JP2001214045A - 射出成形用共重合ポリエステル樹脂 - Google Patents
射出成形用共重合ポリエステル樹脂Info
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- JP2001214045A JP2001214045A JP2000025851A JP2000025851A JP2001214045A JP 2001214045 A JP2001214045 A JP 2001214045A JP 2000025851 A JP2000025851 A JP 2000025851A JP 2000025851 A JP2000025851 A JP 2000025851A JP 2001214045 A JP2001214045 A JP 2001214045A
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- copolymerized polyester
- polyester resin
- resin
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Abstract
(57)【要約】
【課題】着色の少ない透明性に優れた肉厚の射出成形品
を得るに最適な共重合ポリエステル樹脂を提供する。 【解決手段】エチレンテレフタレート単位とエチレンイ
ソフタレート単位のモル比が９０／１０〜８５／１５の
共重合ポリエステル樹脂であり、該共重合ポリエステル
樹脂中のコバルト原子の含有量が１０〜３０ｐｐｍであ
ることを特徴とする射出成形用共重合ポリエステル樹
脂。
を得るに最適な共重合ポリエステル樹脂を提供する。 【解決手段】エチレンテレフタレート単位とエチレンイ
ソフタレート単位のモル比が９０／１０〜８５／１５の
共重合ポリエステル樹脂であり、該共重合ポリエステル
樹脂中のコバルト原子の含有量が１０〜３０ｐｐｍであ
ることを特徴とする射出成形用共重合ポリエステル樹
脂。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、共重合ポリエステ
ル樹脂に関し、さらに詳しくは射出成形性に優れ、着色
の少ない透明な射出成形品を得るに最適な共重合ポリエ
ステル樹脂に関するものである。
ル樹脂に関し、さらに詳しくは射出成形性に優れ、着色
の少ない透明な射出成形品を得るに最適な共重合ポリエ
ステル樹脂に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、ポリエチレンテレフタレート（以
下ＰＥＴと記す）に代表されるポリエステル樹脂は、そ
の優れた機械的性質、化学的性質、透明性などから清涼
飲料用ボトルとして広く利用されている。また、優れた
透明性に注目して、化粧品容器やビールグラスのような
射出成形品にも使用する試みがなされている。
下ＰＥＴと記す）に代表されるポリエステル樹脂は、そ
の優れた機械的性質、化学的性質、透明性などから清涼
飲料用ボトルとして広く利用されている。また、優れた
透明性に注目して、化粧品容器やビールグラスのような
射出成形品にも使用する試みがなされている。
【０００３】化粧品容器やビールグラスのような肉厚成
形品の成形に際し、通常のＰＥＴ樹脂は結晶性が高いた
め成形品の厚みが増すと、成形時の冷却が不十分となり
結晶化による白化が進行し易く、得られる成形品の透明
性が低下するという問題点がある。
形品の成形に際し、通常のＰＥＴ樹脂は結晶性が高いた
め成形品の厚みが増すと、成形時の冷却が不十分となり
結晶化による白化が進行し易く、得られる成形品の透明
性が低下するという問題点がある。
【０００４】こうした問題を解決するために、イソフタ
ル酸やナフタレンジカルボン酸、ジエチレングリコール
などの第３成分を共重合することによりＰＥＴ樹脂の結
晶性を改善する方法（特開平５−２５５４９１号公報、
特開平５−２５５４９２号公報）、結晶性の低い高重合
度のＰＥＴ樹脂を用いる方法（特開平９−１１８７４４
号公報）、これらを組み合わせた方法（特開平１１−１
