JP2001288258A - 枝分かれポリエステル樹脂、その製造方法及びトナー - Google Patents
枝分かれポリエステル樹脂、その製造方法及びトナーInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ゼログラフィートナー結合剤に有用な枝分か
れ不飽和ポリエステル樹脂を提供する。 【解決手段】 以下の式で表される枝分かれポリエステ
ル樹脂であって、式中のｎとｍは、ランダムな繰り返し
セグメントの数を表し及び、ポリエステル主鎖における
ｎとｍのセグメント数は１０〜１０，０００であり；Ｘ
はアルキレン基、オレフィン基、又はアリーレン基であ
り；Ｙは式Ｉ、式ＩＩの基又はラジカル、又はその混合
物であり；Ｚは、式ＩＩＩ、式ＩＶの基又はラジカル、
又はその混合物であり；式中のＲとＲ1は水素原子又は
アルキル基であり；Ｇはアルキレン基又はアリーレン基
であり及びａは０又は１であることを特徴とする。 【化１】
れ不飽和ポリエステル樹脂を提供する。 【解決手段】 以下の式で表される枝分かれポリエステ
ル樹脂であって、式中のｎとｍは、ランダムな繰り返し
セグメントの数を表し及び、ポリエステル主鎖における
ｎとｍのセグメント数は１０〜１０，０００であり；Ｘ
はアルキレン基、オレフィン基、又はアリーレン基であ
り；Ｙは式Ｉ、式ＩＩの基又はラジカル、又はその混合
物であり；Ｚは、式ＩＩＩ、式ＩＶの基又はラジカル、
又はその混合物であり；式中のＲとＲ1は水素原子又は
アルキル基であり；Ｇはアルキレン基又はアリーレン基
であり及びａは０又は１であることを特徴とする。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、一般的にポリエス
テル樹脂組成物及びその製造方法に関し、より具体的に
は、本発明は、画像形成と印刷プロセスに選択しうるト
ナー結合剤として特に有用である枝分かれポリエステル
に関する。具体例では、本発明のポリエステルは、以下
の式に表される枝分かれポリエステル樹脂を含む。
テル樹脂組成物及びその製造方法に関し、より具体的に
は、本発明は、画像形成と印刷プロセスに選択しうるト
ナー結合剤として特に有用である枝分かれポリエステル
に関する。具体例では、本発明のポリエステルは、以下
の式に表される枝分かれポリエステル樹脂を含む。
【０００２】
【化４】 式中のｎとｍは、ランダムな繰り返しセグメントを表
す。例を挙げるなら、括弧内のセグメントは、特別の配
列又はパターンではなく、より具体的にはポリマー主鎖
の繰り返しセグメントを表す。セグメントｎとｍの繰り
返し配列は、いかなるアルゴリズムにも従わないため、
ランダムに分布している。また、ポリマー主鎖における
ｎとｍセグメントの数は各々、例えば約１０〜約１０，
０００である（全体的に用いられるこれらの範囲には、
例を挙げると、１１、１２、２５、１００、１，００
０、５，０００、７，０００のような範囲の間のすべて
の数が含まれる）。Ｘは、例えば約２〜約２０の炭素原
子の脂肪族基、例えばビニリデン基のようなオレフィン
基又は、例えば約６〜約１８の炭素原子を持つ芳香族基
であり、Ｙは、基又はラジカルＩ、ＩＩ及び／又はＩＩ
Ｉとして表されたアルコキシル化ビスフェノールＡユニ
ットから選択される。そのＩ、ＩＩ及び／又はＩＩＩに
おいて、例えばＩの混合物は混合物中約６０〜９０％、
ＩＩが混合物中約１〜約３０％、ＩＩＩが混合物中約０
〜約１０％含まれ；Ｚは、ラジカル又は基のＩＶとＶと
して説明される枝分かれユニット（ｐ）から選ばれ、式
中のＲとＲ 1は水素原子又は約１〜約２０の炭素原子を
有するアルキル基のような脂肪族炭化水素であり、
（ａ）は、例えば、０又は１であるのが好ましい。
す。例を挙げるなら、括弧内のセグメントは、特別の配
列又はパターンではなく、より具体的にはポリマー主鎖
の繰り返しセグメントを表す。セグメントｎとｍの繰り
返し配列は、いかなるアルゴリズムにも従わないため、
ランダムに分布している。また、ポリマー主鎖における
ｎとｍセグメントの数は各々、例えば約１０〜約１０，
０００である（全体的に用いられるこれらの範囲には、
例を挙げると、１１、１２、２５、１００、１，００
０、５，０００、７，０００のような範囲の間のすべて
の数が含まれる）。Ｘは、例えば約２〜約２０の炭素原
子の脂肪族基、例えばビニリデン基のようなオレフィン
基又は、例えば約６〜約１８の炭素原子を持つ芳香族基
であり、Ｙは、基又はラジカルＩ、ＩＩ及び／又はＩＩ
Ｉとして表されたアルコキシル化ビスフェノールＡユニ
ットから選択される。そのＩ、ＩＩ及び／又はＩＩＩに
おいて、例えばＩの混合物は混合物中約６０〜９０％、
ＩＩが混合物中約１〜約３０％、ＩＩＩが混合物中約０
〜約１０％含まれ；Ｚは、ラジカル又は基のＩＶとＶと
して説明される枝分かれユニット（ｐ）から選ばれ、式
中のＲとＲ 1は水素原子又は約１〜約２０の炭素原子を
有するアルキル基のような脂肪族炭化水素であり、
（ａ）は、例えば、０又は１であるのが好ましい。
【０００３】
【化５】 本発明の特定の具体例においては、枝分かれポリエステ
ル樹脂は、例えば、フマル酸又はテレフタル酸のような
二酸モノマーの当量と、ＩＸ、Ｘ、ＸＩ、ＸＩＩ、ＸＩ
ＩＩの式で説明されている約２〜約４の水酸基数を有す
るビス−アルコキシル化ビスフェノールＡの当量の混合
物との重縮合反応から得られる。
ル樹脂は、例えば、フマル酸又はテレフタル酸のような
二酸モノマーの当量と、ＩＸ、Ｘ、ＸＩ、ＸＩＩ、ＸＩ
ＩＩの式で説明されている約２〜約４の水酸基数を有す
るビス−アルコキシル化ビスフェノールＡの当量の混合
物との重縮合反応から得られる。
【０００４】本発明のもう一つの具体例として、ＩＸ、
Ｘ、ＸＩ、ＸＩＩ、ＸＩＩＩの式で説明された約２〜約
４の水酸基数を有するビス−アルコキシル化ビスフェノ
ールの製造方法が開示されている、ここには、例えばア
ルカリカーボネートのような触媒の存在下での環状アル
キレンカーボネートによるビスフェノールＡのアルコキ
シル化が含まれる。ここで、環状アルキレンカーボネー
トは、例を挙げると式ＶＩで表されるエチレンカーボネ
ート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート
及び式ＶＩＩとＶＩＩＩで各々表されているグリセリン
カーボネート及び／又はトリメチロールプロパンカーボ
ネートなど、ヒドロキシル基を含む環状カーボネートで
ある。
Ｘ、ＸＩ、ＸＩＩ、ＸＩＩＩの式で説明された約２〜約
４の水酸基数を有するビス−アルコキシル化ビスフェノ
ールの製造方法が開示されている、ここには、例えばア
ルカリカーボネートのような触媒の存在下での環状アル
キレンカーボネートによるビスフェノールＡのアルコキ
シル化が含まれる。ここで、環状アルキレンカーボネー
トは、例を挙げると式ＶＩで表されるエチレンカーボネ
ート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート
及び式ＶＩＩとＶＩＩＩで各々表されているグリセリン
カーボネート及び／又はトリメチロールプロパンカーボ
ネートなど、ヒドロキシル基を含む環状カーボネートで
ある。
【０００５】
【化６】 式中のＲ2は水素原子、又はアルキル基である。
【０００６】
【従来の技術】従来技術としては、米国特許Ｎｏ．３，
５９０，０００号、米国特許Ｎｏ．４，３３１，７５５
号、米国特許Ｎｏ．４，３１４，０４９、米国特許Ｎ
ｏ．４，５２５，４４５号、米国特許Ｎｏ．４，９６
０，６６４号、米国特許Ｎｏ．４，８０４，６２２号、
米国特許Ｎｏ．５，０５７，５９６号、米国特許Ｎｏ．
５，０１５，７２４号が知られている。アルコキシル化
ビスフェノールＡ、またはエーテル化ジフェノールとフ
マル酸とから得られる前述の米国特許に示された数々の
ポリエステル樹脂がよく知られているが、これらの樹脂
は、典型的なアルコキシル化ビスフェノールＡから得ら
れ、そのアルコキシル化ビスフェノールＡは、例を挙げ
れば、加圧された容器でアルカリ水酸化物触媒の存在下
で、アルキレンオキシドによるビスフェノールＡのアニ
オン性アルコキシル化によって製造されたモノマーの混
合物から得られ、その混合物は、４−（２−ヒドロキシ
アルキル）−ビスフェノールＡ、ビス４，４’−（２−
ヒドロキシアルキル）−ビスフェノールＡ及び４−
（２’−ヒドロキシアルキル−２−オキシアルキル）−
４’−（２−ヒドロキシアルキル）−ビスフェノールＡ
のナトリウム、カリウムのようなアルカリ塩である。
５９０，０００号、米国特許Ｎｏ．４，３３１，７５５
号、米国特許Ｎｏ．４，３１４，０４９、米国特許Ｎ
ｏ．４，５２５，４４５号、米国特許Ｎｏ．４，９６
０，６６４号、米国特許Ｎｏ．４，８０４，６２２号、
米国特許Ｎｏ．５，０５７，５９６号、米国特許Ｎｏ．
５，０１５，７２４号が知られている。アルコキシル化
ビスフェノールＡ、またはエーテル化ジフェノールとフ
マル酸とから得られる前述の米国特許に示された数々の
ポリエステル樹脂がよく知られているが、これらの樹脂
は、典型的なアルコキシル化ビスフェノールＡから得ら
れ、そのアルコキシル化ビスフェノールＡは、例を挙げ
れば、加圧された容器でアルカリ水酸化物触媒の存在下
で、アルキレンオキシドによるビスフェノールＡのアニ
オン性アルコキシル化によって製造されたモノマーの混
合物から得られ、その混合物は、４−（２−ヒドロキシ
アルキル）−ビスフェノールＡ、ビス４，４’−（２−
ヒドロキシアルキル）−ビスフェノールＡ及び４−
（２’−ヒドロキシアルキル−２−オキシアルキル）−
４’−（２−ヒドロキシアルキル）−ビスフェノールＡ
のナトリウム、カリウムのようなアルカリ塩である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の特徴は、特に
ゼログラフィートナー結合剤に有用な、枝分かれ不飽和
ポリエステル樹脂を提供することにある。
ゼログラフィートナー結合剤に有用な、枝分かれ不飽和
ポリエステル樹脂を提供することにある。
【０００８】本発明の他の特徴は、二酸モノマーと式Ｉ
Ｘ、Ｘ、ＸＩ、ＸＩＩ及びＸＩＩＩに図示された、水酸
基数の約２〜約４を有するビス−アルコキシル化ビスフ
