CN101180966B

CN101180966B - 驱蝇线香

Info

Publication number: CN101180966B
Application number: CN 200710136239
Authority: CN
Inventors: 胜田纯郎; 神崎务
Original assignee: Dainihon Jochugiku Co Ltd
Current assignee: Dainihon Jochugiku Co Ltd
Priority date: 2006-11-15
Filing date: 2007-07-11
Publication date: 2013-03-06
Anticipated expiration: 2027-07-11
Also published as: JP2008120762A; JP4204009B2; HK1119524A1; CN101180966A

Abstract

本发明的课题在于选择不用说对苍蝇，对蚊子也比目前的强力毕那命线香具有更高杀虫效果的有效成分，提供含有该有效成分的有用的驱蝇线香。本发明通过提供下述驱蝇线香而解决了上述课题，即，一种驱蝇线香，作为有效成分含有0.05～0.5质量％的下述化学式所示的2，2，3，3-四甲基环丙烷甲酸4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄基酯，并且作为增效剂配合了相对于有效成分量为0.1倍量以上的N-(2-乙基己基)-双环[2，2，1]-庚-5-烯-2，3-二甲酰亚胺，

Description

驱蝇线香

技术领域

本发明涉及驱蝇线香的改良。

背景技术

驱蚊线香，作为用于驱除蚊的成虫的杀虫剂，早在100年以前就被人们所亲睐，作为其有效成分，(±)-2-烯丙基-3-甲基-环戊-2-烯-1-酮-4-基(+)-顺，反-菊酸酯(以下称为强力毕那命(Pynaminforte))、其立体异构体，例如Esbiothrin和Esbiol等菊酸酯化合物，由于其加热蒸发性和热稳定性，现在正被广泛使用。另一方面，对于苍蝇，虽然在城市出现减少，但是在渔村、鱼介类加工厂、垃圾处理厂、畜舍、鸡舍等的周边，比以前更严重的情况增加。作为苍蝇产生源的对策，除了使用乳剂、油剂、粉剂等杀虫剂之外，一般家庭普遍使用驱除成虫用的空间气溶胶，但是存在所谓是一次性的缺乏持续性效果的缺点。因此，希望开发一种驱蝇线香，即作为空间处理剂的、并且效果持续数小时，进而扩散性好、即使在开放的地方也有效的线香型。

驱蚊线香是使用一根火柴即可长时间地保持空间处理、直至燃尽，效力稳定、非常合理的杀虫形态。驱蚊线香的有效成分从距离燃烧部分数mm的200～250℃附近的部位挥发，该温度比电蚊香的发热体温度(120～170℃)稍高。已知在现有的含有强力毕那命的线香中，虽然有效成分的挥散率达到60～80％，但是对苍蝇的效力弱，即使提高线香中的有效成分浓度，也很难适用于驱蝇线香。

本发明者们选择市售的拟除虫菊酯中蒸气压最高的烯炔菊酯(Empenthrin)作为有效成分，已经开发了含有烯炔菊酯的驱蝇线香(日本专利第3001169号公报：专利文献1)，但是其不但在成本上不利，而且挥发性过高，在制造时的干燥工序中难免有损失。因此，选定最适合驱蝇线香的有效成分是一个重要的课题，例如在特开平10-203905号公报(专利文献2)中公开了以2-烯丙基-3-甲基-环戊-2-烯-1-酮-4-基2，2，3，3-四甲基环丙烷甲酸酯作为有效成分的驱蝇线香，但是，不能说其一定能得到满意效果。另外，在特开2001-11022号公报(专利文献3)中，记载了含有2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷甲酸4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄基酯的驱蚊线香对淡色库蚊是有效的，但是也没有任何关于线香形态对苍蝇的效力评价。

进而，在特开2004-143151号公报(专利文献4)公开的驱蝇线香中，记载了2，2，3，3-四甲基环丙烷甲酸4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄基酯作为其有效成分之一，但是这只是很多化合物的一例，并且没有针对为了增强效力而配合其它药剂进行格外的研究。

[专利文献1]日本专利第3001169号公报

[专利文献2]特开平10-203905号公报

[专利文献3]特开2001-11022号公报

[专利文献4]特开2004-143151号公报

发明内容

本发明是线香形态，通过选择与目前的强力毕那命线香比较，不用说对苍蝇，对蚊子也具有更高杀虫效果的有效成分，提供含有该有效成分的有用的驱蝇线香。

为了解决上述课题，本发明者们着眼于2，2，3，3-四甲基环丙烷甲酸4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄基酯对苍蝇的杀虫效力和其蒸气压介于上述烯炔菊酯与强力毕那命之间，选择该化合物，尝试改良驱蝇线香。并且，通过组合上述化合物和特定的增效剂，可以提供显示高杀蝇效力、在成本方面也有利的驱蝇线香，从而完成了本发明。

