JP2001302651A - 水酸基含有オキセタン化合物 - Google Patents
水酸基含有オキセタン化合物Info
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- JP2001302651A JP2001302651A JP2000132880A JP2000132880A JP2001302651A JP 2001302651 A JP2001302651 A JP 2001302651A JP 2000132880 A JP2000132880 A JP 2000132880A JP 2000132880 A JP2000132880 A JP 2000132880A JP 2001302651 A JP2001302651 A JP 2001302651A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 速い硬化性と密着性に優れ、低粘度の樹脂組
成物を与えることのできる分子中にオキセタニル基と水
酸基を有する脂肪族系または脂環系化合物を提供する。 【解決手段】 一般式（１）または一般式（２）で表さ
れる分子中にオキセタニル基と水酸基を有する脂肪族系
または脂環系化合物。 【化１】 （ここで、Ｑは酸素または硫黄原子を示し、Ｒ1は水素
原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のパー
フルオルアルキル基、アリル基を示し、ｐは０〜６の整
数を示し、Ｒ2はｎの値に対応する２〜６価の脂肪族系
または脂環系有機基を示し、Ｒ3はオキセタニル基を有
し、環を形成可能な二価の脂肪族系または脂環系で置換
されていてもよい脂肪族系有機基を示し、ｎは２〜６の
整数を示す。）
成物を与えることのできる分子中にオキセタニル基と水
酸基を有する脂肪族系または脂環系化合物を提供する。 【解決手段】 一般式（１）または一般式（２）で表さ
れる分子中にオキセタニル基と水酸基を有する脂肪族系
または脂環系化合物。 【化１】 （ここで、Ｑは酸素または硫黄原子を示し、Ｒ1は水素
原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のパー
フルオルアルキル基、アリル基を示し、ｐは０〜６の整
数を示し、Ｒ2はｎの値に対応する２〜６価の脂肪族系
または脂環系有機基を示し、Ｒ3はオキセタニル基を有
し、環を形成可能な二価の脂肪族系または脂環系で置換
されていてもよい脂肪族系有機基を示し、ｎは２〜６の
整数を示す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、開環重合および付
加反応などに有用な、オキセタニル基を有する低粘性の
化合物に関するものであり、該オキセタニルを有する化
合物を用いた硬化物は、優れた機械的性質（引張強さな
ど）、電気的性質（電気絶縁性、低誘電率など）、接着
性、耐熱性、耐湿性、耐薬品性などを示すものであり、
エポキシ樹脂の代替品として、例えば、接着剤組成物、
塗料組成物、加熱により硬化する熱硬化型組成物、また
は紫外線の照射により硬化する紫外線硬化型組成物など
への応用が期待できる。
加反応などに有用な、オキセタニル基を有する低粘性の
化合物に関するものであり、該オキセタニルを有する化
合物を用いた硬化物は、優れた機械的性質（引張強さな
ど）、電気的性質（電気絶縁性、低誘電率など）、接着
性、耐熱性、耐湿性、耐薬品性などを示すものであり、
エポキシ樹脂の代替品として、例えば、接着剤組成物、
塗料組成物、加熱により硬化する熱硬化型組成物、また
は紫外線の照射により硬化する紫外線硬化型組成物など
への応用が期待できる。
【０００２】
【従来の技術】４員環の環状エーテル化合物であるオキ
セタンは、炭素−酸素間の結合が分極していることから
高い反応性を示し、ルイス酸などを反応開始剤に用いた
オキセタンの開環重合（Ｓ．Ｉｎｏｕｅ ａｎｄ Ｔ．
Ａｉｄａ,“Ｒｉｎｇ Ｏｐｅｎｉｎｇ Ｐｏｌｙｍｅ
ｒｉｚａｔｉｏｎ，” Ｋ．Ｊ．Ｉｖｉｎ ａｎｄ
Ｔ．Ｓａｅｇｕｓａ，Ｅｄｓ．，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，Ｌ
ｏｎｄｏｎ,１９８４，Ｖｏｌ．１，ｐｐ．１８５〜２
９８など参照）や、トリアルキルアルミニウム−水反応
生成物を触媒として用いたオキシメチルオキセタンのト
リメチルシリルエーテルの開環重合（特開平２−２９４
２９号公報参照）などが報告されている。
セタンは、炭素−酸素間の結合が分極していることから
高い反応性を示し、ルイス酸などを反応開始剤に用いた
オキセタンの開環重合（Ｓ．Ｉｎｏｕｅ ａｎｄ Ｔ．
Ａｉｄａ,“Ｒｉｎｇ Ｏｐｅｎｉｎｇ Ｐｏｌｙｍｅ
ｒｉｚａｔｉｏｎ，” Ｋ．Ｊ．Ｉｖｉｎ ａｎｄ
Ｔ．Ｓａｅｇｕｓａ，Ｅｄｓ．，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，Ｌ
ｏｎｄｏｎ,１９８４，Ｖｏｌ．１，ｐｐ．１８５〜２
９８など参照）や、トリアルキルアルミニウム−水反応
生成物を触媒として用いたオキシメチルオキセタンのト
リメチルシリルエーテルの開環重合（特開平２−２９４
２９号公報参照）などが報告されている。
【０００３】また、カチオン重合におけるオキセタンの
高い反応性を利用し、光酸発生剤存在下での光カチオン
重合が報告されている。例えば、下記一般式（３）に示
すオキセタン化合物を用いた活性エネルギー線硬化型組
成物は、短時間の光照射により、重合度が高くかつ密着
性に優れた硬化物を与える（特開平１１−１３０７６６
