JP2001316547A - ゴム変性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性に優れ、カレンダー成形法によるシー
ト加工に適するゴム変性スチレン系樹脂組成物及びその
シートを提供する。 【解決手段】 （Ａ）スチレンー（メタ）アクリル酸エ
ステル系共重合体からなる連続相にゴム状弾性体を主成
分とする軟質成分が分散してなるゴム変性スチレン系樹
脂１００重量部当たり、（Ｂ）エステル系化合物０．０
５〜２．０重量部、高級脂肪酸の金属塩０．０５〜１．
８重量部、高級脂肪酸０〜０．７重量部、リン酸エステ
ル０．０５〜０．７重量部からなる添加剤０．１５〜５
重量部を含有することを特徴とするゴム変性スチレン系
樹脂組成物及びそのシート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性に優れ、か
つカレンダー成形性に優れたゴム変性スチレン系樹脂組
成物およびそのカレンダー成形してなるシートに関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】カレンダー成形法による透明シート用材
料として、従来より塩化ビニル樹脂が使用されている。
しかし最近、廃棄物の焼却時に発生する酸性腐食性ガ
ス、有害物質の発生などの問題から塩化ビニル樹脂代替
材料が求められてきている。

【０００３】これらの問題を解決する代替材料としてス
チレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン樹
脂等が検討されているが、カレンダー成形法によるシー
ト化の際、課題が残されている。すなわち、これらの樹
脂はカレンダー成形の際、樹脂がロールに粘着し易く、
安定してシートを製造することが難しいという短所があ
った。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、透明性に優
れ、カレンダー成形法によるシート加工に適するゴム変
性スチレン系樹脂組成物およびカレンダー成形してなる
シートを提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ゴム変性
スチレン系樹脂において、前記課題を解決すべく鋭意検
討した結果、特定のゴム変性スチレン系樹脂に特定の添
加剤を配合することにより、透明性を損なうことなくカ
レンダー成形法により容易にシート化することができる
樹脂組成物を見出し、本発明に到達したのである。

【０００６】すなわち、下記（Ａ）成分および（Ｂ）成
分を、（Ａ）／（Ｂ）＝１００／０．１５〜５質量部の
配合割合で含有していることを特徴とするゴム変性スチ
レン系樹脂組成物およびその組成物から得られるシート
である。 （Ａ)スチレン系単量体単位３５〜７５質量％、（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体単位６５〜２５質量％
およびこれらの単量体と共重合可能な他のビニル系単量
体単位０〜１０質量％からなるスチレン−（メタ）アク
リル酸エステル系共重合体（ａ）８５〜９９質量部とゴ
ム状弾性体（ｂ）１〜１５質量部とからなる熱可塑性樹
脂であって（但し、（ａ）＋（ｂ）＝１００質量部であ
る）、かつスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共
重合体からなる連続相にゴム状弾性体を主成分とする軟
質成分の分散粒子が分散してなるゴム変性スチレン系樹
脂、 （Ｂ）（Ｂ１）エステル系化合物０．０５〜２．０質量
部、（Ｂ２）高級脂肪酸の金属塩０．０５〜１．８質量
部、（Ｂ３）高級脂肪酸０〜０．７質量部、（Ｂ５）リ
ン酸エステル０．０５〜０．７質量部からなる添加剤。
特に、（Ａ）成分がスチレン系単量体、（メタ）アクリ
ル酸エステル系単量体および必要に応じてこれらの単量
体と共重合可能な他のビニル系単量体からなる単量体混
合物をゴム状弾性体の存在下に共重合して得られるゴム
変性スチレン系樹脂であるゴム変性スチレン系樹脂組成
物が好ましいことを本発明者らは見出したのである。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
ゴム変性スチレン系樹脂組成物を構成する（Ａ）ゴム変
性スチレン系樹脂は、スチレン系単量体単位、（メタ）
アクリル酸エステル系単量体単位、およびこれらと共重
合可能な他のビニル系単量体単位からなるスチレン−
（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の連続相中にゴ
ム状弾性体が分散してなる分散相を形成しているゴム変
性スチレン系樹脂である。

