JP2001279076A - 不飽和ポリエステル樹脂組成物及び当該不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いたｆｒｐ材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 オープンモールド工法において、成形サイク
ル時間が短くても優れた二次接着性を有し、かつ、優れ
た耐雨水白化性を有するＦＲＰ成形品を得るために有効
に用いることができる不飽和ポリエステル樹脂組成物お
よび当該不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いたＦＲＰ
材を提供する。 【解決手段】 不飽和ポリエステル樹脂組成物は、不飽
和ポリエステル樹脂１００重量部と、平均分子量が３０
０〜１０００であるパラフィンワックス０．０１〜０．
５重量部と、次の一般式（Ｉ） ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)x−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)y−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)zＨ （Ｉ） （式中のｘ，ｙ及びｚは１以上の整数を示す）で表わさ
れる高分子非イオン界面活性剤ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンブロックポリマー０．０１〜５．０重
量部とを含有する。また、かかる不飽和ポリエステル樹
脂組成物と強化繊維材とを含有することで、ＦＲＰ材が
得られる。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物及び当該不飽和ポリエステル樹脂組成物を
用いたＦＲＰ材に関し、特に、ハンドレイアップやスプ
レイアップ等のオープンモールド工法により得られる繊
維強化プラスチック（以下、「ＦＲＰ」と略す）に用い
る不飽和ポリエステル樹脂組成物および当該不飽和ポリ
エステル樹脂組成物を用いたＦＲＰ材に関する。 【０００２】 【従来の技術】不飽和ポリエステル樹脂をマトリックス
とするＦＲＰは、浄化槽、水タンク、浴槽、船舶やプー
ル等の各種用途に広く用いられており、特に、オープン
モールド工法により製造されるＦＲＰに使用される不飽
和ポリエステル樹脂には、成形時のタレを防止するため
の揺変性付与剤、硬化を促進するための硬化促進剤及び
不飽和ポリエステル樹脂の表面に被膜を形成するための
ワックスを含有する不飽和ポリエステル樹脂組成物が用
いられている。 【０００３】従来から、オープンモールド工法によるＦ
ＲＰ成形に使用される不飽和ポリエステル樹脂の硬化時
間は、成形サイクル時間と密接な関連を有し、生産性に
多大な影響を与える。従って、生産性を向上させるに
は、不飽和ポリエステル樹脂を積層して所望形状の硬化
したＦＲＰ成形品を得るまでの時間、即ち成形サイクル
時間を短縮することが重要なこととなる。特に、冬季の
低温時には不飽和ポリエステル樹脂の硬化が遅く、成形
サイクル時間が長くなってしまうという問題が生じる。 【０００４】かかる成形サイクル時間を短縮するために
は、ＦＲＰに用いる不飽和ポリエステル樹脂中の硬化促
進剤の配合量を増量することにより、該不飽和ポリエス
テル樹脂の硬化を促進することで可能となるが、一方、
硬化させたＦＲＰ成形品の上に、新たに不飽和ポリエス
テル樹脂を積層して所望形状のＦＲＰ成形品を得ようと
する場合には、硬化促進剤を増量した不飽和ポリエステ
ル樹脂の表面の硬化が進みすぎて、最初のＦＲＰ中の不
飽和ポリエステル樹脂と、後の積層に用いた新たなＦＲ
Ｐ中の不飽和ポリエステル樹脂との接着性、即ち二次接
着の接着強度が低くなってしまう。 【０００５】また、空気中の酸素による硬化障害を防ぐ
ためのパラフィンワックスを配合してなる不飽和ポリエ
ステル樹脂をＦＲＰに用いた場合には、その表面にパラ
フィンワックス層の皮膜を形成することになるが、二次
接着を考慮して硬化を抑制することにより、空気と接す
るＦＲＰの表面の硬化が阻害されるため、パラフィンワ
ックス層の形成及び硬化が不十分な状態となる。 【０００６】このようなＦＲＰ成形品を屋外に放置する
と、雨水や結露等によってＦＲＰの表面が白く変色する
（以下、「雨水白化」と称す）現象が発現し、ＦＲＰ製
品の商品価値が大きく損なわれるという問題を生じる。 【０００７】不飽和ポリエステル樹脂を使用したオープ