号公報参照）。
高い反応性を利用し、光酸発生剤存在下での光カチオン
重合が報告されている。例えば、下記一般式（３）に示
すオキセタン化合物を用いた活性エネルギー線硬化型組
成物は、短時間の光照射により、重合度が高くかつ密着
性に優れた硬化物を与える（特開平１１−１３０７６６
号公報参照）。
【化３】 （式中、Ｒ4はメチル基またはエチル基を示し、Ｒ5、Ｒ
6は水素原子、ハロゲン原子、メチル基、フェニル基又
はトリハロゲノメチル基を示す。）
6は水素原子、ハロゲン原子、メチル基、フェニル基又
はトリハロゲノメチル基を示す。）
【０００４】一般式（３）に示す化合物を用いた樹脂硬
化物は、分子中に水酸基が存在するため密着性に優れて
いる。
化物は、分子中に水酸基が存在するため密着性に優れて
いる。
【０００５】また、最近、光酸発生剤存在下でのオキシ
ランの光カチオン重合において、アルコール類を添加す
ると、光硬化反応がより高速に進行する結果が相次いで
報告されている（例えば、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ
他，Ｊ．Ｒａｄｉａｔ．Ｃｕｒｉｎｇ，１３，３（１９
８６）、特開平１１−２２８６１０号公報参照）。アル
コール類の水酸基が連鎖移動反応に関与しているため、
このような現象が起こると説明されている（Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ＵＶ＆ＥＢ
Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｃｏａｔｉｎｇｓ，
Ｉｎｋｓ＆Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，Ｅｄ．ｂｙ Ｋ．Ｄｉｅ
ｔｌｉｋｅｒ，ＳＩＴＡ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｌｔ
ｄ，Ｌｏｎｄｏｎ，１９９１，ｐｐ．３５２−３５８参
照）。一般式（３）に示す化合物は分子中に水酸基を有
しているため、光酸発生剤存在下でオキセタン化合物の
光カチオン重合が同様に高速で進行すると期待できる。
ランの光カチオン重合において、アルコール類を添加す
ると、光硬化反応がより高速に進行する結果が相次いで
報告されている（例えば、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ
他，Ｊ．Ｒａｄｉａｔ．Ｃｕｒｉｎｇ，１３，３（１９
８６）、特開平１１−２２８６１０号公報参照）。アル
コール類の水酸基が連鎖移動反応に関与しているため、
このような現象が起こると説明されている（Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ＵＶ＆ＥＢ
Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｃｏａｔｉｎｇｓ，
Ｉｎｋｓ＆Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，Ｅｄ．ｂｙ Ｋ．Ｄｉｅ
ｔｌｉｋｅｒ，ＳＩＴＡ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｌｔ
ｄ，Ｌｏｎｄｏｎ，１９９１，ｐｐ．３５２−３５８参
照）。一般式（３）に示す化合物は分子中に水酸基を有
しているため、光酸発生剤存在下でオキセタン化合物の
光カチオン重合が同様に高速で進行すると期待できる。
【０００６】しかしながら、一般式（３）に示す化合物
は分子中に剛直な芳香環を有しているため、粘度が高く
取り扱いが困難であるという問題がある。また、近年環
境への配慮から無溶媒プロセスが盛んに取り上げられて
おり、一般式（３）に示す化合物では、ベースポリマー
との相溶性の悪さからこの要求を満足することはできな
いという問題点があった。
は分子中に剛直な芳香環を有しているため、粘度が高く
取り扱いが困難であるという問題がある。また、近年環
境への配慮から無溶媒プロセスが盛んに取り上げられて
おり、一般式（３）に示す化合物では、ベースポリマー
との相溶性の悪さからこの要求を満足することはできな
いという問題点があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、速い硬化性
と密着性に優れ、低粘度の樹脂組成物を与えることので
きる分子中にオキセタニル基と水酸基を有する脂肪族系
または脂環系化合物を提供するものである。
と密着性に優れ、低粘度の樹脂組成物を与えることので
きる分子中にオキセタニル基と水酸基を有する脂肪族系
または脂環系化合物を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、分子中にオキセタニル基を２個以上、水酸基を
１個以上有する脂肪族化合物は常温で液体であり、ま
た、水酸基による連鎖移動反応を伴いながら光硬化反応
がより高速に進行することを見出した。さらに、分子中
の水酸基により、密着性に優れた硬化物が得られること
を見出し、本発明を完成するに至った。
た結果、分子中にオキセタニル基を２個以上、水酸基を
１個以上有する脂肪族化合物は常温で液体であり、ま
た、水酸基による連鎖移動反応を伴いながら光硬化反応
がより高速に進行することを見出した。さらに、分子中
の水酸基により、密着性に優れた硬化物が得られること
を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】すなわち、本発明は、分子中にオキセタニ
ル基を２個以上、水酸基を１個以上有する脂肪族系また
