JP2001294664A - ポリエステルイミド樹脂の製造方法及び絶縁電線用塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリエステルイミド樹脂の従来の製造方法に
おける、反応に長時間を要する、原料成分の反応中の昇
華や該昇華防止のための溶剤の蒸発、副生成物の処分等
の問題が解決され、原料としてリサイクルＰＥＴの使用
が可能なポリエステルイミド樹脂の製造方法を提供す
る。 【解決手段】 フェノール、クレゾール及びキシレノー
ルから選ばれる少なくとも１種の溶剤中で、触媒の存在
下、ポリエチレンテレフタレートを少なくとも３価のア
ルコールを含む多価アルコールで加アルコール分解さ
せ、次いで、その系内にトリメリット酸無水物と芳香族
ジアミンを加えて生成させたジイミドジカルボン酸と、
又は、その系内に加えたジイミドジカルボン酸と上記の
加アルコール分解生成物とを反応させるポリエステルイ
ミド樹脂の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエチレンテレ
フタレートの加アルコール分解を利用する絶縁塗料に有
用なポリエステルイミド樹脂の製造方法及び得られたポ
リエステルイミド樹脂を被膜樹脂成分とする絶縁電線用
塗料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルイミド樹脂は、その優れた
耐熱性等の特徴により、モーターやトランス等の電気機
器に使用されている絶縁電線の皮膜樹脂成分として主に
用いられている。例えば、当該業界においてイミド変性
ポリエステルワニスと称されている絶縁塗料は、ポリエ
ステルイミド樹脂を主成分とするものであり、ポリエス
テル銅線（ＰＥＷ）の製造に用いられている。同様にＰ
ＥＷの製造にイミド成分を含有していないポリエステル
ワニスも用いられるが、これに比べてポリエステルイミ
ド樹脂を使用した絶縁電線は、耐熱衝撃性、耐熱寿命、
耐摩耗性等に優れることでＰＥＷ市場の多くはイミド変
性ポリエステルワニスに置き換わってきている。更に、
半田剥離可能ポリエステルイミドワニスと称される絶縁
塗料もポリエステルイミド樹脂を主成分としており、こ
の絶縁塗料を用いた絶縁電線は耐熱衝撃性、耐熱寿命、
耐摩耗性等に優れると共に溶融半田に浸漬することで末
端の皮膜を剥離することが可能となり、モーターやトラ
ンス等の電気機器の製造工程の合理化に大きく寄与して
いる。

【０００３】又、当該業界においてポリエステルイミド
ワニスと称される絶縁塗料は、ポリエステルイミド銅線
（ＥＩＷ）の製造に用いられているが、これもまたポリ
エステルイミド樹脂を主成分としており、この絶縁塗料
を用いた絶縁電線は耐軟化、耐熱衝撃、耐熱寿命に優れ
ると共に耐冷媒性にも優れ、ハーメチックモーターや自
動車用絶縁電線として用いられている。

【０００４】更には、当該業界においてポリエステルイ
ミド−ウレタンワニスと称される絶縁塗料もあり、これ
はポリエステルイミド樹脂と安定化イソシアネート樹脂
からなるものである。この絶縁塗料を使用することによ
り、従来のポリエステル樹脂とブロックイソシアネート
樹脂とからなるポリウレタンワニスを用いた絶縁電線で
は得ることの困難であった耐熱性がＦ種（１５５℃）以
上で、はんだ付け性をも有する絶縁電線を得ることがで
きるようになった。

【０００５】従来から、絶縁塗料の被膜樹脂成分として
有用なポリエステルイミド樹脂は、例えば、特公昭３８
−２１５００号公報、特公昭４５−３３１４６号公報や
特公昭５１−４０１１３号公報等に述べられている如
く、その多くはテレフタル酸又はその低級アルコールエ
ステルを用いてのエステル化反応又はエステル交換反応
を利用して形成させた末端アルコール基の低分子量ポリ
エステルとイミド基含有カルボン酸とを反応させること
で製造されている。

