JP2001322192A - ハニカムサンドイッチ構造パネルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 光硬化型接着剤を用いることにより、初期接
着力に優れ、貼り合わせ直後でも耐熱性に優れたハニカ
ムサンドイッチ構造パネルの製造方法を提供する。 【解決手段】 本発明のハニカムサンドイッチ構造パネ
ルの製造方法は、ハニカムコアの両面に表面板を接着す
るハニカムサンドイッチ構造パネルの製造方法であっ
て、ウレタンプレポリマー、１分子中に２個以上のエチ
レン性不飽和結合を有する光重合性化合物及び光重合開
始剤を含有する光硬化型接着剤をハニカムコアと表面板
の少なくとも一方に塗布し、ハニカムコアと表面板を重
ね合わせる前もしくは重ね合わせた後、活性化エネルギ
ーを有する光線を光硬化型接着剤に照射することにより
接着性を発現させてハニカムコアと表面板とを接着す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、芯材であるハニカ
ムコアとその両面に接着された表面板との初期接着力及
び接着後の耐熱性に優れたハニカムサンドイッチ構造パ
ネルの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハニカムサンドイッチ構造パネルは、ハ
ニカムコアの両面に表面板が接着されたもので、軽量で
あり、強度、断熱性、防音性に優れているので、室内外
の間仕切り、ドア等の建材、家具、黒板、事務用機器の
ハウジング等に広く使用されている。このようなサンド
イッチ構造パネルは、ハニカムコア又は表面板のいずれ
か一方もしくは両面に接着剤を塗布し貼り合わせて製造
される。接着剤の塗布方法は通常、スプレー、ロールコ
ーターを用いる方法が採用されている。この接着剤とし
ては従来よりクロロプレン系などの溶剤型接着剤が代表
的であるが、溶剤による衛生上の問題や火災発生の危険
性があった。

【０００３】又、エチレン−酢酸ビニル共重合体やスチ
レン−ブタジエン−スチレン共重合体を主成分とするホ
ットメルト接着剤は溶剤を使用しないが、塗布作業時に
高温を必要したり、高温時に接着力が低下するという欠
点があった。

【０００４】上記の欠点を改良するために、常温では非
粘着性の湿気硬化型ウレタン系ホットメルト接着剤を用
いて加熱プレスにより接着するハニカムサンドイッチ構
造パネルの製造方法が開示されている（特公平６−２２
９５６号公報）。しかし、この方法は接着剤の塗布時や
プレス時には比較的低温であるが加熱を必要とする。

【０００５】一方、空気中あるいは被塗装体中の水分と
反応して硬化し、硬化に伴う収縮が少なく、且つ、強靱
な硬化物が得られるために接着剤として広く使用されて
いるウレタンプレポリマーを利用したものがある。例え
ば、特開昭６１−３１４１８号公報には、ウレタンプレ
ポリマー及び脂環式ジアミンとカルボキシル化合物の脱
水縮合生成物とからなるウレタン系接着剤が開示されて
いる。しかしながら、１液性のウレタン接着剤は、貼り
合わせ直後では湿気による硬化反応が充分に進行してい
ないため、初期接着力、耐熱性が不充分であり、充分に
硬化するまで何らかの方法で固定する必要があった。

【０００６】又、特開昭６４−２４８２１号公報には、
活性なイソシアネート基を有するポリウレタンオリゴマ
ー、水酸基を含有する紫外線硬化性有機物及び光重合開
始剤からなり、初期接着強度が高められた光硬化性ポリ
ウレタン組成物が開示されている。このものは、光照射
直後は未だ架橋構造の形成が不充分であるため、初期接
着強度、貼り合わせ直後の耐熱性が充分とは言えなかっ
た。更に、ポリウレタンのオリゴマーのイソシアネート
基と紫外線硬化性有機化合物の水酸基とが貯蔵中に徐々
に反応して組成物の粘度が上昇し、貯蔵安定性に欠ける
という問題もあった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の問題点に鑑みてなされたものであり、光硬化型接着剤
を用いることにより、初期接着力に優れ、貼り合わせ直
後でも耐熱性に優れたハニカムサンドイッチ構造パネル
の製造方法を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載のハニカ
ムサンドイッチ構造パネルの製造方法は、ハニカムコア
の両面に表面板を接着するハニカムサンドイッチ構造パ
ネルの製造方法であって、ウレタンプレポリマー、１分
子中に２個以上のエチレン性不飽和結合を有する光重合
性化合物及び光重合開始剤を含有する光硬化型接着剤を
ハニカムコアと表面板の少なくとも一方に塗布し、ハニ
カムコアと表面板を重ね合わせる前もしくは重ね合わせ
た後、活性化エネルギーを有する光線を光硬化型接着剤
に照射することにより接着性を発現させてハニカムコア
と表面板とを接着することを特徴とする。

