JP2001253938A - 射出成形用共重合ポリエステル樹脂 - Google Patents
射出成形用共重合ポリエステル樹脂Info
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- JP2001253938A JP2001253938A JP2000064359A JP2000064359A JP2001253938A JP 2001253938 A JP2001253938 A JP 2001253938A JP 2000064359 A JP2000064359 A JP 2000064359A JP 2000064359 A JP2000064359 A JP 2000064359A JP 2001253938 A JP2001253938 A JP 2001253938A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】耐衝撃性に優れ、着色の少ない透明性に優れた
肉厚の射出成形品を得るに最適な共重合ポリエステル樹
脂を提供する。 【解決手段】テレフタル酸を主たるジカルボン酸成分と
し、エチレングリコールを主たるジオール成分とするポ
リエステルであって、全ジオール成分の５〜５０モル％
が１，３−プロパンジオールであることを特徴とする射
出成形用共重合ポリエステル樹脂。
肉厚の射出成形品を得るに最適な共重合ポリエステル樹
脂を提供する。 【解決手段】テレフタル酸を主たるジカルボン酸成分と
し、エチレングリコールを主たるジオール成分とするポ
リエステルであって、全ジオール成分の５〜５０モル％
が１，３−プロパンジオールであることを特徴とする射
出成形用共重合ポリエステル樹脂。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、共重合ポリエステ
ル樹脂に関し、さらに詳しくは射出成形性および耐衝撃
性に優れ、着色の少ない透明な射出成形品を得るに最適
な共重合ポリエステル樹脂に関するものである。
ル樹脂に関し、さらに詳しくは射出成形性および耐衝撃
性に優れ、着色の少ない透明な射出成形品を得るに最適
な共重合ポリエステル樹脂に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、ポリエチレンテレフタレート（以
下ＰＥＴと記す）に代表されるポリエステル樹脂は、そ
の優れた機械的性質、化学的性質、透明性などから清涼
飲料用ボトルとして広く利用されている。また、優れた
透明性に注目して、化粧品容器やビールグラスのような
射出成形品にも使用する試みがなされている。
下ＰＥＴと記す）に代表されるポリエステル樹脂は、そ
の優れた機械的性質、化学的性質、透明性などから清涼
飲料用ボトルとして広く利用されている。また、優れた
透明性に注目して、化粧品容器やビールグラスのような
射出成形品にも使用する試みがなされている。
【０００３】化粧品容器やビールグラスのような肉厚成
形品の成形に際し、通常のＰＥＴ樹脂は結晶性が高いた
め成形品の厚みが増すと、成形時の冷却が不十分となり
結晶化による白化が進行し易く、得られる成形品の透明
性が低下するという問題点がある。
形品の成形に際し、通常のＰＥＴ樹脂は結晶性が高いた
め成形品の厚みが増すと、成形時の冷却が不十分となり
結晶化による白化が進行し易く、得られる成形品の透明
性が低下するという問題点がある。
【０００４】こうした問題を解決するために、イソフタ
ル酸やナフタレンジカルボン酸、ジエチレングリコール
などの第３成分を共重合することによりＰＥＴ樹脂の結
晶性を改善する方法（特開平５−２５５４９１号公報、
特開平５−２５５４９２号公報）、結晶性の低い高重合
度のＰＥＴ樹脂を用いる方法（特開平９−１１８７４４
号公報）、これらを組み合わせた方法（特開平１１−１
５８２６０号公報）などが種々検討されてきた。しかし
ながら、共重合樹脂や高重合度の樹脂の製造に際し、樹
脂の熱分解による色調の悪化（黄変）が起こりやすくな
るなどの樹脂生産上の問題により十分な成果が得られて
いないのが現状である。さらに、イソフタル酸を共重合
したポリエステルは耐衝撃性が低いために成形品が割れ
やすく、ジエチレングリコールなどのアルキレングリコ
ール成分を共重合したポリエステルはガラス転移温度の
低下に伴い耐熱性が劣るという欠点を有している。
ル酸やナフタレンジカルボン酸、ジエチレングリコール
などの第３成分を共重合することによりＰＥＴ樹脂の結