【０００６】上記の如き従来のポリエステルイミド樹脂
の製造方法には、末端アルコール基の低分子量ポリエス
テルの製造にあたって、テレフタル酸を用いるエステル
化反応では、反応が１０〜２０時間と長時間にわたり、
又、テレフタル酸の低級アルコールエステルを用いるエ
ステル交換反応でも、エステル化反応よりは反応性は良
いものの、それでも８〜１３時間が必要であり、これに
イミド基含有カルボン酸との反応時間が加わり、全ての
反応を終える迄には極めて長時間を要する問題がある。
又、テレフタル酸の低級アルコールエステルを用いた場
合には、反応途中での該エステルの昇華が激しく、昇華
防止のためにキシレン等の溶剤が必要であるという問題
がある。更には、テレフタル酸を用いた場合には、テレ
フタル酸８３部に対して水１８部が副生し、ジメチルテ
レフタレートを用いた場合には、ジメチルテレフタレー
ト９７部に対しメタノール３２部が副生し、収率が悪い
ことと共に副生物の処理が大きな問題となっている。更
に、昇華防止用の溶剤も系外に排出され、環境汚染の問
題もある。

【０００７】上記の低分子量ポリエステル製造上の問題
は、通常の絶縁塗料用のポリエステル樹脂の製造におい
ても同様であり、ポリエステル樹脂をポリオールで加ア
ルコール分解させ、更に反応を続けて分解生成物を縮合
させて絶縁塗料に有用なポリエステル樹脂とすることで
問題を解決する方法が、例えば、特公昭４８−２１２４
０号公報、特公昭５４−１９４３６号公報等に記載され
ている。

【０００８】一方、ポリエチレンテレフタレート（以下
ＰＥＴと略記する）は、繊維材料、フィルム材料及び成
形材料等として用いられている。ＰＥＴを用いた製品の
内でＰＥＴボトルについては、「容器包装リサイクル
法」（１９９７年施行）によりリサイクルが義務付けら
れており、自治体による回収が拡がり、再生ＰＥＴが商
品化されている。しかしながら、再生ＰＥＴの使途は限
定されており、再生ＰＥＴを用いた商品はコストが高
く、売れ行きが悪いのが実状であり、再商品化されずに
残る量は少なくない。又、フィルム業界等からは、裁断
時等の屑ＰＥＴが多量に排出され、殆んどリサイクルさ
れていない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記の従
来のポリエステルイミド樹脂の製造方法における問題点
を解決すべく、リサイクルＰＥＴの有効利用にもなる方
法を種々検討した結果、ＰＥＴの加アルコール分解物を
利用したポリエステルイミド樹脂の製造方法を見いだし
た。ＰＥＴの加アルコール分解は１〜４時間で充分であ
ることから反応時間の短縮が可能である。又、反応中に
昇華物の発生や溶剤の排出の心配もなく、副生物として
は基本的にＰＥＴ中の水分及び加アルコール分解に伴う
エチレングリコールの溜出のみを考慮すればよく、副生
物の処理の心配もない。更には、屑ＰＥＴや再生ＰＥＴ
の有効利用が可能となり、従って従来の製造方法に比べ
て省エネルギー、環境衛生、資源リサイクル等の要請に
合致した方法でポリエステルイミド樹脂を製造すること
ができ、且つこのポリエステルイミド樹脂が絶縁塗料用
として従来の製造方法によるポリエステルイミド樹脂と
なんら遜色が無いことを見いだし、本発明を完成するに
至った。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、フェノール、ク
レゾール及びキシレノールから選ばれる少なくとも１種
の溶剤中で、触媒の存在下、ポリエチレンテレフタレー
トを少なくとも３価のアルコールを含む多価アルコール
で加アルコール分解させ、次いで、その系内にトリメリ
ット酸無水物と芳香族ジアミンを加えて生成させたジイ
ミドジカルボン酸と、又は、その系内に加えたジイミド
ジカルボン酸と上記の加アルコール分解生成物とを反応
させることを特徴とするポリエステルイミド樹脂の製造
方法及び絶縁電線用塗料である。

