JP2001294730A - 非水分散型樹脂組成物、その製造法及び塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 乾燥性、耐食性・耐水性、溶剤に対する溶解
性に優れ、樹脂安定性にもすぐれた、非水分散型樹脂組
成物、その製造法及びこれを用いた塗料を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ビニル系単量体を脂肪酸変性エポ
キシエステル樹脂の存在下で重合して得られ、前記有機
溶媒に溶解するビニル変性エポキシエステル樹脂及び
（Ｂ）前記（Ａ）成分の存在下に前記有機溶媒中に分散
する分散樹脂粒子を含有してなる非水分散型樹脂組成
物。（Ａ）脂肪酸変性エポキシエステル樹脂及び有機溶
媒の存在下でビニル系単量体を重合して前記有機溶媒中
に溶解するビニル変性エポキシエステル樹脂を製造し、
ついで（Ｂ）脂肪酸変性エポキシエステル樹脂、アルキ
ド樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂及びエポキ
シ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種類の樹
脂を混合することを特徴とする非水分散型樹脂組成物の
製造法並び該非水分散型樹脂組成物を含有してなる塗
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非水分散型樹脂組
成物、その製造法及びこれを用いた塗料に関する。

【０００２】

【従来の技術】汎用金属製品の防錆・防食を目的とし
て、一般的に乾性油・半乾性油変性アルキド樹脂が防錆
・防食塗料に用いられている。しかしこれらは、耐食性
・耐水性が不十分であった。耐食性・耐水性の向上を目
的に今までにフェノール樹脂変性やエポキシ樹脂変性に
よる改質が行われてきたが、未だ耐食性・耐水性は不十
分であり改良の要求は強い。

【０００３】一方、高分子量エポキシ樹脂を使用した防
錆・防食塗料が一部出回っており、優れた耐食性・耐水
性を示している。これらの高分子量エポキシ樹脂は、優
れた塗膜性能を得るために各種材料による変性や高分子
量化が行われている。しかしながら、これらの高分子量
エポキシ樹脂は、各種材料による変性，高分子量化等に
より希釈シンナー、特に、脂肪族炭化水素を主成分とす
る有機溶媒に対する溶解性が低下し、ある一定の組成に
組み合わされた特別なシンナーでなければ溶解せず作業
性等に問題があった。

【０００４】また、近年、環境等の問題から、塗料の分
野でも重金属フリー化、ＶＯＣの削減、塗装環境の危険
性低減などの技術開発が取り組まれており、危険性の低
い脂肪族炭化水素を主成分とする有機溶媒を使用するよ
うな塗料等、弱溶剤化が進んでいる。これらは、塗装時
における強い溶剤臭と皮膚への刺激が緩和されると共
に、引火の危険性も軽減するので塗装環境に優しい。

【０００５】脂肪族炭化水素を主成分とする有機溶媒に
可溶化するため一液型エポキシ樹脂の中で、エポキシ樹
脂のエポキシ基に不飽和結合を有する脂肪酸を付加反応
させた脂肪酸変性エポキシ樹脂が上市されている。これ
らの脂肪酸変性エポキシ樹脂に用いられる不飽和脂肪酸
は、一般に大豆油やアマニ油等の乾性油から誘導されう
る脂肪酸であり、脂肪酸が長鎖のアルキル鎖のため変性
された脂肪酸変性エポキシ樹脂は脂肪族炭化水素を主成
分とする有機溶媒に対する溶解性が良い。これらの脂肪
酸変性エポキシ樹脂は、脂肪酸を付加反応によりエポキ
シ基に導入することにより溶剤溶解性を得ている。その
ためにある程度以上の脂肪酸量を変性しようとするとエ
ポキシ樹脂の分子量が制限される。そこで、樹脂分子量
の調整のため、イソシアネート類により高分子量化する
ことが考えられるが、これらの樹脂は、溶剤溶解性が極
端に低下したり、耐水性に劣る。