【０００９】請求項２に記載の発明は、請求項１記載の
光重合性化合物のエチレン性不飽和結合を（メタ）アク
ロイル基としたものである。

【００１０】請求項３に記載の発明は、請求項１又は２
に記載の光重合性化合物を、１分子中に２個以上の（メ
タ）アクロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレー
トとしたものである。

【００１１】請求項４に記載の発明は、請求項１〜３に
記載の光重合性化合物が、１分子中に１個の（メタ）ア
クロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレートがさ
らに添加されたものである。

【００１２】ハニカムコアは紙、合成樹脂シート、金属
箔等により形成された多角形の空間が蜂の巣状に並んだ
面を有する板状体である。又、表面板の種類は用途によ
って多岐にわたり、例えば、金属板、合成樹脂板、木質
板等が用いられる。

【００１３】ハニカムサンドイッチ構造パネルは上記ハ
ニカムコアの両面に表面板を接着剤により接着して製造
される。本発明で用いる接着剤は、ウレタンプレポリマ
ーと１分子中に２個以上のエチレン性不飽和結合を有す
る光重合性化合物及び光重合開始剤を含有する光硬化型
接着剤である。

【００１４】ウレタンプレポリマーとは末端にイソシア
ネート基を有するプレポリマーであり、ポリヒドロキシ
化合物とポリイソシアネート化合物との反応により得ら
れる反応生成物である。

【００１５】ポリヒドロキシ化合物は特に限定されるも
のではないが、ウレタン系化合物の製造で一般的に使用
されるポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、ポリマーポリオール等が挙げられる。ポリエーテル
ポリオールとしては、例えば、活性水素を２個以上有す
る低分子量活性水素化合物の存在下でアルキレンオキサ
イドを開環重合させて得られる重合体が好適に用いられ
る。

【００１６】ポリエステルポリオールとしては、例え
ば、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、琥珀酸等の多塩基酸と、ビスフェ
ノールＡ、エチレングリコール、１，２−プロピレング
リコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコ
ール、１，６−ヘキサングリコール、ネオペンチルグリ
コール等の多価アルコールとを脱水縮合して得られる重
合体；ε−カプロラクトン、α−メチル−ε−カプロラ
クトン等のラクトン重合体；ひまし油、ひまし油とエチ
レングリコールとの反応生成物等のようなヒドロキシカ
ルボン酸等と上記多価アルコール等の縮合物が挙げられ
る。

【００１７】ポリマーポリオールとしては、例えば、上
記ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールに
アクリロニトリル、スチレン、メチル、（メタ）アクリ
レート等のエチレン性不飽和化合物をグラフト重合させ
て得られるグラフト重合体；１，２−ポリブタジエンポ
リオール、１，４−ポリブタジエンポリオール、又はこ
れらの水素添加物等が挙げられる。ポリマーポリオール
の重量平均分子量は特に限定されないが、好ましくは１
００〜５００００程度であり、より好ましくは５００〜
５０００程度である。

【００１８】上記活性水素を２個以上有する低分子量活
性水素化合物の具体例としては、例えば、ビスフェノー
ルＡ、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
チレングリコール、１，６−ヘキサンジオール等のジオ
ール類；グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリ
オール類；エチレンジアミン、ブチレンジアミン等のア
ミン類等が挙げられる。

【００１９】前記アルキレンオキサイドの具体例として
は、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド、アミレンオキサイド、ヘキシ
レンオキサイド、テトラヒドロフラン等が挙げられる。

