JP2001312077A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐摩耗性、表面滑り性等に優れ、且つ、電気
的応答性の良好な電子写真感光体用を提供する。 【解決手段】 導電性支持体上に少なくとも感光層を有
する電子写真感光体において、該感光層が下記一般式
（１）で表される構造単位を有するポリアリレート樹脂
を含有する電子写真感光体。 【化１】 （一般式（１）中、Ａ及びＢは、それぞれハロゲン以外
の置換基を有しても良いベンゼン環、Ｙは単結合または
連結基を示す。ポリマー中の各繰り返し単位における
Ａ、Ｂ及びＹは同一でも異なっていてもよい。また、ポ
リマー中の酸成分のモル比は、０．７０＜（テレフタル
酸成分）／（テレフタル酸成分＋イソフタル酸成分）＜
１．０、を満たす。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体に関
する。詳しくは、耐摩耗性、表面滑り性等に優れ、且
つ、電気的応答性の良好な電子写真感光体に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】電子写真技術は、即時性、高品質の画像
が得られることなどから、近年では複写機の分野にとど
まらず、各種プリンターの分野でも広く使われ応用され
てきている。

【０００３】電子写真技術の中核となる感光体について
は、その光導電材料として従来からのセレニウム、ヒ素
−セレニウム合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛といった
無機系の光導電体から、最近では、無公害で成膜が容
易、製造が容易である等の利点を有する有機系の光導電
材料を使用した感光体が開発されている。

【０００４】有機感光体としては、光導電性微粉末をバ
インダー樹脂中に分散させたいわゆる分散型感光体、電
荷発生層及び電荷移動層を積層した積層型感光体が知ら
れている。積層型感光体は、それぞれ効率の高い電荷発
生物質、及び電荷移動物質を組み合わせることにより高
感度な感光体が得られること、材料選択範囲が広く安全
性の高い感光体が得られること、また塗布の生産性が高
く比較的コスト面でも有利なことから感光体の主流にな
る可能性も高く鋭意開発され実用化されている。

【０００５】電子写真感光体は、電子写真プロセスすな
わち帯電、露光、現像、転写、クリーニング、除電等の
サイクルで繰り返し使用されるためその間様々なストレ
スを受け劣化する。この様な劣化としては例えば帯電器
として普通用いられるコロナ帯電器から発生する強酸化
性のオゾンやＮＯxが感光層に化学的なダメ−ジを与え
たり、像露光で生成したキャリア−（電流）が感光層内
を流れることや除電光、外部からの光によって感光層組
成物が分解するなどによる化学的、電気的劣化がある。
またこれとは別の劣化としてクリ−ニングブレ−ド、磁
気ブラシなどの摺擦や現像剤、紙との接触等による感光
層表面の摩耗や傷の発生、膜の剥がれといった機械的劣
化がある。特にこの様な感光層表面に生じる損傷はコピ
−画像上に現れやすく、直接画像品質を損うため感光体
の寿命を制限する大きな要因となっている。すなわち高
寿命の感光体を開発するためには電気的、化学的耐久性
を高めると同時に機械的強度を高めることも必須条件で
ある。

【０００６】一般に積層型感光体の場合このような負荷
を受けるのは電荷移動層である。電荷移動層は通常バイ
ンダー樹脂と電荷移動物質からなっており、実質的に強
度を決めるのはバインダー樹脂であるが、電荷移動物質
のドープ量が相当多いため十分な機械強度を持たせるに
は至っていない。

【０００７】また、高速印刷の要求の高まりから、より
高速の電子写真プロセス対応の材料が求められている。
この場合、感光体には高感度、高寿命であることの他
に、露光されてから現像されるまでの時間が短くなるた
めに応答性がよいことも必要となる。感光体の応答性は
電荷移動層、なかでも電荷移動物質により支配されるが
バインダー樹脂によっても大きく変わることが知られて
いる。

【０００８】これまでの電荷移動層のバインダー樹脂と
しては、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル等のビニル重合体、及びその共重合体、ポ
リカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、フェノ
キシ、エポキシ、シリコーン樹脂等の熱可塑性樹脂や種
々の熱硬化性樹脂が用いられてきている。数あるバイン
ダー樹脂のなかではポリカーボネート樹脂が比較的優れ
た性能を有しており、これまで種々のポリカーボネート
樹脂が開発され実用に供されている。例えば特開昭５０
−９８３３２号公報にはビスフェノールＰタイプのポリ
カーボネートが、特開昭５９−７１０５７号公報にはビ
スフェノールＺタイプのポリカーボネートが、特開昭５
９−１８４２５１号公報にはビスフェノールＰおよびビ
スフェノールＡの共重合タイプのポリカーボネートが、
特開平５−２１４７８にはビス（４ーヒドロキシフェニ
ル）ケトンタイプの構造を含むポリカーボネート共重合
体がバインダー樹脂としてそれぞれ開示されている。し
かし従来の有機感光体はトナーによる現像、紙との摩
擦、クリーニング部材（ブレード）による摩擦など実用
上の負荷によって表面が摩耗してしまったり表面に傷が
生じてしまうなどの欠点を有しているため実用上は限ら
れた印刷性能にとどまっているのが現状である。

【０００９】一方、特開昭５６−１３５８４４号公報に
は、商品名「Ｕ−ポリマー」として市販されている下記
構造のポリアリレート樹脂をバインダーとして用いた電
子写真用感光体の技術が開示され、その中でポリカーボ
ネートに比して特に感度が優れていることが示されてい
る。

【００１０】また、特開平７−３３３９１１号公報では
ジカルボン酸成分にテレフタル酸のみを使用した特定構
造のポリアリレート（芳香族ポリエステル）を含有する
ことを特徴とする電子写真用キャリアおよび帯電付与部
材が開示されている。

【００１１】また、特開平１０−２８８８４５号公報で
は、特定構造のビスフェノール成分を用いたポリアリレ
ート樹脂をバインダー樹脂として用いることで、感光体
製造時の溶液安定性が向上することが開示され、特開平
１０―２８８８４６号公報には特定の動粘度範囲をもつ
ポリアリレート樹脂を使用した電子写真感光体が機械的
強度、特に耐磨耗性が優れていることが示されている。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、現状用
いられているポリカーボネート樹脂を電子写真プロセス
に使用した場合、耐磨耗性、耐擦傷性、応答性、基盤と
の接着性等で未だ不十分な場合が多い。

【００１３】また、市販のポリアリレート樹脂「Ｕ−ポ
リマー」では耐磨耗性、感度では若干の向上が見られる
ものの、その塗布液の安定性が悪く、塗布製造が不能で
あったり、特開平７−３３３９１１号公報で開示されて
いるジカルボン酸成分にテレフタル酸のみを使用した特
定の構造のポリアリレート樹脂を使用した場合、ハロゲ
ン化炭化水素には容易に溶解するものの、テトラヒドロ
フラン、１，４−ジオキサンといった環境に優しい非ハ
ロゲン系溶媒には溶解性が低くまた塗布液安定性も悪
い。

