JP3107180B2 - ポリフルオロベンジルアルコールエステル誘導体を含有する殺虫、防虫、忌避剤、ならびにこれを用いた殺虫、防虫、忌避方法。 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、常温または加熱揮散性
殺虫、防虫、忌避剤、ならびにこれを用いた殺虫、防
虫、忌避方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ベンジルアルコールエステル系の殺虫剤
としては今まで各種のものが知られており、３−フェノ
キベンジルアルコールの菊酸エステルであるフェノトリ
ン等はその代表的なものである。これらのベンジルアル
コールエステル系ピレスロイドは、殺虫活性が高く化学
的にも安定で、合成が比較的簡便であり、温血動物に低
毒性であるなどの特徴を有しており、その用途の拡大が
期待されているが、常温および加熱時の揮散性がやや悪
く、衣料用防虫剤や、加熱蒸散用の殺虫剤としては満足
すべきものではなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、衛生害虫、
不快害虫および衣料害虫駆除用に供される殺虫、防虫、
忌避剤について、高い殺虫、防虫、忌避効果、温血動物
に対する低毒性、化学的安定性、ならびに常温および加
熱時の高揮散性等の要求を全て満足させることを目的と
してなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明は、式Ｉ

【化３】 （式中、Ｒ１はハロゲン原子、炭素数が１ないし２個の
アルキル及びアルコキシ基、１ないし３個のフッ素原子
を有するフルオロメチル及びフルオロメトキシ基のいず
れかを表し、Ｒ２は水素原子、フッ素原子、トリフルオ
ロメチル基のいずれかを表す。 Ｒ₃はエチル基、ノル
マル及びイソプロピル基、シクロプロピル基のいずれか
を表す。また、Ｒ₄は水素原子、エチニル基、シアノ基
のいずれかを表し、Ｒ５は水素原子又はフッ素原子を表
す。ただし、Ｒ２が水素原子を表す場合は、Ｒ５は水素
原子のみを表す。）で表されるポリフルオロベンジルア
ルコールエステル誘導体を含有する常温または加熱揮散
性殺虫、防虫、忌避剤、ならびにこれを用いた殺虫、防
虫、忌避方法に係る。

【０００５】

【作用】本発明において一般式 式Ｉを構成する酸部分
（式中、Ｒ１はハロゲン原子、炭素数が１ないし２個の
アルキル及びアルコキシ基、１ないし３個のフッ素原子
を有するフルオロメチル及びフルオロメトキシ基のいず
れかを表し、Ｒ２は水素原子、フッ素原子、トリフルオ
ロメチル基のいずれかを表す。 Ｒ₃はエチル基、ノル
マル及びイソプロピル基、シクロプロピル基のいずれか
を表す。）は既に公知であり、３−フェノキシベンジル
アルコール、５−ベンジル−３−フリルメチルアルコー
ル等との組み合わせで、イエバエ、チャバネゴキブリ等
の衛生害虫、ハスモンヨトウ、コナガ、アメリカシロヒ
トリ等の農業害虫に対し高い殺虫活性を示すことが知ら
れているが、加熱蒸散用殺虫、防虫、忌避剤及び衣料用
防虫剤への適用を開示したものは全くない。しかるに本
発明者らは、一般式 式Ｉを構成するアルコールの揮散
性に着目し、これと前記酸部分との組み合わせを試験し
たところ、一般式 式Ｉのピレスロイドが、実用化され
ている揮散性ピレスロイドの特徴を保持し、本目的に適
することを知見した。

【０００６】本発明で有効成分として用いられる化合物
を例示すれば下記の如くである。化合物１

【化４】 ２，３，５，６−テトラフルオロ−α−シアノベンジル
−４−エトキシフェニル−α−シクロプロピルアセテー
ト化合物２

【化５】 2，3，5，6−テトラフルオロベンジル−4−トリフルオ
ロメチルフェニル−α−イソプロピルアセテート化合物
３

【化６】 2，3，5，6−テトラフルオロベンジル−4−エチルフェ
ニル−α−イソプロピルアセテート化合物４

【化７】 ２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジル−3，4−
ジフルオロフェニル−α−イソプロピルアセテート化合
物５