【００２０】上記ポリヒドロキシ化合物は単独で用いら
れてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【００２１】ウレタンプレポリマーの製造に用いられる
ポリイソシアネート化合物としては、例えば、２，４−
トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネー
ト、キシレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ＭＤＩとトリフェ
ニルメタントリイソシアネート等の混合物（クレードＭ
ＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート、イソフ
ロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、エチレンジイソシアネート、メチレンジイ
ソシアネート、プロピレンジイソシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソ
シアネート、又はこれらの水素添加物等が挙げられる
が、中でも安全性や反応性等に優れるＭＤＩやクレード
ＭＤＩが好適に用いられる。上記ポリイソシアネート化
合物は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されて
もよい。

【００２２】上記ウレタンプレポリマーの製造方法は特
別なものではなく、例えば、ポリヒドロキシ化合物とポ
リイソシアネート化合物とをポリヒドロキシ化合物が有
するイソシアネート基（ＮＣＯ）の比率（ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ）が等量比で１．２〜１５、好ましくは３〜１２とな
るような割合で混合し、窒素気流中で８０〜１００℃程
度の温度で３〜５時間程度反応させることにより、所望
のウレタンプレポリマーを得ることができる。

【００２３】ＮＣＯ／ＯＨが等量比で１．２未満である
と、得られるウレタンプレポリマーの粘度が高くなりす
ぎて接着剤組成物とすることが困難となることがあり、
逆に１５を超えると、得られる接着剤組成物が硬化時に
発泡を起こし易くなって硬化物の凝集力が低下し、充分
な接着強度が得られないことがある。

【００２４】光重合性化合物としては、１分子中に２個
以上のエチレン性不飽和結合を持っていることが必要で
ある。１分子中に２個以上のエチレン性不飽和結合を持
っていることにより、光照射により容易に架橋構造が形
成され、初期接着力の発現や、貼り合わせ直後の耐熱性
の発現が可能となるとともに硬化速度の向上を図ること
ができる。

【００２５】又、光重合性化合物は、活性酸素を有する
水酸基、カルボキシル基等を実質的に含有しないことが
好ましい。これは、光重合性化合物とウレタンプレポリ
マーのイソシアネート基の反応によりゲル化が起き、接
着剤の貯蔵安定性を低下させる可能性があるからであ
る。

【００２６】しかしながら、ウレタンプレポリマーのイ
ソシアネート基との反応により実質的にゲル化を起こさ
ない範囲であれば、水酸基、カルボキシル基が含有され
てもよい。一方、ウレタンプレポリマーのイソシアネー
ト基と光重合性化合物中の水酸基とを予め反応させても
よい。この場合、ウレタンプレポリマーと光重合性化合
物との反応により、更に耐熱性を向上させることが期待
できる。上記エチレン性不飽和結合としては限定されな
いが、反応性、材料設計の容易さ等からアクリロイル基
又はメタクリロイル基が好適に用いられる。

【００２７】１分子中に２個以上のエチレン性不飽和結
合を有する化合物としては、イソシアネート基を２個以
上有する化合物と活性水素を有する（メタ）アクリレー
トモノマーとの反応により得られるウレタン（メタ）ア
クリレート、エポキシ基を２個以上有する化合物とアク
リル酸もしくは水酸基を有する（メタ）アクリル系モノ
マーとの反応により得られる化合物、多塩基酸と多価ア
ルコールとアクリル酸の脱水縮合反応により得られるポ
リエステル（メタ）アクリレート、多価アルコールとメ
タクリル酸との反応により得られる化合物等が挙げられ
る。

【００２８】上記ウレタン（メタ）アクリレートを反応
により生成するイソシアネート化合物としては、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。
又、イソシアネート化合物と反応させる活性水素を有す
る（メタ）アクリルモノマーとしては、フェニルグリシ
ジルエーテルアクリレート、ペンタエリスリトールトリ
アクリレート、グリセリンジメタクリレートなどが挙げ
られる。

【００２９】上記エポキシ基を２個以上有する化合物と
アクリル酸もしくは水酸基を有する（メタ）アクリル系
モノマーとの反応により得られる化合物としては、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂と（メタ）アクリレートモ
ノマーとの反応生成物等が挙げられる。

【００３０】上記ポリエステル（メタ）アクリレート
は、１分子中に複数個のエステル結合を有する単官能及
び多官能アクリル酸エステルで、一般的には多塩基酸、
多価アルコール及びアクリル酸との脱水重縮合反応によ
って合成される。