ンモールド工法によるＦＲＰ成形品は、空気と接するこ
とで硬化が阻害されてる空気側の表面（以下、「空気
面」と称す）と、空気による硬化阻害がほとんどなくか
つ硬化度が大きくなる型側の表面（以下、「型面」と称
す）との二面を併せ有しているため、上記した問題の解
決を困難としている。 【０００８】また、一部のＦＲＰ成形においては、剛性
を高めると同時に原価低減を図るため、不飽和ポリエス
テル樹脂に炭酸カルシウムを添加して併用することがあ
るが、上記した雨水白化が、かかる炭酸カルシウムを含
有したＦＲＰ成形品においては顕著に現れる傾向があ
る。 【０００９】炭酸カルシウムを含有したＦＲＰ成形品の
雨水白化を防ぐために、例えば特開昭６３−２８６４６
２号公報において、不飽和ポリエステル樹脂にワックス
を二種類以上、高分子非イオン界面活性剤としてポリオ
キシエチレンソルビタン脂肪酸エステルおよび炭酸カル
シウムを含有してなる常温成形用不飽和ポリエステル樹
脂組成物が記載されている。 【００１０】しかしながら、前記特開昭６３−２８６４
６２号公報に記載されたものは、従来の成形サイクル時
間をより短縮したＦＲＰ成形品の二次接着性及び耐雨水
白化の両性能を同時に向上させることはほとんど困難で
ある。 【００１１】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の従来
技術の問題を解決し、オープンモールド工法において、
成形サイクル時間が短くても優れた二次接着性を有し、
かつ、優れた耐雨水白化性を有するＦＲＰ成形品を得る
ために有効に用いることができる不飽和ポリエステル樹
脂組成物および当該不飽和ポリエステル樹脂組成物を用
いたＦＲＰ材を提供することである。 【００１２】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解消するために鋭意検討を重ねた結果、不飽和ポリエ
ステル樹脂に、特定の分子量を有するパラフィンワック
ス及び特定の構造の高分子非イオン界面活性剤ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーを、
それぞれ特定の割合で配合させることにより、成形サイ
クル時間が短くても優れた二次接着性を有し、かつ優れ
た耐雨水白化性を有するＦＲＰ成形品が得られることを
見出し、本発明に到達した。 【００１３】請求項１記載の不飽和ポリエステル樹脂組
成物は、不飽和ポリエステル樹脂１００重量部と、平均
分子量が３００〜１０００であるパラフィンワックス
０．０１〜０．５重量部と、次の一般式（Ｉ） ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)x−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)y−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)zＨ （Ｉ） （式中のｘ，ｙ及びｚは１以上の整数を示す）で表わさ
れる高分子非イオン界面活性剤ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンブロックポリマー０．０１〜５．０重
量部とを含有することを特徴とする。 【００１４】請求項２記載の不飽和ポリエステル樹脂組
成物は、請求項1記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物
において、上記一般式（１）で表わされる高分子非イオ
ン界面活性剤ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
ブロックポリマー中のポリオキシプロピレン基分子量が
６００〜５０００であり、ｘ，ｙ及びｚは（ｘ＋ｚ）：
ｙ＝１：９〜６：４の割合であることを特徴とする。 【００１５】請求項３記載のＦＲＰ材は、請求項１又は
２記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物と、繊維強化材
とを含有することを特徴とする。 【００１６】 【発明の実施の形態】本発明の不飽和ポリエステル樹脂
組成物は、不飽和ポリエステル樹脂と、特定の範囲の平
均分子量を有するパラフィンワックスと、上記一般式
（Ｉ）で表される高分子非イオン界面活性剤ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーとを含
有する不飽和ポリエステル樹脂組成物である。 【００１７】本発明に用いられる不飽和ポリエステル樹