ェノールＡの混合物とから得られる枝分かれ不飽和ポリ
エステル樹脂を提供することにある。
Ｘ、Ｘ、ＸＩ、ＸＩＩ及びＸＩＩＩに図示された、水酸
基数の約２〜約４を有するビス−アルコキシル化ビスフ
ェノールＡの混合物とから得られる枝分かれ不飽和ポリ
エステル樹脂を提供することにある。
【０００９】本発明のさらに他の特徴は、トナー結合剤
として有用な、枝分かれポリエステル樹脂を提供するこ
とであり、このトナーは例えば約５２℃〜約６５℃のガ
ラス転移温度及びトルエン不溶樹脂の例えば約１〜約４
０重量％のゲル含量を示す。
として有用な、枝分かれポリエステル樹脂を提供するこ
とであり、このトナーは例えば約５２℃〜約６５℃のガ
ラス転移温度及びトルエン不溶樹脂の例えば約１〜約４
０重量％のゲル含量を示す。
【００１０】また、本発明の他の特徴は、約２〜約４の
水酸基数を有する、下記式のビス−アルコキシル化ビス
フェノールＡの混合物を提供することである。
水酸基数を有する、下記式のビス−アルコキシル化ビス
フェノールＡの混合物を提供することである。
【００１１】
【化７】 式中、ａは０〜約１の整数であり、ＲとＲ1は水素原
子、又はメチル基又はエチル基のアルキルである。
子、又はメチル基又はエチル基のアルキルである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明の態様は下記式の
枝分かれポリエステル樹脂に関する。
枝分かれポリエステル樹脂に関する。
【００１３】
【化８】 式中のｎとｍはランダムな繰り返しセグメントの数を示
し、そしてポリエステル主鎖におけるｎとｍのセグメン
トの数は、それぞれ、例をあげると約１０〜約１０，０
００であり；Ｘはアルキレン基、オレフィン基又はアリ
ーレン基であり；Ｙは、式ＩとＩＩの基又はラジカル、
またはそれらの混合物であり；Ｚは、式ＩＩＩとＩＶの
基又はラジカル、またはそれらの混合物であり；式中の
ＲとＲ1は水素原子、又はアルキル基であり；Ｇはアル
キレン基又はアリーレン基であり、ａは０又は１のよう
な数字を表す。
し、そしてポリエステル主鎖におけるｎとｍのセグメン
トの数は、それぞれ、例をあげると約１０〜約１０，０
００であり；Ｘはアルキレン基、オレフィン基又はアリ
ーレン基であり；Ｙは、式ＩとＩＩの基又はラジカル、
またはそれらの混合物であり；Ｚは、式ＩＩＩとＩＶの
基又はラジカル、またはそれらの混合物であり；式中の
ＲとＲ1は水素原子、又はアルキル基であり；Ｇはアル
キレン基又はアリーレン基であり、ａは０又は１のよう
な数字を表す。
【００１４】
【化９】
【００１５】
【発明の実施の形態】枝分かれポリエステル樹脂は次の
通りである。前式中のアルキレン基Ｘがエチレン、プロ
ピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、へプチレ
ン、オクチレン、デシレン、ドデシレン、トリデシレ
ン、オクタデシレン、２−ドデシルエチレン、２−ドデ
シルエチレン、又は２−オクタデシルエチレンの枝分か
れポリエステル樹脂；オレフィン基Ｘが以下の式であ
り、
通りである。前式中のアルキレン基Ｘがエチレン、プロ
ピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、へプチレ
ン、オクチレン、デシレン、ドデシレン、トリデシレ
ン、オクタデシレン、２−ドデシルエチレン、２−ドデ
シルエチレン、又は２−オクタデシルエチレンの枝分か
れポリエステル樹脂；オレフィン基Ｘが以下の式であ
り、
【００１６】
【化１０】 式中、Ｒが水素原子、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、デシル、ドデシル又はオクタデシルの枝分かれポリ
エステル樹脂；アリーレン基Ｘが約６〜約２３の炭素原
子を含む枝分かれポリエステル樹脂；アリーレン基Ｇが
ビスフェニレン又は、以下の式の２，２−ビス−（４−
フェニレン）プロパンである枝分かれポリエステル樹
脂；
ル、デシル、ドデシル又はオクタデシルの枝分かれポリ
エステル樹脂；アリーレン基Ｘが約６〜約２３の炭素原
子を含む枝分かれポリエステル樹脂；アリーレン基Ｇが
ビスフェニレン又は、以下の式の２，２−ビス−（４−
フェニレン）プロパンである枝分かれポリエステル樹
脂；
【００１７】
【化１１】 前式中のアルキレン基Ｇが、エチレン、プロピレン、ブ
チレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチ
レン、デシレン、ドデシレン、トリデシレン、オクタデ
シレン、２−ドデシルエチレン、２−ドデシルエチレン
又は２−オクタデシルエチレンである枝分かれポリエス
テル樹脂；アリーレン基Ｇが１，２−プロピレン、１，
３−プロピレン、１，３−ブチレン、ペンチレン、ヘキ
シレン、ジフェニレン、ネオペンチレン、２，２−ビス
−（４−フェニレン）プロパン、２，２−ビス−（３−
フェニレン）プロパン、２，２−ビス−（２−フェニレ
ン）プロパン、２，２−ビス−（５−フェニレン）プロ
パン、ビス−（４−フェニレン）メタン、１，１−ビス
−（４−フェニレン）エタン、シス−１，４−シクロヘ
キシレン、トランス−シクロヘキシレン、シス−１，２
−シクロヘキシレン、トランス−１，２−シクロヘキシ
レン、又はトランス−１，３シクロヘキシレンである枝
分かれポリエステル樹脂；Ｙが以下の式で表され、
チレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチ
レン、デシレン、ドデシレン、トリデシレン、オクタデ
シレン、２−ドデシルエチレン、２−ドデシルエチレン
又は２−オクタデシルエチレンである枝分かれポリエス
テル樹脂；アリーレン基Ｇが１，２−プロピレン、１，
３−プロピレン、１，３−ブチレン、ペンチレン、ヘキ
シレン、ジフェニレン、ネオペンチレン、２，２−ビス
−（４−フェニレン）プロパン、２，２−ビス−（３−
フェニレン）プロパン、２，２−ビス−（２−フェニレ
ン）プロパン、２，２−ビス−（５−フェニレン）プロ
パン、ビス−（４−フェニレン）メタン、１，１−ビス
−（４−フェニレン）エタン、シス−１，４−シクロヘ
キシレン、トランス−シクロヘキシレン、シス−１，２
−シクロヘキシレン、トランス−１，２−シクロヘキシ
レン、又はトランス−１，３シクロヘキシレンである枝
分かれポリエステル樹脂；Ｙが以下の式で表され、
【００１８】
【化１２】 式中のＲが水素原子、メチル基又はエチル基である枝分
かれポリエステル樹脂；各々Ｚが以下の式で表され、
かれポリエステル樹脂；各々Ｚが以下の式で表され、
【００１９】
【化１３】 式中ＲとＲ1が水素原子、メチル基又はエチル基のよう
なアルキル基であり；ａは０と１、又は２であり；そし
てｐは枝分かれセグメントを示す枝分かれポリエステル
樹脂；ポリエステルがコポリ（プロポキシル化ビスフェ
ノール−フマレート）−コポリ（トリメチロールプロポ
キシル化ビスフェノール−フマレート）、コポリ（エト
キシル化ビスフェノール−フマレート）−コポリ（トリ
メチロールプロポキシル化ビスフェノール−フマレー
ト）、コポリ（ブトキシル化ビスフェノール−フマレー
ト）−コポリ（トリメチロールプロポキシル化ビスフェ
ノール−フマレート）、コポリ（プロポキシル化１，４
−ジフェノール−フマレート）−コポリ（グリセリンオ
キシル化ジフェノール−フマレート）、コポリ（エトキ
シル化ジフェノール−フマレート）−コポリ（グリセリ
ンオキシル化ジフェノール−フマレート）、コポリ（ブ
チルオキシル化ジフェノール−フマレート）−コポリ
（グリセリンオキシル化ジフェノール−フマレート）、
コポリ（プロポキシル化ジヒドロキシエタン−フマレー
ト）−コポリ（グリセリンオキシル化−ジヒドロキシエ
タン−フマレート）、又はコポリ（プロポキシル化ジヒ
ドロキシプロパン−フマレート）−コポリ（グリセリン
オキシル化ジヒドロキシプロパン−フマレート）の枝分
かれポリエステル樹脂；ポリエステルがコポリ（プロポ
キシル化ビスフェノール−フマレート）−コポリ（グリ
セリンオキシル化ビスフェノール−フマレート）、コポ
リ（エトキシル化ビスフェノール−フマレート）−コポ
リ（グリセリンオキシル化ビスフェノール−フマレー
ト）、又はコポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール−
フマレート）−コポリ（グリセリンオキシル化ビスフェ
ノール−フマレート）の枝分かれ樹脂ポリエステル等で
ある。
なアルキル基であり；ａは０と１、又は２であり；そし
てｐは枝分かれセグメントを示す枝分かれポリエステル
樹脂；ポリエステルがコポリ（プロポキシル化ビスフェ
ノール−フマレート）−コポリ（トリメチロールプロポ
キシル化ビスフェノール−フマレート）、コポリ（エト
キシル化ビスフェノール−フマレート）−コポリ（トリ
メチロールプロポキシル化ビスフェノール−フマレー
ト）、コポリ（ブトキシル化ビスフェノール−フマレー
ト）−コポリ（トリメチロールプロポキシル化ビスフェ
ノール−フマレート）、コポリ（プロポキシル化１，４
−ジフェノール−フマレート）−コポリ（グリセリンオ
キシル化ジフェノール−フマレート）、コポリ（エトキ
シル化ジフェノール−フマレート）−コポリ（グリセリ
ンオキシル化ジフェノール−フマレート）、コポリ（ブ
チルオキシル化ジフェノール−フマレート）−コポリ
（グリセリンオキシル化ジフェノール−フマレート）、
コポリ（プロポキシル化ジヒドロキシエタン−フマレー
ト）−コポリ（グリセリンオキシル化−ジヒドロキシエ
タン−フマレート）、又はコポリ（プロポキシル化ジヒ
ドロキシプロパン−フマレート）−コポリ（グリセリン
オキシル化ジヒドロキシプロパン−フマレート）の枝分
かれポリエステル樹脂；ポリエステルがコポリ（プロポ
キシル化ビスフェノール−フマレート）−コポリ（グリ
セリンオキシル化ビスフェノール−フマレート）、コポ
リ（エトキシル化ビスフェノール−フマレート）−コポ
リ（グリセリンオキシル化ビスフェノール−フマレー
ト）、又はコポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール−
