CN1104849A

CN1104849A - 消灭苍蝇的熏蒸，热挥发杀虫剂，和用它消灭苍蝇的方法

Info

Publication number: CN1104849A
Application number: CN94115666A
Authority: CN
Inventors: 胜田纯郎
Original assignee: Dainihon Jochugiku Co Ltd
Current assignee: Dainihon Jochugiku Co Ltd
Priority date: 1993-09-03
Filing date: 1994-09-02
Publication date: 1995-07-12
Also published as: ITRM940564A1; KR100305561B1; AU679249B2; KR950007663A; US5468497A; AU7281094A; ITRM940564A0; MY117977A; NZ264366A; IT1279028B1

Abstract

本发明是在关以通式I所示的炔丙基呋喃甲基 2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯作为有效成分的灭蝇用薰蒸，热挥发杀虫剂，式中R是氢或甲基。该杀虫剂可以是蚊香状，块状或液体形式中的任何一种。本发明还涉及使用杀虫剂灭蝇的方法。

Description

本发明是有关以式Ⅰ所示的丙炔基呋喃基甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯作为有效成分消灭苍蝇的薰蒸，热挥发杀虫剂，及其用它消灭苍蝇的方法

式中R是氢或甲基。

作为驱除和消灭蚊子成虫的杀虫剂通常使用的是以蚊香，电驱蚊块和电驱蚊液形式的薰蒸，热挥发杀虫剂。现在，蚊子的繁殖正在减少，但对驱蚊剂的需求量仍很大。在这些杀虫剂中广泛使用的有效成分是菊酸酯。例如（＋/－）-烯丙基-3-甲基-环戊-2-烯-1-酮-4-基（＋）-顺，反式-菊酸酯（后面文中称其为Pynaminforte），它的立体异构体如esbiothrin和esbil，（＋）-2-丙炔基-3-甲基-环戊-2-烯-1-酮-4-基，（＋）-顺，反式-菊酸酯（后面文中称其为炔酮菊酯），或5-丙炔基-2-呋喃甲基（＋）-顺，反式-菊酸酯（反面文中称其为fumethrinforte）。

另一方面，虽然在市区苍蝇正在减少，但在有些地方如渔村，鱼和贝壳类加工厂，垃圾处理厂，畜舍、鸡舍以及它们的周围地区常常受到苍蝇的困扰比以前更甚。为了消灭苍蝇，使用了各种杀虫制剂如乳液、油剂和粉剂。此外，家庭里常用气雾剂来驱除和消灭成蝇，但气雾剂由于效果短暂，药效持续不长，作用呈减少趋热。针对这些情况，愈来愈需要具有薰蒸，热挥发性能的用于空间处理的杀虫剂（薰蒸用的蚊香型，块型和液体型驱蚊器），它们的药效可持续数小时或更长。

这些驱蚊香可用一根火柴点燃，能薰蒸很大的空间，持续时间长，其效果可保持直至蚊香烧尽。所以使用它们是一种非常合理的杀虫方法。在使用期间，蚊香中离800℃加热燃烧部位几毫米的那一部分可释放出杀虫剂的有效成分，这一部分已被加热至200-250℃。由于蚊香的烟可作为载体，释放出的有效成分扩散性良好，所以即使在敞开的空间里蚊香也发挥很好的杀虫效果。在另一方面，块型或液体型驱蚊器中安装的加热和挥发装置（块型驱蚊器上的加热板或液体驱蚊器上的加热金属环）上其加热板和金属环的加热温度分别是160-180℃和120-140℃，它比蚊香中使有效成分挥发的温度低。这样挥发有效成分的能量稍小一些。但是，这些类型的驱蚊器适合于在密闭的室内或那些不允许烟雾的地方使用。

在开发蚊香形式的用于消灭苍蝇的薰蒸，热挥发杀虫剂时，本发明者首先试图使用上面所述的，在蚊香型，块型和其它形式的驱蚊器一直使用的菊酸酯。但是，由于Pynaminforte或炔酮菊酯对苍蝇作用效果差，所以即使增加杀虫制剂中有效成分的浓度也不能取得充足的杀虫效果。另一方面，含有furamethrinforte的驱蚊香是有效的，但需要进一步增加它的杀虫效果。此外，它的费用较高。在块型或液体型的杀灭苍蝇的薰蒸，热挥发杀虫剂中，虽然furamethrinforte在高浓度下是有效的，但Pynaminforte和炔酮菊酯甚至在高浓度下也是无效的。除此之外，本发明者选择了在商品拟除虫菊酯中蒸汽压最高的烯炔菊酯作为有效成分，且在开发含有该成分的驱蝇蚊香中已取得了成功。但是它的成本高。此外，由于该化合物易挥发，在生产加工过程中，化合物挥发损失很大。鉴于这些原因，驱蝇的蚊香通常不能令人满意。所以，选择最适合于作为杀灭苍蝇的薰蒸，热挥发杀虫剂的有效成分是一个重要的课题。