５８２６０号公報）などが種々検討されてきた。しかし
ながら、共重合樹脂や高重合度の樹脂の製造に際し、樹
脂の熱分解による色調の悪化（黄変）が起こりやすくな
る樹脂生産上の問題などにより十分な成果が得られてい
ないのが現状である。
ル酸やナフタレンジカルボン酸、ジエチレングリコール
などの第３成分を共重合することによりＰＥＴ樹脂の結
晶性を改善する方法（特開平５−２５５４９１号公報、
特開平５−２５５４９２号公報）、結晶性の低い高重合
度のＰＥＴ樹脂を用いる方法（特開平９−１１８７４４
号公報）、これらを組み合わせた方法（特開平１１−１
５８２６０号公報）などが種々検討されてきた。しかし
ながら、共重合樹脂や高重合度の樹脂の製造に際し、樹
脂の熱分解による色調の悪化（黄変）が起こりやすくな
る樹脂生産上の問題などにより十分な成果が得られてい
ないのが現状である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の問題点を解消し、着色の少ない透明性に優れ
た肉厚の射出成形品を得るに最適な共重合ポリエステル
樹脂を提供することにある。
従来技術の問題点を解消し、着色の少ない透明性に優れ
た肉厚の射出成形品を得るに最適な共重合ポリエステル
樹脂を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的は、エチレンテ
レフタレート単位とエチレンイソフタレート単位のモル
比が９０／１０〜８５／１５の共重合ポリエステル樹脂
であり、該共重合ポリエステル樹脂中のコバルト原子の
含有量が１０〜３０ｐｐｍであることを特徴とする射出
成形用共重合ポリエステル樹脂によって達成される。
レフタレート単位とエチレンイソフタレート単位のモル
比が９０／１０〜８５／１５の共重合ポリエステル樹脂
であり、該共重合ポリエステル樹脂中のコバルト原子の
含有量が１０〜３０ｐｐｍであることを特徴とする射出
成形用共重合ポリエステル樹脂によって達成される。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の共重合ポリエステル樹脂
は、テレフタル酸またはそのそのエステル形成性誘導体
とイソフタル酸またはそのそのエステル形成性誘導体、
およびエチレグリコールまたはそのエステル形成性誘導
体とを公知の方法により重縮合せしめて得られるものあ
る。
は、テレフタル酸またはそのそのエステル形成性誘導体
とイソフタル酸またはそのそのエステル形成性誘導体、
およびエチレグリコールまたはそのエステル形成性誘導
体とを公知の方法により重縮合せしめて得られるものあ
る。
【０００８】共重合ポリエステル樹脂中に含まれるエチ
レンテレフタレート単位とエチレンイソフタレート単位
のモル比は、９０／１０〜８５／１５である。エチレン
イソフタレート単位が１０モル％に満たない場合は、得
られる射出成形品の透明性が不十分である。また、エチ
レンイソフタレート単位が１５モル％を超える場合は、
共重合ポリエステル樹脂の結晶性が著しく低下し、樹脂
乾燥時に樹脂間の融着が起こりやすくなる。
レンテレフタレート単位とエチレンイソフタレート単位
のモル比は、９０／１０〜８５／１５である。エチレン
イソフタレート単位が１０モル％に満たない場合は、得
られる射出成形品の透明性が不十分である。また、エチ
レンイソフタレート単位が１５モル％を超える場合は、
共重合ポリエステル樹脂の結晶性が著しく低下し、樹脂
乾燥時に樹脂間の融着が起こりやすくなる。
【０００９】本発明の共重合ポリエステル樹脂は、反応
副生成物としてジエチレングリコールを少量含んでい
る。通常含まれるジエチレングリコールの量は、共重合
ポリエステル樹脂に対して１．０〜３．０モル％であ
る。
副生成物としてジエチレングリコールを少量含んでい
る。通常含まれるジエチレングリコールの量は、共重合
ポリエステル樹脂に対して１．０〜３．０モル％であ
る。
【００１０】また、本発明の共重合ポリエステル樹脂に
は、成形性を改善するなどの目的で、多官能化合物を含
