JP2001288127A - 塩化アルキルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高純度の塩化アルキルを高収率でかつ経済的
に製造する方法の提供。 【解決手段】 アルコールと塩酸を反応させて塩化アル
キルを製造する際に、反応促進剤としてアルキル基の炭
素数６〜２０のアルキルジメチルアミンを用い、ガス状
の塩酸を反応系内に導入して反応させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高純度の塩化アルキルを
高収率でかつ経済的に製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩化ア
ルキルの製造法として、特開平６−1729号に、アルコー
ル及び塩化水素ガスを連続的に反応槽に導入し、生成す
る塩化アルキル、副生物、水及び過剰の塩化水素ガスを
連続的に留出させる方法、特公平５−57973号に、触媒
として塩化亜鉛を用いる方法、特公昭48−28885号に、
触媒としてピリジン、トリブチルアミン等のアミン類を
用いる方法が開示されている。これらの方法は、連続的
に反応液であるアルコール及び塩化水素ガスを供給し、
且つ生成物を連続的に分離することを特徴としている
が、アルキル鎖長の長い高沸点を有する塩化アルキルの
製造には適さず、また反応副生成物量も多く認められて
いる。

【０００３】また特公昭49−34646号には、使用する塩
化水素ガス量を最小限にするために、多量のアミン類又
はその塩酸塩を使用する方法が開示されているが、この
方法は生産性を犠牲にしており、また生成物の分離に蒸
留生成を用いているため、製造設備への負荷も大きい。
特公昭56−53289号及び特公昭61−28649号には、シクロ
ヘキサン環を有する反応促進剤を用いる方法が開示され
ており、高選択的な反応を実現しているが、これらの方
法は多量の反応促進剤を用いたり、あるいは塩酸水溶液
を用いているため、生産性が劣るという問題点がある。

【０００４】更に特開昭58−144328号には、アルコール
と塩酸を加圧下で反応させる方法が開示されているが、
加圧反応に要する設備が重設備になることが予想される
ため、経済的に問題がある。

【０００５】本発明の課題は上記のような問題点を解決
し、高純度の塩化アルキルを高収率でかつ経済的に製造
する方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、アルコールと
塩酸を反応させて塩化アルキルを製造する際に、反応促
進剤としてアルキル基の炭素数６〜２０のアルキルジメ
チルアミンを用い、ガス状の塩酸を反応系内に導入して
反応させる塩化アルキルの製造法である。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる原料アルコー
ルとしては、炭素数６〜２４、特に８〜２４の飽和又は
不飽和の直鎖又は分岐鎖アルコールが好ましい。

【０００８】本発明で反応促進剤として用いられるアル
キルジメチルアミンは、高純度の塩化アルキルを得、か
つ生産性を向上させるという観点から、アルキル基の炭
素数は６〜２０であり、８〜１８が好ましい。この反応
促進剤の添加量は、アルコールに対して０．００５〜
０．５モル倍が好ましく、０．０１〜０．３モル倍が更
に好ましい。

【０００９】本発明の反応にはガス状の塩酸、即ち、塩
酸水溶液を蒸留しガス状にしたものを導入する。過剰の
塩酸は塩酸吸収塔を反応槽の後に設置し、塩酸水溶液と
して回収するのが好ましい。

【００１０】本発明の反応温度は120〜180℃が好まし
く、130〜160℃が更に好ましい。反応圧力は常圧で行う
ことが好ましい。

【００１１】本発明の反応促進剤は反応終了後静置して
分層するか、或いは水を添加後静置して分層することに
より、アルキルジメチルアミン塩酸塩水溶液として回収
し、そのまま次の反応に供与することができる。またこ
の時の水は反応系昇温中に系外に除去される。

【００１２】

【実施例】実施例１ 精留塔をつけたガラス製の反応容器に、ドデシルアルコ
ール1000ｇ、及びジメチルオクチルアミン0.2モル倍
（対原料アルコール）を仕込み、攪拌しながら130℃ま
で昇温した。その後、毎時0.4モル倍（対原料アルコー
ル）の速度で、ガス状の塩酸を反応系内に導入した。ア
ルコールの減少速度をガスクロマトグラフィーで分析
し、未反応アルコール量が0.1％になったところで塩酸
ガスの導入を止め反応を終了した。塩酸ガス導入開始
後、反応終了までの時間を表１に示す。

【００１３】また、比較として、ジメチルオクチルアミ
ンの代わりに表１に示す各種反応促進剤を、表１に示す
量用い、同様に反応させた。その結果も表１に示した。

【００１４】

【表１】

【００１５】表１の結果から、ジメチルオクチルアミン
は、少量でも極めて効率的に反応を進行させることが判
る。

【００１６】実施例２ 反応促進剤としてジメチルオクチルアミンを0.1モル倍
（対原料アルコール）用い、反応温度を140℃とする以
外は実施例１と同様の反応を行った。反応終了後、反応
促進剤を分層・水洗により除去し、塩化ドデシルを得
た。また、比較として、ジメチルオクチルアミンの代わ
りに酸化亜鉛（１重量％対原料アルコール）を用いて同
様に反応を行い、その後蒸留にて酸化亜鉛を分離し、塩
化ドデシルを得た。これらの結果を表２に示す。

【００１７】

【表２】

【００１８】＊：副生物は２級塩化アルキル等 表２の結果から、ジメチルオクチルアミンは、設備的に
負荷の大きい蒸留工程を用いなくても容易に分離がで
き、また製品純度も極めて高いことが判る。

【００１９】実施例３ 表３に示す原料アルコール及び反応促進剤を用い、反応
温度を165℃、反応促進剤添加量を0.05モル倍とする以
外は実施例１と同様の反応を行った。反応終了後、反応
促進剤を分層・水洗により除去し、塩化アルキルを得
た。これらの結果を表３に示す。

【００２０】

【表３】

【００２１】表３の結果から、本発明の反応促進剤は、
効率的に反応を促進させることが判る。

【００２２】実施例４ 反応温度を180℃、反応促進剤の添加量を表４に示すよ
うに変化させる以外は実施例１と同様の反応を行った。
反応終了後、反応促進剤を分層・水洗により除去し、塩
化ドデシルを得た。これらの結果を表４に示す。

【００２３】

【表４】

【００２４】表４の結果から、本発明の反応促進剤は、
少ない添加量でも効率的に反応を促進させることが判
る。

【００２５】実施例５ 原料アルコールとしてヘキサデシルアルコール、反応促
進剤として表５に示す本発明のアルキルジメチルアミン
又は比較品を0.1モル倍（対原料アルコール）用い、反
応温度を145℃とする以外は実施例１と同様の反応を行
った。これらの結果を表５に示す。

【００２６】

【表５】

【００２７】表５の結果から、本発明の反応促進剤は、
他のアミン化合物に比べて高性能を示すことが判る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 谷口 秀樹 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 (72)発明者 音成 拓 和歌山県和歌山市小雑賀１丁目１番38号 南海化学工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC30 BA51 BC34 4H039 CA50 CD30

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルコールと塩酸を反応させて塩化アル
   キルを製造する際に、反応促進剤としてアルキル基の炭
   素数６〜２０のアルキルジメチルアミンを用い、ガス状
   の塩酸を反応系内に導入して反応させる塩化アルキルの
   製造法。
2. 【請求項２】 反応促進剤を分層により除去する請求項
   １記載の製造法。
3. 【請求項３】 反応促進剤の添加量がアルコールに対し
   て０．００５〜０．５モル倍である請求項１又は２記載
   の製造法。