【００３１】多価アルコールとしては、アルキレンジグ
リコール、グリセリン、トリメチロールアルカン、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナ
ンジオール、トリメチロールプロパンなどが挙げられ
る。

【００３２】１分子中に２個以上のエチレン性不飽和接
合を有する光重合性化合物は、光重合性化合物の全重量
のうち５重量％以上を占めていることが好ましく、１０
重量％以上を占めることがより好ましい。５重量％未満
では充分な初期接着力が得られないことがある。

【００３３】尚、１分子中に２個以上のエチレン性不飽
和接合を有する光重合性化合物には、接着剤の粘度を低
下させることによる作業性の向上、硬化後の接着剤に柔
軟性を付与するために、更に１分子中に１個のエチレン
性不飽和結合を有する光重合性化合物が添加されてもよ
い。

【００３４】１分子中に１個のエチレン性不飽和接合を
有する光重合性化合物としては、例えば、（メタ）アク
リル酸、（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）
アクリル酸ｎ−ブチルエステル、（メタ）アクリル酸ｓ
ｅｃ−ブチルエステル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル
エステル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アク
リル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、（メ
タ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オク
チルエステル、（メタ）アクリル酸イソオクチルエステ
ル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルエステル、
（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソノ
ニルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルエ
ステル、（メタ）アクリル酸イソミリスチルエステル、
（メタ）アクリル酸イソステアリルエステル、（メタ）
アクリル酸ステアリルエステル、（メタ）アクリル酸ラ
ウリルエステル、グリシジル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリル酸ｎ−ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェ
ノキシエチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフ
リル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル
酸トリプロモフェニル、（メタ）アクリル酸２，３−ジ
クロロプロピル、ε（ポリ）カプロラクトンアクリレー
ト、テトラヒドロフラニルアクリレート等に代表される
（メタ）アクリル酸アルキルエステル類；アルキレング
リコールとアクリル酸との反応によって得られるアルキ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート類；ジアルキ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート類；ポリアル
キレングリコール（メタ）アクリレート類；グリセリン
モノ（メタ）アクリレート類；アクリルアミド類；シリ
コンアクリレート；ポリブタジエンアクリレートが挙げ
られる。

【００３５】上記の他に、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン、クロロスチレン、ｔ−ブチルスチレン、スチ
レン等に代表されるスチレン系単量体；メチルビニルエ
ーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエー
テル等に代表されるビニルエーテル系単量体；フマル
酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸、フマル酸のモ
ノアルキルエステル、フマル酸のジアルキルエステル；
マレイン酸のモノアルキルエステル、マレイン酸のジア
ルキルエステル；イタコン酸のモノアルキルエステル、
イタコン酸のジアルキルエステル；フタル酸のモノアル
キルエステル、フタル酸のジアルキルエステル；アクリ
ル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、アクリル酸Ｎ，ｔ
−ブチルアミノエチル等のアクリル酸アミノアルキルエ
ステル；（メタ）アクリロニトリル；塩化ビニル；塩化
ビニリデン；酢酸ビニル；ビニルケトン；Ｎ−ビニルピ
ロリドン；ビニルピリジン；（メタ）アクリルアミド；
ビニルカルバゾール等が挙げられる。

【００３６】光重合性化合物の配合量は、ウレタンプレ
ポリマー１００重量部に対して１〜５００重量部が好ま
しく、より好ましくは５〜３００重量部であり、更に好
ましくは５〜１００重量部である。添加量が１重量部未
満では光照射後に充分な耐熱性が発現せず、５００重量
部を超えるとウレタンプレポリマーの硬化後に充分な接
着強度が得られない。

【００３７】上記接着剤組成物には、エポキシ基、エポ
キシ基を有する化合物を添加してもよく、この場合には
光カチオン重合触媒や熱カチオン重合触媒、エポキシの
潜在性硬化剤を添加することが望ましい。

【００３８】又、上記接着剤組成物には必須成分以外
に、必要に応じて接着性付与剤としてのシランカップリ
ング剤、充填剤、チクソ性付与剤、着色剤、可塑剤、安
定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、有機溶剤等の１種も
しくは２種以上が含有されてもよい。