【００１４】また、特定構造のポリアリレート樹脂を用
いることで、溶解性／溶液安定性や機械的強度等は向上
するものの、最近の高速印刷化要求の高まりから、電気
的特性、特に応答性に関して不十分なものであった。

【００１５】又、特開平１０―１２８８８４号公報開示
のポリアリレート樹脂を使用した電子写真感光体は、機
械的強度に優れているが、電気特性が未だ比較的悪く、
改善が求められていた。そのため、ポリアリレートを使
用した電子写真感光体としては、機械的強度および非ハ
ロゲン系溶媒に易溶で溶液安定性に優れ、且つ電気特性
に優れたバインダー樹脂が望まれているのが現状であ
る。

【００１６】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、特
開平１０―１２８８８４号公報開示範囲のポリアリレー
トを詳細に検討した結果、テレフタル酸の比率がより多
いポリアリレート樹脂をバインダー樹脂として用いるこ
とにより、さらに優れた機械的特性を有し、非ハロゲン
系溶媒にも高い溶解性／塗布液の安定性が向上し、且つ
電気特性、特に応答性に優れた感光体を作成できること
を見いだし本発明に至った。

【００１７】即ち本発明の第１の要旨は、導電性支持体
上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体におい
て、該感光層が下記一般式（１）で表される構造単位を
有するポリアリレート樹脂を含有することを特徴とする
電子写真感光体、に存する。

【００１８】

【化６】

【００１９】（一般式（１）中、Ａ及びＢは、それぞれ
ハロゲン以外の置換基を有しても良いベンゼン環、Ｙは
単結合または連結基を示す。ポリマー中の各繰り返し単
位におけるＡ、Ｂ及びＹは同一でも異なっていてもよ
い。また、ポリマー中の酸成分のモル比は、０．７０＜
（テレフタル酸成分）／（テレフタル酸成分＋イソフタ
ル酸成分）＜１．０、を満たす。）

【００２０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 ＜導電性支持体＞導電性支持体としては、例えばアルミ
ニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、銅、ニッケ
ル等の金属材料や金属、カーボン、酸化錫などの導電性
粉体を添加して導電性を付与した樹脂材料やアルミニウ
ム、ニッケル、ＩＴＯ（酸化インジウム酸化錫合金）等
の導電性材料をその表面に蒸着又は塗布した樹脂、ガラ
ス、紙などが主として使用される。形態としては、ドラ
ム状、シート状、ベルト状などのものが用いられる。金
属材料の導電性支持体の上に、導電性・表面性などの制
御のためや欠陥被覆のため、適当な抵抗値を持つ導電性
材料を塗布したものでも良い。

【００２１】導電性支持体としてアルミニウム合金等の
金属材料を用いた場合、陽極酸化処理、化成皮膜処理等
を施してから用いても良い。陽極酸化処理を施した場
合、公知の方法により封孔処理を施すのが望ましい。支
持体表面は、平滑であっても良いし、特別な切削方法を
用いたり、研磨処理を施したりすることにより、粗面化
されていても良い。また、支持体を構成する材料に適当
な粒径の粒子を混合することによって、粗面化されたも
のでも良い。

【００２２】＜下引き層＞導電性支持体と感光層との間
には、接着性・ブロッキング性等の改善のため、下引き
層を設けても良い。下引き層としては、樹脂、樹脂に金
属酸化物等の粒子を分散したものなどが用いられる。

【００２３】下引き層に用いる金属酸化物粒子の例とし
ては、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化
ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化鉄等の１種の金属元素を
含む金属酸化物粒子、チタン酸カルシウム、チタン酸ス
トロンチウム、チタン酸バリウム等の複数の金属元素を
含む金属酸化物粒子が挙げられる。一種類の粒子のみを
用いても良いし複数の種類の粒子を混合して用いても良
い。これらの金属酸化物粒子の中で、酸化チタンおよび
酸化アルミニウムが好ましく、特に酸化チタンが好まし
い。酸化チタン粒子は、その表面に、酸化錫、酸化アル
ミニウム、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、酸化珪
素等の無機物、又はステアリン酸、ポリオール、シリコ
ーン等の有機物による処理を施されていても良い。酸化
チタン粒子の結晶型としては、ルチル、アナターゼ、ブ
ルックカイト、アモルファスのいずれも用いることがで
きる。複数の結晶状態のものが含まれていても良い。

【００２４】また、金属酸化物粒子の粒径としては、種
々のものが利用できるが、中でも特性および液の安定性
の面から、平均一次粒径として１０〜１００ｎｍが好ま
しく、特に好ましいのは、１０〜２５ｎｍである。下引
き層は、金属酸化物粒子をバインダー樹脂に分散した形
で形成するのが望ましい。下引き層に用いられるバイン
ダー樹脂としては、、フェノキシ、エポキシ、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリ
アクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デンプン、ポリ
ウレタン、ポリイミド、ポリアミド等が単独あるいは硬
化剤とともに硬化した形で使用できるが、中でも、アル
コール可溶性の共重合ポリアミド、変性ポリアミド等は
良好な分散性、塗布性を示し好ましい。

【００２５】バインダー樹脂に対する無機粒子の添加比
は任意に選べるが、１０〜５００ｗｔ％の範囲で使用す
ることが、分散液の安定性、塗布性の面で好ましい。下
引き層の膜厚は、任意に選ぶことができるが、感光体特
性および塗布性から０．１〜２０μｍが好ましい。また
下引き層には、公知の酸化防止剤等を添加しても良い。

【００２６】＜感光層＞上述したポリアリレート樹脂を
使用した感光層の電界強度３×１０⁵ （Ｖ／ｃｍ）、温
度２１℃におけるホールの移動度は、３×１０^-6（ｃｍ
² ／Ｖｓ）以上であるのが好ましい。 （１）層構成 感光層の具体的な構成として、 ・導電性支持体上に電荷発生物質を主成分とする電荷発
生層、電荷輸送物質及びバインダ−樹脂を主成分とする
電荷輸送層をこの順に積層した積層型感光体。 ・導電性支持体上に、電荷輸送物質及びバインダ−樹脂
を主成分とする電荷輸送層、電荷発生物質を主成分とす
る電荷発生層をこの順に積層した逆二層型感光体。 ・導電性支持体上に、電荷輸送物質及びバインダ−樹脂
を含有する層が積層され、該層中に電荷発生物質を分散
させた単層型（分散型）感光体。等が基本的な形の例と
して挙げられる。

【００２７】（２）ポリアリレート樹脂 ポリアリレート樹脂の構造 ＜ポリアリレート樹脂＞本発明の電子写真感光体の感光
層に用いられるポリアリレート樹脂は下記一般式（１）
で表される構造を有するものである。

【００２８】

【化７】

【００２９】ポリマー中の各繰り返し単位におけるＡ、
Ｂ及びＹはそれぞれ同一でも、異なっていても構わな
い。一般式（１）中、Ａ及びＢはハロゲン以外の置換基
を有しても良いベンゼン環を表す。ハロゲン原子を有す
ることは、電気特性、感光体の応答性、使用後の環境問
題の点において不利益な点があるので好ましくない。