は脂環系化合物に関する。
ル基を２個以上、水酸基を１個以上有する脂肪族系また
は脂環系化合物に関する。
【００１０】また、本発明は、下記一般式（１）または
一般式（２）で表される分子中にオキセタニル基と水酸
基を有する脂肪族系または脂環系化合物に関する。
一般式（２）で表される分子中にオキセタニル基と水酸
基を有する脂肪族系または脂環系化合物に関する。
【化４】 （ここで、Ｑは酸素または硫黄原子を示し、Ｒ1は水素
原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のパー
フルオルアルキル基、アリル基などを示し、ｐは０〜６
の整数を示し、Ｒ2はｎの値に対応する２〜６価の脂肪
族系または脂環系有機基を示し、ｎは２〜６の整数を示
す。）
原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のパー
フルオルアルキル基、アリル基などを示し、ｐは０〜６
の整数を示し、Ｒ2はｎの値に対応する２〜６価の脂肪
族系または脂環系有機基を示し、ｎは２〜６の整数を示
す。）
【化５】 （ここで、Ｑは酸素または硫黄原子を示し、Ｒ1は水素
原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のパー
フルオルアルキル基、アリル基などを示し、Ｒ3はオキ
セタニル基を有し、環を形成可能な二価の脂肪族系また
は脂環系で置換されていてもよい脂肪族系有機基を示
し、ｐは０〜６の整数を表わす。）
原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のパー
フルオルアルキル基、アリル基などを示し、Ｒ3はオキ
セタニル基を有し、環を形成可能な二価の脂肪族系また
は脂環系で置換されていてもよい脂肪族系有機基を示
し、ｐは０〜６の整数を表わす。）
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の分子中にオキセタニル基
と水酸基を有する脂肪族系または脂環系化合物は、分子
中にオキセタニル基と水酸基を有しているならば、いか
なる脂肪族系あるいは脂環系化合物でもかまわない。そ
のなかで、１分子中にオキセタニル基を２〜６個有し、
かつ水酸基を１〜６個有するものは、硬化性に優れてお
り好ましい。オキセタニル基を１分子中に１個有するも
のは硬化物の強度が低いので好ましくない。１分子中の
オキセタニル基が６個を超えると重合物の架橋密度が高
すぎるため取り扱いにくく、また分子内反応も併発する
ため好ましくない。また、１分子中の水酸基が６個を超
えると、硬化物の親水性が強くなり、吸湿性の問題が出
てくるので好ましくない。本発明の分子中にオキセタニ
ル基と水酸基を有する脂肪族系または脂環系化合物とし
て以下の化合物が好ましい例として挙げられる。
と水酸基を有する脂肪族系または脂環系化合物は、分子
中にオキセタニル基と水酸基を有しているならば、いか
なる脂肪族系あるいは脂環系化合物でもかまわない。そ
のなかで、１分子中にオキセタニル基を２〜６個有し、
かつ水酸基を１〜６個有するものは、硬化性に優れてお
り好ましい。オキセタニル基を１分子中に１個有するも
のは硬化物の強度が低いので好ましくない。１分子中の
オキセタニル基が６個を超えると重合物の架橋密度が高
すぎるため取り扱いにくく、また分子内反応も併発する
ため好ましくない。また、１分子中の水酸基が６個を超
えると、硬化物の親水性が強くなり、吸湿性の問題が出
てくるので好ましくない。本発明の分子中にオキセタニ
ル基と水酸基を有する脂肪族系または脂環系化合物とし
て以下の化合物が好ましい例として挙げられる。
【００１２】
【化６】
【００１３】また、本発明の分子中にオキセタニル基と
水酸基を有する脂肪族系または脂環系化合物のうち、下
記一般式（１）で表される化合物は、合成が容易である
ため好ましい。
水酸基を有する脂肪族系または脂環系化合物のうち、下
記一般式（１）で表される化合物は、合成が容易である
ため好ましい。
【化７】
【００１４】一般式（１）中Ｑは酸素または硫黄原子を
示すが、合成の容易さから酸素原子が好ましい。また、
式中ｐは０〜６までの整数を示すが、入手の容易さから
ｐ＝１が好ましい。
示すが、合成の容易さから酸素原子が好ましい。また、
式中ｐは０〜６までの整数を示すが、入手の容易さから
ｐ＝１が好ましい。
【００１５】一般式（１）中Ｒ1としては水素原子、未
置換または脂肪族系または脂環系有機基で置換されたメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シク
ロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基、ペンチル
基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基
などの炭素数１から６までのアルキル基、トリフルオロ
メチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロ
ピル基、パーフルオロイソプロピル基、パーフルオロブ
チル基、２−（パーフルオロブチル）エチル基、パーフ
ルオロヘキシル基などの炭素数１から６までのパーフル
オロアルキル基などが挙げられる。これらの中で、Ｒ1
として水素原子、メチル基、エチル基のものはオキセタ
ン含有率が高く、好ましい。
置換または脂肪族系または脂環系有機基で置換されたメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シク
ロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基、ペンチル
基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基
などの炭素数１から６までのアルキル基、トリフルオロ
メチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロ
ピル基、パーフルオロイソプロピル基、パーフルオロブ
チル基、２−（パーフルオロブチル）エチル基、パーフ
ルオロヘキシル基などの炭素数１から６までのパーフル
オロアルキル基などが挙げられる。これらの中で、Ｒ1
として水素原子、メチル基、エチル基のものはオキセタ
ン含有率が高く、好ましい。
【００１６】一般式（１）中Ｒ2は２〜６の整数ｎの値
に対応する２〜６価の脂肪族系または脂環系有機基であ
れば、特に制限はない。具体的にはｎ＝２の場合、Ｒ2
としては二価の脂肪族系または脂環系有機基である。そ
のような分子中にオキセタニル基と水酸基を有するｎ＝
２の脂肪族系または脂環系化合物として、例えば以下の
化合物などが挙げられる。
に対応する２〜６価の脂肪族系または脂環系有機基であ
れば、特に制限はない。具体的にはｎ＝２の場合、Ｒ2
としては二価の脂肪族系または脂環系有機基である。そ
のような分子中にオキセタニル基と水酸基を有するｎ＝
２の脂肪族系または脂環系化合物として、例えば以下の
化合物などが挙げられる。
【化８】
【００１７】ｎ＝３の場合、Ｒ2としては三価の脂肪族
系または脂環系有機基である。そのような分子中にオキ
セタニル基と水酸基を有する化合物として、以下の化合
物が挙げられる。
系または脂環系有機基である。そのような分子中にオキ
セタニル基と水酸基を有する化合物として、以下の化合
物が挙げられる。
【化９】
【００１８】ｎ＝４の場合、Ｒ2としては四価の脂肪族
系または脂環系有機基である。そのような分子中にオキ
セタニル基と水酸基を有する化合物として、以下の化合
物が挙げられる。
系または脂環系有機基である。そのような分子中にオキ
セタニル基と水酸基を有する化合物として、以下の化合
物が挙げられる。
【化１０】
【００１９】また、本発明の分子中にオキセタニル基と
水酸基を有する脂肪族系または脂環系化合物として、下
記一般式（２）で表される脂環系化合物も挙げられる。
水酸基を有する脂肪族系または脂環系化合物として、下
記一般式（２）で表される脂環系化合物も挙げられる。
【化１１】
【００２０】一般式（２）中Ｑは酸素または硫黄原子を
示すが、合成の容易さから酸素原子が好ましい。また、
式中ｐは０〜６までの整数を示すが、入手の容易さから
ｐ＝１が好ましい。
示すが、合成の容易さから酸素原子が好ましい。また、
式中ｐは０〜６までの整数を示すが、入手の容易さから
ｐ＝１が好ましい。
【００２１】また、一般式（２）中Ｒ1としては水素原
子、未置換または脂肪族系または脂環系有機基で置換さ
れたメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基、
ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘ
キシル基などの炭素数１から６までのアルキル基、トリ
フルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフル
オロプロピル基、パーフルオロイソプロピル基、パーフ
ルオロブチル基、２−（パーフルオロブチル）エチル
基、パーフルオロヘキシル基などの炭素数１から６まで
のパーフルオロアルキル基などが挙げられる。これらの
中で、Ｒ1として水素原子、メチル基、エチル基のもの
はオキセタン含有率が高く、好ましい。Ｒ3はオキセタ
ニル基を有し、環を形成可能な二価の脂肪族系または脂
環系で置換されていてもよい脂肪族系有機基であれば、
特に制限はない。
子、未置換または脂肪族系または脂環系有機基で置換さ
れたメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基、
ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘ
キシル基などの炭素数１から６までのアルキル基、トリ
フルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフル
オロプロピル基、パーフルオロイソプロピル基、パーフ
ルオロブチル基、２−（パーフルオロブチル）エチル
基、パーフルオロヘキシル基などの炭素数１から６まで
のパーフルオロアルキル基などが挙げられる。これらの
中で、Ｒ1として水素原子、メチル基、エチル基のもの
はオキセタン含有率が高く、好ましい。Ｒ3はオキセタ
ニル基を有し、環を形成可能な二価の脂肪族系または脂
環系で置換されていてもよい脂肪族系有機基であれば、
特に制限はない。
【００２２】一般式（２）の分子中にオキセタニル基と
水酸基を有する脂環系系化合物は、あらかじめ分子内架
橋構造を持っているため、強靭な硬化物を与える点で好
ましい。具体的な例として以下の化合物が挙げられる。
水酸基を有する脂環系系化合物は、あらかじめ分子内架
橋構造を持っているため、強靭な硬化物を与える点で好
ましい。具体的な例として以下の化合物が挙げられる。
【化１２】 ここで、Ｗ，Ｘは水酸基と（３−エチルオキセタン−３
−イル）メトキシ基の組み合わせを示し、Ｙ，Ｚは水酸
基と（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ基の
組み合わせを示す。
−イル）メトキシ基の組み合わせを示し、Ｙ，Ｚは水酸