【０００８】使用されるゴム状弾性体としては、スチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体、スチレンーイソプレ
ンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンランダム共
重合体、スチレンーイソプレンランダム共重合体等があ
げられる。これらのゴム状弾性体のスチレン単量体単位
とブタジエンもしくはイソプレン単量体単位の質量比が
２０〜６０：８０〜４０であることがゴム変性スチレン
系樹脂の良好な透明性を得るために好ましい。本発明で
使用されるゴム状弾性体の量は、ゴム変性スチレン系樹
脂１００質量部中１〜１５質量部である。ゴム状弾性体
が１質量部未満では優れた衝撃強度を得ることができ
ず、１５質量部を越えると透明性が低下して好ましくな
い。

【０００９】本発明において、ゴム状弾性体の存在下、
スチレン系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量
体および必要に応じてこれらの単量体と共重合可能な他
のビニル系単量体の混合物を共重合させる条件により、
スチレンー（メタ）アクリル酸エステル系共重合体のゴ
ム状弾性体へのグラフト割合を制御することができる。
スチレンー（メタ）アクリル酸エステル系共重合体がグ
ラフトしたゴム状弾性体は、スチレンー（メタ）アクリ
ル酸エステル系共重合体からなる連続相中に、スチレン
ー（メタ）アクリル酸エステル系共重合体を内包した分
散粒子として存在するものである。本発明においては、
この内包した分散粒子をゴム状弾性体を主成分とする軟
質成分の分散粒子とする。

【００１０】つぎに、本発明で使用されるゴム変性スチ
レン系樹脂の連続相を形成する共重合体について説明す
る。本発明において、ゴム変性スチレン系樹脂中の連続
相はスチレン系単量体単位、（メタ）アクリル酸エステ
ル系単量体単位、および必要に応じてこれらの単量体と
共重合可能な他のビニル系単量体単位からなる。

【００１１】本発明で使用されるスチレン系単量体と
は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、エチル
スチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン、
ブロモスチレン等をあげることができるが、好ましくは
スチレン、α−メチルスチレン、特に好ましくはスチレ
ンである。これらスチレン系単量体は、単独でもよいが
二種類以上を併用してもよい。

【００１２】本発明で使用される（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体とは、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート等のメタクリル酸
エステル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、２−メチルヘキシルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアク
リレート等のアクリル酸エステルがあげられるが、好ま
しくはメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート
である。これらの（メタ）アクリル酸エステル系単量体
は単独で用いてもよいが二種類以上を併用してもよい。

【００１３】必要に応じてこれらの単量体と共重合可能
な他のビニル系単量体としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、フマ
ロニトリル、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ
−シクロヘキシルマレイミド等があげられる。好ましく
はメタクリル酸、アクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレ
イミドである。

【００１４】本発明で使用されるゴム変性スチレン系樹
脂の連続相を形成するスチレン系単量体単位と（メタ）
アクリル酸エステル系単量体単位及びこれら単量体と共
重合可能な他の単量体単位の質量割合は３５〜７５：６
５〜２５：０〜１０質量％であり、好ましくは４２〜５
９：５８〜４１：０〜８質量％である。スチレン系単量
体単位質量割合が３５〜７５％の範囲外であったり、
（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位の質量％割合
が６５〜２５％の範囲外であったり、共重合可能な他の
ビニル系単量体単位の質量割合が１０％を超えると、得
られるゴム変性スチレン系樹脂組成物の透明性が低下し
好ましくない。

【００１５】本発明のゴム変性スチレン系樹脂はスチレ
ン系重合体の製法で常用されている塊状重合法、溶液重
合法、懸濁重合法、乳化重合法等が用いられる。また、
回分式重合法、連続式重合法のいずれの方法も用いるこ
とができる。

【００１６】これらの重合法は、重合開始剤としてアゾ
ビスブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニ
トリル等のアゾ化合物や、ベンゾイルパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオ
キシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、エチル−３，３
−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブチレート等の有機過
酸化物を用いることができる。また、分子量調整剤とし
てｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタ
ン、４−メチル−２，４−ジフェニルペンテン−１を、
可塑剤としてジイソブチルアジペートやブチルベンジル
フタレート等を必要に応じて添加してもよい。