んでいても良い。このような多官能化合物としてトリメ
リト酸、ピロメリット酸、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトールなどが挙げられる。樹脂中に含まれ
る多官能化合物の含有量は、通常０．１〜２．０モル％
である。
は、成形性を改善するなどの目的で、多官能化合物を含
んでいても良い。このような多官能化合物としてトリメ
リト酸、ピロメリット酸、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトールなどが挙げられる。樹脂中に含まれ
る多官能化合物の含有量は、通常０．１〜２．０モル％
である。
【００１１】本発明の共重合ポリエステル樹脂は、テレ
フタル酸またはそのエステル形成性誘導体とイソフタル
酸またはそのエステル形成性誘導体、およびエチレング
リコールまたはその誘導体とを主成分とし、必要に応じ
て多官能化合物を特定量加えた原料を、アンチモン、チ
タン、ゲルマニウム、スズ、亜鉛からなる群から選ばれ
る少なくとも１種の金属元素含有化合物を触媒として、
エステル化反応工程、液相重縮合反応工程、さらに必要
に応じて固相重合反応工程により製造される。
フタル酸またはそのエステル形成性誘導体とイソフタル
酸またはそのエステル形成性誘導体、およびエチレング
リコールまたはその誘導体とを主成分とし、必要に応じ
て多官能化合物を特定量加えた原料を、アンチモン、チ
タン、ゲルマニウム、スズ、亜鉛からなる群から選ばれ
る少なくとも１種の金属元素含有化合物を触媒として、
エステル化反応工程、液相重縮合反応工程、さらに必要
に応じて固相重合反応工程により製造される。
【００１２】本発明においてプレートヘーズとは、ヘー
ズメーター（日本電色製 ヘーズメーター３００Ａ）を
用いて、樹脂を２５０℃にて溶融成形した厚み７ｍｍの
プレートをＪＩＳ Ｋ ７１０５に準じて測定した値で
ある。本発明の共重合ポリエステル樹脂のプレートヘー
ズは１．０％以下であり、透明容器として好適に用いら
れる。
ズメーター（日本電色製 ヘーズメーター３００Ａ）を
用いて、樹脂を２５０℃にて溶融成形した厚み７ｍｍの
プレートをＪＩＳ Ｋ ７１０５に準じて測定した値で
ある。本発明の共重合ポリエステル樹脂のプレートヘー
ズは１．０％以下であり、透明容器として好適に用いら
れる。
【００１３】本発明においてプレートカラーｂ値とは、
色差計（スガ試験機製 色差計ＳＭ−４，ＳＭ−５）を
用いて、樹脂を２５０℃にて溶融成形した厚み７ｍｍの
プレートにて測定した値であり、黄〜青系の色相（＋は
黄味，−は青味）を表す。
色差計（スガ試験機製 色差計ＳＭ−４，ＳＭ−５）を
用いて、樹脂を２５０℃にて溶融成形した厚み７ｍｍの
プレートにて測定した値であり、黄〜青系の色相（＋は
黄味，−は青味）を表す。
【００１４】本発明の共重合ポリエステル樹脂のプレー
トカラーｂ値は＋１．０〜−１．０であり、これは着色
の少ないことを示している。
トカラーｂ値は＋１．０〜−１．０であり、これは着色
の少ないことを示している。
【００１５】本発明の共重合ポリエステル樹脂中に含ま
れるコバルト原子は１０〜３０ｐｐｍの範囲にある。コ
バルト原子の量が１０ｐｐｍ未満の場合、着色の少ない
透明な樹脂を得ることができない。また、コバルト原子
の量が３０ｐｐｍを超える場合プレートカラーｂ値は−
１．０より低くなり青味が強くなりすぎる。
れるコバルト原子は１０〜３０ｐｐｍの範囲にある。コ
バルト原子の量が１０ｐｐｍ未満の場合、着色の少ない
透明な樹脂を得ることができない。また、コバルト原子
の量が３０ｐｐｍを超える場合プレートカラーｂ値は−
１．０より低くなり青味が強くなりすぎる。
【００１６】具体的なコバルト化合物としては、塩化コ
バルト、酢酸コバルト、硝酸コバルト、等のグリコール
可溶性コバルト化合物があげられる。中でも酢酸コバル
トが最適である。コバルト化合物の添加時期としては共
重合ポリエステル樹脂製造工程のいかなる時期でもかま
わないが、エステル化反応後、液相重縮合工程前に添加
することが、共重合ポリエステル樹脂中のコバルト化合
