JP2001302591A - ベンジルアルコールエステル誘導体、その製造法、及びこれを含有する殺虫、防虫剤。 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 速効性と致死効果を兼備すると共に、安全性
が高く、また揮散性にも優れた化合物、及びこれを含有
する有用な殺虫、防虫剤の提供。 【課題の解決手段】 次式Ｉ 【化１】 （式中、Ｒはプロパルギル基又はメトキシメチル基を表
わす。）で表わされるベンジルアルコールエステル誘導
体、その製造法、及びこれを有効成分として含有する殺
虫、防虫剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、有用な新規ベンジルア
ルコールエステル誘導体、その製造法、及びこれを有効
成分として含有する殺虫、防虫剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ベンジルアルコールエステル系の殺虫剤
としては今まで各種のものが知られており、３−フェノ
キシベンジルアルコールの菊酸エステルであるフェノト
リン等はその代表的なものである。これらのベンジルア
ルコールエステル系ピレスロイドは、殺虫活性が高く化
学的にも安定で、合成が比較的簡便であり、温血動物に
低毒性であるなどの特徴を有しているが、揮散性に乏し
く、高揮散性を要求される分野への適用は困難であっ
た。そこで、ベンジル基にフッ素原子を導入したベンジ
ルアルコールエステル系ピレスロイドも開発されている
が、必ずしも十分満足のいくものではなく、より一層有
用な化合物の開発が切望されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来殺虫、
防虫成分が有している問題点を解消し、速効性と致死効
果を兼備すると共に、安全性が高く、また揮散性にも優
れ、あらゆる点で有用な化合物、その製造法、ならびに
これを有効成分として含有する殺虫、防虫剤を開発する
目的でなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明者らは鋭意研究を続けた結果、次式Ｉ

【化６】 （式中、Ｒはプロパルギル基又はメトキシメチル基を表
わす。）で表わされる新規ベンジルアルコールエステル
誘導体を見出し、実用に供し得ることを確認して本発明
を完成したものである。すなわち、請求項１の発明は、
式Ｉで表される新規ベンジルアルコールエステル誘導体
に係る。

【０００５】式Ｉで表される新規ベンジルアルコールエ
ステル誘導体は以下のとおりである。 化合物１ ４−プロパルギル−２，３，５，６−テトラフルオロベ
ンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパン
カルボキシレート、 化合物２ ４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロ
ベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパ
ンカルボキシレート。

【０００６】４−プロパルギル−２，３，５，６−テト
ラフルオロベンジルアルコールや４−メトキシメチル−
２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコールは
既に公知であり、例えば特開昭６１−２０７３６１号公
報には、４−プロパルギル−２，３，５，６−テトラフ
ルオロベンジルアルコールと２，２−ジメチル−３−
（２，２−ジクロロビニル）シクロプロパンカルボン酸
との組合せのエステルが開示されている。しかるに、本
発明者らは、式Ｉを構成する２，２，３，３−テトラメ
チルシクロプロパンカルボン酸に着目し、これと前記ア
ルコール成分との組合せを試験したところ、式Ｉの化合
物が実用化されているピレスロイドに比べてより一層有
用であることを知見したものである。

【０００７】請求項２の発明は、請求項１の新規ベンジ
ルアルコールエステル誘導体を製造するにあたり、次式
ＩＩ

【化７】 で表わされるカルボン酸、又はその反応性誘導体と、次
式ＩＩＩ

【化８】 （式中、Ｒはプロパルギル基又はメトキシメチル基を表
わす。）で表わされるアルコール、又はその反応性誘導
体とを反応させることによって調製しえる。

【０００８】カルボン酸の反応性誘導体としては、例え
ば酸ハライド、酸無水物、カルボン酸低級アルキルエス
テル、アルカリ金属塩、あるいは有機第３級塩基との塩
があげられる。一方、アルコールの反応性誘導体として
は、例えばクロライド、ブロマイド、ｐ−トルエンスル
ホン酸エステル等があげられる。反応は適当な溶媒中で
必要により脱酸剤又は触媒としての有機又は無機塩基又
は酸の存在下に必要により加熱下に行われる。

【０００９】本発明製造法の好ましい実施方法によれ
ば、カルボン酸とアルコールが、ジシクロヘキシルカル
ボジアミド及び４−ジメチルアミノピリジンの存在下に
エステル化される。

【００１０】請求項３の発明は、次式Ｉ

【化９】 （式中、Ｒはプロパルギル基又はメトキシメチル基を表
わす。）で表わされるベンジルアルコールエステル誘導
体を有効成分として含有する殺虫、防虫剤に係るもので
ある。

