、
樹脂組成物の面積１００μｍ２中に存在する、シラン粘
土複合体の単位比率当たりの粒子数であると定義される
こと。 - 【請求項４】 層状化合物が下記（ｄ）、（ｅ）のうち
少なくとも一の条件を満たすことを特徴とする、請求項
３に記載のポリエステル樹脂組成物の製造方法。 （ｄ）ポリエステル樹脂組成物中の層状化合物の平均層
厚が５００Å以下であること。 （ｅ）ポリエステル樹脂組成物中の層状化合物の最大層
厚が２０００Å以下であること。 - 【請求項５】 ポリエステル樹脂組成物中の層状化合物
の平均アスペクト比（層長さ／層厚の比）が１０〜３０
０であることを特徴とする、請求項３または４に記載の
ポリエステル樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項６】 層状化合物が層状ケイ酸塩である、請求
項１、２、３、４または５に記載のポリエステル樹脂組
成物の製造方法。 - 【請求項７】 請求項１、２、３、４、５または６に記
載のポリエステル樹脂組成物の製造方法により得られる
ポリエステル樹脂組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000147809A JP2001323143A (ja) | 2000-05-19 | 2000-05-19 | ポリエステル樹脂組成物の製造方法 |
| US10/276,798 US7056963B2 (en) | 2000-05-19 | 2001-05-18 | Polyester resin composition and process for the preparation thereof |
| PCT/JP2001/004157 WO2001088035A1 (fr) | 2000-05-19 | 2001-05-18 | Composition de resine polyester et processus de preparation de cette composition |
| CA2409858A CA2409858C (en) | 2000-05-19 | 2001-05-18 | Polyester resin composition and process for the preparation thereof |
| DE60114802T DE60114802D1 (de) | 2000-05-19 | 2001-05-18 | Polyesterharzzusammensetzung sowie verfahren zu deren herstellung |
| EP01930201A EP1283245B1 (en) | 2000-05-19 | 2001-05-18 | Polyester resin composition and process for the preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000147809A JP2001323143A (ja) | 2000-05-19 | 2000-05-19 | ポリエステル樹脂組成物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001323143A true JP2001323143A (ja) | 2001-11-20 |
Family
ID=18653947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000147809A Pending JP2001323143A (ja) | 2000-05-19 | 2000-05-19 | ポリエステル樹脂組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001323143A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6861468B2 (en) | 2002-09-27 | 2005-03-01 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Polyester resin composition |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10259016A (ja) * | 1997-03-18 | 1998-09-29 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 粘土層間化合物、粘土層間化合物と熱可塑性樹脂からなる熱可塑性樹脂組成物、およびそれらの製法 |
| JPH10310420A (ja) * | 1997-05-01 | 1998-11-24 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 膨潤性雲母層間化合物およびそれを含む熱可塑性樹脂組成物 |
| WO1999023162A1 (fr) * | 1997-10-30 | 1999-05-14 | Kaneka Corporation | Compositions de resines de polyester et leur procede de preparation |
| JP2000026655A (ja) * | 1998-04-22 | 2000-01-25 | Rheox Inc | 微小複合体を製造するための添加剤として有益な、重合体、プラスチック、および樹脂母材添加用粘土／有機化学品組成物、並びに該組成物を含有する微小複合体 |
-
2000
- 2000-05-19 JP JP2000147809A patent/JP2001323143A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10259016A (ja) * | 1997-03-18 | 1998-09-29 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 粘土層間化合物、粘土層間化合物と熱可塑性樹脂からなる熱可塑性樹脂組成物、およびそれらの製法 |
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| JP2000026655A (ja) * | 1998-04-22 | 2000-01-25 | Rheox Inc | 微小複合体を製造するための添加剤として有益な、重合体、プラスチック、および樹脂母材添加用粘土／有機化学品組成物、並びに該組成物を含有する微小複合体 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6861468B2 (en) | 2002-09-27 | 2005-03-01 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Polyester resin composition |
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