晶性を改善する方法（特開平５−２５５４９１号公報、
特開平５−２５５４９２号公報）、結晶性の低い高重合
度のＰＥＴ樹脂を用いる方法（特開平９−１１８７４４
号公報）、これらを組み合わせた方法（特開平１１−１
５８２６０号公報）などが種々検討されてきた。しかし
ながら、共重合樹脂や高重合度の樹脂の製造に際し、樹
脂の熱分解による色調の悪化（黄変）が起こりやすくな
るなどの樹脂生産上の問題により十分な成果が得られて
いないのが現状である。さらに、イソフタル酸を共重合
したポリエステルは耐衝撃性が低いために成形品が割れ
やすく、ジエチレングリコールなどのアルキレングリコ
ール成分を共重合したポリエステルはガラス転移温度の
低下に伴い耐熱性が劣るという欠点を有している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の問題点を解消し、耐衝撃性に優れ、着色の少
ない透明性に優れた肉厚の射出成形品を得るに最適な共
重合ポリエステル樹脂を提供することにある。
従来技術の問題点を解消し、耐衝撃性に優れ、着色の少
ない透明性に優れた肉厚の射出成形品を得るに最適な共
重合ポリエステル樹脂を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的は、テレフタル
酸を主たるジカルボン酸成分とし、エチレングリコール
を主たるジオール成分とするポリエステルであって、全
ジオール成分の５〜５０モル％が１，３−プロパンジオ
ールであることを特徴とする射出成形用共重合ポリエス
テル樹脂によって達成される。
酸を主たるジカルボン酸成分とし、エチレングリコール
を主たるジオール成分とするポリエステルであって、全
ジオール成分の５〜５０モル％が１，３−プロパンジオ
ールであることを特徴とする射出成形用共重合ポリエス
テル樹脂によって達成される。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の共重合ポリエステル樹脂
は、テレフタル酸またはそのそのエステル形成性誘導体
とエチレグリコールまたはそのエステル形成性誘導体、
および１，３−プロパンジオールとを公知の方法により
重縮合せしめて得られるものある。
は、テレフタル酸またはそのそのエステル形成性誘導体
とエチレグリコールまたはそのエステル形成性誘導体、
および１，３−プロパンジオールとを公知の方法により
重縮合せしめて得られるものある。
【０００８】共重合ポリエステル樹脂中に含まれる１，
３−プロパンジオールの比率は、全ジオール成分に対し
て５〜５０モル％であり、１２〜３０モル％であること
が最も好ましい。１，３−プロパンジオールの比率が５
モル％に満たない場合は、得られる射出成形品の耐衝撃
性が不十分である。また、１，３−プロパンジオールの
比率が５０モル％を超える場合は、ガラス転移温度の低
下が大きく、耐熱性が劣る。
３−プロパンジオールの比率は、全ジオール成分に対し
て５〜５０モル％であり、１２〜３０モル％であること
が最も好ましい。１，３−プロパンジオールの比率が５
モル％に満たない場合は、得られる射出成形品の耐衝撃
性が不十分である。また、１，３−プロパンジオールの
比率が５０モル％を超える場合は、ガラス転移温度の低
下が大きく、耐熱性が劣る。
【０００９】本発明の共重合ポリエステル樹脂は、反応
副生成物としてジエチレングリコールを少量含んでい
る。通常含まれるジエチレングリコールの量は、共重合
ポリエステル樹脂に対して１．０〜３．０モル％であ
る。
副生成物としてジエチレングリコールを少量含んでい
る。通常含まれるジエチレングリコールの量は、共重合
ポリエステル樹脂に対して１．０〜３．０モル％であ
る。
【００１０】また、本発明の共重合ポリエステル樹脂に
は、成形性を改善するなどの目的で、多官能化合物を含
んでいても良い。このような多官能化合物としてトリメ
リト酸、ピロメリット酸、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトールなどが挙げられる。樹脂中に含まれ
る多官能化合物の含有量は、通常０．１〜２．０モル％
である。
は、成形性を改善するなどの目的で、多官能化合物を含
んでいても良い。このような多官能化合物としてトリメ
リト酸、ピロメリット酸、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトールなどが挙げられる。樹脂中に含まれ