基と（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ基の
組み合わせを示す。
【００２３】本発明の分子中にオキセタニル基と水酸基
を有する脂肪族系または脂環系化合物は、多価アルコー
ルに反応後水酸基が残るように等量を調整した（３−エ
チルオキセタン−３−イル）メチル トシラートを塩基
の存在中で作用させることにより製造できる。
を有する脂肪族系または脂環系化合物は、多価アルコー
ルに反応後水酸基が残るように等量を調整した（３−エ
チルオキセタン−３−イル）メチル トシラートを塩基
の存在中で作用させることにより製造できる。
【００２４】または、多価アルコールの水酸基の一部を
保護し、残りの水酸基と（３−エチルオキセタン−３−
イル）メチル トシラートを塩基の存在中で反応させた
後、脱保護することにより製造できる。
保護し、残りの水酸基と（３−エチルオキセタン−３−
イル）メチル トシラートを塩基の存在中で反応させた
後、脱保護することにより製造できる。
【００２５】また、本発明の一般式（１）または（２）
に示す分子中にオキセタニル基と水酸基を有する脂肪族
系または脂環系化合物については、塩基の存在下、ヒド
ロキシメチルオキセタンを脂肪族系または脂環系オキシ
ラン化合物に作用させることによっても製造することが
できる。
に示す分子中にオキセタニル基と水酸基を有する脂肪族
系または脂環系化合物については、塩基の存在下、ヒド
ロキシメチルオキセタンを脂肪族系または脂環系オキシ
ラン化合物に作用させることによっても製造することが
できる。
【００２６】本発明の化合物の合成で用いられるヒドロ
キシメチルオキセタンは、文献記載の方法により容易に
合成できる（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７９，３
４５５−３４５６（１９５７参照）。また、（３−エチ
ルオキセタン−３−イル）メチル トシラートはヒドロ
キシメチルオキセタンの水酸基を既知の方法でトシル化
することによって容易に得られる。
キシメチルオキセタンは、文献記載の方法により容易に
合成できる（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７９，３
４５５−３４５６（１９５７参照）。また、（３−エチ
ルオキセタン−３−イル）メチル トシラートはヒドロ
キシメチルオキセタンの水酸基を既知の方法でトシル化
することによって容易に得られる。
【００２７】本発明の化合物の合成で用いられる塩基と
しては、塩基として働く化合物であればいかなる化合物
も用いることができる。本発明の化合物の合成で用いら
れる塩基の具体例は、ピリジン、ジアルキルアミン、ト
リアルキルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．
０］ウンデカ−７−エン、アンモニア水、リチウムジイ
ソプロピルアミド、ナトリウムアミド等のアミン系塩
基、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金
属、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウ
ム等の金属水素化物、苛性カリ、苛性ソーダ等の金属水
酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩、ナトリウムメト
キシド、ナトリウムエトキシド等のアルコキシド、メチ
ルリチウム、ブチルリチウム、フェニルリチウム等の有
機リチウム化合物、臭化メチルマグネシウム、臭化エチ
ルマグネシウム等のグリニアル反応剤等が挙げられる。
反応性が優れている点や副生成物が反応不活性である金
属水素化物、有機リチウム化合物、リチウムジイソプロ
ピルアミド、グリニアル反応剤がより好ましく、副生成
物が水素ガスとして容易に反応系外へ放出される点で、
金属水素化物がさらに好ましい。
しては、塩基として働く化合物であればいかなる化合物
も用いることができる。本発明の化合物の合成で用いら
れる塩基の具体例は、ピリジン、ジアルキルアミン、ト
リアルキルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．
０］ウンデカ−７−エン、アンモニア水、リチウムジイ
ソプロピルアミド、ナトリウムアミド等のアミン系塩
基、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金
属、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウ
ム等の金属水素化物、苛性カリ、苛性ソーダ等の金属水
酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩、ナトリウムメト
キシド、ナトリウムエトキシド等のアルコキシド、メチ
ルリチウム、ブチルリチウム、フェニルリチウム等の有
機リチウム化合物、臭化メチルマグネシウム、臭化エチ
ルマグネシウム等のグリニアル反応剤等が挙げられる。
反応性が優れている点や副生成物が反応不活性である金
属水素化物、有機リチウム化合物、リチウムジイソプロ
ピルアミド、グリニアル反応剤がより好ましく、副生成
物が水素ガスとして容易に反応系外へ放出される点で、
金属水素化物がさらに好ましい。
【００２８】本発明に属する個々の具体的な化合物は、
赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、核磁気共鳴スペクトル