【００１１】

【発明の実施の形態】次に発明の実施の形態を挙げて本
発明を更に詳しく説明する。本発明のポリエステルイミ
ド樹脂の製造方法は、溶剤中で、ポリエチレンテレフタ
レートを触媒の存在下に、少なくとも３価以上のアルコ
ールを含む２価以上の多価アルコールで加アルコール分
解させ、生成した加アルコール分解物と系中で生成させ
た又は系外で予め生成させたジイミドジカルボン酸とを
反応させてポリエステルイミド樹脂を製造することが特
徴である。

【００１２】本発明で使用する溶剤は、フェノール、ク
レゾール及びキシレノールのいずれか１種又はそれらの
２種以上の混合物である。これらの溶剤は、絶縁塗料用
の溶剤でもあり、１５０℃以上ではポリエチレンテレフ
タレートを溶解するので以下に説明するＰＥＴの加アル
コール分解を均一系で行うことができる。又、反応生成
物のポリエステルイミド樹脂を反応溶液から単離するこ
となく、反応溶液をそのまま絶縁塗料の製造に使用でき
るメリットがある。

【００１３】ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）と
しては、リサイクルＰＥＴ、ＰＥＴフィルム裁断時の端
切れ、成形不良品等のガラス繊維等のフィラーや難燃剤
等の添加剤を含んでいないもの及び新品のＰＥＴ〔フィ
ルム用グレード（例えば、ＧＣ５００（三菱化学社
製））、繊維用グレード（例えば、ＧＭ３３０（三菱化
学社製））及び成形用グレード（例えば、ＧＭ３００
（三菱化学社製））等〕が重合度に関係なくいずれも使
用可能である。省資源の観点からリサイクルＰＥＴ等の
新品のＰＥＴ以外のものの使用が好ましい。

【００１４】本発明で加アルコール分解に使用する２価
以上の多価アルコールとしては、例えば、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、１，２−プロピレング
リコール、１，３−プロパングリコール、１，３−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール等の脂肪族二価アルコール；グリセリン、
１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の脂肪族
３価アルコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレート（ＴＨＥＩＣ）、トリス（２−ヒドロキシ
プロピル）イソシアヌレート等のトリアジン環含有の３
価アルコール；ジペンタエリスリトール等の脂肪族及び
脂環族の多価アルコールが挙げられる。

【００１５】本発明で得られるポリエステルイミド樹脂
を絶縁塗料以外の用途に使用する場合には多価アルコー
ルは特に限定されないが、該樹脂を絶縁塗料用に使用す
る場合には、多価アルコール中には少なくとも３価アル
コールが含まれていることが好ましい。

【００１６】本発明で得られるポリエステルイミド樹脂
を絶縁塗料用に使用する場合、多価アルコールは、ＰＥ
Ｔの繰り返し単位（−ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−ＣＯ−Ａｒ−Ｃ
Ｏ−）１モル（即ち、繰り返し単位１個の分子量は１９
２であるから、本発明では使用するＰＥＴの重量を１９
２で除した数値が繰り返し単位のモル数となる。）に対
して０．２５〜３．０モルの割合で使用することが好ま
しい。又、上記のモル数中少なくとも３価のアルコール
が０．２５〜２．０モルを占めることが絶縁被膜の特性
上好ましい。０．２５モル未満では耐熱性が不十分とな
り、２．０モルを超えると架橋度が高くなり過ぎ、可撓
性が損なわれる。又、多価アルコールの全モル数が３．
０を超えると得られるポリエステルイミド樹脂の重合度
が低くなり、絶縁塗料用に使用することができない。