フマレート）−コポリ（グリセリンオキシル化ビスフェ
ノール−フマレート）の枝分かれ樹脂ポリエステル等で
ある。
【００２０】本発明の枝分かれポリエステルの製造方法
は、（ａ）約０．９〜約１．５モル当量の有機ジオール
と約１．５〜約１．９５モル当量の環状アルキレンカー
ボネート、約０．０５〜約０．５モル当量の環状ヒドロ
キシアルキレンカーボネートとを、約０．００１〜約
０．１モル当量から選択されたアルカリカーボネート触
媒及び、約０．００１〜約０．０１モル当量の酸化防止
剤の存在下で、約１７５℃〜約２０５℃の温度の加熱を
含むプロセスで反応すること、（ｂ）続いて約０．９５
〜約１．０５モル当量のジカルボン酸と、約１７５℃〜
約２０５℃の温度下で重縮合することを含み；この方法
における酸は、フマル酸、マロン酸、イタコン酸、２−
メチルイタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アジ
ピン酸、琥珀酸、スベリン酸、２−エチル琥珀酸、グル
タル酸、ドデシル琥珀酸、２−メチルアジピン酸、ピメ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、１，２−シクロヘキサンジオン
酸、１，３−シクロヘキサンジオン酸、１，４−シクロ
ヘキサンジオン酸であり、またアルキルが約２〜約２２
の炭素原子を含むジアルキルエステルが、マロン酸エス
テル、琥珀酸エステル、フマル酸エステル、イタコン酸
エステル、テレフタル酸エステル、イソフタル酸エステ
ル、フタル酸エステル、シクロヘキサジオン酸エステ
ル、またそれらの混合物であり、また、二酸の量は使用
された有機ジオールの量の約１モル当量あたり必要に応
じて、約０．９５〜約１．１モル当量が選択され；この
方法ではジカルボン酸がフマル酸であり；この方法では
ジオールが１，２−プロパンジオール、１，３−プロパ
ンジオール、１，３‐ブタンジオール、ペンチレングリ
コール、ヘキシレングリコール、ジフェノール、ネオペ
ンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、２，２−ビス-(４−ヒドロキシ フェニ
ル)プロパン 、２，２−ビス-（３−ヒドロキシ フェニ
ル)プロパン 、２，２−ビス-（２−ヒドロキシ フェニ
ル)プロパン ２，２−ビス-（５−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン 、ビスフェノールＡ、エトキシル化ビスフ
ェノールＡ、ビス-（４−ヒドロキシ フェニル)メタ
ン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ フェニル)エタ
ン、シス−１，４−ジヒドロキシ−シクロヘキサン、ト
ランス−１，４−ジヒドロキシ−シクロヘキサン、シス
−１，２−ジヒドロキシ−シクロヘキサン、トランス−
１，２−ジヒドロキシ−シクロヘキサン、トランス−
１，３−ジヒドロキシ−シクロヘキサン、シス−１，３
−ジヒドロキシ−シクロヘキサンであり、ジオールの量
が使用された約１モルのジカルボン酸あたり必要に応じ
て約０．９０モル当量〜約１．１モル当量が選択され；
この方法ではジオールが２，２−ビス−（４−ヒドロキ
シ−フェニル）プロパン又はビスフェノールＡであり；
この方法では環状アルキレンカーボネートがエチレンカ
ーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボ
ネート、又はその混合物であり；この方法では、アルカ
リカーボネート触媒が、カリウムカーボネート、ナトリ
ウムカーボネート、ルビジウムカーボネート、セシウム
カーボネート、ベリリウムカーボネート、マグネシウム
カーボネート、カルシウムカーボネート、ストロンチウ
ムカーボネート、又はバリウムカーボネート及びその混
合物であり；必要に応じて、アルカリカーボネートの量
は、使用された約１モル当量の有機ジオールに基づいて
おり；この方法ではアルカリカーボネートがカリウムカ
ーボネートであり；この方法では環状ヒドロキシカーボ
ネートがグリセリンカーボネート、トリメチロールプロ
パンカーボネート、４−ヒドロキシメチル−１、３−ジ
オキソラン−２−オン、４‐ヒドロキシエチル−１，３
−ジオキソラン−２−オン又はそれらの混合物であり；
そしてヒドロキシアルキレンカーボネートの量は、使用
された約１モル当量の有機ジオールに基づいており;こ
の方法では環状ヒドロキシアルキレンカーボネートが以
下の式として表され、
は、（ａ）約０．９〜約１．５モル当量の有機ジオール
と約１．５〜約１．９５モル当量の環状アルキレンカー
ボネート、約０．０５〜約０．５モル当量の環状ヒドロ
キシアルキレンカーボネートとを、約０．００１〜約
０．１モル当量から選択されたアルカリカーボネート触
媒及び、約０．００１〜約０．０１モル当量の酸化防止
剤の存在下で、約１７５℃〜約２０５℃の温度の加熱を
含むプロセスで反応すること、（ｂ）続いて約０．９５
〜約１．０５モル当量のジカルボン酸と、約１７５℃〜
約２０５℃の温度下で重縮合することを含み；この方法
における酸は、フマル酸、マロン酸、イタコン酸、２−
メチルイタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アジ
ピン酸、琥珀酸、スベリン酸、２−エチル琥珀酸、グル
タル酸、ドデシル琥珀酸、２−メチルアジピン酸、ピメ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、１，２−シクロヘキサンジオン
酸、１，３−シクロヘキサンジオン酸、１，４−シクロ
ヘキサンジオン酸であり、またアルキルが約２〜約２２
の炭素原子を含むジアルキルエステルが、マロン酸エス
テル、琥珀酸エステル、フマル酸エステル、イタコン酸
エステル、テレフタル酸エステル、イソフタル酸エステ
ル、フタル酸エステル、シクロヘキサジオン酸エステ
ル、またそれらの混合物であり、また、二酸の量は使用
された有機ジオールの量の約１モル当量あたり必要に応
じて、約０．９５〜約１．１モル当量が選択され；この
方法ではジカルボン酸がフマル酸であり；この方法では
ジオールが１，２−プロパンジオール、１，３−プロパ
ンジオール、１，３‐ブタンジオール、ペンチレングリ
コール、ヘキシレングリコール、ジフェノール、ネオペ
ンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、２，２−ビス-(４−ヒドロキシ フェニ
ル)プロパン 、２，２−ビス-（３−ヒドロキシ フェニ
ル)プロパン 、２，２−ビス-（２−ヒドロキシ フェニ
ル)プロパン ２，２−ビス-（５−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン 、ビスフェノールＡ、エトキシル化ビスフ
ェノールＡ、ビス-（４−ヒドロキシ フェニル)メタ
ン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ フェニル)エタ
ン、シス−１，４−ジヒドロキシ−シクロヘキサン、ト
ランス−１，４−ジヒドロキシ−シクロヘキサン、シス
−１，２−ジヒドロキシ−シクロヘキサン、トランス−
１，２−ジヒドロキシ−シクロヘキサン、トランス−
１，３−ジヒドロキシ−シクロヘキサン、シス−１，３
−ジヒドロキシ−シクロヘキサンであり、ジオールの量
が使用された約１モルのジカルボン酸あたり必要に応じ
て約０．９０モル当量〜約１．１モル当量が選択され；
この方法ではジオールが２，２−ビス−（４−ヒドロキ
シ−フェニル）プロパン又はビスフェノールＡであり；
この方法では環状アルキレンカーボネートがエチレンカ
ーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボ
ネート、又はその混合物であり；この方法では、アルカ
リカーボネート触媒が、カリウムカーボネート、ナトリ
ウムカーボネート、ルビジウムカーボネート、セシウム
カーボネート、ベリリウムカーボネート、マグネシウム
カーボネート、カルシウムカーボネート、ストロンチウ
ムカーボネート、又はバリウムカーボネート及びその混
合物であり；必要に応じて、アルカリカーボネートの量
は、使用された約１モル当量の有機ジオールに基づいて
おり；この方法ではアルカリカーボネートがカリウムカ
ーボネートであり；この方法では環状ヒドロキシカーボ
ネートがグリセリンカーボネート、トリメチロールプロ
パンカーボネート、４−ヒドロキシメチル−１、３−ジ
オキソラン−２−オン、４‐ヒドロキシエチル−１，３
−ジオキソラン−２−オン又はそれらの混合物であり；
そしてヒドロキシアルキレンカーボネートの量は、使用
された約１モル当量の有機ジオールに基づいており;こ
の方法では環状ヒドロキシアルキレンカーボネートが以
下の式として表され、
【００２１】
【化１４】 式中のＲ2が水素原子、メチル基又はエチル基であり；
トナーは本発明の枝分かれポリエステルと着色剤を含
み；トナーはワックス成分を含み；トナーは電荷添加剤
（charge additive）を含み；トナーはワックス成分と
電荷添加剤を含み；トナーは表面添加剤を含み；トナー
の表面添加剤がシリカ、金属酸化物、脂肪酸塩、又はそ
れらの混合物を含み；現像液はトナーとキャリアを含
み；現像液のキャリアはコーティング又はコーティング
剤から成る混合物を有するコアーを含み；枝分かれポリ
エステルは１モル当たり約１０，０００ｇ〜約２００，
０００ｇの分子量Ｍｗ、１モル当たり約５，０００ｇ〜
約５０，０００ｇの数平均分子量及び約２〜約５０の多
分散性を有し；ポリエステルは、１モル当たり約６，０
００ｇ〜約３００，０００ｇの重量平均分子量Ｍｗ、１
モル当たり約４，０００ｇ〜約１００，０００ｇの数平
均分子量Ｍｎ及び約２〜約１００の多分散性を有し；枝
分かれポリエステル樹脂は以下の式で表され、
トナーは本発明の枝分かれポリエステルと着色剤を含
み；トナーはワックス成分を含み；トナーは電荷添加剤
（charge additive）を含み；トナーはワックス成分と
電荷添加剤を含み；トナーは表面添加剤を含み；トナー