る多官能化合物の含有量は、通常０．１〜２．０モル％
である。
【００１１】本発明の共重合ポリエステル樹脂は、テレ
フタル酸またはそのエステル形成性誘導体とエチレング
リコールまたはその誘導体、および１，３−プロパンジ
オールとを主成分とし、必要に応じて多官能化合物を特
定量加えた原料を、アンチモン、チタン、ゲルマニウ
ム、スズ、亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種
の金属元素含有化合物を触媒として、エステル化反応工
程、液相重縮合反応工程、さらに必要に応じて固相重合
反応工程により製造される。
フタル酸またはそのエステル形成性誘導体とエチレング
リコールまたはその誘導体、および１，３−プロパンジ
オールとを主成分とし、必要に応じて多官能化合物を特
定量加えた原料を、アンチモン、チタン、ゲルマニウ
ム、スズ、亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種
の金属元素含有化合物を触媒として、エステル化反応工
程、液相重縮合反応工程、さらに必要に応じて固相重合
反応工程により製造される。
【００１２】本発明においてプレートヘーズとは、ヘー
ズメーター（日本電色製 ヘーズメーター３００Ａ）を
用いて、樹脂を２５０℃にて溶融成形した厚み６ｍｍの
プレートをＪＩＳ Ｋ ７１０５に準じて測定した値で
ある。本発明の共重合ポリエステル樹脂のプレートヘー
ズは１．０％以下、好ましくは０．７％以下、より好ま
しくは０．５％以下である。
ズメーター（日本電色製 ヘーズメーター３００Ａ）を
用いて、樹脂を２５０℃にて溶融成形した厚み６ｍｍの
プレートをＪＩＳ Ｋ ７１０５に準じて測定した値で
ある。本発明の共重合ポリエステル樹脂のプレートヘー
ズは１．０％以下、好ましくは０．７％以下、より好ま
しくは０．５％以下である。
【００１３】本発明においてプレートカラーｂ値とは、
色差計（スガ試験機製 色差計ＳＭ−４，ＳＭ−５）を
用いて、樹脂を２５０℃にて溶融成形した厚み７ｍｍの
プレートにて測定した値であり、黄〜青系の色相（＋は
黄味，−は青味）を表す。本発明の共重合ポリエステル
樹脂のプレートカラーｂ値は＋１．０〜−１．０であ
り、＋０．５〜−０．５の範囲にあることが着色の少な
いことを示していることから好ましい。
色差計（スガ試験機製 色差計ＳＭ−４，ＳＭ−５）を
用いて、樹脂を２５０℃にて溶融成形した厚み７ｍｍの
プレートにて測定した値であり、黄〜青系の色相（＋は
黄味，−は青味）を表す。本発明の共重合ポリエステル
樹脂のプレートカラーｂ値は＋１．０〜−１．０であ
り、＋０．５〜−０．５の範囲にあることが着色の少な
いことを示していることから好ましい。
【００１４】本発明の共重合ポリエステル樹脂中に含ま
れるコバルト原子は１０〜３０ｐｐｍの範囲にある事が
好ましい。コバルトの量により樹脂の色相を調整するこ
とが出来、着色の少ない透明な樹脂が得られるので好ま
しい。
れるコバルト原子は１０〜３０ｐｐｍの範囲にある事が
好ましい。コバルトの量により樹脂の色相を調整するこ
とが出来、着色の少ない透明な樹脂が得られるので好ま
しい。
【００１５】具体的なコバルト化合物としては、塩化コ
バルト、酢酸コバルト、硝酸コバルト、等のグリコール
可溶性コバルト化合物があげられる。中でも酢酸コバル
トが最適である。コバルト化合物の添加時期としては共
重合ポリエステル樹脂製造工程のいかなる時期でもかま
わないが、エステル化反応後、液相重縮合工程前に添加
することが、共重合ポリエステル樹脂中のコバルト化合
物分散性が優れるために好ましい。
バルト、酢酸コバルト、硝酸コバルト、等のグリコール
可溶性コバルト化合物があげられる。中でも酢酸コバル
トが最適である。コバルト化合物の添加時期としては共
重合ポリエステル樹脂製造工程のいかなる時期でもかま
わないが、エステル化反応後、液相重縮合工程前に添加
することが、共重合ポリエステル樹脂中のコバルト化合
物分散性が優れるために好ましい。
【００１６】本発明の共重合ポリエステル樹脂は、極限
粘度が０．６０〜０．９０ｄｌ／ｇの範囲にある。この
ような粘度の共重合ポリエステルからは、射出成形性お
よび透明性に優れた成形品が得られる。
粘度が０．６０〜０．９０ｄｌ／ｇの範囲にある。この
ような粘度の共重合ポリエステルからは、射出成形性お
よび透明性に優れた成形品が得られる。
【００１７】本発明の共重合ポリエステル樹脂は、公知