【００１７】本発明のポリエステルイミド樹脂の製造方
法においては、最初に、ＰＥＴを加アルコール分解す
る。ＰＥＴの加アルコール分解（アルコーリシス）は、
通常、１８０〜２８０℃で行われるが、加アルコール分
解には長時間を要するので、反応を促進するために触媒
の使用が必要である。触媒としては、従来公知の加アル
コール分解触媒、例えば、アルカリ金属、アルカリ金属
あるいはアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、弱酸塩
またはアルコラート；酸化鉛、酢酸鉛、酢酸亜鉛、酸化
マグネシウム、塩化コバルト、酢酸カドミニウム、酸化
マンガン、酸化鉄、酸化ニッケル、酸化ジルコン、酢酸
セリウム等の金属塩；や有機チタン化合物等がいずれも
使用できるが、特に有機チタン化合物の使用が好まし
い。

【００１８】鉛やカドミウム等の重金属塩類は加アルコ
ール分解の触媒として有用なものではあるが、絶縁塗料
の製造における作業環境面から、又絶縁塗料の焼付時の
蒸発溶剤の処理に用いられる白金触媒の触媒毒になるた
め好ましくない。一方、有機チタン化合物は、絶縁塗料
の製造において、後添加することで絶縁塗料を焼き付け
る際の作業性を向上させ、耐熱衝撃性や耐摩耗性をも向
上させることが公知であり、有機チタン化合物が絶縁塗
料中のポリエステルイミド樹脂にとって有害ではないこ
とが明らかであるからである。又、上記の効果は、有機
チタン化合物をポリエステルイミド樹脂の合成時に添加
しても同様に得られるからである。有機チタン化合物と
しては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テト
ラノルマルブチルチタネート、チタンアセチルアセトネ
ート、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキ
シチタンステアレート等が挙げられる。これらは単独
で、又は２種以上組み合わせて使用することができる。
特に好ましい有機チタン化合物はテトライソプロピルチ
タネート及びテトラノルマルブチルチタネートである。

【００１９】ＰＥＴの加アルコール分解反応は、フェノ
ール、クレゾール及びキシレノールから選ばれる少なく
とも１種の溶剤にＰＥＴ、前記の多価アルコール及び触
媒をそれぞれ所定量添加して、通常、１８０〜２８０
℃、好ましくは２００〜２４０℃で行われる。ＰＥＴは
上記の溶剤に１５０℃以上で溶解するので反応系は均一
系となり、反応は円滑に進行する。又、触媒の有機チタ
ン化合物もこれらの溶剤に均一に溶解するので、有機チ
タン化合物は予めこれらの溶剤に溶解させた溶液として
反応系に添加することが好ましい。有機チタン化合物
は、それを直接反応系に添加すると系内の水分等と反応
して、あるいは水分等によって分解して不溶性粒子を生
成するため、触媒作用が低下するだけでなく、最終生成
物のポリエステルイミド樹脂を含む反応溶液を用いた絶
縁塗料で絶縁電線を製造するうえで好ましくない。加ア
ルコール分解反応時間は１〜４時間で充分である。反応
時間が短いと加アルコ−ル分解が充分でなく、反応時間
を長くすると加アルコ−ル分解から重合反応へと進んで
しまうため、後段のイミド基の導入に不利になる。尚、
加アルコール分解反応は、窒素ガス等の不活性ガス雰囲
気中で行うことが好ましい。

【００２０】触媒の有機チタン化合物の使用量は、特に
限定されないが、使用するＰＥＴ重量の０．１〜１０．
０重量％が好ましい。０．１重量％未満では加アルコ−
ル分解に時間が掛り過ぎる。一方、１０．０重量％を超
えると、ポリエステルイミド樹脂を含む反応溶液を用い
た絶縁塗料で絶縁電線を製造する際に、有機チタン化合
物による架橋によって最終的に焼き付けられたポリエス
テルイミド樹脂の柔軟性（可撓性）が損なわれる。

