JP2001303123A - Ｆｅ−Ｎｉ系合金材料製造用鋳塊の製造方法 - Google Patents
Ｆｅ−Ｎｉ系合金材料製造用鋳塊の製造方法Info
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- JP2001303123A JP2001303123A JP2000125873A JP2000125873A JP2001303123A JP 2001303123 A JP2001303123 A JP 2001303123A JP 2000125873 A JP2000125873 A JP 2000125873A JP 2000125873 A JP2000125873 A JP 2000125873A JP 2001303123 A JP2001303123 A JP 2001303123A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 エッチングむら品位を低下することなく、コ
スト低減可能なシャドウマスク用等のFe−Ni系合金材料
製造用鋳塊の製造方法の提供。 【解決手段】 特定量のNiを含みエッチング処理される
Fe−Ni系合金材料製造用鋳塊の製造方法であり、真空誘
導加熱精錬法でArの吹き込みを含む脱酸精錬をした溶湯
を、鋳造して鋳塊とする。Arの吹き込み終了以前に脱酸
剤を溶湯１ｔ当たり、Alで0.1kg／ｔ以下添加とすると
よい。
スト低減可能なシャドウマスク用等のFe−Ni系合金材料
製造用鋳塊の製造方法の提供。 【解決手段】 特定量のNiを含みエッチング処理される
Fe−Ni系合金材料製造用鋳塊の製造方法であり、真空誘
導加熱精錬法でArの吹き込みを含む脱酸精錬をした溶湯
を、鋳造して鋳塊とする。Arの吹き込み終了以前に脱酸
剤を溶湯１ｔ当たり、Alで0.1kg／ｔ以下添加とすると
よい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、主としてシャドウ
マスク材等エレクトロニクス関連製品の分野で使用さ
れ、質量で２０−８０％のＮｉを含む、とりわけフォト
エッチング（以下エッチングと記す）による加工を行っ
て使用される際に、優れた性能を発揮するＦｅ−Ｎｉ系
合金材料製造用鋳塊の鋳造方法の技術分野に属する。
マスク材等エレクトロニクス関連製品の分野で使用さ
れ、質量で２０−８０％のＮｉを含む、とりわけフォト
エッチング（以下エッチングと記す）による加工を行っ
て使用される際に、優れた性能を発揮するＦｅ−Ｎｉ系
合金材料製造用鋳塊の鋳造方法の技術分野に属する。
【０００２】
【従来の技術】質量で２０−８０％、特に３０−５０％
のＮｉを含むＦｅ−Ｎｉ系合金は、エッチング処理を経
て、シャドウマスク材、リードフレーム材等に広く使用
されている。シャドウマスクは、Ｆｅ−Ｎｉ系合金材料
製造用鋳塊を分塊、熱間圧延、冷間圧延を経て薄板材と
し、該薄板材をエッチングにより所定の間隔、形状の多
数の微細孔を穿孔し、軟化焼鈍後所定の３次元曲面形状
にプレス成形して製造される。
のＮｉを含むＦｅ−Ｎｉ系合金は、エッチング処理を経
て、シャドウマスク材、リードフレーム材等に広く使用
されている。シャドウマスクは、Ｆｅ−Ｎｉ系合金材料
製造用鋳塊を分塊、熱間圧延、冷間圧延を経て薄板材と
し、該薄板材をエッチングにより所定の間隔、形状の多
数の微細孔を穿孔し、軟化焼鈍後所定の３次元曲面形状
にプレス成形して製造される。
【０００３】エッチング後のシャドウマスク薄板材を反
射光または透過光で観察すると、「スジむら」と呼ばれ
る圧延方向に平行な多数のエッチングむらによるスジ模
様が見える場合がある。また該スジむら以外にも種々の