【００１７】次に、本発明において用いることができる
（Ｂ）添加剤について説明する。 （Ｂ１）本発明におけるエステル系化合物として、ポリ
エチレングリコールモノ脂肪酸エステル及びポリエチレ
ングリコールジ脂肪酸エステルのポリエチレングリコー
ル系エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレン（硬化）ヒマシ油、ポリオ
キシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステル等のポリエチレング
リコール系エーテルエステル、単官能アルコールと脂肪
酸及び／又は二塩基酸とのエステルである単官能アルコ
ール系エステル、グリセリンと脂肪酸のモノ・ジ・トリ
エステル及びジグリセリンと脂肪酸のモノ・ジ・トリ・
テトラエステル等の（ジ）グリセリン系エステル、
（ジ）ペンタエリスリトールと脂肪酸及び／又は二塩基
酸とのエステルである（ジ）ペンタエリスリトール系エ
ステル、ソルビタンと脂肪酸とのモノ・ジ・トリエステ
ル等であるソルビタン系エステル等が挙げられる。

【００１８】本発明のエステル系化合物における脂肪酸
は、酢酸、プロピオン酸及び高級脂肪酸等であり、高級
脂肪酸は炭素数１０以上、好ましくは１２以上を有する
脂肪族及び脂環族のカルボン酸を意味することとする。
具体的には、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、ヒドロキシステアリン
酸、ベヘニン酸、モンタン酸、ロジン酸、不均化ロジン
酸、エルカ酸、リシノール酸、アセチルリシノール酸等
が例示される。

【００１９】本発明のエステル系化合物における二塩基
酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フマ
ル酸、マレイン酸、アゼライン酸、フタル酸、テトラヒ
ドロフタル酸等が挙げられる。

【００２０】本発明のエステル系化合物における単官能
アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブチルア
ルコール、オクチルアルコール、デシルアルコール、イ
ソデシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチル
アルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコ
ール等が挙げられる。

【００２１】本発明のエステル系化合物の具体例とし
て、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチ
レングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコ
ールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレ
ート等のポエチレングリコール系エステル、ポリオキシ
エチレングリセリンオレイン酸エステル、ポリオキシエ
チレングリセリンステアリン酸エステル、ポリオキシエ
チレン（硬化）ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビト
ールオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタ
ンラウリン酸エステル等のポリエチレングリコール系エ
ーテルエステル、オレイン酸ブチル、アセチルリシノー
ル酸メチル、ステアリン酸ブチル、ヒドロキシステアリ
ン酸メチル、コハク酸ジイソデシル、アジピン酸ジイソ
ブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソデシ
ル、アゼライン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、セ
バシン酸ジオクチル、テトラヒドロフタル酸ジオクチル
等の、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノパ
ルミテート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンモ
ノ・ジパルミテート、グリセリンモノ・ジステアレー
ト、グリセリンジ・トリステアレート、グリセリントリ
ヒドロキシステアレート、グリセリンモノ・ジオレー
ト、グリセリンジ・トリオレート、グリセリンモノ・ジ
ベヘネート、グリセリンモノ・ジリシノレート等のグリ
セリン系エステルや、ジグリセリンステアレート、ジグ
リセリンラウレート、ジグリセリンオレート等のジグリ
セリン系エステルや、ペンタエリスリトールトリステア
レート、ペンタエリスリトールテトラオレート、ペンタ
エリスリトール・マレイン酸・ジステアリン酸テトラエ
ステル、ジペンタエリスリトールステアリン酸ヘキサエ
ステル、（ジ）ペンタエリスリトールと脂肪酸および／
または二塩基酸とのエステル等の（ジ）ペンタエリスリ
トール系エステル、ソルビタンモノラウレート、ソルビ
タンセスキオレート、ソルビタントリオレート等のソル
ビタン系エステルが挙げられる。これらエステル系化合
物は、単独でもよいが二種以上を併用してもよい。

【００２２】本発明のエステル系化合物の中で、好まし
くはポリエチレングリコール系エステル、（ジ）ペンタ
エリスリトール系エステル及びグリセリン系エステルで
あり、具体的に特に好ましい例として、ポリエチレング
リコールの分子量が２００〜５００であるポリエチレン
グリコールモノラウレートやグリセリンモノステアレー
ト、ペンタエリスリトール・マレイン酸・ジステアリン
酸テトラエステルが挙げられる。

【００２３】（Ｂ２）高級脂肪酸の金属塩における高級
脂肪酸は、（Ｂ１）エステル系化合物で述べた高級脂肪
酸と同じであるが、好ましくは炭素数１６〜３０、特に
好ましくは１８〜２２である。また、金属としては、亜
鉛、カルシウム、バリウム、鉛、マグネシウム等があげ
られる。これらの高級脂肪酸の金属塩は、単独でもよい
が二種以上を併用してもよく、これらの中でステアリン
酸亜鉛が好ましい。