【００３９】シランカップリング剤としては、例えば、
γ−アミノメチルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノ
エチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等の
アミノアルコキシシラン；γ−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン等のメルカプトアルコキシシラン；γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３，４−エ
ポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン等のエ
ポキシアルコキシシラン；ビニルトリス（β−メトキシ
エトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニ
ルシラン；γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシ
ラン等のようなイソシアネート基とアルコキシシリル基
を各１個有するシラン化合物等が挙げられ、これらの１
種もしくは２種以上が好適に用いられる。

【００４０】充填剤としては、例えば、雲母粉末、炭酸
カルシウム、表面処理炭酸カルシウム、カーボンブラッ
ク、タルク、酸化チタン、ゴム粉末、有機バルーン、無
機バルーン、ウォラスナイト等が挙げられ、その形状も
特に限定はなく、粉末状、鱗片状、球状、塊状、針状等
のいずれでもよい。これらの１種もしくは２種以上が好
適に用いられる。

【００４１】チクソ性付与剤としては、例えば、コロイ
ド状シリカ、水素添加ひまし油、有機ベントナイト等が
挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用い
られる。

【００４２】可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタ
レート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート、ジラウリルフ
タレート、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペ
ート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェ
ート、アジピン酸プロピルグリコールポリエステル、ア
ジピン酸ブチレングリコールポリエステル、エポキシ化
大豆油、塩素化パラフィン、流動パラフィン等が挙げら
れる。これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられ
る。

【００４３】安定剤としては、例えば、チバガイギー社
製の商品名「チヌビン３２７」、「イルガノックス１０
１０」、吉富製薬社製の商品名「トミソープ８００」等
が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用
いられる。

【００４４】有機溶剤としては、例えば、引火点が４０
℃以上の合成パラフィン系溶剤等が挙げられる。

【００４５】光重合開始剤は光照射によりラジカルを発
生させ得るものであればよく、例えば、直接開裂型とし
て、アリールアルキルケトン、オキシムケトン、アシル
ホスフィンオキシド、アリールアルキルケトン、チオ安
息香酸Ｓ−フェニル、チタノセン；水素引抜き型とし
て、芳香族ケトン、チオキサントン、ベンジルキノン誘
導体、３−ケトクマリン、複合型ラジカル重合開始剤、
有機過酸化物／電子供与型色素、ビスイミダドール、オ
ニウム塩／電子供与型色素、Ｎ−フェニルグリシン／電
子吸引型色素、Ｎ−フェニルグリシン／ジフェニルヨー
ドニウム塩／増感剤等が挙げられる。

【００４６】充分な可使時間を得るためには、室内の光
により光反応時間が進行しないように４００ｎｍ以下の
波長によって活性化される重合開始剤を用いればよく、
例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２
−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、α−ヒドロキシ
−α，α′−ジメチルアセトフェノン、メトキシアセト
フェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフ
ェノンなどのアセトフェノン誘導体化合物；ベンゾイン
プロピルエーテルなどのベンゾインエーテル系化合物；
ベンジルメチルケタールなどのケタール誘導体；ハロゲ
ン化ケトン；アシルフォスフィンオキシド；アシルフォ
スフォナート；ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイ
ル）−２，４，４−トリメチルペンチルペンチルフォス
フィンオキシドなどを挙げることができる。光照射時の
反応速度を上げるために増感剤を添加してもよい。

【００４７】又、貯蔵時の安定性を向上させるために、
光重合性化合物の光照射時の反応を著しく阻害しない範
囲内で、熱ラジカル重合禁止剤を添加することができ
る。このようなものとして、例えば、ハイドロキノン、
カテコール、ベンゾキノン、ピクリン酸、及びこれらの
誘導体が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２
種以上を併用してもよい。

【００４８】光ラジカル重合のための光照射に用いるラ
ンプとしては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧
水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライ
トランプ、マイクロウエーブ励起水銀灯、メタルハライ
ドランプなどを用いることができる。光照射時の熱は反
応を促進するために利用してもよく、フィルターにより
カットして反応を制御してもよい。短波長の紫外線フィ
ルター等により光をカットすることで接着剤表面の皮張
りを制御することができる。

【００４９】光照射条件としては特に限定はないが、光
照射直後に充分な接着強度、耐熱性を発現させるために
は、光照射後のゲル分率が５〜６０重量％、好ましくは
１０〜５０重量％となるように調節することが好まし
い。ゲル分率が５重量％未満の場合は充分な耐熱性が得
られず、６０重量％を超えると充分な接着強度が得られ
ない。