【０００６】また、脂肪族炭化水素を主成分とする有機
溶媒は、一般的に溶剤の揮発性が低いために乾燥性が劣
るという欠点を有している。以上のように乾燥性、塗膜
特性のバランスが困難であり、いまだ満足すべきものは
得られていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、乾燥性、耐
食性・耐水性、溶剤に対する溶解性に優れ、樹脂安定性
にもすぐれた、塗料に好適な非水分散型樹脂組成物、そ
の製造法及びこれを用いた塗料を提供するものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、脂肪族炭化水
素を主成分とする有機溶媒中に、樹脂が溶解又は分散し
てなる樹脂組成物であって、（Ａ）ビニル系単量体を脂
肪酸変性エポキシエステル樹脂の存在下で重合して得ら
れ、前記有機溶媒に溶解するビニル変性エポキシエステ
ル樹脂及び（Ｂ）前記（Ａ）成分の存在下に前記有機溶
媒中に分散する分散樹脂粒子を含有してなる非水分散型
樹脂組成物に関する。

【０００９】また本発明は、前記（Ｂ）成分が、脂肪酸
変性エポキシエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂及びエポキシ樹
脂からなる群から選択される少なくとも１種類の樹脂で
ある非水分散型樹脂組成物に関する。

【００１０】また本発明は、脂肪族炭化水素を主成分と
する有機溶媒中に、樹脂が溶解又は分散してなる樹脂組
成物の製造方法であって、（Ａ）脂肪酸変性エポキシエ
ステル樹脂及び有機溶媒の存在下でビニル系単量体を重
合して前記有機溶媒中に溶解するビニル変性エポキシエ
ステル樹脂を製造し、ついで（Ｂ）脂肪酸変性エポキシ
エステル樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、フェ
ノール樹脂及びエポキシ樹脂からなる群から選択される
少なくとも１種類の樹脂を混合することを特徴とする非
水分散型樹脂組成物の製造法に関する。さらに本発明
は、前記の非水分散型樹脂組成物を含有してなる塗料に
関する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の非水分散型樹脂組成物
は、（Ａ）成分としてビニル系単量体を脂肪酸変性エポ
キシエステル樹脂の存在下で重合して得られるビニル変
性エポキシエステル樹脂を含有する。前記脂肪酸変性エ
ポキシエステル樹脂は、例えば、脂肪酸及びビスフェノ
ール型エポキシ樹脂を含む反応成分を付加、縮合させて
得ることができる。

【００１２】本発明に用いられる脂肪酸としては、乾性
油又は半乾性油から誘導させうる脂肪酸、不乾性油から
誘導されうる脂肪酸及び合成脂肪酸があり、例えば、桐
油、大豆油、アマニ油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、サフ
ラワー油、綿実油等から得られる脂肪酸、合成により得
られるバーサチック酸（シェルケミカル社製、商品名）
等があげられる。これらのうち、乾性油又は半乾性油か
ら誘導されうる脂肪酸を使用するのが常温硬化性を付与
できるので好ましい。脂肪酸は、一種又は二種以上使用
できる。

【００１３】前記脂肪酸と反応させるエポキシ樹脂とし
ては、ビスフェノール型エポキシ樹脂が好ましく、これ
は、例えば、ビスフェノールとエピクロルヒドリンを混
合し、触媒の存在下で加熱し、付加反応させて得ること
ができる。ビスフェノールとしては、例えば、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ
ールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ビ
スフェノールＦ）等が挙げられる。

【００１４】また触媒としては、例えば、水酸化アルカ
リ等が挙げられ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
が挙げられる。前記エポキシ樹脂としては、市販品を利
用することができ、その具体例としては、エピコート８
２８、エピコート１００１、エピコート１００４、エピ
コート１００７、エピコート１００９（いずれも、シェ
ルケミカル社商品名）、エポミックＲ１４０、Ｒ３０
１、Ｒ３０４、Ｒ３０７、Ｒ３０９（いずれも三井化学
(株)商品名）等が挙げられる。エポキシ樹脂は、単独で
又は２種類以上を組み合わせて使用される。