【００１１】

【発明の実施の形態】式Ｉで表される化合物は新規化合
物であり、常温で液体であって、有機溶剤に一般に易溶
である。本発明の化合物を実際に施用する場合には、他
の成分を加えずに単味の形でも使用できるが、殺虫、防
虫剤として使いやすくするため担体を配合して適用する
のが一般的である。散布用殺虫、防虫剤としては乳剤、
油剤、粉剤、水和剤、エアゾール剤等があげられ、前記
化合物に乳化剤、分散剤、溶剤、安定剤等の補助剤、固
型状担体、液体状担体、噴射剤等を適宜配合して当業技
術の熟知する方法によって調製することができる。

【００１２】また、木粉その他適当な基材と混合して蚊
取線香の如き燻蒸用殺虫、防虫剤として使用することが
でき、更に、前記化合物を適当な有機溶剤に溶解して台
紙に浸ませ、又は適当な溶剤に溶かし適当な吸液芯を介
して適当な加熱体によって加熱蒸散させるいわゆる電気
蚊取として使用する場合も蚊取線香と同様すぐれた効果
を示す。なお、本発明の化合物は従来のピレスロイドに
比べて揮散性が高いため、電気蚊取の加熱体温度を従来
品より低い１２０℃以下に設定することが可能でありメ
リットが大きい。

【００１３】粉剤等の形態に調製するあたり用いられる
担体としては、代表的には例えばケイ酸、カオリン、タ
ルク等の各種鉱物質粉末や、木粉、小麦粉などの各種植
物質粉末などを例示できる。また、アゾジカルボンアミ
ド等の有機発泡剤や塩素酸カリウム等の燃焼発熱剤等を
配合して燻煙剤とする場合もすぐれた効果を示す。

【００１４】更に本発明の化合物は、通常、マット、シ
ート状の基材に含浸、塗布等により本発明化合物を担持
させ、好ましくはファン等を利用して常温で成分を揮散
させることができ、殺虫、防虫剤としての用途が広い。
マット、シート状の基材としては、パルプ製マット、
紙、織布、不織布あるいはポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、エチレン酢酸ビニ
ール等のプラスチック成形品、多孔性ガラス材料等をあ
げることができる。また、例えばアダマンタン、シクロ
ドデカン、トリイソプロピル−トリオキサン等の昇華性
担体を用いて本発明化合物の揮散性調節を図ることもで
きるし、あるいはポリビニルアルコール、アルギン酸、
カラギーナン等のゲル化剤を用いてゲルの形態に調製し
てもよい。

【００１５】また、本発明の殺虫、防虫剤に、Ｎ−オク
チルビシクロヘプテンカルボキシイミド（商品名ＭＧＫ
−２６４）、Ｎ−オクチルビシクロヘプテンジカルボキ
シイミドとアリールスルホン酸塩との混合物（商品名Ｍ
ＧＫ−５０２６）、サイネピリン５００、オクタクロロ
ジプロピルエーテル、ピペロニルブトキサイドなどの共
力剤を加えてもよい。

【００１６】更に、他の殺虫、防虫成分、例えばフェニ
トロチオン、ＤＤＶＰ、ダイアジノン等の有機リン剤、
ＮＡＣ、ＭＴＭＣ、メトキサジアゾン、プロポクスル等
のカーバメート剤、ピレトリン、アレスリン、プラレト
リン、フラメトリン、フタールスリン、フェノトリン、
ペルメトリン、エムペントリン等の従来のピレスロイド
系殺虫剤、シラフルオフェン等の有機ケイ素系化合物、
殺菌剤、抗菌剤、忌避剤、あるいは芳香剤、消臭剤等を
混合することによって効力のすぐれた多目的組成物が得
られ、労力の省力化、薬剤間の相乗効果も十分期待しえ
るものである。

【００１７】本発明の殺虫、防虫剤の用途として、ハ
エ、蚊、ゴキブリ、屋内塵性ダニ類等の衛生害虫、イ
ガ、コイガ、カツオブシムシ等の衣料害虫、コクゾウ等
の貯穀害虫をはじめ、アブラムシ、ウンカ、カメムシ、
ムカデ、ユスリカ等の種々の害虫に高い殺虫、防虫効果
を示す。

【００１８】次に、本発明で用いられる化合物の合成例
を示す。

【合成例１】２，２，３，３−テトラメチルシクロプロ
パンカルボン酸クロライド１．８ｇを乾燥ベンゼン１５
ｍＬに溶解し、これに４−プロパルギル−２，３，５，
６−テトラフルオロベンジルアルコール２．１ｇを乾燥
ベンゼン１０ｍＬに溶解したものを加え、更に縮合剤と
して乾燥ピリジン３ｍＬを加えるとピリジン塩酸塩の結
晶が析出した。密栓して室温で一晩放置後ピリジン塩酸
塩の結晶をろ別した後、ベンゼン溶液をぼう硝で乾燥し
ベンゼンを減圧下に留去して、４−プロパルギル−２，
３，５，６−テトラフルオロベンジル ２，２，３，３
−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート ３．
２ｇを得た。