本发明的任务是选择一种有效成分，它最适合于蚊香型，块型或液体型灭蝇驱蚊器中使用的薰蒸，热挥发杀虫剂，并能提供一种在杀虫能力，安全性，易于使用，生产加工以及用它灭蝇的方法等方面都十分优良的薰蒸，热挥发杀虫剂。

为了克服以前的技术方法所存在的上述问题，本发明者试验了含有furamethrinforte2，2,3,3—四甲基环丙烷羧酸衍生物的薰蒸，热挥发杀虫剂，该衍生物在以前的试验中已证明是有效的，在后面文中称之为tefuramethrin，他利用了tefuramethrin灭蝇活性高，特别是2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯的蒸汽压比相应的菊酸酯的蒸汽压高这一事实，当前者以薰蒸，热挥发杀虫剂形式使用时，其杀虫活性增加。本发明者进一步进行了广泛的研究，发现通式I所示的炔丙基咐喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯特别有效。在这些发现的基础上，本发明者完好了本发明。

即（＋）-2-炔丙基-3-甲基-环戊-2-烯-1-酮-4-基或4-炔丙基苄基醇和酯，也就是2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯灭蝇效果很低。所以现在已经清楚，通过把炔丙基呋喃基甲基醇和2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸混合可以获得具有很高灭蝇效果的薰蒸，热挥发杀虫剂。

本发明提供了一种灭蝇的薰蒸，热挥发杀虫剂，其特点是它含有通式I所示的炔丙基呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯作为其有效成分：

式中R是氢或甲基。

本发明优选的实施方案如下：

一种灭蝇用的薰蒸，热挥发杀虫蚊香，其有效成分式Ⅰ所示的酯含量为0.3-1.2%。

一种灭蝇用的薰蒸，热挥发杀虫蚊香，其有效成分是5-炔丙基-2-呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯。

一种灭蝇用的薰蒸，热挥发杀虫蚊香，其有效成分是5-炔丙基-2-甲基-3-呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯。

一种灭蝇用的薰蒸，热挥发杀虫蚊香，还含有一种或多种酚稳定剂，该稳定剂含有至少2个叔丁基，沸点为250℃或更高一些，其用量相当于有效成分用量的0.5-3倍。

一种灭蝇用的薰蒸，热挥发杀虫块，含有30-150mg式I所示的作为有效成分的酯，它已渗入到厚度为1.0-3.0mm，表面积为7-15cm²的纸浆块中，在使用时将纸浆块放在加热板上加热，让有效成分从中挥发出来。

一种灭蝇用的薰蒸，热挥发杀虫块，其有效成分是5-炔丙基-2-呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯。

一种灭蝇用的薰蒸，热挥发杀虫块，还含有1种或多种用于菊酯类的增效剂或作为挥发控制剂用的高级脂肪酸酯，其用量为有效成分的0.5-10倍。

一种灭蝇用的薰蒸，热挥发杀虫块，还含有1种或多种分子中带有至少2个叔丁基的酚稳定剂或在分子中带有至少2个叔丁基的对苯二酚类稳定剂，其用量为有效成分的0.1-1.0倍。

一种灭蝇用的薰蒸，热挥发杀虫液，含有式Ⅰ所示的酯作为有效成分，其用量为溶剂量的1-6%，液体装在一个塑料瓶中，瓶内有一个能吸收液体的绳芯，其下端浸在药液中，上端在使用时被加热，以便使有效成分从液体中挥发出来。

一种灭蝇用的薰蒸，热挥发杀虫液，其有效成分是5-炔丙基-2-呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯。

一种灭蝇用的薰蒸，热挥发杀虫液，其有效成分是5-炔丙基-2-甲基-3-呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯。

一种灭蝇用的薰蒸，热挥发杀虫液，所用的溶剂是沸点为180-350℃的脂肪族烃类。

一种灭蝇用的薰蒸，热挥发杀虫液，所用的溶剂含有水。

此外，本发明还提供了一种灭蝇的方法，其特点在于，当用薰蒸，热挥发杀虫剂灭蝇时，作为有效成分的式Ⅰ所示的酯在加热下薰蒸或热挥发。

本发明优选的灭蝇方法如下：

一种灭蝇的方法，该方法中用于灭蝇的薰蒸，热挥发虫蚊香含有式Ⅰ所示的酯为其有效成分，用量为0.3-1.2%，它可以薰蒸。

一种灭绳的方法，该方法中用于灭蝇的薰蒸，热挥发杀虫蚊蚝其有效成分是5-炔丙基-2-呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯。

一种灭蝇的方法，该方法中用于灭蝇的薰蒸，热挥发杀虫蚊香其有效成分是5-炔丙基-2-甲基-3-呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯。

一种灭蝇的方法，该方法中用于灭蝇的薰蒸，热挥发杀虫块含有式Ⅰ所示的酯为其有效成分，用量为30-150mg，该有效成分已渗入到厚度为1.0-3.0mm，表面积为7-15m²的纸浆块中，该纸浆块在加热板上被加热以便从中挥发出有效成分。

一种灭蝇的方法，该方法中用于灭蝇的薰蒸，热挥发块中的有效成分是5-炔丙基-2-呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯。