エッチングむらが知られている。これらのむらの部分
は、微細孔が所定の径あるいは形状から偏倚したり、エ
ッチング面の荒れ等を呈しており、これらは、画像の部
分的な色調や明るさの乱れを生じたり電子線を散乱する
等の原因となる。特に近年普及の著しいコンピュータの
モニタ用に使用される高精細なブラウン管では、これら
のエッチングむらによる乱れ等の影響が顕著となる。こ
のエッチングむらの原因としては、Ａｌ２Ｏ３やＭｎＳ
等の非金属介在物およびＮｉ、Ｍｎ等の成分のミクロ偏
析が考えられている。
射光または透過光で観察すると、「スジむら」と呼ばれ
る圧延方向に平行な多数のエッチングむらによるスジ模
様が見える場合がある。また該スジむら以外にも種々の
エッチングむらが知られている。これらのむらの部分
は、微細孔が所定の径あるいは形状から偏倚したり、エ
ッチング面の荒れ等を呈しており、これらは、画像の部
分的な色調や明るさの乱れを生じたり電子線を散乱する
等の原因となる。特に近年普及の著しいコンピュータの
モニタ用に使用される高精細なブラウン管では、これら
のエッチングむらによる乱れ等の影響が顕著となる。こ
のエッチングむらの原因としては、Ａｌ２Ｏ３やＭｎＳ
等の非金属介在物およびＮｉ、Ｍｎ等の成分のミクロ偏
析が考えられている。
【０００４】シャドウマスク用Ｆｅ−Ｎｉ系合金は、低
熱膨張特性、エッチング速度およびエッチングむら品
位、プレス成形性等の関係から、質量で例えば、Ｎｉ３
４〜３８％、Ｃ≦０．００５％、Ｍｎ：０．２５〜０．
３５％、Ｓ≦０．００２５％、Ｏ≦０．００５０％、残
部がＦｅおよび不可避的不純物等の組成とされる。この
ように組成的にＣ、Ｏ、Ｓが極度に低いため、製造方法
としては、特許第２７９５７０３号が述べているよう
に、従来、真空誘導加熱精錬法（以下ＶＩＭと記す）に
よりＣを下げ、さらに真空アーク再溶解炉（以下ＶＡＲ
と記す）でＯを下げて溶製されていた。しかし、ＶＩＭ
においてはＳを下げることができないため、極低Ｓの原
料を用いなければならなかった。
熱膨張特性、エッチング速度およびエッチングむら品
位、プレス成形性等の関係から、質量で例えば、Ｎｉ３
４〜３８％、Ｃ≦０．００５％、Ｍｎ：０．２５〜０．
３５％、Ｓ≦０．００２５％、Ｏ≦０．００５０％、残
部がＦｅおよび不可避的不純物等の組成とされる。この
ように組成的にＣ、Ｏ、Ｓが極度に低いため、製造方法
としては、特許第２７９５７０３号が述べているよう
に、従来、真空誘導加熱精錬法（以下ＶＩＭと記す）に
よりＣを下げ、さらに真空アーク再溶解炉（以下ＶＡＲ
と記す）でＯを下げて溶製されていた。しかし、ＶＩＭ
においてはＳを下げることができないため、極低Ｓの原
料を用いなければならなかった。
【０００５】特許第２７９５７０３号は、この極低Ｓの
原料は非常に高価格のため、コスト低減の目的から、第
１工程：脱硫を主目的とする溶解でＳが質量で２０ｐｐ
ｍ以下のＮｉ−Ｆｅ系合金の母材を造塊する工程、第２
工程：前記母材を用いて脱炭を主目的とし消耗電極を溶
製する工程および第３工程：前記消耗電極を用いてＶＡ
Ｒにより再溶解する工程からなるＦｅ−Ｎｉ系合金の溶
製方法を提案している。この方法は、高価格である極低
Ｓの原料を必要としない点で有効な方法である。また、
特開平６−１２８６６２号は、シャドウマスク用等のＦ
ｅ−Ｎｉ系合金インゴットの造塊方法として、Ｃが５０
質量ｐｐｍ以下の消耗電極を作る第１の工程と、最終的
な鋳塊のＳが２０質量ｐｐｍ以下、Ｏが５０質量ｐｐｍ
以下の再溶解鋳塊を作る第２の工程からなる方法を提案
しており、該第１および２の工程の望ましい方法とし
て、それぞれＶＩＭおよびエレクトロスラグ再溶解法
（以下ＥＳＲと記す）を挙げている。また、特開平５−
２２２５４１号は、特定組成のＮｉ−Ｆｅ系合金の製造