脂は、α，β−不飽和二塩基酸を含む酸成分と多価アル
コール成分とを、重縮合というような反応により得られ
る不飽和ポリエステルと、１分子中に重合性二重結合を
有する重合性単量体とを含有する。 【００１８】不飽和ポリエステルを調製するために用い
るα，β−不飽和二塩基酸としては、例えばフマル酸、
マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸及びシトラコ
ン酸等を用いることができ、これらのα，β−不飽和二
塩基酸を１種あるいは２種以上を混合した形で使用する
ことができる。また酸成分としては、上記α，β―不飽
和二塩基酸の他に、必要に応じて飽和二塩基酸成分を用
いることができ、例えばフタル酸、無水フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テト
ラヒドロ無水フタル酸、アジピン酸及びセバシン酸等を
挙げることができ、これらの酸成分を１種あるいは２種
以上を混合した形で使用することができる。 【００１９】不飽和ポリエステルを調製するために用い
る多価アルコール成分としては、例えば、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール
等を挙げることができ、これらの多価アルコール成分を
１種あるいは２種以上を混合した形で使用することがで
きる。 【００２０】また、不飽和ポリエステル樹脂中に含有さ
れる、１分子中に重合性二重結合を有する重合性単量体
としては、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼ
ン、メチルメタクリレート、パラメチルスチレン、ジア
リルフタレート等を挙げることができ、これらの重合性
単量体を１種あるいは２種以上を混合した形で使用する
ことができる。 【００２１】上記不飽和ポリエステルと、上記重合性単
量体の混合割合は、好適には、不飽和ポリエステル１０
０重量部に対して重合性単量体を２５〜２５０重量部の
範囲で使用する。このような混合割合にすることによ
り、繊維強化材への含浸性、ハンドリング性、機械的特
性など、優れた性能が得られる。 【００２２】まず、本発明の不飽和ポリエステル樹脂組
成物は、平均分子量が３００〜１０００のパラフィンワ
ックスが含有される。当該パラフィンワックスとして
は、直鎖状又は側鎖状飽和炭化水素系のパラフィンワッ
クスが用いられ、直鎖状飽和炭化水素系のパラフィンワ
ックスとしては、例えば、日本精蝋株式会社製のパラフ
ィンワックス１１５、１２０、１２５、１３０、１３
５、１４０、１５０、１５５、ＨＮＰ−３、ＨＮＰ−
５、ＨＮＰ−９、ＨＮＰ−１０、ＨＮＰ−１１、ＨＮＰ
−１２、ＨＮＰ−１４Ｇ、ＳＰ−１０３５、ＳＰ−１０
４０、ＳＰ−０１４５、ＳＰ−０１６０、ＳＰ−３０３
５、ＳＰ−３０４０等が、また側鎖状飽和炭化水素パラ
フィンワックスとしては、例えば、日本精蝋株式会社製
のＨｉ−Ｍｉｃ−１０４５、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０７０、
Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０８０、Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０４５、Ｈ
ｉ−Ｍｉｃ−２０６５、Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０９５、Ｈｉ
−Ｍｉｃ−３０９０等が挙げられる。これらのパラフィ
ンワックスは、１種あるいは２種以上を混合した形で使
用することができる。 【００２３】かかるパラフィンワックスの平均分子量が
３００未満の場合には、硬化するＦＲＰ成形品の表面の
パラフィンワックス層の形成が損なわれ、耐雨水白化性
が著しく低下する。一方、パラフィンワックスの平均分
子量が１０００を越える場合には、硬化したＦＲＰ成形
品の表面に形成するパラフィンワックス層が不均一にな
りやすく、耐雨水白化性が低下することになる。ここ
で、本明細書を通じて、分子量は、ガスクロマトグラフ
法という方法により測定したものである。 【００２４】パラフィンワックスの配合量は、前記不飽
和ポリエステル樹脂１００重量部に対して０．０１〜
０．５重量部、好ましくは０．０４〜０．２重量部であ
る。かかる配合量が０．０１重量部未満の場合には、硬
化するＦＲＰ成形品表面のワックス層の形成が損なわれ