【００１５】前記脂肪酸の配合量は、前記エポキシ樹脂
１００重量部に対して、４０〜３００重量部とすること
が好ましく、５０〜２００重量部とすることがより好ま
しく、６０〜１００とすることがさらに好ましい。この
配合量が４０重量部未満であると耐水性や溶剤溶解性が
低下する傾向にあり、３００重量部を越えると耐食性や
乾燥性が劣る傾向にある。

【００１６】また、本発明における脂肪酸変性エポキシ
エステル樹脂としては、エポキシ樹脂と、モノエタノー
ルアミン，ジエタノールアミン，モノイソプロパノール
アミン，ジイソプロパノールアミン，ジ−２−ヒドロキ
シブチルアミン，Ｎ−メチルエタノールアミン，Ｎ−エ
チルエタノールアミン，Ｎ−ベンジルエタノールアミン
等のアルカノールアミンと、前記脂肪酸を反応させた、
変性エポキシ樹脂も含まれる。

【００１７】アルカノールアミンを用いる場合、その配
合量は、前記エポキシ樹脂１００重量部に対して１〜１
００重量部とすることが好ましく、１〜５０重量部とす
ることがより好ましい。この配合量が１重量部未満であ
ると耐食性・付着性が低下する傾向にあり、１００重量
部を越えると耐水性や溶剤溶解性が劣る傾向にある。

【００１８】前記脂肪酸、前記エポキシ樹脂及び必要に
応じて用いられるアルカノールアミンをを付加、縮合さ
せる方法としては、例えば、通常の付加、縮合反応のた
めの操作を利用することができ、特にその方法が限定さ
れるものではなく、例えば、これらの成分を混合し、５
０〜２５０℃、１〜２４時間加熱する方法が挙げられ
る。その際、トルエン、キシレン、メチルエチルケト
ン、メチルプロピレングリコールアセテート等の、原料
成分と反応しない有機溶媒を反応系に添加してもよい。
これらの有機溶媒は、一種又は二種以上組み合わせて使
用される。

【００１９】このようにして得られる脂肪酸変性エポキ
シエステル樹脂の酸価は、１以下であることが好まし
い。この酸価が１を超えると、得られる塗膜の耐食性が
低下する傾向にある。よって、反応系中には未反応の脂
肪酸が残存しないことが好ましい。前記脂肪酸変性エポ
キシエステル樹脂に残存するエポキシ基含有量は、特に
制限されるものではない。

【００２０】本発明で用いる（Ａ）成分のビニル変性エ
ポキシエステル樹脂は、前述のようにして得られる脂肪
酸変性エポキシエステル樹脂の存在下でビニル系単量体
を重合して得られる。この重合は一般に有機溶媒の存在
下で行われる。（Ａ）成分を製造する方法としては、例
えば、通常のラジカル重合法を利用することができ、特
にその方法が限定されるものではない。その具体的な方
法としては、例えば、前記脂肪酸変性エポキシエステル
樹脂を有機溶媒に溶解させ、前記ビニル系単量体及びラ
ジカル重合開始剤を添加し、８０〜１４０℃、２〜５時
間加熱する方法を利用することができる。

【００２１】（Ａ）成分の製造において、前記脂肪酸変
性エポキシエステル樹脂の配合割合は、得られる塗膜の
乾燥性、耐食性の点から、前記脂肪酸変性エポキシエス
テル樹脂と前記ビニル系単量体の総量１００重量部に対
して、１０〜９５重量部とすることが好ましく、５０〜
９０重量部とすることがより好ましく、７０〜９０重量
部とすることがさらに好ましい。この配合割合が１０重
量部未満であると、得られる塗膜が耐食性に劣る傾向に
あり、９５重量部を超えると、得られるビニル変性エポ
キシエステル樹脂の乾燥性に劣る傾向にある。