即，本发明采用以下的构成。

(1)一种驱蝇线香，作为有效成分含有0.05～0.5质量％的下述化学式所示的2，2，3，3-四甲基环丙烷甲酸4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄基酯，并且作为增效剂配合了相对于有效成分量为0.1倍量以上的N-(2-乙基己基)-双环[2，2，1]-庚-5-烯-2，3-二甲酰亚胺，

(2)如(1)记载的驱蝇线香，其中，作为增效剂，配合了相对于有效成分量为2.0倍量以上的N-(2-乙基己基)-双环[2，2，1]-庚-5-烯-2，3-二甲酰亚胺。

具体实施方式

本发明的驱蝇线香中成为基础的有效成分，是2，2，3，3-四甲基环丙烷甲酸4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄基酯(以下称作“化合物A”)。

该化合物已经是公知的，可以根据通常的合成方法，通过使该环丙烷羧酸或其反应性衍生物与4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄基醇或其反应性衍生物反应来制备。

作为羧酸的反应性衍生物，可以列举出例如，酰卤、酸酐、羧酸低级烷基酯、碱金属盐或与有机叔碱的盐。另一方面，作为醇的反应性衍生物，可以列举出例如，氯化物、溴化物、对甲苯磺酸酯等。反应是在适当的溶剂中、根据需要，在脱酸剂或作为催化剂的有机或无机碱或酸的存在下，根据需要在加热下进行的。

化合物A在常温下呈现液态，一般容易溶解在有机溶剂中，通过将溶解在该有机溶剂中的化合物A与木粉等的线香基材混合，来构成本发明的驱蝇线香。

驱蝇线香中的有效成分含量，考虑到对各种苍蝇类的杀虫效力和经济性等，设定为0.05～0.5质量％，优选为0.15～0.3质量％。

本发明的驱蝇线香，其特征在于，作为增效剂，相对于有效成分量，配合0.1倍量以上、优选配合2.0倍量以上的N-(2-乙基己基)-双环[2，2，1]-庚-5-烯-2，3-二甲酰亚胺(以下，称作增效剂A)。

现在，在各种制剂中，经常混用胡椒基丁醚、N-(2-乙基己基)-双环[2，2，1]-庚-5-烯-2，3-二甲酰亚胺、N-(2-乙基己基)-1-异丙基-4-甲基双环[2，2，2]-辛-5-烯-2，3-二甲酰亚胺、八氯二丙基醚等的拟除虫菊酯用协同剂。

即已知，上述拟除虫菊酯用协同剂在用于例如水剂、粉剂等的情况下，其自身不显示生物活性，但是在与拟除虫菊酯混用的情况下，可以增强拟除虫菊酯的效力。关于协同剂的机理，有很多报告，例如，已知在昆虫体内它们自身被代谢分解，阻碍拟除虫菊酯的氧化解毒代谢，或者促进拟除虫菊酯向皮肤的浸透，容易到达神经系作用点，由此可以提高拟除虫菊酯的杀虫效力等。但是，该协同剂的作用机理当然很大程度地依赖于昆虫的种类，一般来说，协同剂产生的协同效果通常停留在10～20％的程度。

与此相对，本发明者们对线香形态下的某种配合剂的作用进行了深入研究，结果发现通过在化合物A中配合增效剂A，使得驱蝇线香的杀虫效力令人惊奇地增强为2～3倍。该事实不能仅用现有的拟除虫菊酯制剂中使用的协同剂的机理，即上述的昆虫生理学机理来说明，作为其它原因，可以认为某种物质有利于有效成分的挥散率的提高，提高有效成分在空气中的浓度；某种物质有助于挥散了的有效成分的扩散等的物理作用也有贡献。进而，通过试验确认了，通过在化合物A中添加增效剂A，可以将化合物A的挥散率提高5～10％。

即，本申请发明的基本的技术思想是，在线香形态下，在使化合物A与增效剂A适量组合并用的情况下，通过与线香中含有的水、增效剂A一起进行一种水蒸气蒸馏，可以进行最有效的挥散，有助于扩散，与昆虫生理学的效力增强效果相辅，发挥显著的协同效果，该思想在迄今为止尚未出现，是全新的知识。

但是，N-(2-乙基己基)-1-异丙基-4-甲基双环[2，2，2]-辛-5-烯-2，3-二甲酰亚胺(以下称作协同剂S)，虽然与增效剂A的化学结构类似，但是在与化合物A的线香合并使用的情况下，效力增强效果非常低。作为其原因，其一可以认为是协同剂S在加热熏烟下的蒸发性与增效剂A比较，非常低，并且可以评价为证实了下述试验结果：在线香形态中，有效成分和配合剂的蒸发物性与杀虫效力密切相关。