一种灭蝇的方法，该方法中用于灭蝇的薰蒸，热挥发杀虫块中的有效成分是5-炔丙基-2-甲基-3-呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯。

一种灭蝇的方法，该方法中用于灭蝇的薰蒸，热挥发杀虫液其有效成分为式Ⅰ所示的酯，含量为溶剂的1-6%，液体装在一个塑料瓶中，瓶内有一可吸收液体的绳芯，绳芯的下端浸在药液中，瓶子装在一加热和挥发装置上，绳芯的上端被加热可使有效成分从中挥发出来。

一种灭蝇的方法，该方法中用于灭蝇的薰蒸，热挥发杀虫液其有效成分是5-炔丙基-2-呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯。

一种灭蝇的方法，该方法中用于灭蝇的薰蒸，热挥发杀虫液其有效成分是5-炔丙基-2-甲基-3-呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯。

本发明提供了一种用于灭蝇的薰蒸，热挥发杀虫剂，该杀虫剂不仅对灭蚊有效，而且对灭蝇也有效，这是因为它所含有的式Ⅰ所示的酯类化合物具有高灭蝇活性和化合物具有合适的挥发性的缘故。

式Ⅰ所示的酯类化合物可用酯的常规合成方法制备，即通过将2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸或它的反应衍生物与式Ⅱ所式的炔丙基呋喃甲基醇或其反应衍生物进行反应制备。

式中R是氢或甲基。羧酸反应衍生物的例子是卤代酸、酯酐，碱金属盐等。在另一方面，醇的反应衍生物的例子是卤化物等。

反应可在一合适的溶剂中进行。反应也可以在有或没有作为催化剂使用的脱氧剂或有机或无机碱的存在下进行。反应可以在升温下完成，反应也可在惰性气体环境中进行。

在式Ⅰ所示的化合物中，下面的化合物对本发明的目的是有效的。当然，既可以使用单一化合物，也可以使用2种或多种式Ⅰ所示化合物的混合物。

（1）化合物1(tefuramethrin)：下式所示的5-炔丙基-2-呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯：

（2）化合物2：下式所示的5-炔丙基-2-甲基-3-呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯：

（3）化合物3：下式所示的5-炔丙基-3-呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯：

在日本专利公开No.Sho46-4196中已有关于tefuramethrin作为驱蚊蚊香的记载，但该专利中没有关于用于灭蝇的薰蒸，热挥发杀虫剂的技术内容。

本发明的杀虫剂可以任意地含有各种常规的拟除虫菊酯，如Pynamin,Pynaminforte，右旋反丙烯菊酯，esbiothrin,esbiol，炔酮菊酯，烯炔菊酯，furamethrin等。如果需要，它还可以含有一些拟除虫菊酯类用的增效剂如胡椒基丁醚，增效胺（MGK-264），Synepirin500，八氯二丙醚（S-421）,丁氧硫氰醚（ethane 384）等。还可向本发明的杀虫剂中加入杀微生物剂，推进剂，除臭剂，芳香剂，以及制备成用于灭蝇的薰蒸，热挥发多用途杀虫剂。

本发明中的薰蒸，热挥发杀虫蚊香具有高灭蝇性能和高挥发性。式Ⅰ所示的酯的含量为0.3-1.2%，优选0.6-1.2%,又以0.7-1。2%为更好。当用式Ⅰ所示的酯与其它有效成分如furamethrin或烯炔菊酯一起生产蚊香时，其有效成分总量优选0.6-1.2%，特别优选0.7-1.2%。

蚊香的制备是将有效成分与其它添加剂物质（添加的量占总量的15-40%，该添加剂是选自于除虫菊花经萃取后的残渣粉），助燃剂如木粉，膏状物如Machilus thunbergii粉，淀粉，糊精等一起混合而成的。还可加入一些水，颜料，杀菌剂等。然后借助于挤压机处理得到的混合物，再压铸成盘状，干燥。由于式Ⅰ所示的酯蒸汽压比烯炔菊酯低，所以在生产加工蚊香过程的干燥步骤中药剂的损失减少了。

按照本发明的实施方案，蚊香中还含有化合物1（tefuramethrin）或化合物2作为有效成分，它们是式Ⅰ所示的化合物中最有用的杀虫剂，因此可提供一种具有很高灭蝇性能的蚊香形式的薰蒸，热挥发杀虫剂。

通常，当菊酯类化合物本身，包括式Ⅰ所示的酯类化合物与相当于0至0.02倍有效成分量的二丁基羟基甲苯混合时，它可以稳定地贮藏很长一段时间。但是，化合物在不同制剂中的稳定性显著不同，其稳定性取决于有效成分的种类和与之混合的稳定剂的种类和量。所以，必须对制剂有效成分中的每一种有效成分进行评价。

在蚊香中式Ⅰ所示的酯化合物和稳定性比Pynainforte稍低一些。根据本发明在杀虫剂中含有稳定剂的式Ⅰ所示的酯化合物不仅在贮藏期间是稳定的，而且在发烟期间也具有很高的稳定性，式Ⅰ所示的酯化合物可以发挥很高的灭蝇效果。