物分散性が優れるために好ましい。
バルト、酢酸コバルト、硝酸コバルト、等のグリコール
可溶性コバルト化合物があげられる。中でも酢酸コバル
トが最適である。コバルト化合物の添加時期としては共
重合ポリエステル樹脂製造工程のいかなる時期でもかま
わないが、エステル化反応後、液相重縮合工程前に添加
することが、共重合ポリエステル樹脂中のコバルト化合
物分散性が優れるために好ましい。
【００１７】本発明の共重合ポリエステル樹脂は、極限
粘度が０．６０〜０．９０ｄｌ／ｇの範囲にある事が好
ましい。このような粘度の共重合ポリエステルからは、
射出成形性および透明性に優れた成形品が得られる。
粘度が０．６０〜０．９０ｄｌ／ｇの範囲にある事が好
ましい。このような粘度の共重合ポリエステルからは、
射出成形性および透明性に優れた成形品が得られる。
【００１８】本発明の共重合ポリエステル樹脂は、公知
の方法によって射出成形される。例えば、共重合ポリエ
ステル樹脂を射出成形機に供給し、樹脂の溶融温度にお
いて所定形状の金型に射出成形する。金型内で冷却固化
することにより成形品とする。
の方法によって射出成形される。例えば、共重合ポリエ
ステル樹脂を射出成形機に供給し、樹脂の溶融温度にお
いて所定形状の金型に射出成形する。金型内で冷却固化
することにより成形品とする。
【００１９】
【発明の効果】本発明の共重合ポリエステル樹脂は、射
出成形性に優れており、着色が少なく透明な射出成形品
を得るに最適な材料として使用できる。
出成形性に優れており、着色が少なく透明な射出成形品
を得るに最適な材料として使用できる。
【００２０】
【実施例】以下、実施例によって本発明を詳細に説明す
る。各物性の測定および評価は下記の方法に従った。
る。各物性の測定および評価は下記の方法に従った。
【００２１】（１）極限粘度（ＩＶ） 共重合ポリエステル樹脂をフェノール／テトラクロロエ
タン＝６０／４０（重量比）の混合液に溶かし、自動粘
度測定装置（柴山科学製 ＳＳ−２７０ＬＣ）を用いて
２０℃にて測定した。
タン＝６０／４０（重量比）の混合液に溶かし、自動粘
度測定装置（柴山科学製 ＳＳ−２７０ＬＣ）を用いて
２０℃にて測定した。
【００２２】（２）カラー 共重合ポリエステル樹脂を、色差計（スガ試験機製 色
差計ＳＭ−４，ＳＭ−５）にて測定した。Ｌ値は明度
（値が大きいほど明るい）、ａ値は赤〜緑系の色相（＋
は赤味、−は緑味）、ｂ値は黄〜青系の色相（＋は黄
味，−は青味）を表す。色調は、Ｌ値が大きいほど、ａ
値は０に近いほど、ｂ値は＋１．０〜−１．０の範囲が
良好である。
差計ＳＭ−４，ＳＭ−５）にて測定した。Ｌ値は明度
（値が大きいほど明るい）、ａ値は赤〜緑系の色相（＋
は赤味、−は緑味）、ｂ値は黄〜青系の色相（＋は黄
味，−は青味）を表す。色調は、Ｌ値が大きいほど、ａ
値は０に近いほど、ｂ値は＋１．０〜−１．０の範囲が
良好である。
【００２３】（３）コバルト含有量 共重合ポリエステル樹脂を粉砕、乾燥後、プレートに成
形し、真空中で蛍光Ｘ線分析装置（リガク社製 蛍光Ｘ
線分析装置３２７０２）により測定した。
形し、真空中で蛍光Ｘ線分析装置（リガク社製 蛍光Ｘ
線分析装置３２７０２）により測定した。
【００２４】（４）プレートヘーズ 共重合ポリエステル樹脂を２５０℃にて厚さ７ｍｍの平
板プレートに溶融成形し、ヘーズメーター（日本電色製
ヘーズメーター３００Ａ）によりＪＩＳ Ｋ７１０５
に準じて測定した。
板プレートに溶融成形し、ヘーズメーター（日本電色製
ヘーズメーター３００Ａ）によりＪＩＳ Ｋ７１０５
に準じて測定した。
【００２５】実施例１〜８ 共重合ポリエステル樹脂の製造工程 ステンレス製オートクレーブに所定量のテレフタル酸と
イソフタル酸、エチレングリコールをグリコール成分が
酸成分に対してモル比１．２となるように仕込み、２５
０℃、１９．６ｋＰａの圧力下にてエステル化反応を行
った。エステル化反応終了後、所定量の二酸化ゲルマニ
ウム触媒、コバルト化合物を加え、２８５℃、１３３Ｐ
ａの減圧下で重縮合反応を行なった。得られた共重合ポ