の方法によって射出成形される。例えば、共重合ポリエ
ステル樹脂を射出成形機に供給し、樹脂の溶融温度にお
いて所定形状の金型に射出成形する。金型内で冷却固化
することにより成形品とする。
の方法によって射出成形される。例えば、共重合ポリエ
ステル樹脂を射出成形機に供給し、樹脂の溶融温度にお
いて所定形状の金型に射出成形する。金型内で冷却固化
することにより成形品とする。
【００１８】
【発明の効果】本発明の共重合ポリエステル樹脂は、射
出成形性に優れており、着色が少なく透明な射出成形品
を得るに最適な材料として使用できる。
出成形性に優れており、着色が少なく透明な射出成形品
を得るに最適な材料として使用できる。
【００１９】
【実施例】以下、実施例によって本発明を詳細に説明す
る。各物性の測定および評価は下記の方法に従った。
る。各物性の測定および評価は下記の方法に従った。
【００２０】（１）極限粘度（ＩＶ） 共重合ポリエステル樹脂をフェノール／テトラクロロエ
タン＝６０／４０（重量比）の混合液に溶かし、自動粘
度測定装置（柴山科学製 ＳＳ−２７０ＬＣ）を用いて
２０℃にて測定した。
タン＝６０／４０（重量比）の混合液に溶かし、自動粘
度測定装置（柴山科学製 ＳＳ−２７０ＬＣ）を用いて
２０℃にて測定した。
【００２１】（２）カラー 共重合ポリエステル樹脂を、色差計（スガ試験機製 色
差計ＳＭ−４，ＳＭ−５）にて測定した。Ｌ値は明度
（値が大きいほど明るい）、ａ値は赤〜緑系の色相（＋
は赤味、−は緑味）、ｂ値は黄〜青系の色相（＋は黄
味，−は青味）を表す。色調は、Ｌ値が大きいほど、ａ
値は０に近いほど、ｂ値は＋１．０〜−１．０の範囲が
良好である。
差計ＳＭ−４，ＳＭ−５）にて測定した。Ｌ値は明度
（値が大きいほど明るい）、ａ値は赤〜緑系の色相（＋
は赤味、−は緑味）、ｂ値は黄〜青系の色相（＋は黄
味，−は青味）を表す。色調は、Ｌ値が大きいほど、ａ
値は０に近いほど、ｂ値は＋１．０〜−１．０の範囲が
良好である。
【００２２】（３）コバルト含有量 共重合ポリエステル樹脂を粉砕、乾燥後、プレートに成
形し、真空中で蛍光Ｘ線分析装置（リガク社製 蛍光Ｘ
線分析装置３２７０２）により測定した。
形し、真空中で蛍光Ｘ線分析装置（リガク社製 蛍光Ｘ
線分析装置３２７０２）により測定した。
【００２３】（４）プレートヘーズ 共重合ポリエステル樹脂を２５０℃にて厚さ６ｍｍの平
板プレートに溶融成形し、ヘーズメーター（日本電色製
ヘーズメーター３００Ａ）によりＪＩＳ Ｋ７１０５
に準じて測定した。
板プレートに溶融成形し、ヘーズメーター（日本電色製
ヘーズメーター３００Ａ）によりＪＩＳ Ｋ７１０５
に準じて測定した。
【００２４】（5）耐衝撃性 共重合ポリエステル樹脂を２５０℃にて厚さ６．３５ｍ
ｍのアイゾット衝撃試験片に溶融成形し、アイゾット衝
撃試験機によりＪＩＳ Ｋ ７１１０に準じて測定し
た。
ｍのアイゾット衝撃試験片に溶融成形し、アイゾット衝
撃試験機によりＪＩＳ Ｋ ７１１０に準じて測定し
た。
【００２５】実施例１〜８ 共重合ポリエステル樹脂の製造工程 ステンレス製オートクレーブに所定量のテレフタル酸と
エチレングリコール、１，３−プロパンジオールをグリ
コール成分が酸成分に対してモル比１．２となるように
所定量仕込み、２５０℃、２００ＫＰａの圧力下にてエ
ステル化反応を行った。エステル化反応終了後、所定量
の二酸化ゲルマニウム触媒、必要に応じてコバルト化合
物を加え、２８５℃、１３３Ｐａの減圧下で重縮合反応
を行なった。得られた共重合ポリエステル樹脂の物性を
表１および表２に示す。
エチレングリコール、１，３−プロパンジオールをグリ
コール成分が酸成分に対してモル比１．２となるように
所定量仕込み、２５０℃、２００ＫＰａの圧力下にてエ
ステル化反応を行った。エステル化反応終了後、所定量
の二酸化ゲルマニウム触媒、必要に応じてコバルト化合
物を加え、２８５℃、１３３Ｐａの減圧下で重縮合反応
を行なった。得られた共重合ポリエステル樹脂の物性を
表１および表２に示す。
【００２６】射出成形 得られた共重合ポリエステル樹脂を水分率１００ｐｐｍ
以下となるまで乾燥した後、射出成形機（住友重機製）
を用いて、成形温度２５０℃にて厚さ７ｍｍの平板プレ
ートおよび６．３５ｍｍ厚みのアイゾット衝撃試験片を
成形した。得られた成形品の物性を表１および表２に示
す。
以下となるまで乾燥した後、射出成形機（住友重機製）
を用いて、成形温度２５０℃にて厚さ７ｍｍの平板プレ