【００５０】光照射はハニカムコアと表面板を貼り合わ
せる前でも、貼り合わせた後に行ってもよい。ハニカム
コアと表面板のいずれかが接着剤の硬化に必要な量の光
を透過させ得るものである場合は貼り合わせた後に照射
することができる。又、いずれも不透明なものであれば
貼り合わせ前に照射すればよい。

【００５１】（作用）本発明は光硬化型接着剤を用いる
ので、光照射により光重合性化合物が反応して接着性、
耐熱性が発現する。それにより接合材料同士の仮止め等
の作業が不要となり、貼り合わせ直後に充分な初期接着
強度、保持力、耐熱性が得られる。その後、ウレタンプ
レポリマーの湿気による硬化が進行して高い接着強度が
得られる。

【００５２】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施例を掲げて詳
しく説明する。ウレタンプレポリマーの合成 ポリエーテルトリオール（旭電化社製，商品名「アデカ
ポリエーテルＴ−４０００」，分子量４０００）１００
重量部と、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシ
ラン（日本ユニカー社製，商品名「Ａ−１３１０」）６
重量部とを窒素雰囲気下で１００℃で２時間反応させた
後、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（日
本ポリウレタン社製，商品名「ミリオネートＭＴ」）３
０重量部を添加し、８０℃で５時間反応させてイソシア
ネート基含有量５重量％のウレタンプレポリマーを得
た。

【００５３】（実施例１）ウレタンプレポリマー８０重
量部に、含水分量を３００ｐｐｍ以下としたウレタンア
クリレート（共栄化学社製，商品名「ＡＨ−６００」）
２０重量部、含水分量を３００ｐｐｍ以下とした光重合
開始剤（チバガイギー社製，商品名「イルガキュアー６
１５」）０．５重量部を添加し、窒素雰囲気下で均一に
なるまで攪拌して光硬化型接着剤を得た。

【００５４】（実施例２）ウレタンプレポリマー８０重
量部に、含水分量を３００ｐｐｍ以下とした１分子中に
アクリロイル基を２個有するアクリレートモノマー（東
亞合成社製，商品名「Ｍ２７０」）２０重量部、含水分
量を３００ｐｐｍ以下とした光重合開始剤（チバガイギ
ー社製，商品名「イルガキュアー６１５」）０．５重量
部を添加し、窒素雰囲気下で均一になるまで攪拌して光
硬化型接着剤を得た。

【００５５】（実施例３）ウレタンプレポリマー８０重
量部に、含水分量を３００ｐｐｍ以下としたウレタンア
クリレート（共栄化学社製，商品名「ＡＨ−６００
０」）１５重量部、ラウリルアクリレート（共栄化学社
製，商品名「ライトアクリレートＬＡ」）５重量部、含
水分量を３００ｐｐｍ以下とした光重合開始剤（チバガ
イギー社製，商品名「イルガキュアー６１５」）０．５
重量部を添加し、窒素雰囲気下で均一になるまで攪拌し
て光硬化型接着剤を得た。

【００５６】（比較例１）ウレタンプレポリマー１００
重量部だけのものとした。

【００５７】（比較例２）ウレタンプレポリマー８０重
量部に、含水分量を３００ｐｐｍ以下としたラウリルア
クリレート（共栄化学社製，商品名「ライトアクリレー
トＬＡ」）２０重量部、含水分量を３００ｐｐｍ以下と
した光重合開始剤（チバガイギー社製，商品名「イルガ
キュアー６１５」）０．５重量部を添加し、窒素雰囲気
下で均一になるまで攪拌して光硬化型接着剤を得た。

【００５８】評価 実施例及び比較例で得た光硬化型接着剤について、以下
の方法で評価した。２枚の塗装鋼板（日本テストパネル
大阪社製，商品名「ペンタイト」，サイズ７０ｍｍ×７
０ｍｍ，厚さ０．８ｍｍ）のそれぞれの片面に、１００
μｍの厚さとなるように光硬化型接着剤を塗布し、この
接着剤塗布面に高圧水銀灯（オーク製作所製，商品名
「ジェットライト−２３００」）を用いて光線を４０ｍ
Ｗで３０秒間照射し、続いてこの塗装鋼板の接着剤面を
紙製のハニカムコアの両面に重ね合わせ、８０℃に調整
されたオーブンに入れて２分間加熱して取り出した。