【００３０】Ａ及びＢの置換基としては、アルキル基、
アリール基、アリル基、アルコキシル基等が挙げられ、
これらは任意の置換基を有してもよい。アルキル基とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ
−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｓ
ｅｃ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられ、これ
らの中で、滑り性の点から、メチル基が好ましい。

【００３１】アリール基としては、ナフチル基、および
フェニル基、ピレニル基等が上げられ、製造上の点から
フェニル基が好ましい。アルコキシル基としては、たと
えば、メトキシ基、ブトキシ基等があげられる。Ａ及び
Ｂの置換基の置換位置としては、エステル基のオルト位
に置換基を有するものが電気特性及び滑り性の点から好
ましく、特にエステル基の２つのオルト位両方に置換基
を有するものが滑り性及び塗布溶液安定性の点から好ま
しい。

【００３２】一般式（１）中のＹは単結合または、連結
基、を示す。連結基としては、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ
−、−ＳＯ₂−、アリーレン基、エチレニレン基等があ
げられ、製造上の点から、アルキレン基が好ましい。ア
ルキレン基としては、滑り性の点から、以下一般式
（２）で表される構造は好ましい。

【００３３】

【化８】

【００３４】一般式（２）中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ
水素原子、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を
有しても良いアリール基を表し、これらの基は連結して
環を形成しても良い。この中で、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ
水素原子、メチル基、フェニル基のいずれかであること
が製造面で好ましく、滑り性、削れ性及び電気特性の点
からは、水素原子であることが好ましい。

【００３５】一般的（１）で表される構造を有する樹脂
の具体例としては、一般式（３）で表される構造を有す
るものが挙げられる。特に、モル数、または、重量部数
で、一般式（３）で表される構造単位が５０％以上占め
られている樹脂が、機械特性及び電気特性の両面から好
適である。

【００３６】

【化９】

【００３７】また、該樹脂中のフタル酸成分は、テレフ
タル酸単位とイソフタル酸単位のモル比が下記式を満た
すことが、応答性の点から非常に好ましい。

【００３８】

【数３】０．７０＜（テレフタル酸成分）／（テレフタ
ル酸成分＋イソフタル酸成分）＜１．０ より好ましくは、

【００３９】

【数４】０．７５≦（テレフタル酸成分）／（テレフタ
ル酸成分＋イソフタル酸成分）＜１．０ であり、高速機に使用する場合、さらに好ましくは、

【００４０】

【数５】０．８０≦（テレフタル酸成分）／（テレフタ
ル酸成分＋イソフタル酸成分）＜１．０ である。

【００４１】また、該樹脂の酸成分として、フタル酸成
分以外を共重合する場合、重合体中の上記一般式（１）
の繰り返し単位は、電気特性の点から、５０重量％以上
であることが好ましい。また、ポリアリレート樹脂の粘
度平均分子量は、１５，０００〜１００，０００である
のが、耐刷性の点から好ましい。

【００４２】また、本発明の感光体においては、一般式
（１）で表される繰り返し単位を含有する樹脂を少なく
とも１種類含有する。本発明においては、前記一般式
（１）で表される樹脂が、感光層バインダー樹脂中、５
０重量％以上であることが、耐刷性の点から好ましい。
本発明の一般式（１）の構造で表されるポリアリレート
構造を有する樹脂の粘度平均分子量は、通常１０，００
０〜３００，０００であるが、好ましくは１５，０００
〜１００，０００、さらに好ましくは２０，０００〜５
０，０００である。粘度平均分子量が小さすぎると樹脂
の機械的強度が低下し実用的でなく、また大きすぎる
と、適当な膜厚に塗布する事が困難である。

【００４３】また、本発明のポリアリレート構造を有す
る樹脂は、他の樹脂と混合して、電子写真感光体に用い
ることも可能である。ここで混合される他の樹脂として
は、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル等のビニル重合体、及びその共重合体、ポリカ
ーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、フェノキ
シ、エポキシ、シリコーン樹脂等の熱可塑性樹脂や種々
の熱硬化性樹脂などが挙げられる。これら樹脂のなかで
もポリカーボネート樹脂が好ましいものとして挙げられ
る。

【００４４】ポリアリレート樹脂の製造方法 本発明の電子写真感光体用樹脂の製造方法としては、公
知の重合方法を用いることができ、界面重合法、溶融重
合法、溶液重合法などが挙げられる。例えば、界面重合
法による製造の場合は、二官能性フェノール成分もしく
はビスフェノール成分をアルカリ水溶液に溶解した溶液
と、芳香族ジカルボン酸クロライド成分を溶解したハロ
ゲン化炭化水素の溶液とを混合する。この際、触媒とし
て、四級アンモニウム塩もしくは四級ホスホニウム塩を
存在させることも可能である。

【００４５】ビスフェノール成分の具体例としては、ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（２−
ヒドロキシフェニル）メタン、（２−ヒドロキシフェニ
ル）（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，
２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，
２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペ
ンタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロペンタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、ビス−（３−フェニル−４−ヒド
ロキシフェニル）メタン、１，１−ビス−（３−フェニ
ル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス−
（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフ
ェニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３
−メチルフェニル）エタン、２，２−ビス−（４−ヒド
ロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
−（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−
３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）プロパン、ビス−（４−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、１，
１−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）エタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）プロパン、ビス−（４−ヒドロキ
シ−３，６−ジメチルフェニル）メタン、１，１−ビス
−（４−ヒドロキシ−３，６−ジメチルフェニル）エタ
ン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタ
ン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−
フェニルエタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１−フェニルプロパン、ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）ジフェニルメタン、ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）ジベンジルメタン、４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスル
フィド、フェノールフタルレイン、４，４’−[１，４
−フェニレンビス（１−メチルビニリデン）]ビスフェ
ノール、４，４’−[１，４−フェニレンビス（１−メ
チルビニリデン）]ビス[２−メチルフェノール]などが
挙げられる。

【００４６】これらの中でも、ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス−（３−フェニル−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス−（４−ヒドロキ
シ−３−メチルフェニル）メタン、１，１−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス
−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、
２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）プロパン、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフェニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルフェニル）エタン、２，２−ビス
−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロ
パン、ビス−（４−ヒドロキシ−３，６−ジメチルフェ
ニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルエタン、などのビスフェノール成分
が、機械物性の点から好ましい。

【００４７】重合温度は通常、０〜４０℃の範囲、重合
時間は２〜１２時間の範囲であるのが生産性の点で好ま
しい。重合終了後、水相と有機相を分離し、有機相中に
溶解しているポリマーを公知の方法で、洗浄、回収する
ことにより、目的とする樹脂が得られる。ここで用いら
れるアルカリ成分としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等のアルカリ金属の水酸化物等を挙げることが
できる。アルカリの使用量としては、反応系中に含まれ
るフェノール性水酸基の１．０１〜３倍当量の範囲が好
ましい。