【００２４】本発明における（Ｂ３）高級脂肪酸は（Ｂ
１）エステル系化合物で述べた高級脂肪酸と同じである
が、好ましくは炭素数１６〜３０、特に好ましくはステ
アリン酸等の炭素数１８〜２２の高級脂肪酸である。
（Ｂ３）高級脂肪酸は、単独でもよいが２種以上を併用
してもよい。

【００２５】（Ｂ４）リン酸エステルとはトリメチルホ
スフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホス
フェート、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート等
のトリアルキルホスフェート、トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、クレジル・ジフェニル
ホスフェート等のトリアリルホスフェイト、ジステアリ
ルペンタエリスリトールジホスフェート、トリス（２，
４−ジーｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、４，４’
−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ニル−ジ−トリデシルホスフェート）等の縮合リン酸エ
ステルがあげられる。これら（Ｂ４）リン酸エステル
は、単独でもよいが二種以上を併用してもよく、好まし
くはトリアルキルホスフェイト、特に好ましくはトリエ
チルホスフェートである。

【００２６】本発明者らは、（Ａ）ゴム変性スチレン系
樹脂に必須の添加剤として、（Ｂ１）エステル系化合
物、（Ｂ２）高級脂肪酸の金属塩及び（Ｂ４）リン酸エ
ステルを配合することにより、得られるシートの透明性
の低下を抑制しつつ、カレンダー成形時におけるゴム変
性スチレン系樹脂のロール粘着性を抑制することがで
き、安定してシート加工することをできることを見出し
たのである。

【００２７】また、添加剤として必須成分である（Ｂ
１）エステル系化合物、（Ｂ２）高級脂肪酸の金属塩及
び（Ｂ４）リン酸エステルに、さらに（Ｂ３）高級脂肪
酸を併用することにより、カレンダー成形法におけるロ
ール粘着性が一層改良できるだけでなく、得られるシー
トの透明性を向上させることができる。

【００２８】本発明の添加剤として用いる（Ｂ１）エス
テル系化合物、（Ｂ２）高級脂肪酸の金属塩、（Ｂ３）
高級脂肪酸、（Ｂ４）リン酸エステルの各配合割合は、
（Ｂ１）エステル系化合物０．０５〜２．０質量部、好
ましくは０．０７〜１．７質量部、特に好ましくは０．
１〜１．５質量部、（Ｂ２）高級脂肪酸の金属塩０．０
５〜１．８質量部、好ましくは０．０７〜１．６質量
部、特に好ましくは０．１〜１．５質量部、（Ｂ３）高
級脂肪酸０〜０．７質量部、好ましくは０．０２〜０．
６質量部、特に好ましくは０．０３〜０．５質量部、
（Ｂ４）リン酸エステル０．０５〜０．７質量部、好ま
しくは０．０７〜０．６質量部、特に好ましくは０．１
〜０．５質量部であり、かつ、これら（Ｂ１）〜（Ｂ
４）４種の合計量は、０．１５〜５質量部、好ましくは
０．２３〜４．５質量部、特に好ましくは０．３３〜
４．０質量部である。

【００２９】（Ｂ１）エステル系化合物、（Ｂ２）高級
脂肪酸の金属塩および（Ｂ４）リン酸エステルのいずれ
か１成分でも０．０５質量部未満の場合、カレンダー成
形時においてゴム変性スチレン系樹脂がロールに粘着し
やすく安定にシート加工ができない問題が発生し易くな
る。一方、（Ｂ１）〜（Ｂ４）の合計量が５質量部を超
えたり、（Ｂ１）エステル系化合物が２．０質量部を超
えたり、（Ｂ２）高級脂肪酸の金属塩が１．８質量部を
超えたり、（Ｂ３）高級脂肪酸０．７質量部を超えた
り、（Ｂ４）リン酸エステルが０．７質量部を超えたり
した場合、得られるゴム変性スチレン系樹脂組成物の透
明性が低下する傾向が現れる。