（ＮＭＲ）、質量スペクトル（ＭＳ）などの手段により
確認することができる。
赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、核磁気共鳴スペクトル
（ＮＭＲ）、質量スペクトル（ＭＳ）などの手段により
確認することができる。
【００２９】本発明のオキセタン化合物は、熱硬化性組
成物あるいは光硬化性組成物を構成する反応性化合物と
して応用することができる。また、塗料、接着剤、電気
・電子材料、半導体材料、光学材料、光ファイバー、光
導波路、単層および多層配線板材料、レジスト、ドライ
フィルムレジスト等、多種多様な用途に応用することが
できる。
成物あるいは光硬化性組成物を構成する反応性化合物と
して応用することができる。また、塗料、接着剤、電気
・電子材料、半導体材料、光学材料、光ファイバー、光
導波路、単層および多層配線板材料、レジスト、ドライ
フィルムレジスト等、多種多様な用途に応用することが
できる。
【００３０】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。
る。
【００３１】（実施例１） １，８−ビス｛（３−エチルオキセタン−３−イル）メ
トキシ｝−２，７−ジヒドロキシオクタンの合成）
トキシ｝−２，７−ジヒドロキシオクタンの合成）
【００３２】
【化１３】
【００３３】５００ｍｌ反応容器を乾燥窒素で置換し、
水素化ナトリウム（６０％油性）０．８ｇ（２０ｍｍｏ
ｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌを加
え、この懸濁液を０℃に冷却した。そこへ、３−エチル
−３−（ヒドロキシメチル）オキセタン２．３ｇ（２０
ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌ溶
液をゆっくりと加えた後、反応混合物を０℃で３０分間
かく拌した。その後、１，２，７，８−ジエポキシオク
タン１．４ｇ（１０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド５０ｍｌ溶液を滴下し、反応液を３０℃に昇温
しながら乾燥窒素気流下６時間撹拌した。反応液を水中
に投じ、クロロホルムで抽出した。抽出液は無水硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーによって精製し、１，８−ビス
｛（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ｝−
２，７−ジヒドロキシオクタン２．３ｇを得た（収率６
０％）。
水素化ナトリウム（６０％油性）０．８ｇ（２０ｍｍｏ
ｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌを加
え、この懸濁液を０℃に冷却した。そこへ、３−エチル
−３−（ヒドロキシメチル）オキセタン２．３ｇ（２０
ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌ溶
液をゆっくりと加えた後、反応混合物を０℃で３０分間
かく拌した。その後、１，２，７，８−ジエポキシオク
タン１．４ｇ（１０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド５０ｍｌ溶液を滴下し、反応液を３０℃に昇温
しながら乾燥窒素気流下６時間撹拌した。反応液を水中
に投じ、クロロホルムで抽出した。抽出液は無水硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーによって精製し、１，８−ビス
｛（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ｝−
２，７−ジヒドロキシオクタン２．３ｇを得た（収率６
０％）。
【００３４】得られた１，８−ビス｛（３−エチルオキ
セタン−３−イル）メトキシ｝−２，７−ジヒドロキシ
オクタンは室温で液体であり、ベースポリマー（たとえ
ばメタクリル酸−メタクリル酸メチル−スチレン共重合
物）との相溶性にも優れている。
セタン−３−イル）メトキシ｝−２，７−ジヒドロキシ
オクタンは室温で液体であり、ベースポリマー（たとえ
ばメタクリル酸−メタクリル酸メチル−スチレン共重合
物）との相溶性にも優れている。
【００３５】（実施例２） （３，３，１８，１８−ビス（３−オキサシクロブチリ
デン）−７，１４−ジヒドロキシ−５，９，１２，１６
−テトラオキサイコサン（Ｉ）の合成）
デン）−７，１４−ジヒドロキシ−５，９，１２，１６
−テトラオキサイコサン（Ｉ）の合成）
【００３６】
【化１４】
【００３７】５００ｍｌ反応容器を乾燥窒素で置換し、
水素化ナトリウム（６０％油性）０．８８ｇ（２２ｍｍ
ｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌを加
え、この懸濁液を０℃に冷却した。そこへ、３−エチル
−３−（ヒドロキシメチル）オキセタン２．６ｇ（２２
ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌ溶
液をゆっくりと加えた後、反応混合物を０℃で３０分間
攪拌した。その後、エチレングリコールジグリシジルエ
ーテル１．７ｇ（１０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド５０ｍｌ溶液を滴下し、反応液を４０℃に昇
温しながら乾燥窒素気流下６時間撹拌した。反応液を水
中に投じ、クロロホルムで抽出した。抽出液は無水硫酸
ナトリウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーによって精製し、３，３，１
８，１８−ビス（３−オキサシクロブチリデン）−７，
１４−ジヒドロキシ−５，９，１２，１６−テトラオキ
サイコサン（Ｉ）２．８ｇを得た（収率７０％）。
水素化ナトリウム（６０％油性）０．８８ｇ（２２ｍｍ
ｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌを加
え、この懸濁液を０℃に冷却した。そこへ、３−エチル
−３−（ヒドロキシメチル）オキセタン２．６ｇ（２２
ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌ溶
液をゆっくりと加えた後、反応混合物を０℃で３０分間
攪拌した。その後、エチレングリコールジグリシジルエ
ーテル１．７ｇ（１０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド５０ｍｌ溶液を滴下し、反応液を４０℃に昇
温しながら乾燥窒素気流下６時間撹拌した。反応液を水
中に投じ、クロロホルムで抽出した。抽出液は無水硫酸
ナトリウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーによって精製し、３，３，１
８，１８−ビス（３−オキサシクロブチリデン）−７，
１４−ジヒドロキシ−５，９，１２，１６−テトラオキ
サイコサン（Ｉ）２．８ｇを得た（収率７０％）。
【００３８】得られた３，３，１８，１８−ビス（３−
オキサシクロブチリデン）−７，１４−ジヒドロキシ−
５，９，１２，１６−テトラオキサイコサン（Ｉ）は室
温で液体であり、ベースポリマー（たとえばメタクリル
酸−メタクリル酸メチル−スチレン共重合物）との相溶
性にも優れている。得られた化合物の赤外線吸収スペク
トルを図１に、ＮＭＲスペクトルを図２に、13ＣＮＭＲ
スペクトルを図３にそれぞれ示した。図１の（ａ）で示
す部分にＯＨ伸縮振動に基づく吸収、（ｂ）で示す部分
にオキセタン環のＣ−Ｏ−Ｃ変角振動に基づく吸収が観
察された。また、図２、３に示したＮＭＲスペクトルに
おいて、図中に示す化合物の位置に対応した位置にスペ
クトルが見られ、上記の化合物であると同定される。
オキサシクロブチリデン）−７，１４−ジヒドロキシ−
５，９，１２，１６−テトラオキサイコサン（Ｉ）は室
温で液体であり、ベースポリマー（たとえばメタクリル
酸−メタクリル酸メチル−スチレン共重合物）との相溶
性にも優れている。得られた化合物の赤外線吸収スペク
トルを図１に、ＮＭＲスペクトルを図２に、13ＣＮＭＲ
スペクトルを図３にそれぞれ示した。図１の（ａ）で示
す部分にＯＨ伸縮振動に基づく吸収、（ｂ）で示す部分
にオキセタン環のＣ−Ｏ−Ｃ変角振動に基づく吸収が観
察された。また、図２、３に示したＮＭＲスペクトルに
おいて、図中に示す化合物の位置に対応した位置にスペ
クトルが見られ、上記の化合物であると同定される。
【００３９】
【発明の効果】本発明の水酸基含有オキセタン化合物で
ある分子中にオキセタニル基を２個以上、水酸基を１個
以上有する脂肪族化合物は常温で液体であり、また、水
酸基による連鎖移動反応を伴いながら光硬化反応がより
高速に進行し、速い硬化性と密着性に優れ、低粘度の樹
脂組成物を与えることができる。さらに、分子中の水酸
基により、密着性に優れた硬化物を与える。
ある分子中にオキセタニル基を２個以上、水酸基を１個
以上有する脂肪族化合物は常温で液体であり、また、水
酸基による連鎖移動反応を伴いながら光硬化反応がより
高速に進行し、速い硬化性と密着性に優れ、低粘度の樹
脂組成物を与えることができる。さらに、分子中の水酸
基により、密着性に優れた硬化物を与える。
【図１】 実施例２で得られた化合物の赤外線吸収スペ
クトル。
クトル。
【図２】 実施例２で得られた化合物のＮＭＲスペクト
ル。
ル。
【図３】 実施例２で得られた化合物の13ＣＮＭＲスペ
クトル。
クトル。
フロントページの続き (72)発明者 西山 信乃 茨城県つくば市和台48 日立化成工業株式 会社総合研究所内 Ｆターム(参考） 4C048 TT02 UU03 XX04
Claims (2)
- 【請求項１】分子中にオキセタニル基を２個以上、水酸
基を１個以上有する脂肪族系または脂環系化合物。 - 【請求項２】 下記一般式（１）または一般式（２）で
表される分子中にオキセタニル基と水酸基を有する脂肪
族系または脂環系化合物。 【化１】 （ここで、Ｑは酸素または硫黄原子を示し、Ｒ1は水素
原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のパー
フルオルアルキル基、アリル基を示し、ｐは０〜６の整
数を示し、Ｒ2はｎの値に対応する２〜６価の脂肪族系
または脂環系有機基を示し、ｎは２〜６の整数を示
す。） 【化２】 （ここで、Ｑは酸素または硫黄原子を示し、Ｒ1は水素
原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のパー
フルオルアルキル基、アリル基を示し、Ｒ3はオキセタ
ニル基を有し、環を形成可能な二価の脂肪族系または脂
環系で置換されていてもよい脂肪族系有機基を示し、ｐ
は０〜６の整数を表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000132880A JP4655172B2 (ja) | 2000-04-27 | 2000-04-27 | 水酸基含有オキセタン化合物 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000132880A JP4655172B2 (ja) | 2000-04-27 | 2000-04-27 | 水酸基含有オキセタン化合物 |