【化８】 ２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジル−3−フ
ルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル−α−イソプ
ロピルアセテート化合物６

【化９】 ２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジル−3−フ
ルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル−α−シク
ロプロピルアセテート化合物7

【化１０】 ２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−α−エチニルベ
ンジル−3−トリフルオロメチル−４−クロロフェニル
−α−イソプロピルアセテート化合物８

【化１１】 ２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジル−3−フ
ルオロ−４−メチルフェニル−α−エチルアセテート化
合物9

【化１２】 ２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジル−3−ト
リフルオロメチル−４−エトキシフェニル−α−イソプ
ロピルアセテート化合物10

【化１３】 ２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジル−3，４
−ジトリフルオロメチルフェニル−α−イソプロピルア
セテート化合物11

【化１４】 ２，３，５，６−テトラフルオロ−α−シアノベンジル
−3−フルオロ−４−エチルフェニル−α−イソプロピ
ルアセテート

【０００７】上記化合物はエステル製造の一般方法に準
じて、次式ＩＩ

【化１５】 （式中、Ｒ１はハロゲン原子、炭素数が１ないし２個の
アルキル及びアルコキシ基、１ないし３個のフッ素原子
を有するフルオロメチル及びフルオロメトキシ基のいず
れかを表し、Ｒ２は水素原子、フッ素原子、トリフルオ
ロメチル基のいずれかを表す。Ｒ₃はエチル基、ノルマ
ル及びイソプロピル基、シクロプロピル基のいずれかを
表す。）で表されるカルボン酸又はその反応性誘導体
と、次式ＩＩＩ。

【化１６】 （式中、Ｒ₄は水素原子、エチニル基、シアノ基のいず
れかを表し、Ｒ５は水素原子又はフッ素原子を表す。た
だし、Ｒ２が水素原子を表す場合は、Ｒ５は水素原子の
みを表す。）で表されるアルコール又はその反応性誘導
体とを反応させることにより調製できる。カルボン酸の
反応性誘導体としては、例えば酸ハライド、酸無水物、
低級アルキルエステル、アルカリ金属塩等があげられ、
一方、アルコールの反応性誘導体としては、例えばハラ
イドがあげられる。反応は適当な溶媒中で、必要により
脱酸剤又は触媒としての有機又は無機塩基又は酸の存在
下に必要により加熱下に行われる。なお、式Ｉの化合物
において、光学異性体が存在するが、それらの単独及び
混合物、いずれも本発明に包含される。

【０００８】次に、本発明で用いられる化合物の合成例
を示す。

【０００９】

【合成例１】α−イソプロピル−３，4−ジフルオロ−
フェニル酢酸クロライド 2.3ｇを乾燥ベンゼン１５ｍ
ｌに溶解し、これに2，3，4，5，6−ペンタフルオロベ
ンジルアルコール2.0ｇを乾燥ベンゼン10ｍｌに溶解し
たものを加え、更に縮合剤として乾燥ピリジン３ｍｌを
加えるとピリジン塩酸塩の結晶が析出した。密栓して室
温で一晩放置後ピリジン塩酸塩の結晶をろ別した後、ベ
ンゼン溶液をぼう硝で乾燥しベンゼンを減圧下に留去し
て、2，3，4，5，6−ペンタフルオロベンジル−3，4−
ジフルオロフェニル−α−イソプロピルアセテート（化
合物４）3.5ｇを得た。

【００１０】

【合成例２】α−シクロプロピル−４−エトキシフェニ
ル酢酸2.2ｇと、α−シアノ−2，3，5，6−テトラフル
オロベンジルアルコール2.1ｇをベンゼン30ｍｌに溶解
し、2.1ｇのジシクロヘキシルカルボジイミドを添加し
て一晩密栓放置した。翌日、４時間還流して反応を完結
させ、冷却後析出したジシクロヘキシル尿素をろ別し
た。ろ液を濃縮して得られた油状物質を100ｇのシリカ
ゲルカラムを流下させて、2，3，5，6−テトラフルオロ
−α−シアノベンジル−4−エトキシフェニル−α−シ
クロプロピルアセテート（化合物1）3.7ｇを得た。