て、耐雨水白化性が著しく低下し、また一方、０．５重
量部を越える場合には、硬化したＦＲＰ成形品の表面に
形成されるパラフィンワックス層が不均一になりやす
く、この場合にも耐雨水白化性が低下する。 【００２５】また、本発明の不飽和ポリエステル樹脂に
は、更に、次の一般式； ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)x−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)y−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)zＨ （Ｉ） （式中のｘ，ｙ及びｚは１以上の整数を示す）で表わさ
れる高分子非イオン界面活性剤ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンブロックポリマーが含有される。かか
る高分子非イオン界面活性剤ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンブロックポリマーとしては、例えば旭電
化工業株式会社製のプルロニックＬ３１、Ｌ４４、Ｌ６
１、Ｌ６２、Ｌ６４、Ｌ１０１、Ｐ８４、Ｐ８５、Ｐ１
０３等が挙げられ、これらの高分子非イオン界面活性剤
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリ
マーは、１種あるいは２種以上を混合した形で使用する
ことができる。 【００２６】上記一般式（Ｉ）中、ポリオキシプロピレ
ン基の分子量は６００〜５０００であることが、また、
ｘ，ｙ及びｚは（ｘ＋ｚ）：ｙ＝１：９〜６：４の割合
であることが好ましい。ポリオキシプロピレン基の分子
量が、６００〜５０００であることにより、また、ｘ，
ｙ及びｚが、（ｘ＋ｚ）：ｙ＝１：９〜６：４の割合で
あることにより、不飽和ポリエステル樹脂への水の浸入
を抑える作用と、耐水白化性を向上させる作用を有す
る。 【００２７】かかる高分子非イオン界面活性剤ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの配
合量は、前記不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対
して０．０１〜５．０重量部、好ましくは０．１〜１．
０重量部である。かかる配合量が０．０１重量部未満の
場合には、耐雨水白化性の効果がなくなり、一方、１．
０重量部を越える場合には不飽和ポリエステル樹脂とワ
ックスとの溶解性が増加し、硬化後のＦＲＰ成形品の表
面におけるパラフィンワックス層の形成が阻害されて耐
雨水白化性が低下する。 【００２８】更に、本発明の不飽和ポリエステル樹脂組
成物には、不飽和ポリエステル樹脂に当業者が通常用い
る添加剤、例えば重合禁止剤、揺変性付与剤、硬化剤、
硬化促進剤や炭酸カルシウム等を必要に応じて添加する
ことができる。 【００２９】重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ｐ
−ｔ−ブチルカテコール、モノ−ｔ−ブチルハイドロキ
ノン、トルハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチル
エーテル等を挙げることができ、これらから１種あるい
は２種以上を混合する形で使用することができる。かか
る重合禁止剤はポリエステル樹脂の貯蔵安定性とゲル化
時間調整という作用を有する。 【００３０】揺変性付与剤としては、無水シリカなどの
無機系揺変性付与剤、ポリアミド化合物などの有機系揺
変性付与剤等を挙げることができ、これらから１種ある
いは２種以上を混合する形で使用することができる。か
かる揺変性付与剤は不飽和ポリエステル樹脂が硬化する
までに流れ出す現象を防止する。 【００３１】硬化剤としては、ベンゾイルパーオキシ
ド、メチルエチルケトンパーオキシド、アセチルアセト
ンパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド、ｔ−
ブチルパーベンゾエーテ、キュメンハイドロパーオキシ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド等を挙げることがで
き、これらから１種あるいは２種以上を混合する形で使
用することができる。かかる硬化剤は分解してラジカル
を生成し、不飽和ポリエステル樹脂と重合性単量体との
重合反応という作用を有する。 【００３２】硬化促進剤としては、ナフテン酸コバル