【００４８】また、ここで用いられる、ハロゲン化炭化
水素としては、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２
−ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエ
タン、ジクロルベンゼンなどを挙げることができる。

【００４９】触媒として用いられる四級アンモニウム塩
もしくは四級ホスホニウム塩としては、トリブチルアミ
ンやトリオクチルアミン等の三級アルキルアミンの塩
酸、臭素酸、ヨウ素酸等の塩、ベンジルトリエチルアン
モニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウム
クロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライ
ド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラブチ
ルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウム
ブロマイド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライ
ド、テトラブチルホスホニウムブロマイド、トリエチル
オクタデシルホスホニウムブロマイド、Ｎ−ラウリルピ
リジニウムクロライド、ラウリルピコリニウムクロライ
ドなどが挙げられる。芳香族ジカルボン酸クロライド成
分としては、イソフタル酸クロライドとテレフタル酸ク
ロライドが特定量比で用いられる。

【００５０】二官能性フェノール成分もしくはビスフェ
ノール成分の具体例は、上述した通りであり、前記化合
物の１種もしくは２種以上を混合して用いることも可能
である。また、この重合の際に分子量調節剤としてフェ
ノール、ｏ，ｍ，ｐ−クレゾール、ｏ，ｍ，ｐ−エチル
フェノール、ｏ，ｍ，ｐ−プロピルフェノール、ｏ，
ｍ，ｐ−tert−ブチルフェノール、ペンチルフェノー
ル、ヘキシルフェノール、オクチルフェノール、ノニル
フェノール、等のアルキルフェノール類、ｏ，ｍ，ｐ−
フェニルフェノール等の一官能性のフェノール、酢酸ク
ロリド、酪酸クロリド、オクチル酸クロリド、塩化ベン
ゾイル、ベンゼンスルフォニルクロリド、ベンゼンスル
フィニルクロリド、スルフィニルクロリド、ベンゼンホ
スホニルクロリドやそれらの置換体等の一官能性の酸ハ
ロゲン化物を存在させても良い。 （３）電荷輸送物質 本発明の電子写真感光体に用いる電荷輸送物質そして
は、ＭＯＰＡＣ９３のＰＭ３あるいは、ＡＭ１パラメー
タを用いた構造最適化計算による計算値を用いた場合、
分極率αの計算値αcalが、次式、

【００５１】

【数６】αcal＞７０（ų ） を満たすことが電気特性、及び応答性の点から好まし
く、

【００５２】

【数７】αcal＞８０（ų ） を満たすことが特に好ましい。

【００５３】また、同上の計算方法を用いた、双極子モ
ーメントの計算値Ｐcalが

【００５４】

【数８】Pcal＜１．８（Ｄ） を満たすことが応答性の点から好ましく、高速機用に使
用する場合、

【００５５】

【数９】Pcal＜１．５（Ｄ） を満たすことが好ましい。

【００５６】これらの電荷輸送物質としては、２，４，
７−トリニトロフルオレノンなどの芳香族ニトロ化合
物、テトラシアノキノジメタン等のシアノ化合物、ジフ
ェノキノン等のキノン類などの電子吸引性物質、カルバ
ゾール誘導体、インドール誘導体、イミダゾール誘導
体、オキサゾール誘導体、ピラゾール誘導体、オキサジ
アゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、チアジアゾール誘
導体などの複素環化合物、アニリン誘導体、ヒドラゾン
化合物、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタ
ジエン誘導体、エナミン化合物、これらの化合物が複数
結合されたもの、あるいはこれらの化合物からなる基を
主鎖もしくは側鎖に有する重合体などの電子供与性物質
が挙げられる。これらの中でもカルバゾール誘導体、ヒ
ドラゾン誘導体、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導
体、ブタジエン誘導体およびこれらの誘導体が複数結合
されたものが好ましく、芳香族アミン誘導体、スチルベ
ン誘導体、ブタジエン誘導体の複数結合されたてなるも
のが特に好ましい。

【００５７】該電荷輸送物質としては、具体的には下記
一般式（４）で表される化合物が挙げられる。

【００５８】

【化１０】

【００５９】一般式（４）中、Ar₁, Ar₂,Ar₃,Ar₄,Ar₅及
びAr₆は、置換基を有しても良いアリーレン基、縮合多
環基、複素環基を表し、Ar₁,ないしAr₃、又は、Ar₄ない
しAr ₆は、互いに、結合して炭素環，複素環基を形成し
てもよい。Ｘ₁〜Ｘ₄は下記一般式（５）又は水素原子を
表す。ただし、少なくとも一つは、（５）で示される基
である事は好ましい。

【００６０】

【化１１】

【００６１】一般式（５）中、ｓは０ないし４の整数を
表し、Ｒ₃〜Ｒ₇は、それぞれ、水素原子、置換基を有し
ていてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいア
リール基、または、置換基を有していてもよい複素環基
を表し、これらは互いに同一でも異なっていてもよい。
これら電荷輸送物質は単独で用いても良いし、いくつか
を混合して用いてもよい。これらの電荷輸送物質がバイ
ンダー樹脂に結着した形で電荷輸送層が形成される。電
荷輸送層は、単一の層から成っていても良いし、構成成
分あるいは組成比の異なる複数の層を重ねたものでも良
い。

【００６２】感光層又は電荷輸送層における電荷輸送物
質の含有量は、耐刷性の点から、該電荷輸送層中４５重
量％以下、好ましくは４０重量％以下、さらに好ましく
は３５重量％以下、特に好ましくは３０重量％以下とす
ることが好ましい。 （４）積層型感光層 電荷発生層 積層型感光体の場合、その電荷発生層に使用される電荷
発生物質としては例えば、セレニウム及びその合金、硫
化カドミウム、その他無機系光導材料、フタロシアニン
顔料、アゾ顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、ペ
リレン顔料、多環キノン顔料、アントアントロン顔料、
ベンズイミダゾール顔料などの有機顔料等各種光導電材
料が使用でき、特に有機顔料、更にフタロシアニン顔
料、アゾ顔料が好ましい。

【００６３】中でも無金属フタロシアニン、銅、インジ
ウム、ガリウム、錫、チタニウム、亜鉛、バナジウム等
の金属もしくはそれらの酸化物、塩化物の配位したフタ
ロシアニン類、モノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ、ポリ
アゾ類等のアゾ顔料が好ましい。これらのアゾ成分、カ
ップラーは置換基を有していても良い。