本发明者研究了不同类型和不同用量的稳定剂，已经发现，式Ⅰ所示的酯化合物最好与在分子中带有至少2个叔丁基，沸点为250℃或更高一些，用量为式Ⅰ所示酯化合物的0.5-3.0倍的一种或多种酚稳定剂混合使用，而单叔丁基酚稳定剂如3-叔丁基-4-羟基苯甲醚和2-叔丁基-4-羟基苯甲醚是无效的，胺稳定剂如N，N′-二苯基-对-苯二胺和苯基-β-萘基胺的效果也很低。沸点为250℃或更高一些的稳定剂有效的原因是有效成分式Ⅰ所示的化合物在大约200-250°时挥发，而在此温度下要求稳定剂本身不挥发。

在本发明中可使用的稳定剂的例子如下，但不局限于此。

（1）2，6-二叔丁基-4-甲基酚（BHT）[稳定剂A]

（2）2，2′-甲叉双（4-甲基-6-叔丁基酚）[稳定剂B]

（3）2，2′-甲叉双（4-乙基-6-叔丁基酚）[稳定剂C]

（4）4，4′-丁叉双（3-甲基-6-叔丁基酚）[稳定剂D]

（5）4，4′-硫代双（3-甲基-6-叔丁基酚）[稳定剂E]

（6）2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基）-4-甲基苯基丙烯酸酯[稳定剂F]

（7）2，4-二叔丁基苯基3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯[稳定剂G]

上面所述的一种或多种稳定剂被加入到式Ⅰ所示的酯中，其加入量为式Ⅰ所示酯的0.5至3.0倍。无需说明，其它常规的稳定剂如亚磷酸酯，胺和有机硫化合物也可加入其中。

本发明的另一实施方案是提供一种用于灭蝇的薰蒸，热挥发杀虫块，它具有很高的灭蝇能力。每个块中含有作为有效成分的式Ⅰ所示的酯化合物307150mg，优选40-150mg。除了有效成分外，它还含有各种常用的添加剂，如挥发控制剂，稳定剂，芳香剂，染料等。可用普通方法制造。由于式Ⅰ所示的酯比pynaminforte和炔酮菊酯更易挥发，所以不必要将含有式Ⅰ化合物的纸浆块弄薄，其厚度可自由决定。

按照本发明的实施方案，纸浆块可含有作为有效成分的化合物1(tefuramethrin)或化合物2，它们是式Ⅰ所示的化合物中有用的杀虫剂，可用其制备块状的薰蒸，热挥发杀虫剂，其具有很高的灭蝇能力。

按照本发明的实施方案，纸浆块可含有一种或多种用于拟除虫菊酯类的增效剂或用作为挥发控制剂的高级脂肪酸，所以，从使用一开始直至结束其可以稳定地发挥灭蝇效果。

用于拟除虫菊酯类的增效剂包括N-（2-乙基己基）-1-异丙基-4-甲基-双环[2.2.2]-辛-5-烯-2，3-二羧酰亚胺（Synepirin 500），N－（2-乙基己基）-双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺（MGK-264），胡椒基丁醚等。可用的高级脂肪酸酯的例子包括硬脂酸丁酯，肉豆蔻酸异丙基酯等。但不局限于这些。

由于本发明的纸浆块中含有稳定剂，提高了含在纸浆块中的有效成分和染料与时间有关的贮存期间的稳定性以及加热和挥发期间的稳定性。

为了知道在使用中残存在杀虫剂中的有效成分的量，将染料混合在本发明的杀虫剂中。所以要求杀虫剂在贮存或使用期间不脱色。在分子中带有至少2个叔丁基的酚类稳定剂优选的是上面所述的那些化合物。分子中带有至少2个叔丁基的氢醌类稳定剂是，例如，所述的二叔丁基对苯二酚类化合物如2，5-二叔丁基氢醌[稳定剂H]。

本发明用于灭蝇的薰蒸，热挥发杀虫剂可为液体形式，它可长时间地不堵塞在吸液绳芯上（30-60天），能发挥优良的灭蝇活性。作为有效成分的式I所示的酯化合物含量为1-6%，优选2-6%。本发明的杀虫液含有有效成分和一川溶剂，还含有其它添加剂如芳香剂，挥发控制剂等。作为挥发控制剂和稳定剂，可用上面所述的那些化合物。

在本发明中使用的装填药液的塑料瓶和吸液绳芯并无特殊要求。例如吸液绳芯可通过用膏状物加大化无机材料形成，也可通过烧结而成，也可以由编织的毛毡纤维，棉花，散开的纤维，或玻璃，无机纤维，木材，多孔陶瓷或多孔可挥发层组成。它最好用玻璃，无机纤维或塑料包裹。

按照本发明的实施方案，液体中可含有作为有效成分的化合物1（tefuramethrin）或化合物2，它们是式Ⅰ所示的化合物中有用的杀虫剂，用其可制备成液体形式的，具有很高灭蝇性能的薰蒸，热挥发杀虫剂。