ト、オクチル酸コバルト、脂肪族アミン、芳香族アミ
ン、アセチルアセトン、アセト酢酸エチルエステル等が
挙げられ、これらから１種あるいは２種以上を混合する
形で使用することができる。かかる硬化促進剤は硬化剤
が分解してラジカルを生成するのを助けることで不飽和
ポリエステル樹脂の硬化を速めるという作用を有する。 【００３３】また、炭酸カルシウムを本発明の不飽和ポ
リエステル樹脂組成物に添加することにより、ＦＲＰの
剛性を高めることと原価低減という作用を呈する。かか
る炭酸カルシウムには特に制限はないが、吸油量１５〜
３０ｃｃ／１００ｇの範囲のものが不飽和ポリエステル
樹脂へ添加しても粘度増加が低く、ハンドリング性の点
から好ましい。当該炭酸カルシウムの配合量は、前記不
飽和ポリシエステル樹脂１００重量部に対して１００重
量部以下、好ましくは２０〜８０重量部である。この配
合量が１００重量部を越える場合にはＦＲＰ成形品表面
の耐雨水白化性及び光沢が低下する。 【００３４】本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物を
得るには、上記不飽和ポリエステル樹脂に、上記パラフ
ィンワックス及び上記高分子非イオン界面活性剤ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、
並びに必要に応じて重合禁止剤、揺変性付与剤、硬化
剤、硬化促進剤や炭酸カルシウム等を、添加混合する方
法など任意の混合方法により調製することができる。 【００３５】また、本発明のＦＲＰ材は、上記本発明の
不飽和ポリエステル樹脂組成物と繊維強化材とを含有す
る。具体的には、硬化剤を含有してなる不飽和ポリエス
テル樹脂をハンドレイアップまたはスプレイアップなど
のオープンモールド工法により繊維強化材へ含浸、硬化
させることにより得られる。 【００３６】本発明のＦＲＰ材に使用する繊維強化材
は、不飽和ポリエステル樹脂組成物が含浸することによ
り強度、弾性率の高い成形品を得る作用を有し、例え
ば、炭素繊維、ガラス繊維及びアラミド繊維等の種々の
強化繊維を挙げることができ、これらの強化繊維を単独
或いは二種類以上を混合して使用することができる。こ
のような繊維強化材の形状としては、一方向に繊維を揃
えた形状のもの以外に、チョップドストランドあるいは
それをマット化したものや、ロービング或いはロービン
グを編成したロービングクロスなどを使用することがで
きる。また、炭素繊維とガラス繊維、アラミド繊維を組
み合わせたハイブリツドタイプの強化繊維も使用するこ
ともできる。 【００３７】これらの繊維強化材の単位当たりの重量は
１００〜８００ｇ／ｍ^２のものを使用することが好まし
い。１００ｇ／ｍ^２未満では強度が低くなり補強効果が
なくなり、８００ｇ／ｍ^２を越える範囲では樹脂組成物
の含浸性が悪くなり、機械的強度も低下するので好まし
くない。また、かかる繊維強化材１００重量部に対し
て、不飽和ポリエステル樹脂組成物４０〜４００重量
部、好ましくは、１００〜３００重量部の範囲で使用す
ることができる。かかる範囲以外となると、樹脂組成物
の含浸性が悪くなったり、強度低下招き好ましくない。 【００３８】 【実施例】本発明を次の実施例及び比較例により説明す
る。特に、特記しない限り、「部」は重量部を、「％」
は重量％を意味する。実施例１ 無水マレイン酸６モル、無水フタル酸４モル、プロピレ
ングリコール６モル及びジエチレングリコール５モル
を、攪拌機、コンデンサー、温度計及び不活性ガス導入
口を有する四つ口フラスコに投入し、窒素ガスを当該四
つ口フラスコに投入しながら２１５℃で、約８時間重縮
合を行なうことにより、酸価３３ｍｇＫＯＨ／ｇの不飽
和ポリエステルを得た。 【００３９】得られた不飽和ポリエステル５５部に、ス
チレンモノマー４５部及びハイドロキノン２００ppm を
添加して、不飽和ポリエステル樹脂（ＵＰ）を得た。 【００４０】得られた不飽和ポリエステル樹脂（ＵＰ）
１００部に、ポリオキシプロピレン基分子量が１７５０
で、かつ上記1式中（ｘ＋ｚ）：ｙ＝１：９〜２：８を
満たすポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロッ
クポリマー（旭電化工業社製プルロニックＬ６１）０．
５部、揺変性付与剤（日本アエロジル社製 ＡＥＲＯＳ
ＩＬ２００）１．４部、融点６３℃の直鎖状飽和炭化水
素系パラフィンワックス；日本精蝋社製 ＳＰ−０１４
５（平均分子量４０８）０．０５部、ナフテン酸コバル