【００２２】本発明において用いられるビニル系単量体
とは、重合可能な、炭素−炭素不飽和二重結合を有する
ものを意味し、例えば、カルボキシル基含有ビニル系単
量体、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アル
キルエステル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グ
リシジル、アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、メ
タクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、スチレン系単
量体、酢酸ビニル、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルメタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等が挙げられる。

【００２３】前記カルボキシル基含有ビニル系単量体と
しては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン
酸等が挙げられ、前記アクリル酸アルキルエステルとし
ては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、ア
クリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸tert−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等が挙
げられ、前記メタクリル酸アルキルエステルとしては、
例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、
メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸tert−ブチル、
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキ
シル等が挙げられ、前記アクリル酸ヒドロキシアルキル
エステルとしては、例えば、アクリル酸ヒドロキシメチ
ル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキ
シプロピル等が挙げられ、メタクリル酸ヒドロキシアル
キルエステルとしては、メタクリル酸ヒドロキシメチ
ル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒド
ロキシプロピル等が挙げられ、前記スチレン系単量体と
しては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチ
ルスチレン等が挙げられる。

【００２４】前記ビニル系単量体は、単独で又は２種類
以上組み合わせて使用される。前記ビニル系単量体を２
種類以上組み合わせて使用する場合、ビニル系単量体の
総量における各ビニル系単量体の配合割合は特に制限さ
れるものではない

【００２５】本発明においては、これらビニル系単量体
のうち、脂肪族炭化水素を主成分とする有機溶媒に対す
る溶解性の点から、アルキル基の炭素数が４以上のメタ
クリル酸アルキルエステル又はアルキル基の炭素数が４
以上のアクリル酸アルキルエステルを必衰成分とするこ
とが好ましく、それ以外のビニル単量体との配合割合
は、ビニル単量体の総量１００重量部中、４０重量部以
上であることが好ましく、５０重量部以上であることが
より好ましい。アルキル基の炭素数が４以上のメタクリ
レート及びアルキル基の炭素数が４以上のアクリレート
の配合量が４０重量部未満であると、樹脂の分散安定性
が低下する傾向にある。

【００２６】反応の際に使用する有機溶媒の配合割合は
特に制限されるものではないが、通常、前記脂肪酸変性
エポキシエステル樹脂と前記ビニル系単量体の総量に対
して、重量比で０．４〜３倍量とされる。前記ラジカル
重合開始剤としては、例えば、アゾビスニトリル型触
媒、過酸化物等が挙げられ、アゾビスニトリル型触媒と
しては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビ
スバレロニトリル等が挙げられ、過酸化物としては、例
えば、ベンゾイルパーオキシド、ブチルパーベンゾエー
ト等が挙げられる。これらのラジカル重合開始剤は、単
独で又は２種類以上組み合わせて使用される。これらの
ラジカル重合開始剤の配合割合は特に制限されるもので
はないが、通常、ビニル系単量体の総量に対して、０．
３〜１０重量％とされる。

【００２７】前記重合反応により得られるビニル変性エ
ポキシエステルの重量平均分子量は、乾燥性、耐水性、
塗装作業性の点から、８，０００〜１００，０００であ
ることが好ましく、９，０００〜６０，０００であるこ
とがより好ましく、１０，０００〜５０，０００である
ことがさらに好ましい。この重量平均分子量が８，００
０未満であったり、１００，０００を超えると、乾燥
性、耐水性、塗装作業性に劣る傾向にある。なお、本発
明における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー法によって測定し、標準ポリスチレン
検量線を用いて求めた値である。