溶剂在其沸点温度范围以下使用时，有效成分可被很好地加热并挥发，发挥其高灭蝇能力，且它散发的气味很小，从毒性角度考虑是安全的。特别是脂肪烃类如正链烷烃，异链烷烃和萘化合物可优选作为溶剂。

若用水作为溶剂，不存在着火的危险。在这种情况下，水是与各种表面活性剂，优选增溶剂聚氧烷撑烷基醚混用。（“增溶剂”是指那些不管它们形成胶粒离子的能力，能使有效成分在水中呈清液状况的物质，包括普通的表面活性剂和同水和油兼溶的溶剂。）

按照本发明的来蝇方法，含有式Ⅰ所示酯的用于灭蝇的薰蒸，热挥发杀虫剂在加热下通过薰蒸或热挥发发挥很高的灭蝇活性。

本发明用于来蝇的薰蒸，热挥发杀虫蚊香含有式Ⅰ所示的酯作为其有效成分，按照本发明的方法可以发烟，可从蚊香中有效地释放和扩散出有效成分，它的灭蝇活性是非常高的。该方法的灭蝇效果甚至在敞开的空间里也是非常高的。

按照本发明的实施方案，蚊香可含有在式I所示的化合物中是有用的杀虫剂的有效成分化合物1（tefuramethrin）或化合物2，它提供了一种以蚊香形式的灭蝇方法，该方法具有优良的灭蝇效果。

本发明的含有式Ⅰ所示酯作为有效成分的，用于灭蝇的薰蒸，热挥发杀虫块按本发明的方法在加热下可热挥发，在密闭的室内或在不允许有烟雾的区域可以有效地杀灭苍蝇。通过，纸浆块是在热板中央于160-180℃下被加热。

按照本发明的实施方案，纸浆块可含有作为有效成分的化合物1(tefuramethrin)或化合物2，它们是式Ⅰ所示化合物中的有用杀虫剂，所以其提供了一种块状的灭蝇方法，该方法具有优良的灭蝇效果。

本发明用于灭蝇的薰蒸，热挥发杀虫液含有式Ⅰ所示的酯作为其有效成分，按照本发明的方法，它可在加热下热挥发，可有效地灭除在密闭的室内或不允许有烟雾区域内的苍蝇，药效持续时间较长（30-60天）。

通常，药液是装在一个其内部带有吸液绳芯的加热和挥发装置中，装置被加热时，围绕在绳芯上端表面四周的金属环可被加热至120-140℃，此热量可使有效成分从药液中挥发出来。本发明中所用的加热和挥发装置的结构和模式不是特定的，也可以用其它的加热装置。

按照本发明的实施方案，药液中可含有作为有效成分的化合物1(tefuramethrin)或化合物2，它们是式Ⅰ所示化合物中有用的杀虫剂，所以其可以提供一种以液体形式灭蝇的方法，该方法具有优良的灭蝇性能。

下面，借助于实施例和试验例对本发明进行更详细的说明，但是本发明不局限于此。可在不脱离本发明的精神和范围的情况下对本发明作出各种改变和改进。

实施例1：

将0.7份tefuramethrin，0.7份稳定剂A（2，6-二叔丁基-4-甲基酚）和98.6份蚊香基质（如除虫菊花经萃取后的残渣粉，木粉或淀粉）混匀，加水揉和混合物，挤压并切成用于灭蝇的薰蒸，热挥发杀虫蚊香。一支蚊香（13g）可供大约10m²的房间薰蒸，测定出有效成分挥发百分比达75%。在室内薰蒸7.5小时，室内所有的苍蝇，蚊子全部被驱除或杀死。

实施例2：

使80mg化合物2(5-炔丙基-2-甲基-3-呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯)，100mg Synepirin 500，10mg稳定剂H(2，5-二叔丁基对苯二酚)和0.6mg染料二异丙基氨基蒽酯渗入到厚度2.8mm,宽22mm，长35mm的纸浆块中，得到用于灭蝇的薰蒸，热挥发杀虫块。此杀虫块包在铝膜袋中可贮存3年。打开袋子，从中取出纸浆块，将其放在加热和挥发装置的加热板上（中心部位温度170℃）在室内使用。它不仅可有效地防除蚊子，而且也可有效地防除苍蝇达12小时。在使用过程中随着时间的流逝，染料的颜色也以通常的方式逐渐退去。化合物2和染料在贮藏期间的稳定性很好。

实施例3

将45ml含5%tefuramethrin的正链烷烃溶液注入到50ml的塑料瓶中，将带有手柄的吸液绳芯（外径7.0mm，长75.5mm）插入其中。所用的吸液绳芯是用聚酯纤维编织的纤维布覆盖的一束聚酯纤维，外面涂有硅烷漆。绳芯的上表面是隔热的。所用的正链烷烃沸点为250-280℃。将如此得到的用于灭蝇的薰蒸，热挥发杀虫液装在一个加热和挥发装置上，此装置可通电流以便围绕在吸液绳芯顶部表面四周的金属环在130℃下被加热。在加热下液体的热挥发量大约为1.5ml/天，按一天作用12小时使用30天。在使用期间，吸液绳芯不阻塞，药液维持了很高的灭蝇活性。