ト（コバルト含有量６％）０．５部及びジメチルアニリ
ン０．１部を添加し、攪拌分散させて、粘度４５０ mPa
・s 、揺変度４．６及びゲル化時間２３分の不飽和ポリ
エステル樹脂組成物（ＵＰＲ−１Ａ）を得た。 【００４１】なお粘度はＪＩＳＫ６９０１の４．４．１
項、揺変度はＪＩＳＫ６９０１の４．５項、ゲル化時間
はＪＩＳＫ６９０１の４．８項に従って測定したもので
ある。ゲル化時間の測定に際しては、硬化剤として５５
％濃度のメチルエチルケトンパーオキサイドを得られた
不飽和ポリエステル樹脂組成物１００部に対して１．０
部を添加して測定したものである。 【００４２】次いで得られた当該不飽和ポリエステル樹
脂組成物（ＵＰＲ−１Ａ）１００部に、炭酸カルシウム
（日東粉化社製 ＮＳ＃１００）５０部及び５５％濃度
のメチルエチルケトンパーオキサイド１．０部を添加し
て、本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物（ＵＰＲＣ
−１Ａ）を得た。 【００４３】本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物
（ＵＰＲＣ−１Ａ）を用いて、ガラス繊維含有量が２５
％になるように、ハンドレイアップ法を用いて厚さ８mm
に積層したと、厚さ４ｍｍに積層したものとを製造し
た。次いで厚さ８ｍｍに積層したものを２５℃で３日間
放置して硬化させ、ＦＲＰ材を得た。また、厚さ４ｍｍ
に積層したものを２５℃で２時間放置して硬化させ、Ｆ
ＲＰ材を得た。 【００４４】実施例２ 実施例１のプルロニックＬ６１の代わりに、ポリオキシ
プロピレン基分子量が９５０で、かつ上記１式中（ｘ＋
ｚ）：ｙ＝１：９〜２：８のポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンブロックポリマー（旭電化工業社製 プ
ルロニックＬ３１）０．５部を用いた以外は、実施例１
と同様にして不飽和ポリエステル樹脂組成物（ＵＰＲＣ
−２Ａ）及びＦＲＰ材を得た。 【００４５】実施例３ 実施例１のプルロニックＬ６１の代わりに、ポリオキシ
プロピレン基分子量が１７５０で、かつ上記1式中の
（ｘ＋ｚ）：ｙ＝５：５ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレンブロックポリマー（旭電化工業社製 プルロ
ニックＬ６４）０．５部を用いた以外は、実施例１と同
様にして不飽和ポリエステル樹脂組成物（ＵＰＲＣ−３
Ａ）及びＦＲＰ材を得た。 【００４６】実施例４ 実施例１のプルロニックＬ６１の代わりに、ポリオキシ
プロピレン基分子量が３２５０で、上記1式中（ｘ＋
ｚ）：ｙ＝５：５のポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンブロックポリマー（旭電化工業社製 プルロニッ
クＬ１０１）０．５部を用いた以外は、実施例１と同様
にして不飽和ポリエステル樹脂組成物（ＵＰＲＣ−４
Ａ）及びＦＲＰ材を得た。 【００４７】実施例５ 実施例１のＳＰ−０１４５の代わりに、融点５０℃の直
鎖状飽和炭化水素系ワックス；日本精鑞社製パラフィン
ワックス１２０（平均分子量３４４）０．１０部を用い
た以外は、実施例１と同様にして不飽和ポリエステル樹
脂組成物（ＵＰＲＣ−５Ａ）及びＦＲＰ材を得た。 【００４８】実施例６ 実施例１のプルロニックＬ６１を０．２部用いた以外
は、実施例１と同様にして不飽和ポリエステル樹脂組成
物（ＵＰＲＣ−６Ａ）及びＦＲＰ材を得た。 【００４９】実施例７ 実施例１のプルロニックＬ６１を０．２部及びＳＰ−０
１４５を０．０８部用いた以外は、実施例１と同様にし
て不飽和ポリエステル樹脂組成物（ＵＰＲＣ−７Ａ）及
びＦＲＰ材を得た。 【００５０】比較例１ 実施例１のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブ
ロックポリマーを配合しない以外は、実施例１と同様に
して不飽和ポリエステル樹脂組成物（ＵＰＲＣ−１Ｂ）
及びＦＲＰ材を得た。 【００５１】比較例２ 実施例１のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブ
ロックポリマーの代わりに、ポリエチレングリコール
０．５部を用いた以外は、実施例１と同様にして不飽和
ポリエステル樹脂組成物（ＵＰＲＣ−２Ｂ）及びＦＲＰ
材を得た。 【００５２】比較例３ 比較例１のジメチルアニリンの配合を０．２部とした以
外は、比較例１と同様にして不飽和ポリエステル樹脂組