【００３０】（Ｂ１）エステル系化合物の中ではポリエ
チレングリコール系エステル、（ジ）ペンタエリスリト
ール系エステル及びグリセリン系エステルが好ましく、
具体的にはポリエチレングリコールモノラウリレート、
ペンタエリスリトール・マレイン酸・ジステアリン酸テ
トラエステルやグリセリンモノステアレート等が特に好
ましい。また、これらの好ましいポリエチレングリコー
ル系エステル、（ジ）ペンタエリスリトール系エステル
及びグリセリン系エステルは２種類以上併用すると、ロ
ール粘着性の抑制効果が一層向上する。特に好ましい
（Ｂ２）高級脂肪酸の金属塩の具体例としてはステアリ
ン酸亜鉛があげられ、特に好ましい（Ｂ３）高級脂肪酸
としてはステアリン酸である。（Ｂ４）リン酸エステル
としては、カレンダー成形法におけるロール粘着性の抑
制効果がより優れる点で、トリアルキルホスフェートの
方がトリアリルホスフェートより好ましく、特にトリエ
チルホスフェートが好ましい。

【００３１】本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物
は、（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂に（Ｂ）（Ｂ１）エ
ステル系化合物、（Ｂ２）高級脂肪酸の金属塩、（Ｂ
３）高級脂肪酸、（Ｂ４）リン酸エステルを配合及び／
または混練して得ることができる。混練方法としては特
に制限はないが、たとえばバンバリーミキサー、コニー
ダー、単軸押出機、二軸押出機等の公知の混練機でゴム
変性スチレン系樹脂に練り込ませる方法がある。また、
ヘンシェルミキサー等のブレンダーによりゴム変性スチ
レン系樹脂と（Ｂ１）エステル系化合物、（Ｂ２）高級
脂肪酸の金属塩、（Ｂ３）高級脂肪酸、（Ｂ４）リン酸
エステルをドライブレンドする方法でもよい。あるい
は、ゴム変性スチレン系樹脂の重合開始前、重合反応中
にこれらの添加剤を配合する方法でもよい。

【００３２】本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物を
カレンダー成形して得られるシートやフィルムは、食品
や電子部品の包装材・トレー、ブリスターパック、家具
類・事務用品・運動用品等の表皮として使用される。ま
た、本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物は、カレン
ダー成形の他、射出成形、押出成形、圧縮成形、真空成
形等の方法により各種成形体に加工され実用に供され
る。

【００３３】また、本発明のゴム変性スチレン系樹脂組
成物には、これまでに説明した本発明を構成する添加剤
以外の酸化防止剤、耐候剤、滑剤、可塑剤、着色剤、帯
電防止剤、鉱油、難燃剤等の添加剤を本発明のゴム変性
スチレン系樹脂組成物の性能を損なわない範囲で配合し
てもよい。配合する時期については、重合開始前、重合
反応途中、重合体の後処理、重合体の造粒、成形、加工
等の任意の段階を適宜選ぶことができる。

【００３４】

【実施例】次に実施例をもって本発明を更に説明する
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。な
お、本発明記載の部及び比は特に記載がなければ、いず
れも質量基準で示したものである。

【００３５】以下に実施例及び比較例において使用した
（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂、（Ｂ）添加剤等を示
す。 ゴム変性スチレン系樹脂−１ 容量２００リットルのオートクレーブにスチレン５６.
０Ｋｇ、メチルメタクリレート３８.６Ｋｇおよびｎ−
ブチルアクリレート５.４Ｋｇのモノマー混合物にスチ
レン−ブタジエン共重合体（旭化成社製アサプレン６７
０Ａ（商品名））を１０Ｋｇ溶解し、重合開始剤として
ベンゾイルパーオキサイド８０ｇ、連鎖移動剤としてｔ
−ドデシルメルカプタン１５０ｇを添加し撹拌しながら
温度９０℃で８時間加熱した後、冷却して塊状重合を停
止した。次いで該反応混合液を容量４００リットルのオ
ートクレーブに移し、これに新たに重合開始剤としてジ
クミルパーオキサイドを２００ｇ添加した。純水２００
Ｋｇにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを１ｇ、
第三リン酸カルシウム５００ｇを懸濁安定剤として添加
し、撹拌しながら混合液を分散させた。そしてこの混合
液を温度１００℃で２時間、１１５℃で３.５時間、１
３０℃で２.５時間加熱重合させた。反応終了後、洗
浄、脱水後乾燥しビーズ状のゴム変性スチレン系樹脂−
１を得た。ゴム変性スチレン系樹脂−１の組成を表１に
示した。

【００３６】ゴム変性スチレン系樹脂−２ スチレン５９Ｋｇ、メチルメタクリレート２７Ｋｇおよ
びｎ−ブチルアクリレート１４Ｋｇとした以外は前記ゴ
ム変性スチレン系樹脂−１と同様に操作してビーズ状の
ゴム変性スチレン系樹脂−２を得た。ゴム変性スチレン
系樹脂−２の組成を表１に示した。