【００２８】本発明において使用される（Ｂ）成分は、
脂肪族炭化水素を主成分とする有機溶媒中において、前
記（Ａ）成分をいわゆる分散安定剤として、その存在下
に、前記有機溶媒中に分散する分散樹脂粒子である。こ
のような樹脂としては、脂肪酸変性エポキシエステル樹
脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられるが、脂肪
酸変性エポキシエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリエス
テル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂からなる群か
ら選択される少なくとも１種類の樹脂であることが、耐
食性等の点で好ましい。

【００２９】（Ｂ）成分として使用できる脂肪酸変性エ
ポキシエステル樹脂としては、例えば、前記した（Ａ）
成分の合成において用いられたものが挙げられる。ま
た、前記アルキド樹脂としては、例えば、多塩基酸と多
価アルコールを加熱縮合して得られた縮合物や、前記多
塩基酸と多価アルコールにさらに変性剤を反応させて変
性させて得られた変性物等が挙げられる。前記多塩基酸
としては、例えば、飽和多塩基酸、不飽和多塩基酸等が
挙げられ、飽和多塩基酸としては、例えば、無水フタル
酸、テレフタル酸、コハク酸等が挙げられ、不飽和多塩
基酸としては、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、
フマル酸等が挙げられる。

【００３０】また、多価アルコールとしては、例えば、
二価アルコール、三価アルコール等が挙げられ、二価ア
ルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール等が挙げられ、三価アルコールとして
は、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等が
挙げられる。変性剤としては、例えば、油脂及び油脂脂
肪酸、天然樹脂等が挙げられ、油脂及び油脂脂肪酸とし
ては、例えば、大豆油、アマニ油、ステアリン酸等が挙
げられ、天然樹脂としては、例えば、ロジン、コハク等
が挙げられる。アルキド樹脂の重量平均分子量は、８，
０００〜１００，０００が好ましい。

【００３１】また、前記ポリエステル樹脂としては、例
えば、飽和ポリエステル樹脂や不飽和ポリエステル樹脂
等が挙げられ、使用する多塩基酸と多価アルコールとし
ては、例えば、前記したものが挙げられる。ポリエステ
ル樹脂の重量平均分子量は、４，０００〜５０，０００
が好ましい。

【００３２】アクリル樹脂としては、例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキルエステル、メタ
クリル酸アルキルエステル、アクリルアミド、アクリロ
ニトリル等を重合又は共重合させて得られた重合体又は
共重合体が挙げられる。アクリル酸アルキルエステルと
しては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル等が挙げられ、メタクリル酸ア
ルキルエステルとしては、例えば、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル等がが
挙げられる。アクリル樹脂の重量平均分子量は、８，０
００〜５０，０００が好ましい。

【００３３】フェノール樹脂としては、例えば、石炭酸
とホルムアルデヒドを反応させて得られるレゾール型の
樹脂が挙げられる。フェノール樹脂の重量平均分子量
は、３００〜２，０００が好ましい。エポキシ樹脂とし
ては、例えば、前記（Ａ）成分の製造において例示した
ビスフェノール型エポキシ樹脂が挙げられる。エポキシ
樹脂の重量平均分子量は、３００〜１０，０００が好ま
しい。

【００３４】（Ｂ）成分として使用されるこれらの樹脂
の中では、得られる非水分散型樹脂組成物が乾燥性に優
れ、得られる塗膜が耐食性に優れる点から、脂肪酸変性
エポキシエステル樹脂が好ましい。特に、乾燥性が良好
な点から、全樹脂（（Ａ）成分＋（Ｂ）成分）中の油長
は４５％以下であることが好ましく、３０〜４０である
ことがより好ましい。なお、（Ｂ）成分として樹脂を２
種類以上組み合わせる場合、各樹脂の配合割合は特に制
限されない。

【００３５】前記（Ｂ）成分の配合割合は、得られる非
水分散型樹脂組成物の分散性と得られる塗膜の耐食性の
バランスの点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１０
０重量部に対し、１〜９５重量部であることが好まし
く、１０〜８０重量部であることがより好ましく、３０
〜８０重量部であることがさらに好ましい。この配合割
合が１重量部未満であると、得られる塗膜の耐食性が劣
る傾向にあり、９５重量部を超えると、得られる非水分
散型樹脂組成物の分散性が劣る傾向にある。