方法として、ＶＩＭで溶解、脱炭、脱酸し、真空中で鋳
造する方法を開示している。
原料は非常に高価格のため、コスト低減の目的から、第
１工程：脱硫を主目的とする溶解でＳが質量で２０ｐｐ
ｍ以下のＮｉ−Ｆｅ系合金の母材を造塊する工程、第２
工程：前記母材を用いて脱炭を主目的とし消耗電極を溶
製する工程および第３工程：前記消耗電極を用いてＶＡ
Ｒにより再溶解する工程からなるＦｅ−Ｎｉ系合金の溶
製方法を提案している。この方法は、高価格である極低
Ｓの原料を必要としない点で有効な方法である。また、
特開平６−１２８６６２号は、シャドウマスク用等のＦ
ｅ−Ｎｉ系合金インゴットの造塊方法として、Ｃが５０
質量ｐｐｍ以下の消耗電極を作る第１の工程と、最終的
な鋳塊のＳが２０質量ｐｐｍ以下、Ｏが５０質量ｐｐｍ
以下の再溶解鋳塊を作る第２の工程からなる方法を提案
しており、該第１および２の工程の望ましい方法とし
て、それぞれＶＩＭおよびエレクトロスラグ再溶解法
（以下ＥＳＲと記す）を挙げている。また、特開平５−
２２２５４１号は、特定組成のＮｉ−Ｆｅ系合金の製造
方法として、ＶＩＭで溶解、脱炭、脱酸し、真空中で鋳
造する方法を開示している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】シャドウマスク用Ｆｅ
−Ｎｉ系合金において、最近、特に高精細のブラウン管
への要求からエッチングむらに関するより高い品質的要
求や、コスト低減等の要求が強くなってきた。本発明
は、エッチングむら品位を低下することなく、コスト低
減可能なシャドウマスク用等のＦｅ−Ｎｉ系合金製造用
鋳塊の製造方法を提供することを課題とする。
−Ｎｉ系合金において、最近、特に高精細のブラウン管
への要求からエッチングむらに関するより高い品質的要
求や、コスト低減等の要求が強くなってきた。本発明
は、エッチングむら品位を低下することなく、コスト低
減可能なシャドウマスク用等のＦｅ−Ｎｉ系合金製造用
鋳塊の製造方法を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】従来、実施または提案さ
れてきたＶＡＲやＥＳＲの再溶解工程の役割は、脱酸、
脱硫、非金属介在物の低減等である。そこで、本発明者
等は、ＶＩＭ工程でＡｒガス吹き込み精錬をすることに
より、上記従来の再溶解工程の省略に成功した。
れてきたＶＡＲやＥＳＲの再溶解工程の役割は、脱酸、
脱硫、非金属介在物の低減等である。そこで、本発明者
等は、ＶＩＭ工程でＡｒガス吹き込み精錬をすることに
より、上記従来の再溶解工程の省略に成功した。
【０００８】すなわち、本発明は、質量％で２０−８０
％のＮｉを含みエッチング処理されるＦｅ−Ｎｉ系合金
材料製造用鋳塊の製造方法において、真空誘導加熱精錬
法でＡｒの吹き込みを含む脱酸精錬をした溶湯を鋳造し
て鋳塊とするＦｅ−Ｎｉ系合金材料製造用鋳塊の製造方
法である。本発明において、真空誘導加熱精錬法でＡｒ
の吹き込みを含む脱酸精錬をした後、必要に応じて、温
度変更、鎮静、フラックスの添加もしくはフィルタによ
る濾過等を行なうことができる。なお、本発明において
鋳塊とは、インゴットケースへの鋳造によるもののみな
らず、連続鋳造のスラブも含まれる。
％のＮｉを含みエッチング処理されるＦｅ−Ｎｉ系合金
材料製造用鋳塊の製造方法において、真空誘導加熱精錬
法でＡｒの吹き込みを含む脱酸精錬をした溶湯を鋳造し
て鋳塊とするＦｅ−Ｎｉ系合金材料製造用鋳塊の製造方
法である。本発明において、真空誘導加熱精錬法でＡｒ
の吹き込みを含む脱酸精錬をした後、必要に応じて、温
度変更、鎮静、フラックスの添加もしくはフィルタによ
る濾過等を行なうことができる。なお、本発明において