【００６４】電荷発生物質としてフタロシアニン化合物
を用いる場合、具体的には、無金属フタロシアニン、
銅、インジウム、ガリウム、錫、チタン、亜鉛、バナジ
ウム、シリコン、ゲルマニウム等の金属、またはその酸
化物、ハロゲン化物等の配位したフタロシアニン類が使
用される。３価以上の金属原子への配位子の例として
は、上に示した酸素原子、塩素原子の他、水酸基、アル
コキシ基などがあげられる。特に感度の高いＸ型、τ型
無金属フタロシアニン、α型、β型、Ｙ型等のチタニル
フタロシアニン、バナジルフタロシアニン、クロロイン
ジウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニ
ン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン等が好適であ
る。なお、ここで挙げたチタニルフタロシアニンの結晶
型のうち、α型、β型についてはＷ．Ｈｅｌｌｅｒらに
よってそれぞれII相、Ｉ相として示されており（Zeit.K
ristallogr.159(1982)173)、β型は安定型として知られ
ているものである。最も好ましく用いられるＹ型は、Ｃ
ｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折において、回折角２θ±
０．２゜が２７．３゜に明瞭なピークを示すことを特徴
とする結晶型である。フタロシアニン化合物は単一の化
合物のもののみを用いても良いし、いくつかの混合状態
でも良い。ここでのフタロシアニン化合物ないしは結晶
状態に置ける混合状態として、それぞれの構成要素を後
から混合して用いても良いし、合成、顔料化、結晶化等
のフタロシアニン化合物の製造・処理工程において混合
状態を生じせしめたものでも良い。このような処理とし
ては、酸ペースト処理・磨砕処理・溶剤処理等が知られ
ている。

【００６５】これらの電荷発生物質を例えば、ポリエス
テル樹脂、ポリビニルアセテート、ポリアクリル酸エス
テル、ポリメタクリル酸エステル、ポリカーボネート、
ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルプロピオナー
ル、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、エポキシ
樹脂、ウレタン樹脂、セルロースエステル、セルロース
エーテルなどの各種バインダー樹脂で結着した形で使用
される。この場合の電荷発生物質の使用比率はバインダ
ー樹脂１００重量部に対して通常２０〜２０００重量
部、好ましくは３０〜５００重量部、より好ましくは３
３〜５００重量部の範囲である。

【００６６】また、必要に応じて、他の有機光導電性化
合物、染料色素、電子吸引性化合物を含有しても良い。
電荷発生層の膜厚は通常０．０５〜５μｍ、好ましくは
０．１〜２μｍ、より好ましくは０．１５〜０．８μｍ
が好適である。 電荷輸送層 電荷輸送物質及びバインダー樹脂として用いるポリアリ
レート樹脂は上述したものが用いられる。

【００６７】バインダー樹脂と電荷輸送物質の割合は、
通常、バインダー樹脂１００重量部に対して、電荷輸送
物質が、通常３０〜２００重量部用いられるが、好まし
くは４０〜１５０重量部以下、最も好ましくは上限を９
０重量部以下とするのが、ポリアリレートの機械特性を
維持する上で有利である。また膜厚は一般に１０〜６０
μｍ、好ましくは１０〜４５μｍ、更に好ましくは２７
〜４０μｍである。

【００６８】電荷輸送層には成膜性、可撓性、塗布性、
耐汚染性、耐ガス性、耐光性などを向上させるために周
知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、電子吸引性化
合物、レベリング剤、増感剤などの添加物を含有させて
も良い。酸化防止剤の例としては、ヒンダードフェノー
ル化合物、ヒンダードアミン化合物などが挙げられる。

【００６９】（５）単層型感光層 単層型感光層の場合には、上述したポリアリレート樹脂
を主体とする電荷輸送媒体中に、積層型感光体と同様の
電荷発生物質及び上述した電荷輸送物質が分散される。
その場合の電荷発生物質の粒子径は充分小さいことが必
要であり、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは０．
５μｍ以下のものが使用される。感光層内に分散される
電荷発生物質の量は少なすぎると充分な感度が得られ
ず、多すぎると帯電性の低下、感度の低下などの弊害が
あり、例えば好ましくは０．５〜５０重量％の範囲で、
より好ましくは１〜２０重量％の範囲で使用される。

【００７０】感光層の膜厚は通常５〜５０μｍ、より好
ましくは１０〜４５μｍで使用される。またこの場合に
も成膜性、可とう性、機械的強度等を改良するための公
知の可塑剤、残留電位を抑制するための添加剤、分散安
定性向上のための分散補助剤、塗布性を改善するための
レベリング剤、界面活性剤、例えばシリコ−ンオイル、
フッ素系オイルその他の添加剤が添加されていても良
い。

【００７１】（６）その他の添加剤 感光層に場合により添加される染料色素としては、例え
ばメチルバイオレット、ブリリアントグリーン、クリス
タルバイオレット等のトリフェニルメタン染料、メチレ
ンブルーなどのチアジン染料、キニザリン等のキノン染
料及びシアニン染料やビリリウム塩、チアビリリウム
塩、ベンゾビリリウム塩等が挙げられる。

【００７２】また、電子吸引性化合物としては、例えば
クロラニル、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノ
ン、１−ニトロアントラキノン、１−クロロ−５−ニト
ロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、フェナ
ントレンキノン等のキノン類；４−ニトロベンズアルデ
ヒド等のアルデヒド類；９−ベンゾイルアントラセン、
インダンジオン、３，５−ジニトロベンゾフェノン、
２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７
−テトラニトロフルオレノン、３，３′、５，５′−テ
トラニトロベンゾフェノン等のケトン類；無水フタル
酸、４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水物；テトラ
シアノエチレン、テレフタラルマロノニトリル、９−ア
ントリルメチリデンマロノニトリル、４−ニトロベンザ
ルマロノニトリル、４−（ｐ−ニトロベンゾイルオキ
シ）ベンザルマロノニトリル等のシアノ化合物；３−ベ
ンザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザ
ル）フタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザ
ル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド等のフタ
リド類等の電子吸引性化合物が挙げられる。

【００７３】（７）感光層の形成方法 感光層は、常法に従って、電荷輸送物質をポリアリレー
ト樹脂を含むバインダー樹脂と共に適当な溶剤中に溶解
し、必要に応じ、適当な電荷発生物質、増感染料、電子
吸引性化合物、他の電荷輸送物質、あるいは、可塑剤、
顔料等との周知の添加剤を添加して得られる塗布液を導
電性支持体上に塗布、乾燥して感光層を形成させること
により製造することができる。電荷発生層と電荷輸送層
の二層からなる感光層の場合は、電荷発生層の上に上記
塗布液を塗布するか、上記塗布液を塗布して得られる電
荷輸送層の上に電荷発生層を形成させることにより、製
造することができる。

【００７４】塗布液調製用の溶剤としてはテトラヒドロ
フラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、
ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒；酢酸
エチル、蟻酸メチル、メチルセロソルブアセテート等の
エステル類；ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素化
炭化水素などのアミン系化合物を溶解させる溶剤が挙げ
られる。勿論これらの中からバインダーを溶解するもの
を選択する必要がある。