【００３７】

【表１】

【００３８】（Ｂ）成分 （Ｂ１）成分であるポリエチレングリコール系エステル
は、ラウリン酸２００部と分子量が１８０であるポリエ
チレングリコール１８０部に触媒としてパラトルエンス
ルホン酸０．６部を加え攪拌下、１３０〜１４０℃で５
時間脱水縮合させた後、水酸化ナトリウムで中和し生成
した析出物を濾過で除去した。濾液をポリエチレングリ
コールモノラウレートとして使用し、以下、ＥＧ１８と
略す。分子量が３２０、５８０のポリエチレングリコー
ルをそれぞれ３２０部、５８０部を使用した以外は、Ｅ
Ｇ１８と同様にして、ポリエチレングリコールモノラウ
レートを製造し、以下、ＥＧ３２、ＥＧ５８と略す。 （ジ）ペンタエリスリトール系エステルとして、ペンタ
エリスリトール・マレイン酸・ジステアリン酸テトラエ
ステルを使用し、以下、ＥＲｉＳと略す。グリセリン系
エステルとして、グリセリンモノステアレートを使用
し、以下、ＧＵＲｉと略す。単官能アルコール系エステ
ルとして、ステアリン酸ブチルを使用し、以下、ＳｔＢｕ
と略す。 （Ｂ２）成分である高級脂肪酸の金属塩として、ステア
リン酸亜鉛を使用し、以下、ＳｔＺｎと略す。 （Ｂ３）成分である高級脂肪酸として、ステアリン酸を
使用し、以下、ＳｔＡと略す。 （Ｂ４）成分であるリン酸エステルとして、トリエチル
ホスフェート、トリフェニルホスフェートを使用し、以
下、それぞれ、ＴＥＰ、ＴＰＰと略す。

【００３９】実施例１〜１３ ゴム変性スチレン系樹脂−１、２に対し、前記の（Ｂ）
成分を表２に示した量で配合し、二軸押出機（東芝機械
社製ＴＥＭ３５Ｂ、シリンダー温度２２０℃）でブレン
ド押出してペレット化した。次いでこのペレットを２オ
ンスインラインスクリュー射出成形機（新潟鉄工所社製
ＳＮ−５１Ｂ、シリンダー温度２２０℃）で射出成形
し、得られた成形試片を用いて物性及び透明性測定を行
った。測定値を表３に示した。さらに、二軸押出機から
得られる溶融状のスチレン系樹脂をカレンダー成形機
（西村工機鋼社製８インチ４本ロール逆Ｌ型）を用いて
ロール温度１６０℃にて厚さ０．３ｍｍのシートを得
た。カレンダー成形時のロール粘着状態よび得られたシ
ートの透明性を表３に示した。

【００４０】

【表２】

【００４１】

【表３】

【００４２】比較例１〜１１ ゴム変性スチレン系樹脂−１、２に対し、表４に示した
割合で配合した以外は、実施例１〜１３と同様にペレッ
ト化、成形、物性評価を行い、表５の結果を得た。