试验例1：

按照实施例1制备用于灭蝇的薰蒸，热挥发杀虫蚊香，其组成如表1中所示。它与时间有关的稳定性（25℃储存两年）和杀灭成蝇的杀虫活性可按下面所述的圆筒法进行试验。蚊香样品中除含有表1中所述的有效成分外，还含有28%（重量）的淀粉，0.2%（重量）脱氢醋酸钠，25%（重量）经萃取后的除虫菊花残渣粉，用木粉交补成100%（重量）。这些例样与时间有关的稳定性在下面所述的标准基础上进行评价。其灭蝇活性用相对值表示，此相对值是以含1.0%（重量）empenthrin标准蚊香的击倒活性值（1.0）为基准的。在本试验中所用的稳定剂A、B、C、和F是上面所述的物质。

与时间有关的稳定性标准：

○：在25℃下贮存2年有效成分回收率大于95%。

△：在25℃下贮存2年有效成分回收率大于90-95%。

×：在25℃下贮存2年有效成分回收率小于90%。

圆筒法：

将内径20cm、高度43cm的塑料圆筒放在30cm高的桌子上。圆筒的顶部和底部有带橡皮垫圈的玻璃圆片，底部的玻璃圆片中间有一个直径5cm的洞。让大约20只苍蝇飞入圆筒内，将一至点燃的蚊香从圆筒底部玻璃圆片的孔中插入。薰蒸2分钟。薰蒸之后随着时间的推移对被击倒的苍蝇进行计数。计算KT₅₀值。

试验结果证明了下面的事实：含有tefuramethrin，化合物2或化合物3的用于灭蝇的薰蒸，热挥发杀虫蚊香样品其灭蝇活性高于含Pynaminforte的对照蚊香样品的活性。通过向样品中加入相当于式Ⅰ所示酯0.5倍或更多的酚类增效剂（分子中带有至少2个叔丁基），增加了样品中式Ⅰ所示酯的贮存稳定性，样品薰蒸灭蝇效果提高。含0.3%Pynaminforte的蚊香可有效地杀灭蚊子，而含0.8%Pynaminforte的蚊香灭蝇效果很差。向含Pynaminforte的蚊香中加入稳定剂对于稳定其中的Pynaminforte几乎是无效的。此外，分子中醇的部分是(＋)-2-炔丙基-3-甲基-环戊-2-烯-1-酮-4-基或4-炔丙基苄基醇的2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯灭蝇效果差。与这些相反，优选向含式Ⅰ酯化合物的蚊香中混入一些特别的稳定剂。则含有这些稳定剂的蚊香其灭蝇活性提高。自然这些蚊香的实用性大大提高了。含烯炔菊酯的对照蚊香其挥发性太强，所以在生产过程的干燥步骤中，其有效成分损失太大。但其贮存稳定性很好。

试验例2：

按照实施例2制备用于灭蝇的薰蒸，热挥发杀虫块样品，其组成见表2。用一个热权中部温度大约为168℃的加热和挥发装置，按照下面所述的连续通气法来评价这些样品的灭蝇活性。所得的结果示于表2中。按试验例1的标准评价与时间有关的稳定性。灭蝇活性用相对值表示，此值是以含1.0%（重量）烯炔菊酯的标准蚊香样品的击倒率（1.0）为基准的。

连续通气法

两个内径20cm，高43cm的塑料筒，一个放在另一个上面，另有一只内径20cm，高20cm的圆筒，筒内有一个16目的金属筛网将其分隔成上下两个空间（苍蝇放置在隔开空间的上部），将此圆筒放置在前面两个塑料圆筒中的上层圆筒的上面。此外，将第4只内径和高度也为20cm的圆筒放在第3只圆筒上面。由此组成的由4段圆筒组成的筒体放置在桌上，将装有药液纸浆块样品的加热和挥发装置放在桌子中央。纸浆块被加热并挥发。向最上部的圆筒内引入20只苍蝇，记录随时间推移被击倒的苍蝇数。苍蝇在药块蒸汽中暴露20分钟后，将所有的苍蝇转移到一个清洁的聚乙烯容器中，向该容器中提供3%的蔗糖溶液。24小时后，记录死蝇数。由此数可得到灭蝇的百分比。