【００７５】また感光層は、製膜性、可撓性、機械的強
度を向上させるために周知の可塑剤を含有していてもよ
い。そのために上記塗布液中に添加する可塑剤として
は、フタル酸エステル、りん酸エステル、エポキシ化合
物、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸エステル、メチル
ナフタレンなどの芳香族化合物などが挙げられる。アリ
ールアミン系化合物を電荷輸送層中の電荷輸送物質とし
て用いる場合の塗布液は、前記組成のものでもよいが、
光導電性粒子、染料色素、電子吸引性化合物等は除く
か、少量の添加でよい。この場合の電荷発生層としては
上記光導電性粒子と必要に応じバインダーポリマーや他
の有機光導電性物質、染料色素、電子吸引性化合物等の
溶媒に溶解乃至分散させて得られる塗布液を塗布乾燥し
た薄層、あるいは前記光導電性粒子を蒸着等の手段によ
り製膜とした層が挙げられる。

【００７６】＜その他の保護層＞感光層の上に、感光層
の損耗を防止したり、帯電器等から発生する放電生成物
等による感光層の劣化を防止・軽減する目的で保護層を
設けても良い。また、感光体表面の摩擦抵抗や、摩耗を
軽減する目的で、表面の層にはフッ素系樹脂、シリコー
ン樹脂等を含んでいても良い。また、これらの樹脂から
なる粒子や無機化合物の粒子を含んでいても良い。

【００７７】さらに必要に応じて、バリアー層、接着
層、ブロッキング層等の中間層、透明絶縁層など、電気
特性、機械特性の改良のための層を有していてもよいこ
とはいうまでもない。 ＜各層の形成方法＞感光層の塗布方法としては、スプレ
ー塗布法、スパイラル塗布法、リング塗布法、浸漬塗布
法等がある。

【００７８】スプレー塗布法としては、エアスプレー、
エアレススプレー、静電エアスプレー、静電エアレスス
プレー、回転霧化式静電スプレー、ホットスプレー、ホ
ットエアレススプレー等があるが、均一な膜厚を得るた
めの微粒化度、付着効率等を考えると回転霧化式静電ス
プレーにおいて、再公表平１−８０５１９８号公報に開
示されている搬送方法、すなわち円筒状ワークを回転さ
せながらその軸方向に間隔を開けることなく連続して搬
送することにより、総合的に高い付着効率で膜厚の均一
性に優れた電子写真感光体を得ることができる。

【００７９】スパイラル塗布法としては、特開昭５２−
１１９６５１号公報に開示されている注液塗布機または
カーテン塗布機を用いた方法、特開平１−２３１９６６
号公報に開示されている微小開口部から塗料を筋状に連
続して飛翔させる方法、特開平３−１９３１６１号公報
に開示されているマルチノズル体を用いた方法等があ
る。

【００８０】以下、浸漬塗布法について説明する。電荷
輸送物質（好ましくは前述の化合物）、ポリアリレート
樹脂、溶剤等を用いて、全固形分濃度が通常２５〜４０
％、粘度が通常５０〜３００センチポアーズ、好ましく
は１００〜２００センチポアーズの電荷輸送層形成用の
塗布液を調整する。ここで実質的に塗布液の粘度はバイ
ンダーポリマーの種類及びその分子量により決まるが、
分子量が低すぎる場合にはポリマー自身の機械的強度が
低下するためこれを損わない程度の分子量を持つバイン
ダーポリマーを使用することが好ましい。この様にして
調整された塗布液を用いて浸漬塗布法により電荷輸送層
が形成される。

【００８１】その後塗膜を乾燥させ、必要且つ充分な乾
燥が行われる様に乾燥温度時間を調整すると良い。乾燥
温度は通常１００〜２５０℃好ましくは、１１０〜１７
０℃さらに好ましくは、１２０〜１４０℃の範囲であ
る。乾燥方法としては、熱風乾燥機、蒸気乾燥機、赤外
線乾燥機及び遠赤外線乾燥機等を用いることができる。
この様にして得られる電子写真用感光体は高感度で、残
留電位が低く帯電性が高く、かつ、繰返しによる変動が
小さく、特に、画像濃度に影響する帯電安定性が良好で
あることから、高耐久性感光体として用いることができ
る。また、７５０〜８５０ｎｍの領域の感度が高いこと
から、特に半導体レーザープリンター用感光体に適して
いる。

【００８２】＜電子写真装置＞本発明の電子写真感光体
を使用する複写機・プリンター等の電子写真装置は、少
なくとも帯電、露光、現像、転写の各プロセスを含む
が、どのプロセスも通常用いられる方法のいずれを用い
ても良い。帯電方法（帯電器）としては、例えばコロナ
放電を利用したコロトロンあるいはスコロトロン帯電、
導電性ローラーあるいはブラシ、フィルムなどによる接
触帯電などいずれを用いても良い。このうち、コロナ放
電を利用した帯電方法では暗部電位を一定に保つために
スコロトロン帯電が用いられることが多い。現像方法と
しては、磁性あるいは非磁性の一成分現像剤、二成分現
像剤などを接触あるいは非接触させて現像する一般的な
方法が用いられる。転写方法としては、コロナ放電によ
るもの、転写ローラーあるいは転写ベルトを用いた方法
等いずれでもよい。転写は、紙やＯＨＰ用フィルム等に
対して直接行っても良いし、一旦中間転写体（ベルト状
あるいはドラム状）に転写したのちに、紙やＯＨＰ用フ
ィルム上に転写しても良い。

【００８３】通常、転写の後、現像剤を紙などに定着さ
せる定着プロセスが用いられ、定着手段としては一般的
に用いられる熱定着、圧力定着などを用いることができ
る。これらのプロセスのほかに、通常用いられるクリー
ニング、除電等のプロセスを有しても良い。

【００８４】

【実施例】以下に本発明の具体的態様を実施例によりさ
らに詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
り、以下の実施例によって限定されるものではない。 ＜ポリアリレート樹脂の製造＞製造例において得られる
樹脂の粘度平均分子量の算出方法を以下に示す。 ［粘度平均分子量］ポリアリレート樹脂をジクロロメタ
ンに溶解し濃度Ｃが６．００ｇ／Ｌの溶液を調整した。
溶媒（ジクロロメタン）の流下時間ｔ0が１３６．１６
秒のウベローデ型毛細管粘度計を用いて、２０．０℃に
設定した恒温水槽中で試料溶液の流下時間ｔを測定し
た。以下の式に従って粘度平均分子量Ｍｖを算出した。

【００８５】

【数１０】 Ｍｖ＝３２０７×η1.205 η＝ｂ／ａ ａ＝０．４３８×ηsp＋１ ｂ＝１００×ηsp／Ｃ Ｃ＝６．００（ｇ／Ｌ） ηsp＝ｔ／ｔ0−１ 製造例１（実施例１のポリアリレート樹脂Ａの製造法） １Ｌビーカーに水酸化ナトリウム（５．１５ｇ）とＨ2
Ｏ（４２６ｍｌ）を秤取り、窒素バブリングしながら攪
拌し溶解させた。そこにｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル（０．２１５５ｇ）、ベンジルトリエチルアンモニウ
ムクロライド（０．０６３２ｇ）およびビス（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン [テトラメ
チルビスフェノールＦ] （１２．６８ｇ）の順に添加、
攪拌した後、このアルカリ水溶液を２Ｌ反応槽に移し
た。