【００１９】

【合成例２】２，２，３，３−テトラメチルシクロプロ
パンカルボン酸１．５ｇと、４−メトキシメチル−２，
３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコール２．２
ｇとをジクロロメタン３０ｍＬに溶解し、これに氷冷下
でジシクロヘキシルカルボイミド２．１ｇと４−ジメチ
ルアミノピリジン０．２ｇを２０ｍＬのジクロロメタン
に溶解してなる溶液を添加した。室温で１２時間攪拌
後、２時間還流して反応を完結させ、冷却後析出したジ
シクロヘキシル尿素をろ別した。ろ液を濃縮して得られ
た油状物質を１００ｇのシリカゲルカラムを流下させ
て、４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフル
オロベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプ
ロパンカルボキシレート ３．３ｇを得た。 ＩＲ 1100 cm ^-1 (-CH₂-O-CH₃) ， 1730 cm ^-1 (-COO
-)

【００２０】次に本発明の新規ベンジルアルコールエス
テル誘導体を含有する殺虫、防虫剤がすぐれたものであ
ることより明らかにするため実施例及び効果の試験成績
を示す。

【００２１】

【実施例１】本発明の化合物（１）０．２部に白灯油を
加えて全体を１００部として０．２％油剤を得た。

【００２２】

【実施例２】本発明の化合物（２）２００ｍｇを３ｘ６
０ｃｍの濾紙に含浸させ、８ケの山折り部と谷折り部か
らなる襞状シートとした後、輪状となして薬剤含浸ファ
ンを作製した。これを薬剤揮散装置に装填しモーターで
該ファンを回転させて薬剤を気中に放出させる常温揮散
剤として供した。

【００２３】

【実施例３】本発明の化合物（１）０．４部、ＭＧＫ−
５０２６ １．０部を除虫菊抽出粕粉、木粉、デン粉等
の蚊取線香用基材９８．６部に均一に混合し公知の方法
によって蚊取線香を得た。

【００２４】

【実施例４】縦２２ｍｍ×横３５ｍｍ×厚さ２．８ｍｍ
で、重量が約８４０ｍｇの繊維質製マット（パルプファ
イバー５０％、コツトンファイバー５０％）に、マット
１枚当たり、殺虫成分として本発明の化合物（２）を２
０ｍｇ、共力剤としてピペロニルブトキサイドを５０ｍ
ｇ、安定剤を１５ｍｇ、色素を０．５ｍｇ、ＩＰソルベ
ント２０２８（出光石油化学株式会社製、主成分はイソ
パラフィン）１５０ｍｇを含浸させ、１日用の蚊取マッ
トを作製した。

【００２５】

【実施例５】本発明の化合物（１）０．３ｇにケロシン
を加えて１００ｍＬとした溶液をエアゾール容器に充填
し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分を通じて
噴射剤（液化石油ガス、ジメチルエーテルの混合ガス）
２００ｍＬを加圧充填してエアゾールを得た。

【００２６】

【実施例６】本発明の化合物（２）０．３部とクレー９
９．７部をよく粉砕混合して０．３％粉剤を得た。

【００２７】

【実施例７】本発明の化合物（１）３．０部、メトキサ
ジアゾン３．０部及びアゾジカルボンアミド９４．０部
をよく混合後、その２０ｇをプラスチックフィルム袋に
充填し、これを耐熱容器に収納するとともに点火具を装
填して燻煙剤を得た。

【００２８】

【効果試験例１】 油剤による殺虫試験 本発明の化合物の０．２％白灯油溶液（Ａ）、０．２％
とサイネピリン５０００．８％白灯油溶液（Ｂ）、及び
フタールスリンとフェノトリンの各々の０．２％白灯油
溶液につき、イエバエの落下仰転率を求め、供試薬剤の
相対有効濃度を算出し、更に２４時間後の致死率を求め
たところ表１の如くであった。（ ）は２４時間後の致
死率を示す。

【００２９】

【表１】

【００３０】試験の結果、本発明の化合物はノックダウ
ン剤として知られるフタールスリンに勝るノックダウン
効果と、キル剤として知られるフェノトリンより優れた
致死効果を示すことが認められた。また、従来ピレスロ
イドの共力剤であるサイネピリン５００を配合すること
によって、その殺虫、防虫効果が増強されることも明ら
かとなった。