试验结果证明了下面的事实：含式Ⅰ所示的酯类化合物tefuramethrin，化合物2或化合物3的用于灭蝇的薰蒸，热挥发杀虫块样品，其击倒率和灭蝇活性比含Pynaminforte或含炔酮菊酯的对照样品块高。含有10mg-40mg pynaminforte或炔酮菊酯的纸浆块对蚊子有效，而含150mg这些有效成分(pynaminforte或炔酮菊酯)的纸浆块对苍蝇是无效的。后者的实际使用是困难的。特别是后者的击倒率很差。因为pynaminforte和炔酮菊酯的蒸汽压比式Ⅰ所示的酯类化合物蒸汽压低，增加纸浆块中前者的含量通常不能导致从纸浆块中释放出的有效成分蒸汽的增加，而仅仅能导致纸浆块中未使用的残渣量的增加。(±)-2-炔丙基-3-甲基环戊-2-烯-1-酮-4-基的酯2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯灭蝇效果低。所以，现在清楚了：具有高灭蝇效果的薰蒸，热挥发杀虫剂是能够通过炔丙基呋喃甲基醇的酯和2，2，3，3-四甲基-环丙烷羧酸酯获得。为了增加作为对照的有效成分从对照药块中释放出的蒸汽量，将对照药块的厚度减至1mm（本试验中供试验纸浆块的厚度为2.8mm）后再次进行试验。但是这些薄块的药效几乎没有改进。

试验例3：

按照实施例3制备用于灭蝇的薰蒸，热挥发杀虫液样品，药液组成如表3所示。将每个样品放入加热和挥发装置的瓶中。金属环被加热到大约132℃以便在瓶子中的吸液线绳的顶部可被加热。这些样品的灭蝇活性可按在试验例2中所述的连续通气法进行评价。所得的试验结果给在表3中。

试验结果证明了下面的事实：含有式I所示的酯类化合物tefuramethrin，化合物2或化合物3的用于灭蝇的薰蒸，热挥发杀虫液其击倒率和灭蝇活性比含pynaminforte或etoc的对照药液高。含2.6%pynaminforte或含0.7-1.3%etoc的药液对蚊子是有效的，而那些含6%pynaminforte或etoc的药液击倒效果差，且它们的灭蝇效果也相当低。所以，不可能期望它们在实际中应用。增加药液中pynaminforte或etoc的浓度会导致在使用中吸液线绳的阻塞，所以它们是不能实际使用的。这些事实支持了含式Ⅰ所示酯的薰蒸，热挥发杀虫剂在灭蝇中的实际应用。

如上面所作的详细说明，本发明用于灭蝇的含式Ⅰ所示酯作为有效成分的薰蒸，热挥发杀虫剂有许多优点。

尤其是权利要求1限定的发明提供了一种薰蒸，热挥发灭蝇杀虫剂，它不仅对灭蚊可取得满意的效果，而且对灭蝇效果也同样如此。它安全且易于使用，也可有效地生产。

权利要求2-4的发明提供了一种灭蝇用的薰蒸，热挥发杀虫蚊香，它具有很高的灭蝇活性，能从中有效地释放和扩散出有效成分。

权利要求5的发明提供了一种灭蝇用的薰蒸，热挥发杀虫块，它在贮存期间与时间有关的稳定性和在薰蒸期间的稳定性都提高了。

权利要求6的发明提供了一种灭蝇用的薰蒸，热挥发杀虫块，它具有优良的灭蝇的活性。

权利要求9的发明提供了一种灭蝇用的薰蒸，热挥发杀虫块，它从使用开始直至使用结束能稳定地保持它的灭蝇活性。

权利要求10的发明提供了一种灭蝇用的薰蒸，热挥发杀虫块，它在贮存期间，所含的有效成分和染料与时间有关的稳定性提高了，杀虫块在加热和挥发时，它的稳定性也提高了。

权利要求11-13的发明提供了一种灭蝇用的薰蒸，热挥发杀虫液，它可在很长时间内（30-60天）发挥优良的灭蝇活性且不会引起所用吸液线绳的阻塞。

权利要求14的发明提供了一种灭蝇用的薰蒸，热挥发杀虫液，它灭蝇能力强，气味小且安全。

权利要求15的发明提供了一种灭蝇用的薰蒸，热挥发杀虫液，它没有着火的危险。

权利要求16的发明提供了一种灭蝇的方法，用薰蒸，热挥发杀虫蚊香薰蒸灭蝇可发挥优良的灭蝇活性。在蚊香薰蒸中所产生的有效成分蒸汽扩散性能好，该方法能有效地灭除广泛空间中的苍蝇。

权利要求20-22的发明提供了一种灭蝇的方法，在灭蝇用的薰蒸，热挥发杀虫块被加热和挥发的地方能发挥优良的灭蝇活性。该方法特别适合于在卷宗的室内或在不允许的有烟雾的区域进行灭蝇。

权利要求23-25的发明提供了一种灭蝇方法，在灭蝇用的薰蒸，热挥发杀虫液被国热和挥发的地方能发挥优良的灭蝇活性。由于药液灭蝇活性持续时间长（30-60天），所以该方法特别适合于在关闭的室内或在不允许有烟雾的区域进行灭蝇，药效可持续很长时间。

虽然参照特定实施方案已详细介绍了本发明，但是本领域的技术人员可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下对本发明进行各种改变和改进。

Claims

1、一种灭蝇用的薰蒸，热挥发杀虫剂，其特征在于它含有通式Ⅰ所示的炔丙基呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯作为其有效成分：

式中R是氢或甲基。

2、权利要求1所要求的灭蝇用薰蒸，热挥发杀虫剂，该杀虫剂呈蚊香状，含有0.3-1.2%的通式Ⅰ所示的炔丙基呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯作为其有效成分：