【００８６】別途、イソフタル酸クロライド（２．０５
ｇ）、テレフタル酸クロライド（８．２１ｇ）をジクロ
ロメタン（２００ｍｌ）に溶解し２００ｍｌ滴下ロート
内に移した。重合槽の外温を２０℃に保ち、反応槽内の
アルカリ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジクロ
ロメタン溶液を１時間かけて滴下した。さらに３時間攪
拌を続けた後、酢酸（１．７ｍｌ）、ジクロロメタン
（１００ｍｌ）、Ｈ2Ｏ（１００ｍｌ）を加え３０分攪
拌した。その後、攪拌を停止し有機層を分離した。この
有機層を０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（４００ｍ
ｌ）にて洗浄を２回行い、次に０．１Ｎ塩酸（４００ｍ
ｌ）にて洗浄を２回行い、さらにＨ₂Ｏ（４００ｍｌ）
にて洗浄を２回行った。

【００８７】洗浄後の有機層をメタノール（２０００ｍ
ｌ）に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥
して目的のポリアリレート樹脂Ａを得た。得られたポリ
アリレート樹脂Ａの粘度平均分子量は４６０００であっ
た。構造式を以下に示す。

【００８８】

【化１２】

【００８９】製造例２（実施例２のポリアリレート樹脂
Ｂの製造法） 製造例１中の、イソフタル酸クロライド量を１．２６
ｇ、テレフタル酸クロライド量を９．２３ｇとした以外
は製造例１と同様に行った。得られたポリアリレート樹
脂Ｂの粘度平均分子量は４３３００であった。構造式を
以下に示す。

【００９０】

【化１３】

【００９１】製造例３（比較例１のポリアリレート樹脂
Ｃの製造法） 製造例１中の、イソフタル酸クロライド量を５．１３
ｇ、テレフタル酸クロライド量を５．１３ｇとした以外
は製造例１と同様に行った。得られたポリアリレート樹
脂Ｃの粘度平均分子量は４５，４００であった。構造式
を以下に示す。

【００９２】

【化１４】

【００９３】製造例４（比較例２のポリアリレート樹脂
Ｄの製造法） 製造例１中の、イソフタル酸クロライド量を７．１４
ｇ、テレフタル酸クロライド量を３．１２ｇとした以外
は製造例１と同様に行った。得られたポリアリレート樹
脂Ｄの粘度平均分子量は３４，７００であった。構造式
を以下に示す。

【００９４】

【化１５】

【００９５】＜感光体の製造＞ 実施例１ β型オキシチタニウムフタロシアニン１０重量部を、４
−メトキシ−４−メチルペンタノン−２ １５０重量部
に加え、サンドグラインドミルにて粉砕分散処理を行っ
た。

【００９６】また、ポリビニルブチラール（電気化学工
業（株）製、商品名デンカブチラール＃６０００Ｃ）の
５％ １，２−ジメトキシエタン溶液１００部及びフェ
ノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製、商品名ＰＫＨ
Ｈ）の５％ １，２−ジメトキシエタン溶液１００部を
混合してバインダー溶液を作製した。

【００９７】先に作製した顔料分散液１６０重量部に、
バインダー溶液１００重量部、適量の１，２−ジメトキ
シエタンを加え最終的に固形分濃度４．０％の分散液を
調製した。この様にして得られた分散液を表面にアルミ
蒸着したポリエチレンテレフタレートフィルム上に膜厚
が０．４μｍになるように塗布して電荷発生層を設け
た。

【００９８】次にこのフィルム上に、次に示す電荷輸送
材料［１］６０部、

【００９９】

【化１６】

【０１００】および製造例１で製造したポリアリレート
樹脂Ａ１００部、およびレベリング剤としてシリコーン
オイル０．０３部をトルエン、テトラヒドロフランの混
合溶媒に溶解させた液を塗布し、１２５℃で２０分間乾
燥し、乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように電荷輸送層
を設けた。このときポリアリレート樹脂Ａの溶解性は良
好であり、また、この塗布液は、室温で一ヶ月間放置後
も白濁、固化等の変化は見られなかった。

【０１０１】又、利用した電荷輸送材料［１］の分極
率、双極子モーメントを、ＰＭ３を用い、ＭＯＰＡＣ９
３により計算したところ、それぞれ、93.7（Å） 0.8
（Ｄ）であった。 実施例２ 実施例１で使用したポリアリレート樹脂Ａの替わりに、
製造例２で製造したポリアリレートＢを使用する以外は
同じように用いた以外は、実施例１と同様の操作を行っ
た。このときポリアリレート樹脂Ｂの溶解性は良好であ
り、また、この塗布液は、室温で一ヶ月間放置後も白
濁、固化等の変化は見られなかった。

【０１０２】比較例１ 実施例１中のポリアリレート樹脂を、製造例３で製造し
たポリアリレート樹脂Ｃを用いた以外は、実施例１と同
様の操作を行った。このときポリアリレート樹脂Ｃの溶
解性は良好であり、また、この塗布液は、室温で一ヶ月
間放置後も白濁、固化等の変化は見られなかった。

【０１０３】比較例２ 実施例１中のポリアリレート樹脂を、製造例４で製造し
たポリアリレート樹脂Ｄを用いた以外は、実施例１と同
様の操作を行った。このときポリアリレート樹脂Ｄの溶
解性は良好であり、また、この塗布液は、室温で一ヶ月
間放置後も白濁、固化等の変化は見られなかった。

【０１０４】＜感光体の評価＞上記実施例１、２、比較
例１、２で得られた各感光体で以下の評価を行った。 ［摩耗試験］感光体フィルムを直径１０ｃｍの円状に切
断しテーバー摩耗試験機（東洋精機社製）により、摩耗
評価を行った。試験条件は、２３℃、５０％ＲＨの雰囲
気下、摩耗輪ＣＳ−１０Ｆを用いて、荷重なし（摩耗輪
の自重）で１０００回回転後の摩耗量を試験前後の重量
を比較することにより測定した。結果を表−１に示す。

【０１０５】［電気特性］電子写真学会測定標準に従っ
て作製された電子写真特性評価装置（続電子写真技術の
基礎と応用、電子写真学会編、コロナ社、４０４−４０
５頁記載）を使用し、上記感光体をアルミニウム製ドラ
ムに貼り付けて円筒状にし、アルミニウム製ドラムと感
光体のアルミニウム基体との導通を取った上で、ドラム
を毎分５０回転の一定回転数で回転させ、帯電、露光、
電位測定、除電のサイクルによる電気特性評価試験を行
った。その再、初期表面電位を−７００Ｖとし、露光は
７８０ｎｍ、除電は６６０ｎｍの単色光を用いた。評価
項目としては、表面電位が７００Ｖから３５０Ｖに半減
するのに要した露光量（半減露光量、Ｅ1/2）、および
７８０ｎｍの光を１．３６μＪ／ｃｍ²照射した時点の
表面電位（ＶＬ）、および除電光照射後の残留電位（Ｖ
ｒ）を測定した。ＶＬ測定に際しては、露光−電位測定
に要する時間を６７ｍｓとした。測定環境は、温度５
℃、相対湿度１０％下で行った。結果を表−１に示す。
この表面電位（ＶＬ）の値の絶対値が小さいほど、応答
性が良いことを示す。