鋳塊とは、インゴットケースへの鋳造によるもののみな
らず、連続鋳造のスラブも含まれる。
【０００９】また、本発明でいうＦｅ−Ｎｉ系合金と
は、Ｆｅと少なくともＮｉが２０−８０％、望ましくは
３０−５０％、さらに望ましくは３４−４８％含まれて
いるものであり、その合金薄板がエッチング加工される
ものに限定される。但し、Ｎｉが上記の範囲であれば、
合金の脱酸や強化等のために添加される、例えばＳｉ、
Ｍｎ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｖ、
Ｃｏ、Ｎｂなどの他の元素が含まれても良いものとす
る。
は、Ｆｅと少なくともＮｉが２０−８０％、望ましくは
３０−５０％、さらに望ましくは３４−４８％含まれて
いるものであり、その合金薄板がエッチング加工される
ものに限定される。但し、Ｎｉが上記の範囲であれば、
合金の脱酸や強化等のために添加される、例えばＳｉ、
Ｍｎ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｖ、
Ｃｏ、Ｎｂなどの他の元素が含まれても良いものとす
る。
【００１０】本発明において、ＶＩＭは、溶湯の冷却を
防止して精錬に必要な十分な時間に亘り必要な温度保持
または昇温を可能とし、また加熱手段からの汚染がな
い。本発明は、このＶＩＭで、Ａｒガスの吹き込みによ
り、Ｃ−Ｏ反応の十分なレベルまでの進行と非金属介在
物の浮上分離を行い、最終的に脱酸生成物が非金属介在
物として残留する恐れのあるＳｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｔｉ、
Ｃａ、Ｍｇ等の脱酸剤を使用するにしても、Ａｌで０．
１ｋｇ／ｔ（溶湯）以下、Ａｌ以外の脱酸剤では０．１
ｋｇ／ｔ×当量比（当該脱酸剤の当量／Ａｌの当量）以
下の少量とし、該の脱酸剤の添加後にＡｒガスの吹き込
みを終了することで、該添加による脱酸生成物も十分に
凝集、浮上させることにより、ＶＡＲ、ＥＳＲ等による
非金属介在物除去を不必要としたものである。なお、当
量とは酸素の１／２グラム原子と化合する他の元素の量
である。
防止して精錬に必要な十分な時間に亘り必要な温度保持
または昇温を可能とし、また加熱手段からの汚染がな
い。本発明は、このＶＩＭで、Ａｒガスの吹き込みによ
り、Ｃ−Ｏ反応の十分なレベルまでの進行と非金属介在
物の浮上分離を行い、最終的に脱酸生成物が非金属介在
物として残留する恐れのあるＳｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｔｉ、
Ｃａ、Ｍｇ等の脱酸剤を使用するにしても、Ａｌで０．
１ｋｇ／ｔ（溶湯）以下、Ａｌ以外の脱酸剤では０．１
ｋｇ／ｔ×当量比（当該脱酸剤の当量／Ａｌの当量）以
下の少量とし、該の脱酸剤の添加後にＡｒガスの吹き込
みを終了することで、該添加による脱酸生成物も十分に
凝集、浮上させることにより、ＶＡＲ、ＥＳＲ等による
非金属介在物除去を不必要としたものである。なお、当
量とは酸素の１／２グラム原子と化合する他の元素の量
である。
【００１１】脱炭方法等として、ＡＯＤ（アルゴン−酸
素吹き脱炭法）法、ＶＯＤ（真空−酸素吹き脱炭法）法
等が公知である（例えば、特開昭６２−１７４３５１号
等）が、これらの方法では酸素ガスを使用するため、そ
の後の脱酸剤の使用により非金属介在物となる可能性が
ある脱酸生成物を多量に発生することになる。本発明の
ＶＩＭでのＡｒガス吹き込みの効果は、大気圧下で取鍋
底からＡｒガスを送入するＡＯＤ法に対して、真空中で
溶湯にガスを吹き込むことにより少量のガスで大きな攪
拌効果が期待され、Ｃ−Ｏ反応促進や脱ガス効果の点で
大きく優れる。また、取鍋精錬法として、ＡＳＥＡ−Ｓ