【００３１】

【効果試験例２】 常温蒸散剤による殺虫試験 本発明化合物（１）又は（２）及び対照化合物〔４−プ
ロパルギル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル
２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニル）
シクロプロパンカルボキシレート〕のそれぞれ２００ｍ
ｇを、平均外径が６ｍｍの粒状発泡セルロースビーズ
〔商品名：ビスコパール（レンゴー株式会社製）〕３ｇ
に含浸させて得られた薬剤含浸体を、外径５ｃｍ、高さ
３ｃｍの円筒状カートリッジに収納した。なお、カート
リッジは、その側面に高さ方向ほぼ全長に幅３ｍｍの開
口スリットを３ｍｍおきに備えたものである。このカー
トリッジをファン付き薬剤揮散装置に装填し、６畳の部
屋の中央に置いてファンを１５００ｒｐｍで回転させ
た。使用開始１日後、１５日後及び３０日後に部屋の四
隅に供試蚊を入れた籠を吊り下げ、蚊に対する殺虫効力
を調べたところ、本発明化合物（１）及び（２）は３０
日間にわたり優れた防除効果を示した。これに対し、対
照化合物の場合、本発明化合物に比べて揮散性が低いた
め、殺虫効力の点でも本発明化合物に劣った。

【００３２】

【効果試験例３】 蚊取線香による殺虫試験 ７０ｃｍ立方のガラスチャンバー内にアカイエカ成虫約
５０匹を放ち、電池式小型扇風機（羽根の径１３ｃｍ）
を箱内に設置し回転させた。そこへ実施例３によって得
られた本発明化合物（１）又は（２）の蚊取線香０．１
ｇの両端に点火したものを入れると、３０分以内に８０
％以上のアカイエカを落下仰転させることができ、翌日
にはその８０％以上を致死させることができた。

【００３３】

【効果試験例４】 電気蚊取による殺虫試験 縦２２ｍｍ×横３５ｍｍ×厚さ２．８ｍｍで、重量が約
８４０ｍｇの繊維質製マット（パルプファイバー５０
％、コツトンファイバー５０％）に、マット１枚当た
り、殺虫成分として本発明の化合物（１）又は（２）を
２００ｍｇ、揮散調整剤としてサイネピリン５００を６
００ｍｇ、安定剤を１５ｍｇ、色素を０．５ｍｇ、ｎ−
パラフィン系灯油約５０ｍｇを含浸させ、長期間用マッ
トを作製した。マット底面積の０．５倍の面積を有する
帯状の放熱板（加熱温度：１００℃）を中央に配設した
加熱蒸散装置を用い、この放熱板上に該マットを載置し
た。６畳（約２５ｍ³ ）の空間にて、１２時間通電と１
２時間休止のサイクルを３０日間繰り返したところ、い
ずれも通電時間内において十分な蚊防除効果を示した。

【００３４】

【効果試験例５】 エアゾールによる殺虫試験 ６０ｃｍ立方のガラスチャンバー内にイエバエ雌成虫約
３０匹を放ち、チャンバーの側壁の孔から、実施例５に
よって得られた本発明化合物（１）又は（２）のエアゾ
ールを１秒間噴霧した。その結果、２分以内に１００％
のイエバエを落下仰転させることができ、また致死率も
１００％で、本発明化合物はノックダウン効果と致死効
果の両作用を兼備していることが認められた。

【００３５】

【発明の効果】本発明の式Ｉで表わされる新規ベンジル
アルコールエステル誘導体は有用な化合物であり、これ
を有効成分として含有する殺虫、防虫剤は、速効性と致
死効果を兼備すると共に、安全性が高く、また揮散性に
も優れ、従来のピレスロイド化合物を含有する殺虫、防
虫剤に比べて一層有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 勝田 純郎 兵庫県西宮市上甲東園２丁目10−10 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA02 AA03 AB02 AC48 AD11 AD17 BA51 BB11 BB12 BC10 BC19 BJ50 BM30 BM71 KA06 KA14 4H011 AC02 BA01 BA04 BA06 BB06 BB10 BC01 BC03 BC06 BC08 BC19 BC20 BC22 DA02 DA07 DA10 DA13 DA21 DB04 DB05 DC03 DC05 DC10 DD05 DE03 DE16 DH10

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次式Ｉ 【化１】 （式中、Ｒはプロパルギル基又はメトキシメチル基を表
   わす。）で表わされるベンジルアルコールエステル誘導
   体。
2. 【請求項２】 次式ＩＩ 【化２】 で表わされるカルボン酸、又はその反応性誘導体と、次
   式ＩＩＩ 【化３】 （式中、Ｒはプロパルギル基又はメトキシメチル基を表
   わす。）で表わされるアルコール、又はその反応性誘導
   体とを反応させることを特徴とする次式Ｉ 【化４】 （式中、Ｒはプロパルギル基又はメトキシメチル基を表
   わす。）で表わされるベンジルアルコールエステル誘導
   体の製造法。
3. 【請求項３】 次式Ｉ 【化５】 （式中、Ｒはプロパルギル基又はメトキシメチル基を表
   わす。）で表わされるベンジルアルコールエステル誘導
   体を有効成分として含有する殺虫、防虫剤。