の表面添加剤がシリカ、金属酸化物、脂肪酸塩、又はそ
れらの混合物を含み；現像液はトナーとキャリアを含
み；現像液のキャリアはコーティング又はコーティング
剤から成る混合物を有するコアーを含み；枝分かれポリ
エステルは１モル当たり約１０，０００ｇ〜約２００，
０００ｇの分子量Ｍｗ、１モル当たり約５，０００ｇ〜
約５０，０００ｇの数平均分子量及び約２〜約５０の多
分散性を有し；ポリエステルは、１モル当たり約６，０
００ｇ〜約３００，０００ｇの重量平均分子量Ｍｗ、１
モル当たり約４，０００ｇ〜約１００，０００ｇの数平
均分子量Ｍｎ及び約２〜約１００の多分散性を有し；枝
分かれポリエステル樹脂は以下の式で表され、
【００２２】
【化１５】 式中のｎとｍはセグメントの数を表し；Ｘは約２〜約２
０の炭素原子を持つアルキレン基、オレフィン基、又は
約６〜約２８の炭素原子を有するアリーレン基であり、
Ｙは、式ＩとＩＩの有機ラジカル、又はそれらの混合物
であり；そしてＺは、式ＩＩＩとＩＶの有機ラジカル、
又はそれらの混合物であり；式中ＲとＲ 1は、各々独立
して水素原子またはアルキル基であり、ａはセグメント
の数を表す。
０の炭素原子を持つアルキレン基、オレフィン基、又は
約６〜約２８の炭素原子を有するアリーレン基であり、
Ｙは、式ＩとＩＩの有機ラジカル、又はそれらの混合物
であり；そしてＺは、式ＩＩＩとＩＶの有機ラジカル、
又はそれらの混合物であり；式中ＲとＲ 1は、各々独立
して水素原子またはアルキル基であり、ａはセグメント
の数を表す。
【００２３】
【化１６】 枝分かれポリエステル樹脂では式ＩとＩＩの混合物が約
０〜約１００重量％のＩ及び約０〜約１００重量％のＩ
Ｉを含み；式ＩＩＩとＩＶの混合物が約０〜約１００重
量％のＩＩＩ及び約０〜約１００重量％のＩＶを含み；
アリーレン基Ｘが１，４−フェニレン、１，３−フェニ
レン、１，２−フェニレン、アントラレン又はフェナン
トラレンである。
０〜約１００重量％のＩ及び約０〜約１００重量％のＩ
Ｉを含み；式ＩＩＩとＩＶの混合物が約０〜約１００重
量％のＩＩＩ及び約０〜約１００重量％のＩＶを含み；
アリーレン基Ｘが１，４−フェニレン、１，３−フェニ
レン、１，２−フェニレン、アントラレン又はフェナン
トラレンである。
【００２４】枝分かれポリエステル樹脂ではアリーレン
が１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、１，２−
フェニレン、アントラレン、フェナントラレン、又はペ
リレンであり；枝分かれポリエステル樹脂ではｎが約
１，０００〜約７，０００の数を表し；ある枝分かれポ
リエステル樹脂ではｎが約１，０００〜約５，０００の
数を表し；枝分かれポリエステル樹脂ではｍが約２５〜
約７，０００の数を表し；ある枝分かれポリエステル樹
脂ではｍが約１，０００〜約５，０００の数を表し；ポ
リエステル樹脂ではＸが約２〜約２５の炭素原子を有す
るアルキレンであり；あるポリエステル樹脂ではＸが約
２〜約３０の炭素原子を有するオレフィン基であり；あ
るポリエステル樹脂ではＸが約７から約３６の炭素原子
を有するアリーレンであり；ポリエステル樹脂ではＹが
式Ｉであり；ある枝分かれポリエステル樹脂ではＹが式
ＩＩであり、又はＹがＩとＩＩの混合物を含み；枝分か
れポリエステル樹脂ではＺが式Ｉであり；ある枝分かれ
ポリエステル樹脂ではＺが式ＩＩであり；枝分かれポリ
エステル樹脂ではＲとＲ1が各々独立してアルキルであ
り；枝分かれポリエステル樹脂ではアルキルが約１〜約
２５の炭素原子を含み；枝分かれポリエステル樹脂では
Ｇが約２〜約２５の炭素原子を有するアルキレンであ
り；ある枝分かれポリエステル樹脂ではＧが約７〜約３
６の炭素原子を有するアリーレンであり；枝分かれポリ
エステル樹脂ではａが０〜約１の間であり；本発明の枝
分かれポリエステル樹脂の製造方法はアルカリカーボネ
ートの触媒の存在下で有機ジオールと環状アルキレンカ
ーボネート及び環状ヒドロキシアルキレンカーボネート
とを反応することを含み；この方法ではジオールは約
０．９５〜約１．０５モル当量の中から選択され、ジカ
ルボン酸の量は約１．５〜約１．９５モル当量から選択
され、環状ヒドロキシアルキレンカーボネートの量は約
０．０５〜約０．５モル当量の中から選択され、触媒の
量は約０．００１〜約０．１モル当量から選択され、さ
らに必要に応じて約０．００１〜約０．０１モル当量の
酸化防止剤を任意に含み；この方法は約１〜約６時間、
約１７５℃〜約２０５℃の温度下の加熱を含み、それに
つづいて、約１〜約６時間、約１７５℃〜約２０５℃の
温度下で、さらに約７６０トル〜約１トルの圧力で約
０．９５〜約１．０５モル当量のジカルボン酸との重縮
合を行う。枝分かれポリエステル樹脂は、以下の式で表
され、
が１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、１，２−
フェニレン、アントラレン、フェナントラレン、又はペ
リレンであり；枝分かれポリエステル樹脂ではｎが約
１，０００〜約７，０００の数を表し；ある枝分かれポ
リエステル樹脂ではｎが約１，０００〜約５，０００の
数を表し；枝分かれポリエステル樹脂ではｍが約２５〜
約７，０００の数を表し；ある枝分かれポリエステル樹
脂ではｍが約１，０００〜約５，０００の数を表し；ポ
リエステル樹脂ではＸが約２〜約２５の炭素原子を有す
るアルキレンであり；あるポリエステル樹脂ではＸが約
２〜約３０の炭素原子を有するオレフィン基であり；あ
るポリエステル樹脂ではＸが約７から約３６の炭素原子
を有するアリーレンであり；ポリエステル樹脂ではＹが
式Ｉであり；ある枝分かれポリエステル樹脂ではＹが式
ＩＩであり、又はＹがＩとＩＩの混合物を含み；枝分か
れポリエステル樹脂ではＺが式Ｉであり；ある枝分かれ
ポリエステル樹脂ではＺが式ＩＩであり；枝分かれポリ
エステル樹脂ではＲとＲ1が各々独立してアルキルであ
り；枝分かれポリエステル樹脂ではアルキルが約１〜約
２５の炭素原子を含み；枝分かれポリエステル樹脂では
Ｇが約２〜約２５の炭素原子を有するアルキレンであ
り；ある枝分かれポリエステル樹脂ではＧが約７〜約３
６の炭素原子を有するアリーレンであり；枝分かれポリ
エステル樹脂ではａが０〜約１の間であり；本発明の枝
分かれポリエステル樹脂の製造方法はアルカリカーボネ
ートの触媒の存在下で有機ジオールと環状アルキレンカ
ーボネート及び環状ヒドロキシアルキレンカーボネート
とを反応することを含み；この方法ではジオールは約
０．９５〜約１．０５モル当量の中から選択され、ジカ
ルボン酸の量は約１．５〜約１．９５モル当量から選択
され、環状ヒドロキシアルキレンカーボネートの量は約
０．０５〜約０．５モル当量の中から選択され、触媒の
量は約０．００１〜約０．１モル当量から選択され、さ
らに必要に応じて約０．００１〜約０．０１モル当量の
酸化防止剤を任意に含み；この方法は約１〜約６時間、
約１７５℃〜約２０５℃の温度下の加熱を含み、それに
つづいて、約１〜約６時間、約１７５℃〜約２０５℃の
温度下で、さらに約７６０トル〜約１トルの圧力で約
０．９５〜約１．０５モル当量のジカルボン酸との重縮
合を行う。枝分かれポリエステル樹脂は、以下の式で表
され、
【００２５】
【化１７】 式中のｎとｍ各々が、ポリエステルの中にランダムに分
布するポリマー主鎖のセグメントを表し；Ｘはアルキレ
ン基、オレフィン基、又はアリーレン基であり；Ｙは、
式ＩとＩＩの混合物を含み；ＺはＩＩＩとＩＶの混合物
を含み；ＲとＲ 1は、各々独立して、水素原子又はアル
キル基であり；Ｇはアルキレン又はアリーレンであり、
ａは０又は１である。
布するポリマー主鎖のセグメントを表し；Ｘはアルキレ
ン基、オレフィン基、又はアリーレン基であり；Ｙは、
式ＩとＩＩの混合物を含み；ＺはＩＩＩとＩＶの混合物
を含み；ＲとＲ 1は、各々独立して、水素原子又はアル
キル基であり；Ｇはアルキレン又はアリーレンであり、
ａは０又は１である。
【００２６】
【化１８】 ポリエステルでは、Ｘのアルキレンは約２〜約３０の炭
素原子を含み；Ｘのアリーレンは約７〜約３６の炭素原
子を含み；アルキルは、約１〜約３０の炭素原子を含
み；Ｇのアルキレンは、約２〜約３０の炭素原子を含
み；そしてＧのアルキレンは、約７〜約３６の炭素原子
を含み；ポリエステルではａの値が０であり；あるポリ
エステルではａの値が１であり；また、ポリエステルで
はＹがＩとＩＩの混合物を含み、ＺがＩＩＩとＩＶの混
合物を含む。
素原子を含み；Ｘのアリーレンは約７〜約３６の炭素原
子を含み；アルキルは、約１〜約３０の炭素原子を含
み；Ｇのアルキレンは、約２〜約３０の炭素原子を含
み；そしてＧのアルキレンは、約７〜約３６の炭素原子
を含み；ポリエステルではａの値が０であり；あるポリ
エステルではａの値が１であり；また、ポリエステルで
はＹがＩとＩＩの混合物を含み、ＺがＩＩＩとＩＶの混
合物を含む。
【００２７】本発明の、特定の枝分かれポリエステル樹
脂の例は、コポリ（プロポキシル化−ビスフェノール−
フマレート）−コポリ（グリセリンオキシル化ビスフェ
ノール−フマレート）、コポリ（エトキシル化ビスフェ
ノール−フマレート）−コポリ（グリセリンオキシル化
ビスフェノール−フマレート）、コポリ（ブチルオキシ
ル化ビスフェノール−フマレート）−コポリ（グリセリ
ンオキシル化ビスフェノール−フマレート）、コポリ
（プロポキシル化ビスフェノール−フマレート）−コポ
リ（トリメチロールプロポキシル化ビスフェノール−フ
マレート）、コポリ（エトキシル化ビスフェノール−フ
マレート）−コポリ（トリメチロールプロポキシル化ビ
スフェノール−フマレート）及びコポリ（ブトキシル化
ビスフェノール−フマレート）−コポリ（トリメチロー
ルプロポキシル化ビスフェノール−フマレート）であ
る。
脂の例は、コポリ（プロポキシル化−ビスフェノール−
フマレート）−コポリ（グリセリンオキシル化ビスフェ
ノール−フマレート）、コポリ（エトキシル化ビスフェ
ノール−フマレート）−コポリ（グリセリンオキシル化
ビスフェノール−フマレート）、コポリ（ブチルオキシ
ル化ビスフェノール−フマレート）−コポリ（グリセリ
ンオキシル化ビスフェノール−フマレート）、コポリ