リエステル樹脂の物性を表１および表２に示す。
イソフタル酸、エチレングリコールをグリコール成分が
酸成分に対してモル比１．２となるように仕込み、２５
０℃、１９．６ｋＰａの圧力下にてエステル化反応を行
った。エステル化反応終了後、所定量の二酸化ゲルマニ
ウム触媒、コバルト化合物を加え、２８５℃、１３３Ｐ
ａの減圧下で重縮合反応を行なった。得られた共重合ポ
リエステル樹脂の物性を表１および表２に示す。
【００２６】射出成形 得られた共重合ポリエステル樹脂を水分率１００ｐｐｍ
以下となるまで乾燥した後、射出成形機（住友重機製）
を用いて、成形温度２５０℃にて厚さ７ｍｍの平板プレ
ートを成形した。得られた成形品の物性を表１および表
２に示す。
以下となるまで乾燥した後、射出成形機（住友重機製）
を用いて、成形温度２５０℃にて厚さ７ｍｍの平板プレ
ートを成形した。得られた成形品の物性を表１および表
２に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】比較例1〜３ 実施例1において、コバルト化合物の添加量を変更する
以外は、実施例１と同様の実験を行った。結果を表３に
示す。
以外は、実施例１と同様の実験を行った。結果を表３に
示す。
【００３０】
【表３】
【００３１】比較例４〜６ 実施例1において、テレフタル酸とイソフタル酸の比率
を変更する以外は、実施例１と同様の実験を行った。結
果を表４に示す。
を変更する以外は、実施例１と同様の実験を行った。結
果を表４に示す。
【００３２】
【表４】
Claims (2)
- 【請求項１】 エチレンテレフタレート単位とエチレン
イソフタレート単位のモル比が９０／１０〜８５／１５
の共重合ポリエステル樹脂であり、該共重合ポリエステ
ル樹脂中のコバルト原子の含有量が１０〜３０ｐｐｍで
あることを特徴とする射出成形用共重合ポリエステル樹
脂。 - 【請求項２】 極限粘度が０．６０〜０．９０ｄｌ／ｇ
である請求項１記載の射出成形用共重合ポリエステル樹
脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000025851A JP2001214045A (ja) | 2000-02-03 | 2000-02-03 | 射出成形用共重合ポリエステル樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000025851A JP2001214045A (ja) | 2000-02-03 | 2000-02-03 | 射出成形用共重合ポリエステル樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001214045A true JP2001214045A (ja) | 2001-08-07 |
Family
ID=18551649
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000025851A Withdrawn JP2001214045A (ja) | 2000-02-03 | 2000-02-03 | 射出成形用共重合ポリエステル樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001214045A (ja) |
-
2000
- 2000-02-03 JP JP2000025851A patent/JP2001214045A/ja not_active Withdrawn
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20051115 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20051115 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20051116 |
|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20070403 |