在本发明中，化合物A与增效剂A的量的比例也是重要的因素。即，在增效剂A相对于有效成分量的配合量在0.1～2.0倍量的范围内，虽然可以获得KT₅₀值的指标所示的击倒效果高的效力增强效果，但是可以确认KT₉₀值、致死率方面的效力增强效果比较小的倾向。另外，如果将增效剂A的配合量提高到2.0倍量以上，则KT₅₀值方面的改善没有与配合量相应地大幅度地提高，但是KT₉₀值、致死率方面的效力增强效果显著增加，可以确认增效剂A确实协同地增加击倒效果和致死作用。这样，优选使增效剂A相对于有效成分量的配合量为2.0倍以上，但是随便过量地配合当然是没有意义的。

作为本发明的实施形态，除了增效剂A之外，作为增效剂的辅助剂，还可以进而配合烷基苯磺酸的低级烷基胺盐。这里，烷基苯磺酸的烷基以C₈～C₁₄左右为宜，另一方面，烷基胺盐的低级烷基以C₂～C₄左右为宜，作为代表例，可以列举出例如，十二烷基苯磺酰异丙胺盐、十二烷基苯磺酰乙胺盐。

烷基苯磺酸的低级烷基胺盐相对于增效剂A的比例，以0.2～1.0倍量的范围为宜。

作为驱蝇线香基材，有助燃剂、粘结剂，前者可以列举出木粉、除虫菊提取粕粉、茶叶的提取粕粉、柑橘类的表皮粉、椰子壳粉末等的植物性粉末、木炭粉、炉衬(brasque)等的碳粉末。另外，作为后者的粘结剂，可以例示楠树粉(タブ粉)、淀粉、甲基纤维素、羧甲基纤维素等。

在本发明的驱蝇线香中，根据需要，可以含有色素、防腐剂、稳定剂等。作为色素，可以列举出例如孔雀石绿等有机染料，作为防腐剂，有代表性的例如为山梨酸、脱氢乙酸和对羟基苯甲酸等的酸或它们的盐等。作为稳定剂，可以列举出2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)、2，2’-亚甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)等，但是并不局限于这些。

进而，只要不防碍本发明的作用效果，也可以混合其他杀虫、防虫成分，例如除虫菊素(pyrethrin)、烯丙菊酯、炔酮菊酯(prallethrin)、炔呋菊酯(furamethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、烯炔菊酯等的现有的拟除虫菊酯类杀虫剂、杀菌剂、抗菌剂、忌避剂或芳香剂、消臭剂等，获得效力优异的多目的组合物。

在调制本发明的驱蝇线香时，不需要任何特别的技术，可以采用公知的制备方法。例如，将pre-mix粉(有效成分、增效剂等包含在助燃剂的一部分中)和剩余量的线香基材混合，加入水进行混炼，接着，利用挤出机、冲压机进行成型后，干燥，制作驱蝇线香即可。另外，也可以仅使用线香基材进行成型后，向其中喷洒或涂布含有有效成分等的水剂。

本发明的驱蝇线香，对家蝇、绿蝇、肉蝇、毛蠓、果蝇等的苍蝇类显示卓越效果，当然，对蚊子、蟑螂、屋内尘性螨类等的卫生害虫或摇蚊、虻等的多种害虫也有效，其实用性非常高。

实施例

下面列举具体的试验例来更详细地说明本发明的驱蝇线香。

实施例1

将化合物A(0.2份)和增效剂A(0.4份)与除虫菊提取粕粉、木粉、淀粉等的线香基材99.4份均匀混合，然后加入含有色素和防腐剂的水，用公知的方法，获得本发明的驱蝇线香。

实施例2

将化合物A(0.15份)和增效剂A(0.3份)和2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.1份均匀混合到99.45份的椰子壳粉末、木粉、楠树粉、淀粉等的线香基材中，然后加入含有防腐剂的水，用公知的方法，获得本发明的驱蝇线香。

实施例3

[在25m³的房间中的实际效力试验]

为了在实际使用条件下评价驱蝇线香的性能，在25m³的房间中进行实际效力试验。

即，在关闭的25m³的房间中放入100只雌家蝇成虫，然后在房间的中央放置点燃了的供试驱蝇线香(根据实施例1或实施例2调制)。暴露3小时，数出经时的落下仰翻的雌家蝇成虫数，求出KT₅₀值、KT₉₀值和致死率，结果示于表1。另外，对于KT₅₀值超过180分钟的情况，不算出KT₉₀值和致死率。