【０１０６】［移動度］感光体の電界強度３×１０
⁵ （Ｖ／ｃｍ）における、２１℃での移動度をＴＯＦ法
により求めた。

【０１０７】

【表１】 表−１ 摩耗量 Ｖｒ ＶＬ 移動度 (mg) (-V) (-V) (cm²/Vs) 実施例１ 3.6 43 186 6.67×１０^-6 実施例２ 3.9 35 174 6.85×１０^-6 比較例１ 4.3 49 216 1.24×１０^-6 比較例２ 4.3 57 201 3.16×１０^-6 以上より、機械特性を損なうことなく、より電気特性、
特に移動度が速く、高速応答性に優れた電子写真感光体
が得られることがわかる。

【０１０８】

【発明の効果】本発明の特定構造を有するポリアリレー
ト樹脂は、非ハロゲン系溶媒にも高い溶解性／塗布液の
安定性を有する。この樹脂を用いることにより、十分な
機械的特性を有する電子写真感光体が得られる。又、一
般的にポリアリレートの弱点であった、電気特性、特
に、移動度においても、特性が優れ、時代の要求に見合
う高速応答性に耐えうる電子写真感光体が得られる。こ
の為に、低温、低湿下の過酷な環境下でも十分使用可能
な、感光体が得られるという特徴も有する。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１４ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１４ ３１５ ３１５ ３４２ ３４２ ３７１ ３７１ (72)発明者 臨 護 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者 加藤 聡 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者 熊野 勇太 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 Ｆターム(参考） 2H068 AA13 AA19 AA20 AA21 AA28 AA35 BA12 BA13 BA14 BA16 BA39 BA43 BB27 BB52 BB53 BB54 FA03 FA30

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に少なくとも感光層を有
   する電子写真感光体において、該感光層が下記一般式
   （１）で表される構造単位を有するポリアリレート樹脂
   を含有することを特徴とする電子写真感光体。 【化１】 （一般式（１）中、Ａ及びＢは、それぞれハロゲン以外
   の置換基を有しても良いベンゼン環、Ｙは単結合または
   連結基を示す。ポリマー中の各繰り返し単位における
   Ａ、Ｂ及びＹは同一でも異なっていてもよい。また、ポ
   リマー中の酸成分のモル比は、０．７０＜（テレフタル
   酸成分）／（テレフタル酸成分＋イソフタル酸成分）＜
   １．０、を満たす。）
2. 【請求項２】 一般式（１）中、Ａ及びＢがそれぞれア
   ルキル基を有するベンゼン環である請求項１に記載の電
   子写真感光体。
3. 【請求項３】 一般式（１）中、Ａ及びＢはエステル基
   のオルト位に置換基を有するベンゼン環であり、かつ、
   Ｙは下記一般式（２）で表される構造である請求項１又
   は２に記載の電子写真感光体。 【化２】 （一般式（２）中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ水素原子、
   置換基を有しても良いアルキル基又は置換基を有しても
   良いアリール基を表し、これらの基は連結して環を形成
   しても良い。）
4. 【請求項４】 一般式（２）におけるＲ₁及びＲ₂のうち
   少なくとも一つは水素原子であり、一般式（１）におけ
   るＡ及びＢはそれぞれエステル基のオルト位にアルキル
   基を有するベンゼン環である請求項３に記載の電子写真
   感光体。
5. 【請求項５】 一般式（１）が下記一般式（３）で表さ
   れるものである請求項１〜４のいずれかに記載の電子写
   真感光体。 【化３】
6. 【請求項６】 ポリアリレート樹脂中、一般式（３）で
   表される構造単位が、モル数または重量部数で５０％以
   上である請求項５に記載の電子写真感光体。
7. 【請求項７】 ポリアリレート樹脂の粘度平均分子量が
   １５，０００〜１００，０００である請求項１〜６のい
   ずれかに記載の電子写真感光体。
8. 【請求項８】 感光層のバインダー樹脂として、一般式
   （１）で表されるポリアリレート樹脂が全バインダー樹
   脂中、５０重量％以上含有される請求項１〜７のいずれ
   かに記載の電子写真感光体。
9. 【請求項９】 感光層が、電荷輸送物質として、カルバ
   ゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、芳香族アミン誘導
   体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体及びこれらの
   誘導体が複数結合したものからなる群から選ばれる少な
   くとも１種を含有する請求項１〜８のいずれかに記載の
   電子写真感光体。
10. 【請求項１０】 電荷輸送物質のＭＯＰＡＣ９３のＰＭ
    ３または、ＡＭ１パラメーターを用いた構造最適化計算
    による双極子モーメントの計算値Ｐcalが次式 【数１】Ｐcal＜１．８（Ｄ） を満たすものである請求項９に記載の電子写真感光体。
11. 【請求項１１】 電荷輸送物質のＭＯＰＡＣ９３のＰＭ
    ３または、ＡＭ１パラメーターを用いた構造最適化計算
    による分極率の計算値αcalが次式 【数２】αcal＞７０（ų ） を満たすものである請求項９又は１０に記載の電子写真
    感光体。
12. 【請求項１２】 感光層の電界強度３×１０⁵ （Ｖ／ｃ
    ｍ）、温度２１℃におけるホールの移動度が、３×１０
    ^-6（ｃｍ² ／Ｖｓ）以上である請求項１〜１１のいずれ
    かに記載の電子写真感光体。
13. 【請求項１３】 感光層に下記一般式（４）で表される
    電荷輸送物質を含有する請求項１〜１２のいずれかに記
    載の電子写真感光体。 【化４】 （一般式（４）中、Ar₁, Ar₂,Ar₃,Ar₄,Ar₅及びAr₆は、
    置換基を有しても良いアリーレン基、縮合多環基、複素
    環基を表すか、またはAr₁ないしAr₃、又は、Ar₄ないしA
    r₆が、互いに結合して炭素環又は複素環基を形成しても
    よい。Ｘ₁〜Ｘ₄は下記一般式（５）又は水素原子を表
    す。 【化５】 （一般式（５）中、ｓは０ないし４の整数を表し、Ｒ₃
    〜Ｒ₇は、それぞれ、水素原子、置換基を有していても
    よいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール
    基、または、置換基を有していてもよい複素環基を表
    し、これらは互いに同一でも異なっていてもよい。））
14. 【請求項１４】 感光層が、電荷発生物質として、フタ
    ロシアニン誘導体、またはビスアゾ顔料を含有する請求
    項１〜１３のいずれかに記載の電子写真感光体。
15. 【請求項１５】 感光層が、電荷発生物質として、Ｃｕ
    Ｋα線を用いた粉末Ｘ線回折において回折角２θ±０．
    ２゜が２７．３゜に主たるピークを有するオキシチタア
    ニウムフタロシアニンを含有する請求項１４に記載の電
    子写真感光体。