【００２１】次に、上記の加アルコール分解反応が終了
した後、反応系の温度を１５０℃以下、好ましくは１０
０〜１５０℃に冷却し、反応系に必要量のトリメリット
酸無水物と芳香族ジアミンとを加えた後、再び反応系の
温度を１５０〜２００℃としてこれらを反応させてジイ
ミドジカルボン酸を生成させる。その後、反応系の温度
を１８０〜２５０℃、好ましくは２００〜２４０℃に加
熱し、生成したジイミドジカルボン酸を加アルコール分
解物とエステル化反応させる。予め反応系外で生成させ
たジイミドジカルボン酸を使用する場合には、加アルコ
ール分解反応終了後、反応系を冷却することなく、引き
続き反応系にジイミドジカルボン酸を加え、加アルコー
ル分解物と反応させる。反応系内でのジイミドジカルボ
ン酸の生成、又は反応系にジイミドジカルボン酸を添加
して加アルコール分解生成物と反応させるに際しては、
反応を均一に行わせるために、必要に応じ、前記の溶剤
を追添加することができる。

【００２２】反応系内でジイミドジカルボン酸を生成さ
せる場合には、無水トリメリット酸２モルに対し芳香族
ジアミンが１モルとなる割合でこれらを使用する。芳香
族ジアミンとしては、例えば、４，４′−ジアミノジフ
ェニルエーテル、４，４′−ジアミノジフェニルメタ
ン、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、ｐ−フェ
ニレンジアミン等が挙げられる。これらは単独又は２種
以上を組合わせて使用することができる。

【００２３】ジイミドカルボン酸は、使用するＰＥＴ１
００重量部に対して８重量部以上の割合となる量である
ことが好ましく、更に好ましくは１０重量部以上の割合
である。８重量部未満では生成樹脂中の五員環のイミド
基の含有量が少なくポリエステルイミド樹脂の有する特
徴が発現しない。反応系中でジイミドカルボン酸を生成
させる場合には、上記の割合の無水トリメリット酸と芳
香族ジアミンの使用量は、生成するジイミドジカルボン
酸の量が上記の量となるように使用する。尚、ジイミド
ジカルボン酸の上限量は、、得られるポリエステルイミ
ド樹脂を用いた絶縁塗料に要求される耐熱性、ハンダ剥
離性、可撓性等の特性によって異なり、一概に規定する
ことは困難であり、要求特性及びそのレベルに応じて決
められ、特に限定されない。

【００２４】尚、本発明においては、得られるポリエス
テルイミド樹脂の有する特性が損なわれない限りにおい
て、反応系内で生成する、又は反応系に添加するジイミ
ドジカルボン酸の一部をアジピン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロ
メリット酸等の多価カルボン酸や多価カルボン酸無水物
にて代替することもできる。

【００２５】本発明の製造方法にて得られるポリエステ
ルイミド樹脂は、従来の製造方法によるポリエステルイ
ミド樹脂と同様に絶縁塗料の絶縁被膜樹脂成分として使
用され、この絶縁塗料を用いて絶縁電線を製造すること
ができる。本発明の絶縁塗料は、上記の方法で得られる
ポリエステルイミド樹脂を含む反応液を用い、従来の製
造方法によるポリエステルイミド樹脂を使用する場合と
同様、この反応液に、絶縁塗料を焼き付けて絶縁電線と
する際の作業性や特性向上のために、少量の金属乾燥剤
や有機チタン化合物等を添加、混合することによって調
製され、イミド変性ポリエステルワニス、半田剥離可能
ポリエステルイミドワニス、ポリエステルイミドワニス
と称される一連のポリエステルイミド樹脂絶縁塗料とし
て使用することができる。

【００２６】金属乾燥剤としては、従来公知のオクテン
酸亜鉛やナフテン酸錫等が挙げられ、有機チタン化合物
としては先に触媒として使用したものが可能である。こ
れらの添加量は、ポリエステルイミド樹脂１００重量部
に対し０．１〜１０．０重量部の割合、好ましくは０．
５〜５．０重量部の割合である。有機チタン化合物を用
いる際には、触媒として使用した有機チタン化合物の量
を考慮する必要があり、場合によっては省くことも可能
である。又、本発明の絶縁塗料は、本発明の製造方法に
て得られるポリエステルイミド樹脂とポリイソシアネー
トのイソシアネート基をフェノール等でブロックした安
定化イソシアネートとを組み合わせ、焼付時にウレタン
結合を生じさせるポリエステルイミドーウレタン樹脂絶
縁塗料とすることもできる。尚、これらポリエステルイ
ミド樹脂絶縁塗料やポリエステルイミド−ウレタン樹脂
絶縁塗料には、絶縁塗料としての特徴が害されない範囲
であれば、ポリアミドやポリエステル等の熱可塑性樹
脂、メラミン樹脂やフェノール樹脂等の熱硬化性樹脂、
染料、顔料、潤滑剤、その他の従来公知の絶縁塗料添加
剤を適宜添加することができる。