【００５９】１．剥離強度の測定 試料が室温程度に冷えるまで室内に放置した後、両面の
鋼板の端を挟み、オートグラフにより引張り速度２００
ｍｍ／分で引張強度を測定した。 ２．接着強度の測定 研磨したＳＵＳ板（サイズ３０ｍｍ×１００ｍｍ，厚さ
２ｍｍ，４５ｇ）に光硬化型接着剤を２３℃の雰囲気下
で１００μｍの厚さに塗布した。これを高圧水銀灯（オ
ーク製作所社製，商品名「ジェットライト−２３０
０」）を用いて４０ｍＷで３０秒間照射した後、コロナ
放電処理されたポリエチレンテレフタレートシート（Ｐ
ＥＴ，厚さ３８μｍ）にラミネートして試験片を得た。 （１）初期接着強度 試験片作製直後に上記ＰＥＴシートを１８０度剥離し、
そのときの剥離強度を測定した（剥離速度５０ｍｍ／
分）。 （２）硬化後の接着強度 試験片作製後、２３℃で７日間養生した後、ＰＥＴシー
トを１８０度剥離し、そのときの剥離強度を測定した
（剥離速度５０ｍｍ／分）。 ３．ゲル分率の測定 得られた光硬化型接着剤を、離型処理したＰＥＴシート
に２３℃の雰囲気下で厚さ１００μｍに塗布し、これに
高圧水銀灯（オーク製作所社製，商品名「ジェットライ
ト−２３００」）を用いて４０ｍＷで３０秒間照射した
後、接着剤をテトラヒドロフランに溶解させ、そのうち
の不溶分をゲル分として算出した。 ４．耐熱性の測定 上記２の試験片作製直後に、得られた試験片のＰＥＴシ
ート側を固定し、１５０℃のオーブン内に鉛直に吊るし
てＳＵＳ板（厚さ２ｍｍ）のずれ長さを測定した。以上
の結果を表１に示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】表１から、本発明の実施例１〜３では光重
合性化合物が光照射により硬化することにより、初期接
着力、耐熱性が発現し、その後、ウレタンプレポリマー
の硬化により接着力が大きくなり、経時による粘度上昇
が殆どなくて貯蔵安定性にも優れている。しかし、比較
例１、２の組成による接着剤では実施例の効果が得られ
ないことが判る。

【００６２】

【発明の効果】本発明は、特定の光硬化型接着剤を用い
ることにより、ハニカムサンドイッチ構造パネルを製造
する際に、接着剤が塗布された面にべとつきがないので
取扱い性に優れ、接着剤の優れた初期接着力によりハニ
カムコアと表面板の取扱い時の位置ずれを防止すること
ができる。また、貼り合わせ直後でも耐熱性に優れたハ
ニカムサンドイッチ構造パネルを得ることができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハニカムコアの両面に表面板を接着する
   ハニカムサンドイッチ構造パネルの製造方法であって、
   ウレタンプレポリマー、１分子中に２個以上のエチレン
   性不飽和結合を有する光重合性化合物及び光重合開始剤
   を含有する光硬化型接着剤をハニカムコアと表面板の少
   なくとも一方に塗布し、ハニカムコアと表面板を重ね合
   わせる前もしくは重ね合わせた後、活性化エネルギーを
   有する光線を光硬化型接着剤に照射することにより接着
   性を発現させてハニカムコアと表面板とを接着すること
   を特徴とするハニカムサンドイッチ構造パネルの製造方
   法。
2. 【請求項２】 光重合性化合物のエチレン性不飽和結合
   が（メタ）アクロイル基である請求項１に記載のハニカ
   ムサンドイッチ構造パネルの製造方法。
3. 【請求項３】 光重合性化合物が１分子中に２個以上の
   （メタ）アクロイル基を有するウレタン（メタ）アクリ
   レートである請求項１又は２に記載のハニカムサンドイ
   ッチ構造パネルの製造方法。
4. 【請求項４】 光重合性化合物が、１分子中に１個の
   （メタ）アクロイル基を有するウレタン（メタ）アクリ
   レートがさらに添加されたものである請求項１〜３に記
   載のハニカムサンドイッチ構造パネルの製造方法。