【００４３】

【表４】

【００４４】

【表５】

【００４５】本発明において実施した各物性値の測定方
法、および評価基準を以下に説明する。 （１）アイゾット（ＩＺＯＤ）衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ
２５６に準拠して、１２．７×６４×６．４ｍｍ厚の試
験片に深さ２．５４ｍｍのノッチを入れ、打撃速度３．
４６ｍ／秒で測定した。 （２）曇度：ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して射出成形
体３０×９０×２ｍｍ厚の試験片、およびカレンダー成
形にて得られた０．３ｍｍ厚のシートを用いて測定し
た。 （３）全光線透過率：ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して
射出成形体３０×９０×２ｍｍ厚の試験片およびカレン
ダー成形にて得られた０．３ｍｍ厚のシートを用いて測
定した。 （４）ゴム変性スチレン系重合体中のゴム状弾性体の
量：ゴム変性ポリスチレンで一般的に用いられている赤
外吸収スペクトル法で測定した。即ち、予めゴム状弾性
体のスチレンとブタジエンの重量比率を赤外吸収スペク
トル法で測定しておき、次いでゴム変性スチレン系樹脂
のブタジエンの重量比率を赤外吸収スペクトル法で測定
し、両測定値よりゴム変性スチレン系樹脂中のゴム状弾
性体量を求めた。なお、赤外吸収スペクトル測定装置に
は、日本バイオラッドラボラトリーズ社製 ＦＴＳ−５
７５Ｃ型を用いた。 （５）ゴム変性スチレン系重合体中の連続相の構成単
位：ゴム変性スチレン系樹脂体をトルエンに溶解後、遠
心分離機を行い、上澄み液を分取しメターノルを加え、
スチレン系重合体を沈澱させる。この沈澱物を乾燥し、
これを重クロロホルムに溶解して２％溶液に調製して測
定試料として、ＦＴ−ＮＭＲ（日本電子社製 ＦＸ−９
０Ｑ型）を用いて¹³Ｃ測定し、スチレン、（メタ）アク
リル酸エステルのピーク面積から算出した。 （６）カレンダー成形性：前記の実施例、比較例におい
て、次の通り評価した。 ロールに全く粘着せずに安定してシートが得られた ◎ ロールに多少粘着するものの安定してシートが得られた ○ ロールに粘着しやすく安定してシートが得られなかった △ ロールに全ての樹脂が粘着しカレンダー成形不能であった × とし、○〜◎を合格とした。

【００４６】実施例１〜８と比較例１との比較から、
（Ｂ１）エステル系化合物、（Ｂ２）高級脂肪酸の金属
塩、（Ｂ３）高級脂肪酸及び（Ｂ４）リン酸エステルを
規定量含有する添加剤により、透明性を殆ど損なうこと
なく、カレンダー成形時のロール粘着性を抑制すること
ができる。

【００４７】実施例９〜１３と比較例２との比較から、
別のゴム変性スチレン系樹脂の場合においても、（Ｂ
１）、（Ｂ２）、（Ｂ３）及び（Ｂ４）を規定量含む添
加剤により、カレンダー成形法によって透明性の良好な
シートを得ることができる。

【００４８】実施例３、４と比較例３〜５との比較か
ら、（Ｂ１）〜（Ｂ４）の合計量が実施例３より比較例
３〜５の方が多いにも拘わらず、必須成分である（Ｂ
１）、（Ｂ２）、（Ｂ４）のいずれか１成分でも０．０
５重量部未満の場合、ロール粘着性の改良効果が不足
し、安定してシートを製造することができない。

【００４９】実施例９と比較例６、７との比較から、
（Ｂ１）〜（Ｂ４）の合計量が５部未満にも拘わらず、
（Ｂ１）成分が２．０質量部を超えた為、得られるシー
トの透明性が低下する。同様に実施例９と比較例８〜１
０と比較から、（Ｂ２）成分が１．８質量部を超えた
り、（Ｂ３）成分が０．７質量部を超えたり、（Ｂ４）
成分が０．７質量部を超えると、得られるシートの透明
性が低下する。

【００５０】実施例９、１３と比較例１１との比較か
ら、（Ｂ１）〜（Ｂ４）の合計量が５．０重量部を超え
ると、各成分が過多でなくても、得られるシートの透明
性が低下する。

【００５１】実施例２と３との比較から、必須成分であ
る（Ｂ１）、（Ｂ２）及び（Ｂ４）成分に、さらに（Ｂ
３）成分を併用することにより、ロール粘着の抑制効果
や得られるシートの透明性がさらに改良された。

【００５２】実施例４〜６の比較から、ポリエチレング
リコール部分の分子量が３２０であるポリエチレングリ
コールモノラウレートが、ポリエチレングリコール部分
の分子量が１８０や５８０のものより、ロール粘着性の
抑制効果において一層優れる。

【００５３】エステル系化合物に着目すると、実施例９
と１０の比較から、ポリエチレングリコール系エステル
は（ジ）ペンタエリスリトール系エステルと併用した方
が、単独使用より、ロール粘着性の抑制効果に優れる。
また、実施例９と１１との比較から、ポリエチレングリ
コール系エステルは単官能アルコール系エステルと併用
する場合より、（ジ）ペンタエリスリトール系エステル
と併用した方が、ロール粘着性の抑制効果に優れる。さ
らに、実施例４、７、８の比較から、ポリエチレングリ
コール系エステルとグリセリン系エステルとの併用、ポ
リエチレングリコール系エステルと（ジ）ペンタエリス
リトール系エステルとの併用、及び（ジ）ペンタエリス
リトール系エステルとグリセリン系エステルとの併用
は、ロール粘着性の抑制効果や得られるシートの透明性
は同程度に良好である。したがって、ポリエチレングリ
コール系エステル、（ジ）ペンタエリスリトール系エス
テル及びグリセリン系エステルから選ばれる少なくとも
２種以上を併用すると、ロール粘着性の抑制効果に特に
優れる。