【００１１】本発明の化合物は常温で液体または固体で
あり、有機溶剤一般に易溶である。これらの化合物は、
従来のピレスロイドに比べて揮散性が高く、低濃度では
忌避効果も発揮するため、常温及び加熱下で使用する殺
虫、防虫、忌避剤として有用であり、衣料害虫をはじめ
ハエ、蚊、ゴキブリ、屋内塵性ダニ類などに対して幅広
い適用が期待されるものである。本発明の殺虫、防虫、
忌避剤は前記有効成分化合物をそのまま使用することも
可能であるが、通常好ましくは適当な担体、その他の賦
形剤を用いて、例えば、粉末、錠剤、マット、シート状
等の固剤形態又は乳剤、噴霧剤、エアゾール剤の液剤形
態に調製し、これら各形態に応じた方法により害虫の防
除に適用される。

【００１２】固剤の形態に調製するにあたり用いられる
担体としては、代表的には例えばケイ酸、カオリン、タ
ルク等の各種鉱物質粉末や、木粉、小麦粉などの各種植
物質粉末などを例示できる。なお、アダマンタン、シク
ロドデカン、トリイソプロピル−トリオキサン等の昇華
性担体を用いて本発明化合物の揮散性調節を図ることも
でき、また、ポリビニルアルコール、アルギン酸、カラ
ギーナン等のゲル化剤を用いてゲルの形態に調製するこ
ともできる。更に、マット、シート状の基材としては、
パルプ製マット、紙、織布、不織布あるいはポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、
エチレン酢酸ビニール等のプラスチック成形品、多孔性
ガラス材料等をあげることができる。

【００１３】また、本発明の化合物にＮ−オクチルビシ
クロヘプテンジカルボキシイミド（商品名ＭＧＫ−２６
４）、Ｎ−オクチルビシクロヘプテンジカルボキシイミ
ドとアリールスルホン酸塩との混合物（商品名ＭＧＫ−
５０２６）、サイネピリン５００、オクタクロロジプロ
ピルエーテル、ピペロニルブトキサイドなどの共力剤を
加えても良い。

【００１４】また、他の殺虫剤例えばフェニトロチオ
ン、ＤＤＶＰ、ダイアジノン等の有機リン剤、ＮＡＣ、
ＭＴＭＣ、ＢＰＭＣ、ＰＨＣ等のカーバメート剤、ピレ
トリン、アレスリン、フタールスリン、フェノトリン、
ペルメトリン、エムペントリン等の従来のピレスロイド
系殺虫剤あるいは芳香剤、防臭剤、殺菌剤等を混合する
ことによって効力のすぐれた多目的組成物が得られ、労
力の省力化、薬剤間の相乗効果も十分期待しえるもので
ある。

【００１５】こうして得られた本発明の常温又は加熱揮
散性殺虫、防虫、忌避剤は、タンス、衣裳箱等の衣類収
納家具に適用して、イガ、コイガ、ヒメカツオブシム
シ、ヒメマルカツオブシムシ等の衣料害虫に高い駆除効
果を奏するほか、適当な加熱器具を用いた、ハエ、蚊等
の防除に極めて有用なものである。

【００１６】本発明によって提供される製剤がすぐれた
ものであることをより明らかにするために次に実施例及
び効果の試験成績を示す。

【００１７】

【実施例１】本発明の化合物（3）0.3ｇ、香料0.01ｇを
厚さ１ｍｍ、縦60ｍｍ、横80ｍｍの厚紙シートに浸み込
ませて衣料用防虫マットを得た。

【００１８】

【実施例２】本発明の化合物（4）は0.4ｇ、ＭＧＫ−５
０２６ 1.0部を除虫菊抽出粕粉、木粉、デン粉等の蚊
取線香用基材98.6部に均一に混合し公知の方法によって
蚊取線香を得た。

【００１９】

【実施例３】本発明の化合物（1）0.25ｇにケロシンを
加えて100ｍｌとした溶液を耐圧容器に入れ、液化石油
ガス、ジメチルエーテルの混合ガス200ｍｌを加え、噴
射バルブを取り付けて殺虫、防虫エアゾールを得た。