【００３６】また、有機溶媒への（Ｂ）成分の溶解性を
促進し、（Ａ）成分の分散安定剤との相溶性を向上させ
る点から、（Ａ）成分存在下へ（Ｂ）成分を添加した
後、撹拌し、加熱することが好ましい。前記加熱操作
は、例えば、８０〜１００℃で、３０分間〜１時間行う
ことができる。

【００３７】さらに、得られる樹脂の乾燥性，耐水性等
を向上させるために、イソシアネートにより高分子化す
ることも可能である。本発明に用いられるイソシアネー
トとしては、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネ
ート、又は脂環族イソシアネート等が上げられ、例え
ば、トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
メタキシリンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート、４，４−メチレ
ンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシク
ロヘキサン２，４ジイソシアネート、メチルシクロヘキ
サン２，６ジイソシアネート、１，３−（イソシアナー
トメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネー
ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等があ
げられ、一種又は二種以上使用される。

【００３８】イソシアネートを用いる場合その配合量
は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００重量部に対
して０〜５０重量部であることが好ましく、０．０１〜
１０重量部であることがより好ましい。この配合量が５
０重量部を超えると付着性や溶剤溶解性が低下する傾向
にある。

【００３９】イソシアネートの反応は、公知の方法によ
り、付加、縮合反応させられる。例えば、（Ａ）成分、
（Ｂ）成分及びイソシアネートを５０〜２５０℃、１〜
２４時間加熱することにより前記付加、縮合反応を行え
ば良い。イソシアネートは、（Ａ）成分を製造した後、
反応させてもよく、また、（Ａ）成分、（Ｂ）成分を混
合したのち、次にイソシアネートを添加し反応させても
よい。

【００４０】この反応はキシレン等の（Ａ）成分、
（Ｂ）成分及びイソシアネートと反応しない有機溶剤中
で行なうことができる。このような有機溶媒としてトル
エン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルプロピレ
ングリコールアセテート等があげられる。これらの有機
溶媒は、一種又は二種以上組み合わせて使用される。ま
た、前記有機溶媒の使用量は特に制限されるものではな
いが、樹脂固形分１００重量部に対して２０〜３００重
量部であることが好ましい。

【００４１】本発明の非水分散型樹脂組成物は、脂肪族
炭化水素を主成分とする有機溶媒を溶媒として含む。
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を製造、混合した後、最終的
に脂肪族炭化水素を主成分とする有機溶媒に置換する場
合は、反応後脱溶し、脂肪族炭化水素に置換することが
できる。

【００４２】脂肪族炭化水素を主成分とする有機溶媒と
は、有機溶媒の総量１００重量部に対して脂肪族炭化水
素を５０重量部以上含有するものであり、人体、環境へ
の安全性といった点及び補修作業性の点から、脂肪族炭
化水素を６０重量部以上含有する有機溶媒がより好まし
い。

【００４３】脂肪族炭化水素としては、例えば、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の直鎖状
脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、エチルシクロヘキサン、シクロヘプタン等の環状脂
肪族炭化水素が挙げられる。また、混合溶媒であるミネ
ラルスピリット、ミネラルシンナー、ペトロリウムスピ
リット、ホワイトスピリット、ミネラルターペンも使用
可能である。

【００４４】脂肪族炭化水素以外の成分としては、例え
ば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のア
ルコール類が挙げられる。これらの脂肪族系炭化水素及
び脂肪族系炭化水素以外の成分は、それぞれ、単独で又
は２種類以上組み合わせて使用することができる。

【００４５】本発明の非水分散型樹脂組成物において、
前記有機溶媒の量に特に制限はないが、通常、樹脂固形
分として２０〜６０重量％となるようにその量が調製さ
れる。