（プロポキシル化ビスフェノール−フマレート）−コポ
リ（トリメチロールプロポキシル化ビスフェノール−フ
マレート）、コポリ（エトキシル化ビスフェノール−フ
マレート）−コポリ（トリメチロールプロポキシル化ビ
スフェノール−フマレート）及びコポリ（ブトキシル化
ビスフェノール−フマレート）−コポリ（トリメチロー
ルプロポキシル化ビスフェノール−フマレート）であ
る。
【００２８】本発明の不飽和ポリエステル樹脂は、例を
あげると水分除去を伴う縮合プロセスによってフマル酸
のようなジカルボン酸と水酸基数が約２〜約４のビス−
アルコキシル化ビスフェノールＡの混合物との反応から
生成することができる。さらに具体的には、ビス−アル
コキシル化ビスフェノールＡの混合物は、メカニカルな
撹拌装置と蒸留装置を備えた２リットルのホップ反応器
（Hoppes reactor）に、約１〜約１．０５モル当量のビ
スフェノールＡのようなジオール、約１．５〜約１．９
モル当量のプロピレンカーボネートのようなアルキレン
カーボネート、約０．１〜約０．５モル当量のグリセリ
ンカーボネートのようなヒドロキシアルキレンカーボネ
ート、約０．００１〜約０．１モル当量のカリウムカー
ボネートのような触媒、さらに約０．００１〜約０．１
モル当量のヒドロキノンのような酸化防止剤を充填する
ことで製造される。反応器の内容物を、次に、例えば一
分間につき約５０〜約２５０回転撹拌しながら、例えば
約２〜約６時間、約１７０℃〜約１９０℃の温度まで加
熱する。この間に、二酸化炭素が発生する。この混合物
を、次に約２５℃〜約３０℃の室温まで冷却すると、そ
の結果約２〜約４の水酸基数を有するビス−アルコキシ
ル化ビスフェノールＡの混合物が得られる。枝分かれ不
飽和ポリエステル樹脂は、メカニカルな撹拌装置と蒸留
装置を備えた２リットルのホップ反応器に、約１〜約
１．０５モル当量の、得られた約２〜約４の水酸基数を
有するビス−アルコキシル化ビスフェノールＡの混合
物、約０．９５〜約１．０５モル当量のフマル酸のよう
な不飽和の二酸を充填することで製造される。反応器の
内容物を、次に適当な時間、例えば約１〜約３時間、約
１７０℃〜約１９０℃の温度で加熱し、そののち例えば
約大気圧〜約３トルまで減圧し、その間に蒸留装置を通
じて水分を除去し、そして例えば温度を約２００℃ま
で、適切な時間、例えば約１〜約６時間昇温する。次に
この生成物は、底部の排出バルブから放出され、約２５
℃〜約３０℃の室温まで冷却させる。
あげると水分除去を伴う縮合プロセスによってフマル酸
のようなジカルボン酸と水酸基数が約２〜約４のビス−
アルコキシル化ビスフェノールＡの混合物との反応から
生成することができる。さらに具体的には、ビス−アル
コキシル化ビスフェノールＡの混合物は、メカニカルな
撹拌装置と蒸留装置を備えた２リットルのホップ反応器
（Hoppes reactor）に、約１〜約１．０５モル当量のビ
スフェノールＡのようなジオール、約１．５〜約１．９
モル当量のプロピレンカーボネートのようなアルキレン
カーボネート、約０．１〜約０．５モル当量のグリセリ
ンカーボネートのようなヒドロキシアルキレンカーボネ
ート、約０．００１〜約０．１モル当量のカリウムカー
ボネートのような触媒、さらに約０．００１〜約０．１
モル当量のヒドロキノンのような酸化防止剤を充填する
ことで製造される。反応器の内容物を、次に、例えば一
分間につき約５０〜約２５０回転撹拌しながら、例えば
約２〜約６時間、約１７０℃〜約１９０℃の温度まで加
熱する。この間に、二酸化炭素が発生する。この混合物
を、次に約２５℃〜約３０℃の室温まで冷却すると、そ
の結果約２〜約４の水酸基数を有するビス−アルコキシ
ル化ビスフェノールＡの混合物が得られる。枝分かれ不
飽和ポリエステル樹脂は、メカニカルな撹拌装置と蒸留
装置を備えた２リットルのホップ反応器に、約１〜約
１．０５モル当量の、得られた約２〜約４の水酸基数を
有するビス−アルコキシル化ビスフェノールＡの混合
物、約０．９５〜約１．０５モル当量のフマル酸のよう
な不飽和の二酸を充填することで製造される。反応器の
内容物を、次に適当な時間、例えば約１〜約３時間、約
１７０℃〜約１９０℃の温度で加熱し、そののち例えば
約大気圧〜約３トルまで減圧し、その間に蒸留装置を通
じて水分を除去し、そして例えば温度を約２００℃ま
で、適切な時間、例えば約１〜約６時間昇温する。次に
この生成物は、底部の排出バルブから放出され、約２５
℃〜約３０℃の室温まで冷却させる。
【００２９】種々のジオール反応剤はビスフェノール
Ａ、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオ
ール、１，３‐ブタンジオール、ペンチレングリコー
ル、ヘキシレングリコール、ジフェノール、ネオペンチ
ルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、２，２−ビス-(４−ヒドロキシ フェニル)プ
ロパン 、２，２−ビス-（３−ヒドロキシ フェニル)プ
ロパン 、２，２−ビス-（２−ヒドロキシ フェニル)プ
ロパン、２，２−ビス−（３−ヒドロキシ フェニル）
プロパン、２，２−ビス-（５−ヒドロキシ フェニル)
プロパン 、ビスフェノールＡ、エトキシル化ビスフェ
ノールＡ、ビス-（４−ヒドロキシ フェニル)メタン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシ フェニル)エタン、シ
ス−１，４−ジヒドロキシ−シクロヘキサン、トランス
−１，４−ジヒドロキシ−シクロヘキサン、シス−１，
２−ジヒドロキシ−シクロヘキサン、トランス−１，２
−ジヒドロキシ−シクロヘキサン、トランス−１，３−
ジヒドロキシ−シクロヘキサン、シス−１，３−ジヒド
ロキシ−シクロヘキサンと、それらの混合物から選択す
ることが可能であり、そのジオールの量は例えば、使用
されたジカルボン酸反応剤の約１モル当量あたり、約
１．０モル当量〜約１．１モル当量から選ばれる。
Ａ、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオ
ール、１，３‐ブタンジオール、ペンチレングリコー
ル、ヘキシレングリコール、ジフェノール、ネオペンチ
ルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、２，２−ビス-(４−ヒドロキシ フェニル)プ
ロパン 、２，２−ビス-（３−ヒドロキシ フェニル)プ
ロパン 、２，２−ビス-（２−ヒドロキシ フェニル)プ
ロパン、２，２−ビス−（３−ヒドロキシ フェニル）
プロパン、２，２−ビス-（５−ヒドロキシ フェニル)
プロパン 、ビスフェノールＡ、エトキシル化ビスフェ
ノールＡ、ビス-（４−ヒドロキシ フェニル)メタン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシ フェニル)エタン、シ
ス−１，４−ジヒドロキシ−シクロヘキサン、トランス
−１，４−ジヒドロキシ−シクロヘキサン、シス−１，
２−ジヒドロキシ−シクロヘキサン、トランス−１，２
−ジヒドロキシ−シクロヘキサン、トランス−１，３−
ジヒドロキシ−シクロヘキサン、シス−１，３−ジヒド
ロキシ−シクロヘキサンと、それらの混合物から選択す
ることが可能であり、そのジオールの量は例えば、使用
されたジカルボン酸反応剤の約１モル当量あたり、約
１．０モル当量〜約１．１モル当量から選ばれる。
【００３０】二酸又は二酸エステルの例としては、フマ
ル酸、マロン酸、イタコン酸、２−メチルイタコン酸、
マレイン酸、無水マレイン酸、アジピン酸、琥珀酸、ス
ベリン酸、２−エチル琥珀酸、グルタル酸、ドデシル琥
珀酸、２−メチルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、１，２−シクロヘキサンジオン酸、１，３−シクロ
ヘキサンジオン酸、１，４−シクロヘキサンジオン酸か
らなる群より選択された化合物のような、ジカルボン酸
が含まれ、またマロン酸エステル、琥珀酸エステル、フ
マル酸エステル、イタコン酸エステル、テレフタル酸エ
ステル、イソフタル酸エステル、フタル酸エステル、シ
クロヘキサンジオン酸エステル、それらの混合物である
ような、アルキルが約２〜約２２の炭素原子を含むジア
ルキルエステルが含まれ、そしてその二酸の量は例え
ば、使用されたジオール反応剤の約１モル当量あたり、
０．９５モル当量〜約１．１モル当量から選ばれる。
ル酸、マロン酸、イタコン酸、２−メチルイタコン酸、
マレイン酸、無水マレイン酸、アジピン酸、琥珀酸、ス
ベリン酸、２−エチル琥珀酸、グルタル酸、ドデシル琥
珀酸、２−メチルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、１，２−シクロヘキサンジオン酸、１，３−シクロ
ヘキサンジオン酸、１，４−シクロヘキサンジオン酸か
らなる群より選択された化合物のような、ジカルボン酸
が含まれ、またマロン酸エステル、琥珀酸エステル、フ
マル酸エステル、イタコン酸エステル、テレフタル酸エ
ステル、イソフタル酸エステル、フタル酸エステル、シ
クロヘキサンジオン酸エステル、それらの混合物である
ような、アルキルが約２〜約２２の炭素原子を含むジア
ルキルエステルが含まれ、そしてその二酸の量は例え
ば、使用されたジオール反応剤の約１モル当量あたり、
０．９５モル当量〜約１．１モル当量から選ばれる。
【００３１】種々の環状アルキレンカーボネート成分
は、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、
又はブチレンカーボネート、またはそれらの混合物から
選択されうる。またそのアルキレンカーボネートの量
は、例えば、有機ジオールの約１モル当量あたり約１．
５０モル当量〜約１．９０モル当量から選択されうる。
本発明の枝分かれポリエステルの形成のために選択され
うるアルカリ触媒の例は、カリウムカーボネート、ナト
リウムカーボネート、ルビジウムカーボネート、セシウ
ムカーボネート、ベリリウムカーボネート、マグネシウ
ムカーボネート、カルシウムカーボネート、ストロンチ
ウムカーボネート、マンガンカーボネート又はバリウム
カーボネートとそれらの混合物であり、そしてアルカリ
カーボネートの量は、使用された有機ジオールの約１モ
ル当量あたり約０．００１モル当量〜約０．０１モル当
量から選択されうる。選択されうる環状ヒドロキシアル
キレンカーボネート成分の例には、グリセリンカーボネ
ート、トリメチロールプロパンカーボネート、４−ヒド
ロキシメチル−１，３−ジオキサレン−２−オンが含ま
れ、環状ヒドロキシアルキレンカーボネートの量は例え
ば、使用された有機ジオールの約１モル当量あたり約
０．１モル当量〜約０．１５モル当量から選択されう
る。
は、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、
又はブチレンカーボネート、またはそれらの混合物から
選択されうる。またそのアルキレンカーボネートの量
は、例えば、有機ジオールの約１モル当量あたり約１．
５０モル当量〜約１．９０モル当量から選択されうる。
本発明の枝分かれポリエステルの形成のために選択され
うるアルカリ触媒の例は、カリウムカーボネート、ナト
リウムカーボネート、ルビジウムカーボネート、セシウ
ムカーボネート、ベリリウムカーボネート、マグネシウ
ムカーボネート、カルシウムカーボネート、ストロンチ
ウムカーボネート、マンガンカーボネート又はバリウム
カーボネートとそれらの混合物であり、そしてアルカリ
カーボネートの量は、使用された有機ジオールの約１モ
ル当量あたり約０．００１モル当量〜約０．０１モル当
量から選択されうる。選択されうる環状ヒドロキシアル
キレンカーボネート成分の例には、グリセリンカーボネ
ート、トリメチロールプロパンカーボネート、４−ヒド
ロキシメチル−１，３−ジオキサレン−２−オンが含ま
れ、環状ヒドロキシアルキレンカーボネートの量は例え
ば、使用された有機ジオールの約１モル当量あたり約
０．１モル当量〜約０．１５モル当量から選択されう
る。
【００３２】本発明のプロセスのために選択されうる酸
化防止剤は、例えば、まず第一に不飽和基が前もって架
橋結合しないようにプロセスの間中、安定成分として機
能するものであり、ヒドロキノン、２，６−ジ-ｔ-ブチ
ル−４−メチルフェノール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール、メチル−ヒドロキノン、ｔ−ブチル-ヒドロ
キノン等を含み、この酸化防止剤の量は、例えばポリエ
ステル又は反応成分の約０．００１〜約０．０１モル当
量、好ましくは約０．００１〜約０．００５モル当量か
ら選択されうる。
化防止剤は、例えば、まず第一に不飽和基が前もって架
橋結合しないようにプロセスの間中、安定成分として機
能するものであり、ヒドロキノン、２，６−ジ-ｔ-ブチ
ル−４−メチルフェノール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール、メチル−ヒドロキノン、ｔ−ブチル-ヒドロ
キノン等を含み、この酸化防止剤の量は、例えばポリエ
ステル又は反応成分の約０．００１〜約０．０１モル当
量、好ましくは約０．００１〜約０．００５モル当量か
ら選択されうる。
【００３３】トナー生成のため、種々の既知の適切な着
色剤、たとえば染料、顔料、及びそれらの混合物が、本
発明の枝分かれポリエステルを含むトナーの中に存在し
ている。その着色剤は、例えばトナーの約１〜約２５重
量％、好ましくは約２〜約１２重量％の効果的な量とし
て存在し、ＲＥＧＡＬ３３０（登録商標）のようなカー
ボンブラック；モーベイ（Ｍｏｂａｙ）製磁鉄鉱（Magn
etites）ＭＯ８０２９（商標）、ＭＯ８０６０（商標）
のような磁鉄鉱；コロンビア（Columbian）製磁鉄鉱；
ＭＡＰＩＣＯ ＢＬＡＣＫＳ（商標）と表面処理された
磁鉄鉱が含まれる。着色された顔料としては、シアン、
マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブラウン、ブ
ルー又はそれらの混合物が選択されうる。一般的に、選
択されうる着色剤は、ブラック、シアン、マゼンタ又は
イエロー、それらの混合物である。
色剤、たとえば染料、顔料、及びそれらの混合物が、本
発明の枝分かれポリエステルを含むトナーの中に存在し
ている。その着色剤は、例えばトナーの約１〜約２５重
量％、好ましくは約２〜約１２重量％の効果的な量とし
て存在し、ＲＥＧＡＬ３３０（登録商標）のようなカー
ボンブラック；モーベイ（Ｍｏｂａｙ）製磁鉄鉱（Magn
etites）ＭＯ８０２９（商標）、ＭＯ８０６０（商標）
のような磁鉄鉱；コロンビア（Columbian）製磁鉄鉱；
ＭＡＰＩＣＯ ＢＬＡＣＫＳ（商標）と表面処理された
磁鉄鉱が含まれる。着色された顔料としては、シアン、
マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブラウン、ブ
ルー又はそれらの混合物が選択されうる。一般的に、選
択されうる着色剤は、ブラック、シアン、マゼンタ又は
イエロー、それらの混合物である。
【００３４】好ましい具体例の枝分かれポリエステル樹
脂は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）による計測で数平均分子量（Ｍｎ）とし
て、典型的には約１，０００〜約２０，０００、好まし
くは約２，０００〜約５０，０００の範囲を有する。枝
分かれポリエステルの重量平均分子量（Ｍｗ）はポリス
チレンの標準を用いてゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーによる計測で、典型的には約２，０００〜約４
０，０００、好ましくは約４，０００〜約１５０，００
０の範囲である。枝分かれポリエステルの分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、典型的には約１．５〜約
６、好ましくは約２〜約４の範囲である。示差走査熱量
計（ＤＳＣ）による計測で樹脂のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は、好ましい具体例では、例えば、典型的には約５
０℃〜約７０℃、好ましくは、約５２℃〜約６７℃であ
る。
脂は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）による計測で数平均分子量（Ｍｎ）とし
て、典型的には約１，０００〜約２０，０００、好まし
くは約２，０００〜約５０，０００の範囲を有する。枝
分かれポリエステルの重量平均分子量（Ｍｗ）はポリス
チレンの標準を用いてゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーによる計測で、典型的には約２，０００〜約４
０，０００、好ましくは約４，０００〜約１５０，００
０の範囲である。枝分かれポリエステルの分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、典型的には約１．５〜約
６、好ましくは約２〜約４の範囲である。示差走査熱量
計（ＤＳＣ）による計測で樹脂のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は、好ましい具体例では、例えば、典型的には約５
０℃〜約７０℃、好ましくは、約５２℃〜約６７℃であ
る。
【００３５】
【実施例】［実施例１］枝分かれ不飽和ポリエステル樹
脂、コポリ（プロポキシル化ビスフェノールコ−フマレ
ート）―コポリ（グリセリンオキシル化ビスフェノール
コ−フマレート）が１モル当量のフマル酸、１．９４
モル当量のプロピレンカーボネート、０．０６モル当量
のグリセリンカーボネート及び１モル当量のビスフェノ
ールＡから誘導され、製造された。
脂、コポリ（プロポキシル化ビスフェノールコ−フマレ
ート）―コポリ（グリセリンオキシル化ビスフェノール
コ−フマレート）が１モル当量のフマル酸、１．９４
モル当量のプロピレンカーボネート、０．０６モル当量
のグリセリンカーボネート及び１モル当量のビスフェノ
ールＡから誘導され、製造された。
【００３６】真空ライン及び蒸留装置を装備した２リッ
トルのホップ反応器（Hoppes Reactor）に、シェルケ
ミカル社（Shell Chemical）製のビスフェノールＡ７５
０ｇ、ハンツマンケミカルズ社(Huntsman Chemicals)製
のＪＥＦＦＳＯＬ ＰＣとして入手したプロピレンカー
ボネート６７４ｇ、ハンツマンケミカルズ社製のＪＥＦ
ＦＳＯＬ ＧＣとして入手したグリセリンカーボネート
２０．８ｇ及び１．５ｇのカリウムカーボネートを満た
した。この混合物を１８０℃まで3時間にわたって撹拌
しながら加熱し、さらに４時間その温度を維持した。反
応器にバルテック・イングレディエンツ・インク社（Ba
rtek Ingredients Ink Company）から入手したフマル酸
（樹脂グレード）３８５．５ｇ、エルフ・アトケム社
（Elf Atchem）からＦＡＳＣＡＴ４１００として入手し
た酸化ブチルスズ（butylstannoicacid）１．５ｇ及び
ヒドロキノン２２０ｍｇを満たした。次に２時間にわた
って温度を１９０℃まで昇温させ、次に３時間にわたっ
て７６０トルから６．５トルまで減圧し、その間に水が
蒸留受皿に集められた。次にコポリ（プロポキシル化ビ
スフェノールＡ コ−フマレート）―コポリ（グリセリ
ンオキシル化ビスフェノールＡ コ−フマレート）であ
る樹脂は底部の排出バルブから放出され、デュポン社
（DuPont）の示差走査熱量計による計測で、一分につき
１０℃の加熱率で樹脂の二次加熱サイクルの間に得られ
たガラス転移温度６０．２℃を示した。この樹脂のメル
トインデックスは、１１７℃の温度で２．１６ｋｇを用
いると１０分あたり１３．６ｇであることがわかった。
この樹脂の軟化点は、メトラー（Mettler）軟化点計測
装置を使って１１６℃であることがわかった。重量平均
分子量は、２０，７００ｇ／モルであり、数平均分子量
は、テトラヒドロフランを溶媒として、ポリエステルを
標準としたゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