ＫＦ法、ＶＡＤ法、ＬＦ法等が知られているが、これら
の方法は、黒鉛電極による電弧加熱を行うものであるた
め、本発明の対象材料である極低Ｃ材料に対してはＣの
ピックアップが懸念される。
素吹き脱炭法）法、ＶＯＤ（真空−酸素吹き脱炭法）法
等が公知である（例えば、特開昭６２−１７４３５１号
等）が、これらの方法では酸素ガスを使用するため、そ
の後の脱酸剤の使用により非金属介在物となる可能性が
ある脱酸生成物を多量に発生することになる。本発明の
ＶＩＭでのＡｒガス吹き込みの効果は、大気圧下で取鍋
底からＡｒガスを送入するＡＯＤ法に対して、真空中で
溶湯にガスを吹き込むことにより少量のガスで大きな攪
拌効果が期待され、Ｃ−Ｏ反応促進や脱ガス効果の点で
大きく優れる。また、取鍋精錬法として、ＡＳＥＡ−Ｓ
ＫＦ法、ＶＡＤ法、ＬＦ法等が知られているが、これら
の方法は、黒鉛電極による電弧加熱を行うものであるた
め、本発明の対象材料である極低Ｃ材料に対してはＣの
ピックアップが懸念される。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明において、Ａｒガスの吹き
込み方法は、ポーラスプラグを用いる等による炉底吹き
込み法が、攪拌による反応促進効果、非金属介在物の浮
上効果、Ａｒ使用効率等の点で有効である。また、高価
なＡｒガスの吹き込みのみで十分に脱酸することはコス
ト上不利となるから、Ａｌ等の脱酸剤を併用するのが望
ましく、その際は脱酸剤の添加後Ａｒガスの吹き込みを
継続または再開することで、脱酸剤添加による脱酸生成
物の浮上分離を図る。
込み方法は、ポーラスプラグを用いる等による炉底吹き
込み法が、攪拌による反応促進効果、非金属介在物の浮
上効果、Ａｒ使用効率等の点で有効である。また、高価
なＡｒガスの吹き込みのみで十分に脱酸することはコス
ト上不利となるから、Ａｌ等の脱酸剤を併用するのが望
ましく、その際は脱酸剤の添加後Ａｒガスの吹き込みを
継続または再開することで、脱酸剤添加による脱酸生成
物の浮上分離を図る。
【００１３】
【実施例】３６％ＮｉのＦｅ−Ｎｉ合金塊をＶＩＭで再
溶解し、圧力を１３３Ｐａ以下に保持しつつ、Ａｒガス
を吹き込み（本発明）および吹き込まず（比較例）、真
空精錬により脱Ｃ、脱Ｏし、脱酸剤としてＡｌを添加し
た後真空中で鋳造し、該鋳塊を分塊、熱間および冷間圧
延を経て薄板とし、エッチングテストに供した。なお、
本発明でのＡｌの添加はＡｒガス吹き込み継続中に行な
った。表１にＡｒ吹き込みの有無、Ａｌ添加前の残留酸
素量、Ａｌ添加量、圧延途中のスラブ段階での清浄度
（ｄ（ａ＋ｂ＋ｃ））および薄板状態でのエッチングむ
ら品位を示す。
溶解し、圧力を１３３Ｐａ以下に保持しつつ、Ａｒガス
を吹き込み（本発明）および吹き込まず（比較例）、真
空精錬により脱Ｃ、脱Ｏし、脱酸剤としてＡｌを添加し
た後真空中で鋳造し、該鋳塊を分塊、熱間および冷間圧
延を経て薄板とし、エッチングテストに供した。なお、
本発明でのＡｌの添加はＡｒガス吹き込み継続中に行な
った。表１にＡｒ吹き込みの有無、Ａｌ添加前の残留酸
素量、Ａｌ添加量、圧延途中のスラブ段階での清浄度
（ｄ（ａ＋ｂ＋ｃ））および薄板状態でのエッチングむ
ら品位を示す。
【００１４】表１から、本発明のＮｏ．１および２、特
に１は、十分なＡｒ吹き込みにより十分に脱酸され、Ａ
ｌの添加を少量としても残留酸素量は低いため、その後
のスラブ段階での清浄度が高く、薄板でのエッチングむ
ら品位も高いこと、これに対して、比較例のＮｏ．３お
よび４は、Ａｒ吹き込みが無いため残留酸素が多く、脱
酸剤としてのＡｌ添加量も多くなり、スラブ段階での清
浄度も、薄板でのエッチングむら品位も低いことが分
る。