式中R是氢或甲基。

3、权利要求2所要求的灭蝇用薰蒸，热挥发杀虫剂，其有效成分是5-炔丙基-2-呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯。

4、权利要求2所要求的灭蝇用薰蒸，热挥发杀虫剂，其有效成分是5-炔丙基-2-甲基-3-呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯。

5、权利要求2-4的任何一项中所要求的灭蝇用薰蒸，热挥发杀虫剂，它还含有一种或多种在分子中带有至少2个叔丁基，沸点为250℃或更高一些的酚类稳定剂，其含量为有效成分的0.5-3.0倍。

6、权利要求1中所要求的灭蝇用薰蒸，热挥发杀虫剂，该杀虫剂呈纸浆块形式，块中渗入了50-150mg通式Ⅰ所示的炔丙基呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯作为其有效成分（式中R是氢或甲基），

纸浆块的厚度为1.0-3.0mm，其表面积为7-15cm²，使用时，纸浆块置于一加热板上加热可使其中的有效成分发挥出来。

7、权利要求6中所要求的灭蝇用薰蒸，热挥发杀虫剂，其有效成分是5-炔丙基-2-呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯。

8、权利要求6中所要求的灭蝇用薰蒸，热挥发杀虫剂，其有效成分是5-炔丙基-2-甲基-3-呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯。

9、权利要求6-8的任何一项中所要求的灭蝇用薰蒸，热挥发杀虫剂，它还含有一种或多种拟除虫菊酯的增效剂或用作为挥发控制剂的高级脂肪酸酯，其用量为有效成分的0.5-10倍。

10、权利要求6-9的任何一项中所要求的灭蝇用薰蒸，热挥发杀虫剂，它还含有一种或多种在分子中带有至少两个叔丁基的酚类稳定剂或在分子中带有至少两个叔丁基的氢醌稳定剂，其用量为有效成分的0.1-1.0倍。

11、权利要求1中所要求的灭蝇用薰蒸，热挥发杀虫剂，它呈液体形式，含有2-6%通式Ⅰ所示的炔丙基呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯作为其有效成分，液体中还含有溶剂，

式中R是氢或甲基，药液装在带有一个吸液绳芯的塑料瓶中，吸液绳芯的下端插入药液中，在使用时，吸液绳芯的上端被加热以便使有效成分从药液中挥发出来。

12、权利要求11中所要求的灭蝇用薰蒸，热挥发杀虫剂，其有效成分是5-炔丙基-2-呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯。

13、权利要求11中所要求的灭蝇用薰蒸，热挥发杀虫剂，其有效成分是5-炔丙基-2-甲基-3-呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯。

14、权利要求11-13的任何一项中所要求的灭蝇用薰蒸，热挥发杀虫剂，其中溶剂是一种沸点为180-350℃的脂肪烃。

15、权利要求11-13的任何一项中所要求的灭蝇用薰蒸，热挥发杀虫剂，其中溶剂含水。

16、一种灭蝇的方法，其特征在于灭蝇用的薰蒸，热挥发杀虫剂含有通式Ⅰ所示的炔丙基呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯作为有效成分，它在加热下被薰蒸或热挥发。

式中R是氢或甲基。

17、权利要求16所要求的灭蝇方法，其中灭蝇用的薰蒸，热挥发杀虫蚊香含有0.3-1.2%通式Ⅰ所示的炔丙基呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯作为有效成分，它可以薰蒸。

式中R是氢或甲基。

18、权利要求17所要求的灭蝇方法，其中有效成分是5-炔丙基-2-呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯。

19、权利要求17所要求的灭蝇方法，其中有效成分是5-炔丙基-2-甲基-3-呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯。

20、权利要求16中所要求的灭蝇方法，其中用于灭蝇的薰蒸，热挥发杀虫块含有30-150mg通式Ⅰ所示的炔丙基呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯作为其有效成分，该有效成分已渗入到最度为1.0-3.0mm，表面积为7-15cm²的纸浆块中，它在加热板上被加热，以便从中挥发出有效成分，

式中R是氢或甲基。

21、权利要求20所要求的灭蝇方法，其中其有效成分是5-炔丙基-2-呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯。

22、权利要求20所要求的灭蝇方法，其中有效成分是5-炔丙基-2-甲基-3-呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯。

23、权利要求16所要求的灭蝇方法，其中灭蝇用的薰蒸，热挥发杀虫液含有1-6%的通式Ⅰ所示的炔丙基呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯作为其有效成分，

式中R是氢或甲基，还含有溶剂，药液装在带有吸液绳芯的塑料瓶中，线绳的下端浸入到药液中，瓶子装在一加热和挥发装置上，吸液绳芯的上部被加热以便有效成分从药液中挥发出来。

24、权利要求23所要求的灭蝇方法，其中其有效成分是5-炔丙基-2-呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯。

25、权利要求20所要求的灭蝇方法，其中有效成分是5-炔丙基-2-甲基-3-呋喃甲基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯。