JP2007121455A - トナー用ポリエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】定着時に臭気を発生せず、透明性に優れたトナー用ポリエステルの製造方法及び該製造方法により得られたポリエステルを含有した電子写真用トナーを提供すること。
【解決手段】(A)：特定のビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物を80モル％以上含有した2価のアルコール成分と芳香族ジカルボン酸化合物とをチタン触媒及び／又は脂肪酸スズエステル触媒の存在下で縮重合させる工程、(B)：工程(A)における重合反応の反応率が90％以上の時点で、脂肪族ジカルボン酸化合物を反応系に添加して縮重合させる工程、及び(C)：工程(A)と工程(B)を合わせた全重合反応の反応率が90％以上の時点で、3価以上の多価カルボン酸化合物及び／又は3価以上の多価アルコールを反応系に添加して縮重合させる工程を有するトナー用ポリエステルの製造方法であって、工程(A)における芳香族ジカルボン酸化合物の使用量に特徴を有するトナー用ポリエステルの製造方法。
【選択図】なし

Description

本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられるトナーの結着樹脂として用いられるトナー用ポリエステルの製造方法及び該製造方法により得られたポリエステルを含有した電子写真用トナーに関する。

近年のマシンの高速化やカラー化に伴い、帯電特性に優れたカラートナーの開発が要求されている。そこで、電子写真用トナーの結着樹脂として、耐久性や着色剤の分散性の観点から広く使用されているポリエステルにおいて、樹脂自体の帯電特性を高める観点から樹脂骨格にビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物と芳香族ジカルボン酸をモノマー成分とするポリエステルが提案されている（特許文献１参照）。また、カラー画像の形成では２色以上のトナーを混色するため、定着温度を下げる観点から、特定のモノマーを含有したカラートナー用結着樹脂が開示されている（特許文献２参照）。
特開２００４−１４９６６０号公報 特開平９−３２５５１８号公報

しかしながら、芳香族ジカルボン酸化合物とビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物の組み合わせは、その反応性の低さから高温で長時間の反応が必要となるため、樹脂やトナーの製造中にビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物が熱分解する可能性があり、これにより得られる樹脂が着色したり、臭気が発生したりすることがある。従って、樹脂の帯電性を高めるために酸成分として芳香族ジカルボン酸化合物を多量に使用することは困難である。

そのため、特許文献２に開示されている結着樹脂を含有したトナーでは、定着時に臭気が発生する場合があり、また、カラートナーの結着樹脂としては着色が問題になることもある。

本発明の課題は、定着時に臭気を発生せず、透明性に優れたトナー用ポリエステルの製造方法及び該製造方法により得られたポリエステルを含有した電子写真用トナーを提供することにある。

本発明は、
〔１〕 工程(A)〜(C)：
(A)：式(I)：

〔式中、Ｒは炭素数2又は3のアルキレン基、ｘ及びｙはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す正の数を示し、ｘとｙの和は1〜4である〕
で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物を80モル％以上含有した2価のアルコール成分と芳香族ジカルボン酸化合物とをチタン触媒及び／又は脂肪酸スズエステル触媒の存在下で縮重合させる工程、
(B)：工程(A)における重合反応の反応率が90％以上の時点で、脂肪族ジカルボン酸化合物を反応系に添加して縮重合させる工程、及び
(C)：工程(A)と工程(B)を合わせた全重合反応の反応率が90％以上の時点で、3価以上の多価カルボン酸化合物及び／又は3価以上の多価アルコールを反応系に添加して縮重合させる工程
を有するトナー用ポリエステルの製造方法であって、工程(A)における芳香族ジカルボン酸化合物の使用量が、式(II)：
50-0.15B≦A≦100-0.2B (II)
〔式中、Ａは、2価のアルコール成分100モルに対する芳香族ジカルボン酸化合物の使用量(モル)、Ｂは、ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物中のビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物の含有量(モル％)である〕
を満足する、トナー用ポリエステルの製造方法、並びに
〔２〕 前記〔１〕記載の製造方法により得られるポリエステルを含有してなる電子写真用トナー
に関する。

本発明により、定着時に臭気を発生せず、透明性に優れた電子写真用トナー用結着樹脂を製造することができる。

本発明は、芳香族系の原料モノマーを含む特定の原料モノマーを特定量使用したポリエステルの製造方法において、原料モノマー、特にカルボン酸成分を工程(A)、(B)及び(C)の３段階に分けて反応系に添加し、縮重合させる点に特徴を有する。一般に、芳香族系の原料モノマーは、ベンゼン環による帯電保持力が強いため、高帯電量を発揮しやすい。しかしながら、芳香族系カルボン酸化合物とビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物は、反応性が低く、高温で長時間反応させる必要があるため、得られるポリエステルは着色により透明性が低下しやすく、場合によってはビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物の分解が生じ、ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物の分解は定着時に臭気が発生する原因となる。特に、樹脂のガラス転移点を高めるのに有効なビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物で、この問題は顕著である。しかしながら、本発明では、使用する原料モノマーの反応性に応じて、反応性の低い順から縮重合反応に供することで、加熱による臭気の発生が低減され、カラートナー用結着樹脂としても透明性に優れたポリエステルを製造することができる。

以下に、本発明の製造方法における工程(A)、(B)及び(C)について説明する。

工程(A)は、式(I)：

〔式中、Ｒは炭素数2又は3のアルキレン基、ｘ及びｙはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す正の数を示し、ｘとｙの和は1〜4である〕
で表されるビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物を80モル％以上含有した2価のアルコール成分と芳香族ジカルボン酸化合物とを、チタン触媒及び／又は脂肪酸スズエステル触媒の存在下で、縮重合させる工程である。

芳香族ジカルボン酸化合物は反応性が低く、脂肪族ジカルボン酸化合物や3価以上の多価カルボン酸化合物が反応系に共存していると、さらに芳香族ジカルボン酸化合物の反応率は低下する。また、反応率を高める観点からは、220〜240℃の高温で縮重合させることが好ましい。しかしながら、ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物は230℃以上で徐々に熱分解が始まる。これにより生じた分解物が原料モノマーとして縮重合反応に供されたポリエステルは、定着時に特有のアルデヒド臭を発生するだけでなく、透明性のない茶色に着色する。そこで、予め、芳香族ジカルボン酸化合物とビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物とを縮重合させて、高温下で縮重合させる時間を極力短くすることにより、ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物の熱分解を低減することができる。

式(I)で表されるビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物としては、ポリオキシプロピレン(2.2)-2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレン(2.2)-2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。

ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物の含有量は、2価のアルコール成分中、80モル％以上であり、好ましくは90モル％以上であり、より好ましくは実質的に100モル％である。

ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物以外の2価のアルコール成分としては、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4-ブテンジオール等の脂肪族ジオール等が挙げられる。

芳香族ジカルボン酸化合物としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数1〜3）エステル等が挙げられ、これらの中ではテレフタル酸及びイソフタル酸が好ましい。これらはそれぞれ単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。なお、カルボン酸、これらのカルボン酸の無水物、及びカルボン酸のアルキルエステルを、本明細書では総称してカルボン酸化合物と呼ぶ。

工程(A)における芳香族ジカルボン酸化合物の使用量は、カルボン酸成分中、40〜98モル％が好ましく、50〜98モル％がより好ましく、60〜90モル％がさらに好ましい。

工程(A)において、芳香族ジカルボン酸化合物は、反応速度と帯電性の観点から、式(II)：
50-0.15B≦A≦100-0.2B (II)
〔式中、Ａは、2価のアルコール成分100モルに対する芳香族ジカルボン酸化合物の使用量(モル)、Ｂは、ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物中のビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物の含有量(モル％)である〕
を満足する量で使用する。本発明は、帯電特性に優れた芳香族ジカルボン酸化合物を他の物性を損なうことなく多く使用することを課題の一つとし、必要な帯電量を樹脂が保持するためには、2価のアルコール成分100モルに対する芳香族ジカルボン酸化合物の使用量のモル比(A)が、ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物中のビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物の含有量(モル％)をBとするとき、50-0.15B以上であることが必要である。一方、100-0.2Bを超えると、縮重合反応時間が長くなり臭気が発生し、また芳香族ジカルボン酸化合物の残留物が樹脂に残存して透過率が低減することが確認された。従って、本発明の製造方法においては、芳香族ジカルボン酸化合物は、前記式(II)を満足する量で使用する必要があるが、帯電性を高め、かつより高い透過率を有し、より臭気の少ない樹脂とするためには、
80-0.15B≦A≦100-0.2B
であることが好ましい。

工程(A)における反応系内の温度は、220〜245℃が好ましく、225〜240℃がより好ましい。

また、2価のアルコール成分と芳香族ジカルボン酸化合物との縮重合反応は、チタン触媒及び／又は脂肪酸スズエステル触媒の存在下で反応をさせることで、より臭気が少なく透明性に優れたポリエステルを製造できる。近年、環境ホルモンの問題がクローズアップされ、従来ポリエステルの製造方法で触媒として使用されている有機錫の代替となる触媒が検討されているため、チタン触媒及び／又は脂肪酸スズエステル触媒を用いることのできる本発明の製造方法は、環境・安全性の点からも優れている。本発明において、脂肪酸スズは脂肪酸とスズがイオン結合している脂肪酸スズ石鹸を意味する。

チタン触媒としては、縮重合反応のエステル化触媒として作用するものであれば特に限定されないが、Ｔｉ−Ｏ結合を有するチタン化合物が好ましく、総炭素数1〜28のアルコキシ基、アルケニルオキシ基又はアシルオキシ基を有する化合物がより好ましい。

チタン触媒の具体例としては、チタンジイソプロピレートビストリエタノールアミネート〔Ｔｉ(Ｃ₆Ｈ₁₄Ｏ₃Ｎ)₂(Ｃ₃Ｈ₇Ｏ)₂〕、チタンジイソプロピレートビスジエタノールアミネート〔Ｔｉ(Ｃ₄Ｈ₁₀Ｏ₂Ｎ)₂(Ｃ₃Ｈ₇Ｏ)₂〕、チタンジペンチレートビストリエタノールアミネート〔Ｔｉ(Ｃ₆Ｈ₁₄Ｏ₃Ｎ)₂(Ｃ₅Ｈ₁₁Ｏ)₂〕、チタンジエチレートビストリエタノールアミネート〔Ｔｉ(Ｃ₆Ｈ₁₄Ｏ₃Ｎ)₂(Ｃ₂Ｈ₅Ｏ)₂〕、チタンジヒドロキシオクチレートビストリエタノールアミネート〔Ｔｉ(Ｃ₆Ｈ₁₄Ｏ₃Ｎ)₂(ＯＨＣ₈Ｈ₁₆Ｏ)₂〕、チタンジステアレートビストリエタノールアミネート〔Ｔｉ(Ｃ₆Ｈ₁₄Ｏ₃Ｎ)₂(Ｃ₁₈Ｈ₃₇Ｏ)₂〕、チタントリイソプロピレートトリエタノールアミネート〔Ｔｉ(Ｃ₆Ｈ₁₄Ｏ₃Ｎ)₁(Ｃ₃Ｈ₇Ｏ)₃〕、チタンモノプロピレートトリス(トリエタノールアミネート)〔Ｔｉ(Ｃ₆Ｈ₁₄Ｏ₃Ｎ)₃(Ｃ₃Ｈ₇Ｏ)₁〕等が挙げられ、これらの中ではチタンジイソプロピレートビストリエタノールアミネート、チタンジイソプロピレートビスジエタノールアミネート及びチタンジペンチレートビストリエタノールアミネートが好ましく、これらは、例えばマツモト交商(株)の市販品としても入手可能である。

他の好ましいチタン触媒の具体例としては、テトラ−ｎ−ブチルチタネート〔Ｔｉ(Ｃ₄Ｈ₉Ｏ)₄〕、テトラプロピルチタネート〔Ｔｉ(Ｃ₃Ｈ₇Ｏ)₄〕、テトラステアリルチタネート〔Ｔｉ(Ｃ₁₈Ｈ₃₇Ｏ)₄〕、テトラミリスチルチタネート〔Ｔｉ(Ｃ₁₄Ｈ₂₉Ｏ)₄〕、テトラオクチルチタネート〔Ｔｉ(Ｃ₈Ｈ₁₇Ｏ)₄〕、ジオクチルジヒドロキシオクチルチタネート〔Ｔｉ(Ｃ₈Ｈ₁₇Ｏ)₂(ＯＨＣ₈Ｈ₁₆Ｏ)₂〕、ジミリスチルジオクチルチタネート〔Ｔｉ(Ｃ₁₄Ｈ₂₉Ｏ)₂(Ｃ₈Ｈ₁₇Ｏ)₂〕等で挙げられ、これらの中ではテトラステアリルチタネート、テトラミリスチルチタネート、テトラオクチルチタネート及びジオクチルジヒドロキシオクチルチタネートが好ましく、これらは、例えばハロゲン化チタンを対応するアルコールと反応させることにより得ることもできるが、ニッソー社等の市販品としても入手可能である。

チタン触媒の使用量は、原料モノマー(アルコール成分及びカルボン酸成分)の総量100重量部に対して、チタン量換算（チタン含有率×添加量）で、0.02〜0.07重量部が好ましく、0.03〜0.06重量部がより好ましい。

脂肪酸スズエステル触媒としては、ジ酢酸スズ(II)、ジオクタン酸スズ(II)、ジラウリル酸スズ(II)、ジステアリン酸スズ(II)、ジオレイン酸スズ(II)等の炭素数2〜28のカルボン酸基を有するカルボン酸スズ(II)が挙げられるが、この中ではジオクタン酸スズ(II)が好ましい。

脂肪酸スズエステル触媒の使用量は、原料モノマー(アルコール成分及びカルボン酸成分)の総量100重量部に対して、スズ量換算（スズ含有率×添加量）で、0.05〜0.5重量部が好ましく、0.06〜0.3重量部がより好ましく、0.07〜0.2重量部がより好ましい。

また、助触媒として、ポリアミド、脂肪酸アミド、芳香族アミド化合物、N,N'-ジメチルベンゾアミド等のアミド化合物や、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン四酢酸類等のアミン化合物を使用することが好ましい。これらのなかではアミン化合物がより好ましく、トリエタノールアミン及びエチレンジアミン四酢酸がさらに好ましい。

工程(B)は、工程(A)における重合反応の反応率が90％以上、好ましくは95％以上の時点で、脂肪族ジカルボン酸化合物を反応系に添加して縮重合させる工程である。本発明において、反応率とは、[反応水量(モル)／反応に供した原料モノマー(モル)から算出される理論生成水量(モル)]×100の値をいう。

脂肪族ジカルボン酸化合物としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、n-ドデシルコハク酸、n-ドデセニルコハク酸；及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数1〜3）エステル等が挙げられる。

工程(B)における脂肪族ジカルボン酸化合物の使用量は、カルボン酸成分中、1〜50モル％が好ましく、1〜40モル％がより好ましく、5〜20モル％がさらに好ましい。

工程(B)における反応系内の温度は、170〜220℃が好ましく、180〜210℃がより好ましい。

工程(C)は、工程(A)と工程(B)を合わせた全重合反応の反応率が90％以上、好ましくは95％以上の時点で、3価以上の多価カルボン酸化合物及び／又は3価以上の多価アルコールを反応系に添加して縮重合させる工程である。本発明において、全重合反応の反応率とは、[反応水量(モル)／反応に供した原料モノマー(モル)から算出される理論生成水量(モル)]×100の値をいう。

3価以上の多価カルボン酸化合物としては、トリメリット酸、ピロリメット酸；及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数1〜3）エステル等が挙げられる。

3価以上の多価アルコールとしては、グリセリン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。

3価以上の多価カルボン酸化合物もしくは3価以上の多価アルコールの使用量、又はこれらを併用する場合の総使用量は、カルボン酸成分100モルに対して、0.1〜35モルが好ましく、0.1〜20モルがより好ましい。

工程(C)における反応系内の温度は、200〜230℃が好ましく、205〜220℃がより好ましい。

本発明により得られるポリエステルの軟化点は、80〜160℃が好ましく、90〜140℃がより好ましい。また、ガラス転移点は、50〜80℃が好ましく、55〜70℃がより好ましい。

本発明により得られるポリエステルをトナー用結着樹脂として用いることにより、高い帯電量を有し、定着時の臭気がなく、透明性にも優れた電子写真用トナーを得ることができる。

本発明のトナーには、さらに、着色剤、離型剤、荷電制御剤、磁性粉、流動性向上剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が適宜含有されていてもよい。

着色剤としては、トナー用着色剤として用いられている染料、顔料等のすべてを使用することができ、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンFG、プリリアントファーストスカーレット、ピグメントグリーンB、ローダミン−Bベース、ソルベントレッド49、ソルベントレッド146、ソルベントブルー35、キナクリドン、カーミン6B、ジスアゾエロー等が用いることができ、本発明のトナーは、黒トナー、カラートナーのいずれであってもよい。着色剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して、1〜40重量部が好ましく、2〜10重量部がより好ましい。

本発明のトナーは、溶融混練法、乳化転相法、重合法等の従来より公知のいずれの方法により得られたトナーであってもよいが、生産性や着色剤の分散性の観点から、溶融混練法による粉砕トナーが好ましい。溶融混練法による粉砕トナーの場合、結着樹脂、着色剤、荷電制御剤等の原料をヘンシェルミキサー等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー、１軸もしくは２軸の押出機、オープンロール型混練機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級して製造することが出来る。トナーの体積中位粒径（Ｄ₅₀）は、3〜15μｍが好ましい。なお、本明細書において、体積中位粒径（Ｄ₅₀）とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して50％になる粒径を意味する。

本発明のトナーは、一成分現像用トナーとして、またはキャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。

〔樹脂の軟化点〕
フローテスター（島津製作所、CFT-500D）を用い、1gの試料を昇温速度6℃/分で加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押出する。温度に対し、フローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とする。

〔樹脂のガラス転移点〕
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、DSC210)を用いて昇温速度10℃/minで100℃まで昇温し、降温速度100℃/minで−10℃まで冷却した試料を3分間放置し、その後、昇温速度60℃/minで25℃まで昇温し2分間保持して、昇温速度10℃/minで測定を開始する。ガラス転移点以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの間の最大傾斜を示す接線との交点の温度を、ガラス転移点とする。

実施例１
表１に示す使用量のBPA-PO、BPA-EO、テレフタル酸及びエステル化触媒を、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、230℃で反応率が90％に達するまで反応させた後、反応温度を180℃に下げ、フマル酸を添加した。10℃/hの割合で210℃まで温度を上げ、反応率が90％に達するまで反応させた後、無水トリメリット酸を添加し、210℃で１時間常圧で反応させた後、8.3kPaで所望の軟化点に達するまで反応させて、ポリエステルを得た。

実施例２
表１に示す使用量のBPA-PO、BPA-EO、テレフタル酸及びエステル化触媒を、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、230℃で反応率が90％に達するまで反応させた後、反応温度を210℃に下げ、ドデセニル無水コハク酸を添加した。反応率が90％に達するまで反応させた後、無水トリメリット酸を添加し、210℃で１時間常圧で反応させた後、8.3kPaで所望の軟化点に達するまで反応させて、ポリエステルを得た。

実施例３
表１に示す使用量のBPA-EO、テレフタル酸及びエステル化触媒を、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、230℃で反応率が90％に達するまで反応させた後、反応温度を180℃に下げ、アジピン酸を添加した。10℃/hの割合で210℃まで温度を上げ、反応率が90％に達するまで反応させた後、無水トリメリット酸を添加し、210℃で1時間常圧で反応させた後、8.3kPaで所望の軟化点に達するまで反応させて、ポリエステルを得た。

比較例１
実施例１において使用したのと同量のBPA-PO、BPA-EO、テレフタル酸、フマル酸、無水トリメリット酸及びエステル化触媒を、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、235℃にて7時間常圧で反応させた後、8.3kPaで所望の軟化点に達するまで反応させて、ポリエステルを得た。得られたポリエステルの軟化点は104℃であり、ガラス転移点は61℃であった。

比較例２
実施例２において使用したのと同量のBPA-PO、BPA-EO、テレフタル酸、ドデセニル無水コハク酸及びエステル化触媒を、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、230℃で反応率が90％に達するまで反応させた後、無水トリメリット酸を添加し、１時間常圧で反応させた後、8.3kPaで所望の軟化点に達するまで反応させて、ポリエステルを得た。得られたポリエステルの軟化点は140℃であり、ガラス転移点は60℃であった。

試験例１
実施例又は比較例で得られたポリエステル5ｇを200℃のホットプレートで5分間加熱し、その臭気を10人により、ランク1〜4（1：非常に臭い、2：臭い、3：ほとんど臭わない、4：臭わない）で評価した。10人の評価結果の平均値を表２に示す。

試験例２
実施例又は比較例で得られたポリエステルを180℃にて1mmの厚さにフィルム化した。OHP(オーバーヘッド・プロジェクター)上で分光式色差計「SE 2000」(日本電色工業社製)にて、700nmにおける透過率を測定し、以下の評価基準に従って透明性を評価した。結果を表２に示す。

〔評価基準〕
○：透過率が60％以上
△：透過率が40％以上60％未満
×：透過率が40％未満

以上の結果より、同じ原料モノマーを使用していても、反応工程の違いにより、実施例のポリエステルは、いずれも、臭気の発生が低減されており、また高い透明性を有することから、カラートナーの結着樹脂としても好適に用いられることが分かる。

本発明により得られるトナー用ポリエステルは、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像等に用いられるトナーの結着樹脂等として好適に用いられるものである。

Claims (3)

1. 工程(A)〜(C)：
   (A)：式(I)：
   

   

   〔式中、Ｒは炭素数2又は3のアルキレン基、ｘ及びｙはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す正の数を示し、ｘとｙの和は1〜4である〕
   で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物を80モル％以上含有した2価のアルコール成分と芳香族ジカルボン酸化合物とをチタン触媒及び／又は脂肪酸スズエステル触媒の存在下で縮重合させる工程、
   (B)：工程(A)における重合反応の反応率が90％以上の時点で、脂肪族ジカルボン酸化合物を反応系に添加して縮重合させる工程、及び
   (C)：工程(A)と工程(B)を合わせた全重合反応の反応率が90％以上の時点で、3価以上の多価カルボン酸化合物及び／又は3価以上の多価アルコールを反応系に添加して縮重合させる工程
   を有するトナー用ポリエステルの製造方法であって、工程(A)における芳香族ジカルボン酸化合物の使用量が、式(II)：
   50-0.15B≦A≦100-0.2B (II)
   〔式中、Ａは、2価のアルコール成分100モルに対する芳香族ジカルボン酸化合物の使用量(モル)、Ｂは、ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物中のビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物の含有量(モル％)である〕
   を満足する、トナー用ポリエステルの製造方法。
2. 芳香族ジカルボン酸化合物がテレフタル酸及び／又はイソフタル酸である請求項１記載の製造方法。
3. 請求項１又は２記載の製造方法により得られるポリエステルを含有してなる電子写真用トナー。