ートおよび６．３５ｍｍ厚みのアイゾット衝撃試験片を
成形した。得られた成形品の物性を表１および表２に示
す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】比較例1〜４ 実施例1において、１，３−プロパンジオールを使用せ
ず他の共重合成分を使用する以外は、実施例１と同様の
実験を行った。結果を表３に示す。
ず他の共重合成分を使用する以外は、実施例１と同様の
実験を行った。結果を表３に示す。
【００３０】
【表３】
【００３１】比較例５〜７ 実施例1において、１，３−プロパンジオールの比率ま
たは樹脂粘度を変更する以外は、実施例１と同様の実験
を行った。結果を表４に示す。
たは樹脂粘度を変更する以外は、実施例１と同様の実験
を行った。結果を表４に示す。
【００３２】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 CF061 DD076 DF036 EG046 4J029 AA03 AB05 AB07 AC02 AD01 AD10 AE01 BA03 BA04 CB06A HA01 HB01 HB02 JA061 JA063 JA161 JA163 JB171 JF181 JF321 JF361 JF371 JF471 JF571 JF573 KB04 KB24 KE02 KE03 KE05
Claims (3)
- 【請求項１】 テレフタル酸を主たるジカルボン酸成分
とし、エチレングリコールを主たるジオール成分とする
ポリエステルであって、全ジオール成分の５〜５０モル
％が１，３−プロパンジオールであることを特徴とする
射出成形用共重合ポリエステル樹脂。 - 【請求項２】 極限粘度が０．６０〜０．９０ｄｌ／ｇ
である請求項１記載の射出成形用共重合ポリエステル樹
脂。 - 【請求項３】 共重合ポリエステル樹脂中のコバルト原
子の含有量が１０〜３０ｐｐｍであることを特徴とする
請求項１および請求項２記載の射出成形用共重合ポリエ
ステル樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000064359A JP2001253938A (ja) | 2000-03-09 | 2000-03-09 | 射出成形用共重合ポリエステル樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000064359A JP2001253938A (ja) | 2000-03-09 | 2000-03-09 | 射出成形用共重合ポリエステル樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001253938A true JP2001253938A (ja) | 2001-09-18 |
| JP2001253938A5 JP2001253938A5 (ja) | 2006-04-27 |
Family
ID=18584072
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000064359A Pending JP2001253938A (ja) | 2000-03-09 | 2000-03-09 | 射出成形用共重合ポリエステル樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001253938A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017110186A (ja) * | 2015-12-11 | 2017-06-22 | ユニチカ株式会社 | ポリエステル樹脂組成物及びそれからなるブロー成形品 |
-
2000
- 2000-03-09 JP JP2000064359A patent/JP2001253938A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017110186A (ja) * | 2015-12-11 | 2017-06-22 | ユニチカ株式会社 | ポリエステル樹脂組成物及びそれからなるブロー成形品 |
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Legal Events
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080826 |