【００５４】実施例９と実施例１２との比較から、リン
酸エステルの中ではトリアルキルホスフェートの方がト
リアリルホスフェートよりも、より効果的にロール粘着
性を抑制することができる。

【００５５】

【発明の効果】スチレンー（メタ）アクリル酸エステル
系共重合体からなる連続相に、ゴム状弾性体を主成分と
する軟質成分が分散してなるゴム変性スチレン系樹脂
に、エステル系化合物、高級脂肪酸の金属塩、燐酸エス
テルを必須成分とする添加剤を配合することにより、透
明性を損なうことなく、カレンダー加工時のロール粘着
性を改良することができた。さらに、高級脂肪酸を併用
添加することにより、ロール粘着性や得られるシートの
透明性を一層改良することができた。得られた透明性に
優れるシートは、食品や電子部品の包装材・トレー、ブ
リスタパック、家具類・事務用品・運動用品等の表皮材
に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/098 Ｃ０８Ｋ 5/098 5/103 5/103 5/521 5/521 Ｃ０８Ｌ 51/04 Ｃ０８Ｌ 51/04 // Ｂ２９Ｋ 25:00 Ｂ２９Ｋ 25:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA12X AA22X AA28X AA75 AA77 AC09 AC10 AC15 BB04 BC01 4F204 AA47 AF16 FA06 FB01 FF01 FQ26 FQ32 4J002 BC071 BN161 CH052 EF058 EG037 EG047 EH046 EW049 FD010 4J026 AC10 AC11 AC16 AC18 BA05 BA27

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（Ａ）成分および（Ｂ）成分を、
   （Ａ）／（Ｂ）＝１００／０．１５〜５質量部の配合割
   合で含有していることを特徴とするゴム変性スチレン系
   樹脂組成物。 （Ａ)スチレン系単量体単位３５〜７５質量％、（メ
   タ）アクリル酸エステル系単量体単位６５〜２５質量％
   およびこれらの単量体と共重合可能な他のビニル系単量
   体単位０〜１０質量％からなるスチレン−（メタ）アク
   リル酸エステル系共重合体（ａ）８５〜９９質量部とゴ
   ム状弾性体１〜１５重量部（ｂ）とからなる熱可塑性樹
   脂（但し、（ａ）＋（ｂ）＝１００質量部である）であ
   って、かつスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共
   重合体からなる連続相にゴム状弾性体を主成分とする軟
   質成分の分散粒子が分散してなるゴム変性スチレン系樹
   脂。 （Ｂ）（Ｂ１）エステル系化合物０．０５〜２．０質量
   部、（Ｂ２）高級脂肪酸の金属塩０．０５〜１．８質量
   部、（Ｂ３）高級脂肪酸０〜０．７質量部、（Ｂ４）リ
   ン酸エステル０．０５〜０．７質量部からなる添加剤。
2. 【請求項２】 （Ａ）成分がスチレン系単量体、（メ
   タ）アクリル酸エステル系単量体および必要に応じてこ
   れらの単量体と共重合可能な他のビニル系単量体からな
   る単量体混合物をゴム状弾性体の存在下に共重合して得
   られるゴム変性スチレン系樹脂である請求項１記載のゴ
   ム変性スチレン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ｂ１）エステル系化合物がポリエチレ
   ングリコール系エステル、（ジ）ペンタエリスリトール
   系エステル及びグリセリン系エステルから選ばれた少な
   くとも１種以上であることを特徴とする請求項１または
   請求項２記載のゴム変性スチレン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ｂ４）リン酸エステルがトリアルキル
   ホスフェートであることを特徴とする請求項１または請
   求項２記載のスチレン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ｂ１）エステル系化合物がポリエチレ
   ングリコール系エステル、（ジ）ペンタエリスリトール
   系エステル及びグリセリン系エステルから選ばれた少な
   くとも２種以上であることを特徴とする請求項１または
   請求項２記載のゴム変性スチレン系樹脂組成物。
6. 【請求項６】 請求項１〜５記載のゴム変性スチレン系
   樹脂をカレンダー成形してなる透明性に優れるシート。