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|---|---|
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|---|---|---|---|
| JP2000132880A Expired - Lifetime JP4655172B2 (ja) | 2000-04-27 | 2000-04-27 | 水酸基含有オキセタン化合物 |
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|---|---|---|---|---|
| WO2007111092A1 (ja) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | 透明バリア性シートおよび透明バリア性シートの製造方法 |
| WO2007111075A1 (ja) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | 透明バリア性シート及び透明バリア性シートの製造方法 |
| WO2007111098A1 (ja) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | 透明バリア性シート及びその製造方法 |
| WO2007111074A1 (ja) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | 透明バリア性シート及び透明バリア性シートの製造方法 |
| CN104447635A (zh) * | 2014-10-31 | 2015-03-25 | 常州强力电子新材料股份有限公司 | 一种含氧杂环丁烷基团的酯化合物及其制备方法 |
| US20190144405A1 (en) * | 2016-07-13 | 2019-05-16 | Changzhou Tronly Advanced Electronic Materials Co., Ltd. | Polyfunctional Oxetane-Based Compound and Production Method Thereof |
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| JP5916220B2 (ja) | 2012-07-19 | 2016-05-11 | 日本化薬株式会社 | エネルギー線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 |
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| CN104813741B (zh) | 2012-11-28 | 2018-01-05 | 日本化药株式会社 | 树脂组合物及其固化物(1) |
| JP6284217B2 (ja) | 2013-03-29 | 2018-02-28 | 日本化薬株式会社 | エネルギー線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 |
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-
2000
- 2000-04-27 JP JP2000132880A patent/JP4655172B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| WO2007111075A1 (ja) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | 透明バリア性シート及び透明バリア性シートの製造方法 |
| WO2007111098A1 (ja) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | 透明バリア性シート及びその製造方法 |
| WO2007111074A1 (ja) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | 透明バリア性シート及び透明バリア性シートの製造方法 |
| CN104447635A (zh) * | 2014-10-31 | 2015-03-25 | 常州强力电子新材料股份有限公司 | 一种含氧杂环丁烷基团的酯化合物及其制备方法 |
| US20190144405A1 (en) * | 2016-07-13 | 2019-05-16 | Changzhou Tronly Advanced Electronic Materials Co., Ltd. | Polyfunctional Oxetane-Based Compound and Production Method Thereof |
| US10906882B2 (en) | 2016-07-13 | 2021-02-02 | Changzhou Tronly Advanced Electronic Materials Co., Ltd. | Polyfunctional oxetane-based compound and production method thereof |
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