【００２０】

【実施例４】本発明の化合物（2）１部及び適量の香料
の混合物に灯油を加えて100部とし、よくかく拌混合し
て加熱蒸散用殺虫、防虫液を得た。

【００２１】

【試験例１】燻蒸による殺虫試験実施例２に準じ、殺虫
成分として供試化合物0.5％を含む蚊取線香を作り、ア
カイエカの成虫を落下仰転せしめる効果を試験した。こ
の実験は、防虫科学16巻（1951年）第176頁、長沢、勝
田等の方法に従い前記線香の相対有効度を算出したとこ
ろ、表１の如くであった。

【００２２】

【表１】 上記表１中、対照化合物ピレスロイドＡは、次式（Ａ）

【化１７】 で表される市販のピレスロイドである。

【００２３】試験の結果、本発明化合物を含有する蚊取
線香は、アカイエカ成虫に対して高い殺虫効果を示し、
市販のピレスロイドＡよりすぐれた効果を示した。

【００２４】

【試験例２】蒸散による実用試験実施例１により調製し
た衣料用防虫マットをプラスチックケースに収納し、容
積600Ｌのタンス内に吊るした。試験開始直後及び６ケ
月後に、イガの１令幼虫１０匹を放飼した直径４ｃｍ、
幅２ｃｍのガラスリング（両面を羊毛布でカバー）をタ
ンス内に設置し、１日後、２日後、７日後の死虫率を観
察したところ表２の如くであった。

【００２５】

【表２】 表中、ピレスロイドＡは前記式（Ａ）で表される市販の
ピレスロイドである。

【００２６】試験の結果、本発明化合物は、衣料害虫の
イガ幼虫に対して対照化合物のピレスロイドＡにまさる
殺虫、防虫効果を示し、その揮散性と効力が衣料用殺
虫、防虫剤として最適であることが確認された。ヒメカ
ツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシ、コイガ、ジュ
ウタンガ等の他の衣料害虫に対しても同様に有効であっ
た。

【００２７】

【発明の効果】本発明で用いられる式Ｉで表される化合
物は、常温または加熱揮散性を有し、高い殺虫、防虫、
忌避効果、温血動物に対する低毒性、ならびに化学的安
定性等を兼備した常温または加熱揮散性殺虫、防虫、忌
避剤、ならびにこれを用いた殺虫、防虫、忌避方法を提
供する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−48507（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−98239（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−42658（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−21344（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A01N 37/10 A01N 37/38 A01N 37/34 109 C07C 69/65 C07C 255/38

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】次式Ｉ 【化１】 （式中、Ｒ１はハロゲン原子、炭素数が１ないし２個の
   アルキル及びアルコキシ基、１ないし３個のフッ素原子
   を有するフルオロメチル及びフルオロメトキシ基のいず
   れかを表し、Ｒ２は水素原子、フッ素原子、トリフルオ
   ロメチル基のいずれかを表す。 Ｒ₃はエチル基、ノル
   マル及びイソプロピル基、シクロプロピル基のいずれか
   を表す。また、Ｒ₄は水素原子、エチニル基、シアノ基
   のいずれかを表し、Ｒ５は水素原子又はフッ素原子を表
   す。ただし、Ｒ２が水素原子を表す場合は、Ｒ５は水素
   原子のみを表す。）で表されるポリフルオロベンジルア
   ルコールエステル誘導体を含有することを特徴とする常
   温又は加熱揮散性殺虫、防虫、忌避剤。
2. 【請求項２】次式Ｉ 【化２】 （式中、Ｒ１はハロゲン原子、炭素数が１ないし２個の
   アルキル及びアルコキシ基、１ないし３個のフッ素原子
   を有するフルオロメチル及びフルオロメトキシ基のいず
   れかを表し、Ｒ２は水素原子、フッ素原子、トリフルオ
   ロメチル基のいずれかを表す。 Ｒ₃はエチル基、ノル
   マル及びイソプロピル基、シクロプロピル基のいずれか
   を表す。また、Ｒ₄は水素原子、エチニル基、シアノ基
   のいずれかを表し、Ｒ５は水素原子又はフッ素原子を表
   す。ただし、Ｒ２が水素原子を表す場合は、Ｒ５は水素
   原子のみを表す。）で表されるポリフルオロベンジルア
   ルコールエステル誘導体を常温又は加熱により揮散させ
   ることを特徴とする殺虫、防虫、忌避方法。