成物（ＵＰＲＣ−３Ｂ）及びＦＲＰ材を得た。 【００５３】 【試験例】上記実施例１〜７および比較例1〜３で得ら
れたＦＲＰ材の性能を以下に評価した。二次接着性 厚さ８ｍｍに積層・硬化した各ＦＲＰ材から１００×１
５０mmの寸法の被着体を切り出し、該被着型面をサンド
ペーパー（＃４０）にて研磨した。被着体切り出し面か
ら接着幅２５mm、接着長さ１５０mmの寸法となるよう
に、被着体型面へ、上記した各ＦＲＰ材に用いたと同様
の不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて、再びガラス
繊維含有量を２５重量％と成る様にして、幅１００×長
さ１５０mmの寸法でハンドレイアップにて、厚さ６ｍｍ
積層した。次いでこれを２５℃で１日放置して硬化さ
せ、幅２５mmの試験片を５枚切り出した。切り出した試
験片を支点間距離７６mm、速度５mm／分で曲げ接着試験
を行い、二次接着性を評価した。接着強さは最大荷重／
接着面積を、接着エネルギーは荷重を変位で積分した値
で示した。 【００５４】耐雨水白化性 厚さ４mmに積層・硬化したＦＲＰ材を、２５℃に保持し
た水に２０時間浸漬し、浸漬後の表面を目視観察して耐
雨水白化性の評価とした。 【００５５】得られたＦＲＰ材の二次接着性及び耐雨水
白化性の評価結果を、次の表１に示す。 【表１】 【００５６】表１から明らかなように、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレンブロックポリマーを含有する
本発明の実施例１〜７では、優れた二次接着性を有し、
かつ優れた耐雨水白化性を有するＦＲＰ材が得られるこ
とが示される。 【００５７】 【発明の効果】本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物
は、オープンモールド工法により成形されるＦＲＰに用
いることにより、成形サイクル時間が短くても優れた二
次接着性を有し、かつ優れた耐雨水白化性を有する本発
明のＦＲＰ材を製造することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 91/06 Ｃ０８Ｌ 91/06 Ｆターム(参考） 4F072 AA04 AA07 AB06 AB09 AB10 AB22 AB29 AD38 AE02 AE14 AF13 AF25 AL02 AL04 AL06 AL07 4J002 AE032 CF221 CH023 CL064 DA017 DL007 EB106 EH076 EH146 FA044 FA047 FD010 FD140 FD150 GL00 GN00 4J027 AB02 AB06 AB07 AB08 AB15 AB16 AB17 AB18 AB23 AB24 AB25 BA05 BA07 BA18 BA22 CA04 CA07 CA09 CA12 CA14 CA19 CA36 CA38 CB03 CB08 CC02 CD02

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 不飽和ポリエステル樹脂１００重量部
   と、平均分子量が３００〜１０００であるパラフィンワ
   ックス０．０１〜０．５重量部と、次の一般式（Ｉ） ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)x−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)y−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)zＨ （Ｉ） （式中のｘ，ｙ及びｚは１以上の整数を示す）で表わさ
   れる高分子非イオン界面活性剤ポリオキシエチレンポリ
   オキシプロピレンブロックポリマー０．０１〜５．０重
   量部とを含有することを特徴とする不飽和ポリエステル
   樹脂組成物。 【 請求項２】 請求項１記載不飽和ポリエステル樹脂
   組成物において、上記一般式（１）で表わされる高分子
   非イオン界面活性剤ポリオキシエチレンポリオキシプロ
   ピレンブロックポリマー中のポリオキシプロピレン基分
   子量が６００〜５０００であり、ｘ，ｙ及びｚは（ｘ＋
   ｚ）：ｙ＝１：９〜６：４の割合であることを特徴とす
   る不飽和ポリエステル樹脂組成物。 【請求項３】 請求項１又は２記載の不飽和ポリエステ
   ル樹脂組成物と繊維強化材とを含有することを特徴とす
   るＦＲＰ材。