【００２７】本発明の絶縁塗料を用いて絶縁電線を製造
する際には、絶縁塗料を適当な溶剤、例えば、前記の溶
剤等で、作業に適した粘度に調整後、軟銅線等の導体上
に常法に従って塗布、焼付けする。

【００２８】

【実施例】以下に実施例及び参考例を挙げて本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。

【００２９】実施例１ 攪拌機、窒素導入管、コンデンサー及び温度計を付けた
５リットルフラスコに、クレゾール２４４ｇ、ＰＥＴ
（ＧＭ７００Ｚ：三菱化学社製成形用ＰＥＴ）９６０ｇ
（繰り返し単位のモル数＝９６０／１９２＝５モル）、
グリセリン２１７ｇ（２．３５モル）及びテトラノルマ
ルブチルチタネート９．６ｇ（１．０重量％対ＰＥＴ）
をそれぞれ仕込み、窒素を吹き込みながら加熱し、２３
０℃に保持して２時間ＰＥＴを加アルコール分解させ
た。この間、少量の水とテトラノルマルブチルチタネー
トに起因するノルマルブタノール及び少量のエチレング
リコールが溜出した。

【００３０】１５０℃に冷却後、無水トリメリット酸１
９２ｇ（１．０モル）と４，４′−ジアミノジフェニル
メタン９９ｇ（０．５モル）を仕込み、再び加熱し１８
０℃にて２時間、ついで２００℃にて３時間保持しポリ
エステルイミド樹脂を得た。この間ジイミドジカルボン
酸生成による脱水及び加アルコール分解物（エチレング
リコール）と生成したジイミドジカルボン酸のエステル
化反応に伴う脱水が見られた。クレゾール１，１７８ｇ
にて希釈し樹脂分５０重量％のポリエステルイミド樹脂
溶液を得た。この樹脂溶液を１００℃まで冷却した後、
テトラノルマルブチルチタネート５７ｇ及びクレゾール
２６１ｇを配合し、イミド変性ポリエステルワニスに相
当する樹脂分４５重量％のポリエステルイミド樹脂絶縁
塗料を得た。

【００３１】実施例２ 実施例１と同様にしてポリエステルイミド樹脂を合成し
た。但し、クレゾール２４４ｇ、再生ＰＥＴ（ウイズペ
ットリサイクル社製ＰＥＴボトルからの再生ＰＥＴ）９
６０ｇ、グリセリン２１７ｇ（２．３５モル）及びテト
ラノルマルブチルチタネート６７ｇ（７．０重量％対Ｐ
ＥＴ）、無水トリメリット酸１９２ｇ（１．０モル）と
４，４′−ジアミノジフェニルメタン９９ｇ（０．５モ
ル）を用いてポリエステルイミド樹脂を合成し、クレゾ
ール１，４３９ｇで希釈してイミド変性ポリエステルワ
ニスに相当する樹脂分４５重量％のポリエステルイミド
樹脂絶縁塗料を得た。