[表1]

·增效剂A：N-(2-乙基己基)-双环[2，2，1]-庚-5-烯-2，3-二甲酰亚胺、

·协同剂S：N-(2-乙基己基)-1-异丙基-4-甲基双环[2，2，2]-辛-5-烯-2，3-二甲酰亚胺

·化合物B：2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷甲酸4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄基酯(特开2001-11022号公报公开的化合物)

试验的结果可以确认，含有0.05质量％以上的化合物A、并且在其中配合了相对于化合物A为0.1倍量或1.0倍量的增效剂A{N-(2-乙基己基)-双环[2，2，1]-庚-5-烯-2，3-二甲酰亚胺}作为增效剂的本发明的驱蝇线香(本发明2、3)，KT₅₀值的指标所示的击倒效果增强。另外，增效剂A相对于化合物A的配合量为2.0～5.0倍量的线香(本发明1和4～7)，KT₉₀值的指标所示的击倒效果和致死率方面的效力增强显著，能够更确实地发挥稳定的杀虫效力。关于这点，根据下述结果可以得到明确，即，在将有效成分量都为0.15质量％的本发明6和比较例2进行对比的情况下，本发明6通过配合有效成分的2倍的增效剂A，显示使KT₅₀值和KT₉₀值约为比较例2的1/2、击倒效果约2倍的增强效果，另外，在将本发明1和比较例2进行比较的情况下，在有效成分量(质量％)方面，虽然前者仅为后者的1/3，但是本发明1中可以获得与比较例2大致同等的KT₅₀值和KT₉₀值。因此，考虑到增效剂A的成本与化合物A比较，非常廉价，可知本发明的驱蝇线香是非常有用并且实用的。

与此相对，没有并用增效剂A的化合物A的驱蝇线香(比较例1～3)，击倒效果、致死效果都很差。另外，如比较例4所示那样，协同剂S{N-(2-乙基己基)-1-异丙基-4-甲基双环[2，2，2]-辛-5-烯-2，3-二甲酰亚胺}，虽然与增效剂A的化学结构类似，一直被广泛用作拟除虫菊酯的协同剂，但是在与化合物A组合的本发明的线香形态中，不显示充分的效力增强效果。

进而，含有强力毕那命的线香(比较例5～6)，即使为高浓度，对苍蝇也基本无效。另外，特开2001-11022号公报公开了，含有化合物B作为有效成分的驱蚊线香，对淡色库蚊是有效的，其化学结构虽然与化合物A类似，但是通过加入增效剂A而产生的增效效果也缺乏。因此确认，对苍蝇的优异的杀虫效果和显著的增效效果，基于选择性的化合物A与增效剂A的组合。

实施例4

将0.2份化合物(A)和0.4份增效剂(A)、0.2份十二烷基苯磺酰异丙胺盐和0.3份稳定剂(2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚)与98.9份除虫菊提取粕粉、木粉、淀粉等线香用的基材均匀混合，按照公知的方法得到本发明的驱蝇线香。一卷(13g)这样的线香在6块榻榻米的房间里使用，经过约7个半小时的薰烟时间，可以完全防除苍蝇和蚊子。

实施例5

将实施例4中获得的本发明的驱蝇线香悬挂放入的线香容器中，挎在腰上，在产生大量苍蝇的畜舍里从事作业，经过约7小时，由苍蝇带来的烦恼没有了。

同样，在靠近养猪场苍蝇侵入多的房屋中使用该线香时，没有发现苍蝇侵入。

本发明的驱蝇线香，基于上述有效成分与上述增效剂的协同效果，对家蝇、绿蝇等的苍蝇类显示卓越效果，并且可以廉价制造，并且对人畜的安全性优异，因此其实用性极高。

工业可利用性

本发明在驱蝇线香的制造销售领域，不久就能应用。

Claims

1.一种驱蝇线香，其特征在于，作为有效成分含有0.05～0.5质量％的下述化学式所示的2，2，3，3-四甲基环丙烷甲酸4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄基酯，并且作为增效剂配合了相对于有效成分量为0.1～5.0倍量的N-(2-乙基己基)-双环[2，2，1]-庚-5-烯-2，3-二甲酰亚胺，通过配合0.1～5.0倍量的增效剂，改善KT₅₀值指标所示的击倒效果的效力，

2.如权利要求1所述的驱蝇线香，其特征在于，作为增效剂，配合了相对于有效成分量为2.0～5.0倍量的N-(2-乙基己基)-双环[2，2，1]-庚-5-烯-2，3-二甲酰亚胺，通过配合2.0～5.0倍量的增效剂，改善KT₅₀值指标以及KT₉₀值指标所示的击倒效果。