【００４６】以上、説明した本発明の非水分散型樹脂組
成物は、塗料に使用できる。塗料としては、例えば酸化
架橋による常温乾燥型塗料や、ラッカー塗料等があげら
れる。特に本発明の樹脂組成物は、防錆、防食用の塗料
に好適に使用される。その際、さらに、必要に応じて種
々の顔料や、消泡剤、可塑剤、金属乾燥剤、表面処理剤
等のその他の添加剤を使用してもよい。

【００４７】塗料化の方法としては特に制限はなく、例
えば、ペイントシェーカー法、ロールミル法、サンドミ
ル法、ディスパーザー法、ニーダー法、高速インペラー
ミル法等の公知の方法を使用することができる。得られ
る塗料の塗装方法としては、特に制限はなく、スプレー
塗装、ロールコーターによる塗装、刷毛塗り法、ディッ
ピング法、ナイフコータによる塗装等が採用できる。乾
燥条件は、例えば、５〜１００℃で、２時間〜７日行う
ことが可能である。得られる塗料は、耐食性に優れ、木
材、紙、繊維、プラスチック、セラミック、鉄、非鉄金
属等の塗装用として好適であり、特に鉄や非鉄金属の塗
装用として好適である。

【００４８】

【実施例】次に、実施例により本発明を詳細に説明す
る。なお、「部」及び「％」は、それぞれ「重量部」及
び「重量％」を示す。

【００４９】実施例１ （１）脂肪酸変性エポキシエステル樹脂（Ｆ−１）の製
造 エポミックＲ１４０（ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、三井化学(株)製）６８．７ｇ、エポミックＲ３０１
（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、三井化学(株)製）
１７３．５ｇ、モノエタノールアミン１６．７ｇ、ジエ
タノールアミン１９．２ｇ、トルエン５６．３ｇ、ｎ−
ブタノール２９．１ｇに混合し、１１０℃で粘度が飽和
するまで付加反応を進め、次に亜麻仁油脂肪酸５７．４
ｇ、大豆油脂肪酸１１４．７ｇを配合した後フラスコ中
のトルエン・ｎ−ブタノールを回収しながら２００℃に
昇温し、樹脂酸価４を終点として冷却した。重量平均分
子量１７，５００である。

【００５０】（２）ビニル変性エポキシエステル樹脂溶
液（Ｖ−１）の製造 前記（１）で使用したフラスコと同様の２リットルのフ
ラスコ中に、前記（１）で得られた脂肪酸変性エポキシ
エステル樹脂（Ｆ−１）４５０部及びトルエン５６．３
部、ｎ−ブタノール２９．１部を仕込み、１１５℃まで
昇温し、これに、スチレン１８部、メチルメタクリレー
ト２４．５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
１．１部、イソブチルアクリレート３２．４部、エチル
アクリレート２４部、ブチルパーオキシベンゾエート１
０部、ジｔ−ブチルパーオキサイド０．５部の混合液を
２時間かけて滴下し、更に２時間保温した。冷却後、ミ
ネラルターペン２８０部で希釈し、ビニル変性エポキシ
エステル樹脂溶液を得た。得られた樹脂溶液の加熱残分
は６０％であり、樹脂の重量平均分子量は２５，０００
であった。

【００５１】（３）樹脂組成物（Ｒ−１）の製造 前記（１）で使用したフラスコと同様の２リットルのフ
ラスコ中に、前記（１）で得られた脂肪酸変性エポキシ
エステル樹脂（Ｆ−１）４５０部及び前記（２）で得ら
れたビニル変性エポキシエステル樹脂溶液（Ｖ−１）９
１６部を仕込み、９０℃で１時間加熱した。フラスコを
室温にて放置して自然冷却後、さらに、ミネラルターペ
ンを６７４部添加し、塗料用樹脂組成物（Ｒ−１）を得
た。この塗料用樹脂組成物は分散型となっており、加熱
残分は４９．０％、酸価は１．２、粘度はＺ６であっ
た。