【００３２】実施例３ 実施例１と同様にしてポリエステルイミド樹脂を合成し
た。但し、クレゾール１２２ｇ、再生ＰＥＴ樹脂（ウイ
ズペットリサイクル社製ＰＥＴボトルからの再生ＰＥＴ
樹脂）４８０ｇ、グリセリン２３０ｇ（２．５モル）、
エチレングリコール７７．５ｇ（１．２５モル）及びテ
トラノルマルブチルチタネート９．６ｇ（２．０重量％
対ＰＥＴ）を用いてＰＥＴを加アルコール分解させた
後、クレゾール１，２４５ｇ、無水トリメリット酸９６
０ｇ（５．０モル）、４，４′−ジアミノジフェニルメ
タン４９５ｇ（２．５モル）を用いてポリエステルイミ
ド樹脂を合成し、クレゾール１，１４７ｇを加え樹脂分
４５重量％のポリエステルイミド樹脂溶液を得た。この
樹脂溶液に１００℃にて、テトラノルマルブチルチタネ
ート６２ｇ、クレゾール４２３ｇ及び沸点範囲１６０〜
１８０℃のアルキルベンゼン４２３ｇを配合し、半田剥
離ポリエステルイミドワニスに相当する樹脂分３８重量
％のポリエステルイミド樹脂絶縁塗料を得た。

【００３３】実施例４ 実施例１と同様にしてポリエステルイミド樹脂を合成し
た。但し、クレゾール５４８ｇ、再生ＰＥＴ樹脂（ウイ
ズペットリサイクル社製ＰＥＴボトルからの再生ＰＥＴ
樹脂）６７２ｇ、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレート７８３ｇ（３．０モル）及びテトラノルマ
ルブチルチタネート６．７ｇ（１．０重量％対ＰＥＴ）
を用いてＰＥＴを加アルコール分解させた後、無水トリ
メリット酸５７６ｇ（３．０モル）、４，４′−ジアミ
ノジフェニルメタン２９７ｇ（１．５モル）を加えて反
応させ、クレゾール１，６６５ｇを加え樹脂分５０％の
ポリエステルイミド樹脂溶液を得た。この樹脂溶液に１
００℃にて、テトラノルマルブチルチタネート１１１
ｇ、クレゾール２１８ｇ及び沸点範囲１６０〜１８０℃
のアルキルベンゼン２１８ｇを配合し、ポリエステルイ
ミドワニスに相当する樹脂分４５重量％のポリエステル
イミド樹脂絶縁塗料を得た。

【００３４】実施例５ 攪拌機、窒素導入管、温度計を付けた５リットルフラス
コに、実施例３で得られた樹脂分４５重量％のポリエス
テルイミド樹脂溶液１，０００ｇ、安定化イソシアネー
ト（日本ポリウレタン社製コロネート２５０３）６７５
ｇ、クレゾール３３７ｇ、及びキシレン２２５ｇを配合
して９０℃にて溶解した後、オクテン酸亜鉛（亜鉛分１
０重量％）１３ｇを配合し、樹脂分５０重量％のポリエ
ステルイミド−ウレタン樹脂絶縁塗料を得た。

【００３５】参考例１ ジメチルテレフタル酸を使用して合成されたポリエステ
ルイミド樹脂を用いて製造されたイミド変性ポリエステ
ルワニスに相当する絶縁塗料テレベックＥ１０５０（大
日精化工業社製、樹脂分４５重量％）。

【００３６】参考例２ ジメチルテレフタル酸を使用して合成されたポリエステ
ルイミド樹脂を用いて製造された半田剥離性ポリエステ
ルイミドワニスに相当する絶縁塗料テレベックＦＳ−２
（大日精化工業社製、樹脂分３８重量％）。

【００３７】参考例３ ジメチルテレフタル酸を使用して合成されたポリエステ
ルイミド樹脂を用いて製造されたポリエステルイミドワ
ニスに相当する絶縁塗料テレベックＥＨ４０２（大日精
化工業社製、樹脂分４５重量％）。

【００３８】参考例４ ジメチルテレフタル酸を使用して合成されたたポリエス
テルイミド樹脂を用いて製造されたポリエステルイミド
−ウレタン樹脂絶縁塗料であるテレベックＦＳ−１４１
（大日精化工業社製、樹脂分５０重量％）。