に１は、十分なＡｒ吹き込みにより十分に脱酸され、Ａ
ｌの添加を少量としても残留酸素量は低いため、その後
のスラブ段階での清浄度が高く、薄板でのエッチングむ
ら品位も高いこと、これに対して、比較例のＮｏ．３お
よび４は、Ａｒ吹き込みが無いため残留酸素が多く、脱
酸剤としてのＡｌ添加量も多くなり、スラブ段階での清
浄度も、薄板でのエッチングむら品位も低いことが分
る。
【００１５】
【表１】
【００１６】
【発明の効果】本発明は以上に述べたように、ＶＩＭで
Ａｒの吹き込みを含む脱酸精錬を行いＣ−Ｏ反応による
脱炭、脱酸を高度に進行させることにより、脱酸後非金
属介在物となる可能性がある脱酸剤の使用量を少量と
し、しかもこれらの脱酸生成物をＡｒの吹き込みにより
十分に浮上させることで高度に清浄化して鋳造するもの
であり、エッチングむら品位を低下することなく、精錬
工程を短縮して大幅なコスト低減を可能とするものであ
る。
Ａｒの吹き込みを含む脱酸精錬を行いＣ−Ｏ反応による
脱炭、脱酸を高度に進行させることにより、脱酸後非金
属介在物となる可能性がある脱酸剤の使用量を少量と
し、しかもこれらの脱酸生成物をＡｒの吹き込みにより
十分に浮上させることで高度に清浄化して鋳造するもの
であり、エッチングむら品位を低下することなく、精錬
工程を短縮して大幅なコスト低減を可能とするものであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ２１Ｃ 7/06 Ｃ２１Ｃ 7/06
Claims (2)
- 【請求項１】 質量％で２０−８０％のＮｉを含みエッ
チング処理されるＦｅ−Ｎｉ系合金材料製造用鋳塊の製
造方法において、真空誘導加熱精錬法でＡｒの吹き込み
を含む脱酸精錬をした溶湯を鋳造して鋳塊とすることを
特徴とするＦｅ−Ｎｉ系合金材料製造用鋳塊の製造方
法。 - 【請求項２】 Ａｒの吹き込み終了以前に脱酸剤を添加
するもので、該脱酸剤の添加量は溶湯１ｔ当たり、Ａｌ
で０．１ｋｇ／ｔ以下、Ａｌ以外の脱酸剤では０．１ｋ
ｇ／ｔ×当量比（当該脱酸剤の当量／Ａｌの当量）以下
である請求項１のＦｅ−Ｎｉ系合金材料製造用鋳塊の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000125873A JP2001303123A (ja) | 2000-04-26 | 2000-04-26 | Ｆｅ−Ｎｉ系合金材料製造用鋳塊の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000125873A JP2001303123A (ja) | 2000-04-26 | 2000-04-26 | Ｆｅ−Ｎｉ系合金材料製造用鋳塊の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001303123A true JP2001303123A (ja) | 2001-10-31 |
Family
ID=18635747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000125873A Pending JP2001303123A (ja) | 2000-04-26 | 2000-04-26 | Ｆｅ−Ｎｉ系合金材料製造用鋳塊の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001303123A (ja) |
-
2000
- 2000-04-26 JP JP2000125873A patent/JP2001303123A/ja active Pending
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