【００５２】実施例２〜５及び比較例１〜３ 実施例２〜５は、実施例１と同様に行った。また、比較
例１は、ビニル変性エポキシエステル樹脂のみの系、比
較例２は、ビニル変性していないエポキシエステル樹脂
のみの系、比較例３は、不飽和共重合単量体のみを共重
合した樹脂である。

【００５３】実施例１〜５及び比較例１〜３の各配合を
表１及び表２に示し、これらの一般特性例を表３に示し
た。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】

【表３】

【００５７】〔評価方法〕 塗膜特性試験；各実施例、比較例によって得られた変性
エポキシ樹脂を、下記表４に示す配合で塗料化し各種試
験を行なった。結果を表５に示した。

【００５８】

【表４】

【００５９】ペイントシェーカーにより分散した塗料を
シンナーでイワタカップ１６秒に粘度調整し未処理鋼板
にエアスプレーにより乾燥膜厚３０μｍになるように塗
装し、２０℃で５日乾燥後に塗膜の評価試験（ＪＩＳ
Ｋ ５４００に準拠）を行なった。

【００６０】

【表５】

【００６１】

【発明の効果】本発明の非水分散型樹脂組成物は、乾燥
性、耐食性・耐水性、溶剤に対する溶解性に優れ、樹脂
安定性にも優れた、塗料に好適なものであり、本発明の
製造法によれば、そのような非水分散型樹脂組成物を容
易に製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 151/08 Ｃ０９Ｄ 151/08 Ｆターム(参考） 4J002 CC03X CD00X CD20W CD20X CF00X CF01X GH01 4J011 PA86 PB40 PC02 4J026 AB04 BA05 BA24 BA26 BA27 BA30 BA33 BB02 BB03 BB04 DB09 DB12 DB13 FA04 GA06 4J038 CG012 CG142 CG172 CP121 DA062 DB002 DD002 DD092 DD122 GA03 GA06 GA07 GA09 JA02 JA05 JA18 JA33 JA55 JB09 KA06 KA09 LA03 LA06 MA07 NA03 NA04 NA25 PA18 PC02 PC03 PC06 PC08 PC10

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 脂肪族炭化水素を主成分とする有機溶媒
   中に、樹脂が溶解又は分散してなる樹脂組成物であっ
   て、（Ａ）ビニル系単量体を脂肪酸変性エポキシエステ
   ル樹脂の存在下で重合して得られ、前記有機溶媒に溶解
   するビニル変性エポキシエステル樹脂及び（Ｂ）前記
   （Ａ）成分の存在下に前記有機溶媒中に分散する分散樹
   脂粒子を含有してなる非水分散型樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ｂ）成分が、脂肪酸変性エポキシエス
   テル樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、フェノー
   ル樹脂及びエポキシ樹脂からなる群から選択される少な
   くとも１種類の樹脂である請求項１記載の非水分散型樹
   脂組成物。
3. 【請求項３】 脂肪族炭化水素を主成分とする有機溶媒
   中に、樹脂が溶解又は分散してなる樹脂組成物の製造方
   法であって、（Ａ）脂肪酸変性エポキシエステル樹脂及
   び有機溶媒の存在下でビニル系単量体を重合して前記有
   機溶媒中に溶解するビニル変性エポキシエステル樹脂を
   製造し、ついで（Ｂ）脂肪酸変性エポキシエステル樹
   脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂
   及びエポキシ樹脂からなる群から選択される少なくとも
   １種類の樹脂を混合することを特徴とする非水分散型樹
   脂組成物の製造法。
4. 【請求項４】 請求項１若しくは２記載の非水分散型樹
   脂組成物又は請求項３記載の製造法により得られる非水
   分散型樹脂組成物を含有してなる塗料。