【００３９】上記の各実施例及び参考例の絶縁塗料を用
いて絶縁電線を製造し、評価した。 （１）実施例１、２、４、及び参考例１、３の絶縁塗料
については、炉長７ｍの竪型熱風循環炉にて、導体径
１．０ｍｍの軟銅線に、炉温５００℃、ダイス６回、引
き取り速度２２ｍ／分の条件で塗布、焼き付けし、皮膜
厚さ０．０３６ｍｍの絶縁電線を作製した。 （２）実施例３及び参考例２の絶縁塗料については、炉
長２．５ｍの横型焼付炉にて、導体径０．３２ｍｍの軟
銅線に、炉温５００℃、ダイス６回、引き取り速度２２
ｍ／分の条件で塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８
ｍｍの絶縁電線を作製した。 （３）実施例５及び参考例４の絶縁塗料については、炉
長２．５ｍの横型焼付炉にて、導体径０．３２ｍｍの軟
銅線に、炉温４００℃、ダイス６回、引き取り速度２４
ｍ／分の条件で塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８
ｍｍの絶縁電線を作製した。

【００４０】以上の各絶縁電線の評価をＪＩＳ Ｃ ３
００３−１９８４（エナメル銅線及びエナメルアルミニ
ウム線試験方法）に従って行った。各絶縁電線の試験結
果を表１及び表２に示す。表１及び表２の結果から、本
発明の製造方法で得られたポリエステルイミド樹脂を用
いた絶縁塗料を塗布及び焼き付けた絶縁電線は、従来の
方法で得られるポリエステルイミド樹脂を用いた絶縁塗
料からの絶縁電線と同等の特性が得られることがわか
る。

【００４１】

【００４２】

【００４３】

【発明の効果】以上の本発明によれば、ポリエステルイ
ミド樹脂の従来の製造方法における、反応に長時間を要
する、原料成分の反応中の昇華や該昇華防止のための溶
剤の蒸発、副生成物の処分等の問題が解決され、原料と
してリサイクルＰＥＴの使用が可能な、従来の該樹脂の
製造方法に比べて省エネルギ−であり、環境衛生上も問
題が無く、資源リサイクル等の要請にも合致したポリエ
ステルイミド樹脂の製造方法が提供される。又、本発明
の方法で製造されたポリエステルイミド樹脂を用いた絶
縁塗料は、従来の製造方法によるポリエステルイミド樹
脂を用いたものと全く変わらず、同等の特性を有する絶
縁電線の製造が可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 池田 正雄 東京都中央区日本橋馬喰町一丁目７番６号 大日精化工業株式会社内 (72)発明者 八木田 孝志 東京都中央区日本橋馬喰町一丁目７番６号 大日精化工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4J038 DJ041 KA06 NA21 PB09 PC02 4J043 PA09 QB68 RA24 SA06 TA12 TA21 TA62 UA432 WA03 WA25 XA17 ZB03 5G305 AA11 AB35 BA09 CA22 CD12 DA01

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フェノール、クレゾール及びキシレノー
   ルから選ばれる少なくとも１種の溶剤中で、触媒の存在
   下、ポリエチレンテレフタレートを少なくとも３価のア
   ルコールを含む多価アルコールで加アルコール分解さ
   せ、次いで、その系内にトリメリット酸無水物と芳香族
   ジアミンを加えて生成させたジイミドジカルボン酸と、
   又は、その系内に加えたジイミドジカルボン酸と上記の
   加アルコール分解生成物とを反応させることを特徴とす
   るポリエステルイミド樹脂の製造方法。
2. 【請求項２】 ポリエチレンテレフタレートの繰り返し
   単位（−Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂）Ｏ−ＣＯ−Ａｒ−ＣＯ−）
   （Ａｒはベンゼン環を表わす）１モルに対し、３価以上
   の多価アルコールを０．２５〜２．０モル含む多価アル
   コールを０．２５〜３．０モルの割合で使用する請求項
   １に記載のポリエステルイミド樹脂の製造方法。
3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載の方法で得られた
   ポリエステルイミド樹脂を被膜樹脂成分とすることを特
   徴とする絶縁電線用塗料。
4. 【請求項４】 請求項１又は２に記載の方法で得られた
   ポリエステルイミド樹脂を含む反応液を使用してなるこ
   とを特徴とする絶縁電線用塗料。