よる計測で４，６００ｇ／モルであった。樹脂生成物の
酸価は、試料１グラムにつきＫＯＨ２７ｍｇであった。
トルのホップ反応器（Hoppes Reactor）に、シェルケ
ミカル社（Shell Chemical）製のビスフェノールＡ７５
０ｇ、ハンツマンケミカルズ社(Huntsman Chemicals)製
のＪＥＦＦＳＯＬ ＰＣとして入手したプロピレンカー
ボネート６７４ｇ、ハンツマンケミカルズ社製のＪＥＦ
ＦＳＯＬ ＧＣとして入手したグリセリンカーボネート
２０．８ｇ及び１．５ｇのカリウムカーボネートを満た
した。この混合物を１８０℃まで3時間にわたって撹拌
しながら加熱し、さらに４時間その温度を維持した。反
応器にバルテック・イングレディエンツ・インク社（Ba
rtek Ingredients Ink Company）から入手したフマル酸
（樹脂グレード）３８５．５ｇ、エルフ・アトケム社
（Elf Atchem）からＦＡＳＣＡＴ４１００として入手し
た酸化ブチルスズ（butylstannoicacid）１．５ｇ及び
ヒドロキノン２２０ｍｇを満たした。次に２時間にわた
って温度を１９０℃まで昇温させ、次に３時間にわたっ
て７６０トルから６．５トルまで減圧し、その間に水が
蒸留受皿に集められた。次にコポリ（プロポキシル化ビ
スフェノールＡ コ−フマレート）―コポリ（グリセリ
ンオキシル化ビスフェノールＡ コ−フマレート）であ
る樹脂は底部の排出バルブから放出され、デュポン社
（DuPont）の示差走査熱量計による計測で、一分につき
１０℃の加熱率で樹脂の二次加熱サイクルの間に得られ
たガラス転移温度６０．２℃を示した。この樹脂のメル
トインデックスは、１１７℃の温度で２．１６ｋｇを用
いると１０分あたり１３．６ｇであることがわかった。
この樹脂の軟化点は、メトラー（Mettler）軟化点計測
装置を使って１１６℃であることがわかった。重量平均
分子量は、２０，７００ｇ／モルであり、数平均分子量
は、テトラヒドロフランを溶媒として、ポリエステルを
標準としたゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
よる計測で４，６００ｇ／モルであった。樹脂生成物の
酸価は、試料１グラムにつきＫＯＨ２７ｍｇであった。
【００３７】［実施例２］枝分かれ不飽和ポリエステル
樹脂、コポリ（プロポキシル化ビスフェノールコ−フマ
レート）―コポリ（グリセリンオキシル化ビスフェノー
ル コ−フマレート）が１モル当量のフマル酸、１．９
４モル当量のプロピレンカーボネート、０．０６モル当
量のグリセリンカーボネート及び１モル当量のビスフェ
ノールＡから誘導され、製造された。
樹脂、コポリ（プロポキシル化ビスフェノールコ−フマ
レート）―コポリ（グリセリンオキシル化ビスフェノー
ル コ−フマレート）が１モル当量のフマル酸、１．９
４モル当量のプロピレンカーボネート、０．０６モル当
量のグリセリンカーボネート及び１モル当量のビスフェ
ノールＡから誘導され、製造された。
【００３８】真空ライン及び蒸留装置を装備した２リッ
トルのホップ反応器（Hoppes Reactor）に、シェルケ
ミカル社（Shell Chemical）製のビスフェノールＡ７５
０ｇ、ハンツマンケミカルズ社(Huntsman Chemicals)製
のＪＥＦＦＳＯＬ ＰＣとして入手したプロピレンカー
ボネート６７４ｇ、ハンツマンケミカルズ社製のＪＥＦ
ＦＳＯＬ ＧＣとして入手したグリセリンカーボネート
２０．８ｇ及び１．５ｇのカリウムカーボネートを満た
した。この混合物を１８０℃まで3時間にわたって撹拌
しながら加熱し、さらに４時間その温度を維持した。反
応器にバルテック・イングレディエンツ・インク社（Ba
rtek Ingredients Ink Company）から入手したフマル酸
（樹脂グレード）３８５．５ｇ、エルフ・アトケム社
（Elf Atchem）からＦＡＳＣＡＴ４１００として入手し
た酸化ブチルスズ（butylstannoicacid）１．５ｇ及び
ヒドロキノン２２０ｍｇを満たした。次に２時間にわた
って温度を１９０℃まで昇温させ、次に４時間にわたっ
て７６０トルから６．５トルまで減圧し、その間に水が
蒸留受皿に集められた。次にコポリ（プロポキシル化ビ
スフェノールＡ コ−フマレート）―コポリ（グリセリ
ンオキシル化ビスフェノールＡ コ−フマレート）であ
る樹脂は底部の排出バルブから放出され、デュポン社
（DuPont）の示差走査熱量計を用いて、一分につき１０
℃の加熱率で樹脂の二次加熱サイクルの間に得られたガ
ラス転移温度６４℃を示した。この樹脂のメルトインデ
ックスは、１３７℃の温度で２．１６ｋｇを用いると１
０分あたり１．８９ｇであることがわかった。この樹脂
の軟化点は、メトラー（Mettler）軟化点計測装置を使
って１１６℃であることがわかった。重量平均分子量
は、９８，１００ｇ／モルであり、数平均分子量は、テ
トラヒドロフランを溶媒として、ポリエステルを標準と
したゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる計
測で２６，９００ｇ／モルであった。樹脂生成物の酸価
は、試料１グラムにつきＫＯＨ１８ｍｇであった。
トルのホップ反応器（Hoppes Reactor）に、シェルケ
ミカル社（Shell Chemical）製のビスフェノールＡ７５
０ｇ、ハンツマンケミカルズ社(Huntsman Chemicals)製
のＪＥＦＦＳＯＬ ＰＣとして入手したプロピレンカー
ボネート６７４ｇ、ハンツマンケミカルズ社製のＪＥＦ
ＦＳＯＬ ＧＣとして入手したグリセリンカーボネート
２０．８ｇ及び１．５ｇのカリウムカーボネートを満た
した。この混合物を１８０℃まで3時間にわたって撹拌
しながら加熱し、さらに４時間その温度を維持した。反
応器にバルテック・イングレディエンツ・インク社（Ba
rtek Ingredients Ink Company）から入手したフマル酸
（樹脂グレード）３８５．５ｇ、エルフ・アトケム社
（Elf Atchem）からＦＡＳＣＡＴ４１００として入手し
た酸化ブチルスズ（butylstannoicacid）１．５ｇ及び
ヒドロキノン２２０ｍｇを満たした。次に２時間にわた
って温度を１９０℃まで昇温させ、次に４時間にわたっ
て７６０トルから６．５トルまで減圧し、その間に水が
蒸留受皿に集められた。次にコポリ（プロポキシル化ビ
スフェノールＡ コ−フマレート）―コポリ（グリセリ
ンオキシル化ビスフェノールＡ コ−フマレート）であ
る樹脂は底部の排出バルブから放出され、デュポン社
（DuPont）の示差走査熱量計を用いて、一分につき１０
℃の加熱率で樹脂の二次加熱サイクルの間に得られたガ
ラス転移温度６４℃を示した。この樹脂のメルトインデ
ックスは、１３７℃の温度で２．１６ｋｇを用いると１
０分あたり１．８９ｇであることがわかった。この樹脂
の軟化点は、メトラー（Mettler）軟化点計測装置を使
って１１６℃であることがわかった。重量平均分子量
は、９８，１００ｇ／モルであり、数平均分子量は、テ
トラヒドロフランを溶媒として、ポリエステルを標準と
したゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる計
測で２６，９００ｇ／モルであった。樹脂生成物の酸価
は、試料１グラムにつきＫＯＨ１８ｍｇであった。
【００３９】［実施例３］実施例１の枝分かれ不飽和ポ
リエステル樹脂、カーボンブラックの１．５重量％及び
Ｖｉｓｃｏ６６０Ｐワックス５％を含む９ミクロンのト
ナーは、以下のように製造された。上記の枝分かれポリ
エステル樹脂（２７０ｇ）、カーボンブラック（ＲＥＧ
ＡＬ３３０）（登録商標）１５ｇ、ポリプロピレンワッ
クス（サンヨーケミカル（Sanyo Chemical）社から入手
できるポリプロピレンワックスＶｉｓｃｏ６６０Ｐ）１
５ｇ及びエルフアトケム社（ＥＬＦ Ａｔｏｃｈｅｍ）
からＡＸ−８８４０として入手できるグリシジルメタク
リレートコポリマーワックス相溶剤を計量し、タンブラ
ーを用いて４５分間ドライブレンドした。ドライブレン
ド物を、３００゜Ｆに熱したＡＰＶエクストルーダーで
ともに溶融混合した。押出されたストランドを水槽で冷
却し、次に乾燥させてから微粒子（３．３６ｍｍのふる
いを通して９５重量％）になるよう粉砕した。次にそう
して得られた粉砕トナー粒子を、ジェットミル（０２０
２Ｊｅｔ−Ｏ−Ｍｉｚｅｒ）を使用して粉砕し、さらに
微細なトナー粒子とし、このトナーをＡ１２１２ＡＣＵ
ＣＵＴ分級機を使って分級した。得られたトナー生成物
は８７重量％の上記の枝分かれポリエステル、５重量％
のカーボンブラック（ＲＥＧＡＬ３３０）（登録商
標）、５重量％のワックス（６６０Ｐ）及び３重量％の
相溶剤（ＡＸ−８８４０）を含んでいた。トナー生成物
の体積のメジアン直径は９．０ミクロンであり、１．２
〜４ミクロンの大きさの小さな粒子を１１％含んでい
た。トナー摩擦は、半自動Tribo Blow−Off Apparatu
sで、具体的には、ポリビニリデン弗化物とポリメチル
メタクリレートのコーティングが施されたスチールコア
コンテイニングを含むゼロックス社５０９０キャリアを
用いる計測では５．３マイクロクーロン／ｇであること
がわかった。
リエステル樹脂、カーボンブラックの１．５重量％及び
Ｖｉｓｃｏ６６０Ｐワックス５％を含む９ミクロンのト
ナーは、以下のように製造された。上記の枝分かれポリ
エステル樹脂（２７０ｇ）、カーボンブラック（ＲＥＧ
ＡＬ３３０）（登録商標）１５ｇ、ポリプロピレンワッ
クス（サンヨーケミカル（Sanyo Chemical）社から入手
できるポリプロピレンワックスＶｉｓｃｏ６６０Ｐ）１
５ｇ及びエルフアトケム社（ＥＬＦ Ａｔｏｃｈｅｍ）
からＡＸ−８８４０として入手できるグリシジルメタク
リレートコポリマーワックス相溶剤を計量し、タンブラ
ーを用いて４５分間ドライブレンドした。ドライブレン
ド物を、３００゜Ｆに熱したＡＰＶエクストルーダーで
ともに溶融混合した。押出されたストランドを水槽で冷
却し、次に乾燥させてから微粒子（３．３６ｍｍのふる
いを通して９５重量％）になるよう粉砕した。次にそう
して得られた粉砕トナー粒子を、ジェットミル（０２０
２Ｊｅｔ−Ｏ−Ｍｉｚｅｒ）を使用して粉砕し、さらに
微細なトナー粒子とし、このトナーをＡ１２１２ＡＣＵ
ＣＵＴ分級機を使って分級した。得られたトナー生成物
は８７重量％の上記の枝分かれポリエステル、５重量％
のカーボンブラック（ＲＥＧＡＬ３３０）（登録商
標）、５重量％のワックス（６６０Ｐ）及び３重量％の
相溶剤（ＡＸ−８８４０）を含んでいた。トナー生成物
の体積のメジアン直径は９．０ミクロンであり、１．２
〜４ミクロンの大きさの小さな粒子を１１％含んでい
た。トナー摩擦は、半自動Tribo Blow−Off Apparatu
sで、具体的には、ポリビニリデン弗化物とポリメチル
メタクリレートのコーティングが施されたスチールコア
コンテイニングを含むゼロックス社５０９０キャリアを
用いる計測では５．３マイクロクーロン／ｇであること
がわかった。
【００４０】［実施例４］実施例２の枝分かれ不飽和ポ
リエステル樹脂、カーボンブラックの１．５重量％及び
Ｖｉｓｃｏ６６０Ｐワックス５％を含む９．７ミクロン
のトナーは、以下のように製造された。上記の枝分かれ
ポリエステル樹脂（２７０ｇ）、カーボンブラック（Ｒ
ＥＧＡＬ３３０）（登録商標）１５ｇ、ポリプロピレン
ワックス（サンヨーケミカル（Sanyo Chemical）社から
入手できるポリプロピレンワックスＶｉｓｃｏ６６０
Ｐ）１５ｇ及びエルフアトケム社（ＥＬＦ Ａｔｏｃｈ
ｅｍ）からＡＸ−８８４０として入手できるグリシジル
メタクリレートコポリマーワックス相溶剤を計量し、タ
ンブラーを用いて４５分間ドライブレンドした。ドライ
ブレンド物を、３００゜Ｆに熱したＡＰＶエクストルー
ダーでともに溶融混合した。押出されたストランドを水
槽で冷却し、次に乾燥させてから微粒子（３．３６ｍｍ
のふるいを通して９５重量％）になるよう粉砕した。次
にそうして得られた粉砕トナー粒子を、ジェットミル
（０２０２Ｊｅｔ−Ｏ−Ｍｉｚｅｒ）を使用して粉砕
し、さらに微細なトナー粒子とし、このトナーをＡ１２
１２ＡＣＵＣＵＴ分級機を使って分級した。得られたト
ナー生成物は８７重量％の上記の枝分かれポリエステ
ル、５重量％のカーボンブラック（ＲＥＧＡＬ３３０）
（登録商標）、５重量％のワックス（６６０Ｐ）及び３
重量％の相溶剤（ＡＸ−８８４０）を含んでいた。トナ
ー生成物の体積のメジアン直径は９．７ミクロンであ
り、１．２〜４ミクロンの大きさの小さな粒子を１４％
含んでいた。トナー摩擦は、半自動Tribo Blow−Off
Apparatusで、具体的には、実施例３のキャリアによる
計測では５．８マイクロクーロン／ｇであることがわか
った。
リエステル樹脂、カーボンブラックの１．５重量％及び
Ｖｉｓｃｏ６６０Ｐワックス５％を含む９．７ミクロン
のトナーは、以下のように製造された。上記の枝分かれ
ポリエステル樹脂（２７０ｇ）、カーボンブラック（Ｒ
ＥＧＡＬ３３０）（登録商標）１５ｇ、ポリプロピレン
ワックス（サンヨーケミカル（Sanyo Chemical）社から
入手できるポリプロピレンワックスＶｉｓｃｏ６６０
Ｐ）１５ｇ及びエルフアトケム社（ＥＬＦ Ａｔｏｃｈ
ｅｍ）からＡＸ−８８４０として入手できるグリシジル
メタクリレートコポリマーワックス相溶剤を計量し、タ
ンブラーを用いて４５分間ドライブレンドした。ドライ
ブレンド物を、３００゜Ｆに熱したＡＰＶエクストルー
ダーでともに溶融混合した。押出されたストランドを水
槽で冷却し、次に乾燥させてから微粒子（３．３６ｍｍ
のふるいを通して９５重量％）になるよう粉砕した。次
にそうして得られた粉砕トナー粒子を、ジェットミル
（０２０２Ｊｅｔ−Ｏ−Ｍｉｚｅｒ）を使用して粉砕
し、さらに微細なトナー粒子とし、このトナーをＡ１２
１２ＡＣＵＣＵＴ分級機を使って分級した。得られたト
ナー生成物は８７重量％の上記の枝分かれポリエステ
ル、５重量％のカーボンブラック（ＲＥＧＡＬ３３０）
（登録商標）、５重量％のワックス（６６０Ｐ）及び３
重量％の相溶剤（ＡＸ−８８４０）を含んでいた。トナ
ー生成物の体積のメジアン直径は９．７ミクロンであ
り、１．２〜４ミクロンの大きさの小さな粒子を１４％
含んでいた。トナー摩擦は、半自動Tribo Blow−Off
Apparatusで、具体的には、実施例３のキャリアによる
計測では５．８マイクロクーロン／ｇであることがわか
った。
【００４１】現像剤の組成物は、上記のトナー３重量部
とメチルメタクリレート（８０．４％）、ビニルトリエ
トキシシラン（５％）及びスチレン（１４．１％）のポ
リマーの０．５５重量％のコーティング剤を有する９０
ミクロンの直径のフェライトキャリアコアの１００重量
部とをロールミルすることによって製造された。溶融シ
ステムが使用できないゼロックス社の９２００画像形成
装置と類似した、カスタムメイドの画像形成装置を使っ
て、非溶融コピーを製造した。
とメチルメタクリレート（８０．４％）、ビニルトリエ
トキシシラン（５％）及びスチレン（１４．１％）のポ
リマーの０．５５重量％のコーティング剤を有する９０
ミクロンの直径のフェライトキャリアコアの１００重量
部とをロールミルすることによって製造された。溶融シ
ステムが使用できないゼロックス社の９２００画像形成
装置と類似した、カスタムメイドの画像形成装置を使っ
て、非溶融コピーを製造した。
フロントページの続き (72)発明者 アラン イー．ジェイ．トス カナダ国 エル７エル ２エヌ８ オンタ リオ州 バーリントン ローモンド クレ セント 693 (72)発明者 マルコ ディー．サバン カナダ国 エム９ビー ４エヌ１ オンタ リオ州 エトビコーク チャールストン ロード 65
Claims (6)
- 【請求項１】 以下の式で表される枝分かれポリエステ
ル樹脂であって、 【化１】 式中のｎとｍは、ランダムな繰り返しセグメントの数を
表し及び、ポリエステル主鎖におけるｎとｍのセグメン
ト数は１０〜１０，０００であり；Ｘはアルキレン基、
オレフィン基、又はアリーレン基であり；Ｙは式Ｉ、式
ＩＩの基又はラジカル、又はその混合物であり；Ｚは、
式ＩＩＩ、式ＩＶの基又はラジカル、又はその混合物で
あり；式中のＲとＲ1は水素原子又はアルキル基であ
り；Ｇはアルキレン基又はアリーレン基であり及びａは
０又は１であることを特徴とする、枝分かれポリエステ
ル樹脂。 【化２】 - 【請求項２】 アリーレン基であるＧがビスフェニレン
又は以下の式で表される２，２−ビス−（４−フェニレ
ン）プロパンであることを特徴とする、請求項１に記載
の枝分かれポリエステル樹脂。 【化３】 - 【請求項３】 前記ポリエステルがコポリ（プロポキシ
ル化ビスフェノール−フマレート）−コポリ（トリメチ
ロールプロポキシル化ビスフェノール−フマレート）、
コポリ（エトキシル化ビスフェノール−フマレート）−
コポリ（トリメチロールプロポキシル化ビスフェノール
−フマレート）、コポリ（ブトキシル化ビスフェノール
−フマレート）−コポリ（トリメチロールプロポキシル
化ビスフェノール−フマレート）、コポリ（プロポキシ
ル化１，４−ジフェノール−フマレート）−コポリ（グ
リセリンオキシル化ジフェノール−フマレート）、コポ
リ（エトキシル化ジフェノール−フマレート）−コポリ
（グリセリンオキシル化ジフェノール−フマレート）、
コポリ（ブチルオキシル化ジフェノール−フマレート）
−コポリ（グリセリンオキシル化ジフェノール−フマレ
ート）、コポリ（プロポキシル化ジヒドロキシエタン−
フマレート）−コポリ（グリセリンオキシル化−ジヒド
ロキシエタン−フマレート）、又はコポリ（プロポキシ
ル化ジヒドロキシプロパン−フマレート）−コポリ（グ
リセリンオキシル化ジヒドロキシプロパン−フマレー
ト）であることを特徴とする、請求項１に記載の枝分か
れポリエステル樹脂。 - 【請求項４】 前記ポリエステルが、コポリ（プロポキ
シル化ビスフェノール−フマレート）−コポリ（グリセ
リンオキシル化ビスフェノール−フマレート）、コポリ
（エトキシル化ビスフェノール−フマレート）−コポリ
（グリセリンオキシル化ビスフェノール−フマレー
ト）、又はコポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール−
フマレート）−コポリ（グリセリンオキシル化ビスフェ
ノール−フマレート）であることを特徴とする、請求項
１に記載の枝分かれポリエステル樹脂。 - 【請求項５】 （ａ）０．９〜１．５モル当量の有機ジ
オールと１．５〜１．９５モル当量の環状アルキレンカ
ーボネート、０．０５〜０．５モル当量の環状ヒドロキ
シアルキレンカーボネートとを、０．００１〜０．１モ
ル当量から選択されたアルカリカーボネート触媒及び
０．００１〜０．０１モル当量の酸化防止剤の存在下で
１７５℃〜２０５℃の温度下での加熱を含むプロセスで
反応すること（ｂ）続いて０．９５〜１．０５モル当量
のジカルボン酸と１７５℃〜２０５℃の温度下で重縮合
すること、を含むことを特徴とする、請求項１の枝分か
れポリエステルの製造方法。 - 【請求項６】 請求項１の枝分かれポリエステルと着色
剤を含むことを特徴とする、トナー。
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| US09/515,125 US6180747B1 (en) | 2000-02-28 | 2000-02-28 | Polyesters |
| US515125 | 2000-02-28 |
Publications (1)
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|---|---|
| JP2001288258A true JP2001288258A (ja) | 2001-10-16 |
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2001
- 2001-02-21 JP JP2001045137A patent/JP2001288258A/ja not_active Withdrawn
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20080513 |