JPH1160704A - ポリエステル樹脂 - Google Patents
ポリエステル樹脂Info
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- JPH1160704A JPH1160704A JP22134397A JP22134397A JPH1160704A JP H1160704 A JPH1160704 A JP H1160704A JP 22134397 A JP22134397 A JP 22134397A JP 22134397 A JP22134397 A JP 22134397A JP H1160704 A JPH1160704 A JP H1160704A
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- JP
- Japan
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- polyester resin
- mmol
- mol
- amount
- transparency
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- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 熱安定性が良好で、しかも色相や透明性に優
れ、再生アセトアルデヒド量が少なく、ボトルとして用
いたときの充填物中の異臭が低減され、さらに、透明性
を確保することのできるポリエステル樹脂を得る。 【解決手段】 酸成分としてナフタレンジカルボン酸単
位を９５〜８５ｍｏｌ％及びテレフタル酸単位を５〜１
５ｍｏｌ％並びにジオール成分としてエチレングリコー
ルからなるポリエステルであって、触媒としてコバルト
元素、マクネシウム元素、カルシウム元素及びゲルマニ
ウム元素並びに安定剤としてリン化合物を含有し、それ
らの含有量が式２≦Ｃｏ≦２０ｍｍｏｌ％。３０≦（Ｍ
ｇ＋Ｃａ）≦１５０ｍｍｏｌ％。１．５≦（Ｍｇ／Ｃ
ａ）≦５．５。１．０≦Ｐ／（Ｃｏ＋Ｃａ＋Ｍｇ）≦
１．５。１０≦Ｇｅ≦５０ｍｍｏｌ％。を同時に満たす
ポリエステル樹脂。（但し、上記数式中の各元素の量は
酸成分の合計量に対する割合である。）
れ、再生アセトアルデヒド量が少なく、ボトルとして用
いたときの充填物中の異臭が低減され、さらに、透明性
を確保することのできるポリエステル樹脂を得る。 【解決手段】 酸成分としてナフタレンジカルボン酸単
位を９５〜８５ｍｏｌ％及びテレフタル酸単位を５〜１
５ｍｏｌ％並びにジオール成分としてエチレングリコー
ルからなるポリエステルであって、触媒としてコバルト
元素、マクネシウム元素、カルシウム元素及びゲルマニ
ウム元素並びに安定剤としてリン化合物を含有し、それ
らの含有量が式２≦Ｃｏ≦２０ｍｍｏｌ％。３０≦（Ｍ
ｇ＋Ｃａ）≦１５０ｍｍｏｌ％。１．５≦（Ｍｇ／Ｃ
ａ）≦５．５。１．０≦Ｐ／（Ｃｏ＋Ｃａ＋Ｍｇ）≦
１．５。１０≦Ｇｅ≦５０ｍｍｏｌ％。を同時に満たす
ポリエステル樹脂。（但し、上記数式中の各元素の量は
酸成分の合計量に対する割合である。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリエステル樹脂に
関し、更に詳しくは熱安定性が良好で色相及び透明性に
優れる包装材料に適したポリエステル樹脂に関する。
関し、更に詳しくは熱安定性が良好で色相及び透明性に
優れる包装材料に適したポリエステル樹脂に関する。
【０００２】
【従来の技術】酸成分としてナフタレンジカルボン酸単
位及びテレフタル酸単位並びにジオール成分としてエチ
レングリコール単位からなるポリエステル（以下、ＰＥ
ＮＴと略記することがある）はポリエチレンテレフタレ
ート（以下、ＰＥＴと略記することがある）に比べＵＶ
カット性、耐熱性、ガスバリア−性、耐薬品性等の基本
物性が優れていることからＰＥＴとのブレンド使用又は
単独使用によりボトル（容器）やシート材等の包装材料
として有用であることは予想される。
位及びテレフタル酸単位並びにジオール成分としてエチ
レングリコール単位からなるポリエステル（以下、ＰＥ
ＮＴと略記することがある）はポリエチレンテレフタレ
ート（以下、ＰＥＴと略記することがある）に比べＵＶ
カット性、耐熱性、ガスバリア−性、耐薬品性等の基本
物性が優れていることからＰＥＴとのブレンド使用又は
単独使用によりボトル（容器）やシート材等の包装材料
として有用であることは予想される。
【０００３】包装材の中でもジュースなどの飲料用ボト
ルに使用される材料については商品価値の点より、色相
及び透明性に優れた材料が強く要求されている。
ルに使用される材料については商品価値の点より、色相
及び透明性に優れた材料が強く要求されている。
【０００４】ＰＥＮＴはポリエチレンナフタレンジカル
ボキシレート（以下、ＰＥＮと略記することがある）と
比較しても基本物性の低下が少なく、透明性の確保がＰ
ＥＮより容易であり、コストも低下できる。
ボキシレート（以下、ＰＥＮと略記することがある）と
比較しても基本物性の低下が少なく、透明性の確保がＰ
ＥＮより容易であり、コストも低下できる。
【０００５】ＰＥＮＴは基本的にＰＥＴと同様な触媒で
反応させることができ、特に色相面から重合触媒とし
て、二酸化ゲルマニウムを用いると有効であることが予
想されている。
反応させることができ、特に色相面から重合触媒とし
て、二酸化ゲルマニウムを用いると有効であることが予
想されている。
【０００６】しかし、ＰＥＮＴはＰＥＴと比べるとボト
ル成形時のブロー延伸等で白化が起こりやすく、われわ
れの研究ではボトル（製品）の透明性の面では十分に満
足しうるものが得られない問題が有りそうであると予想
される。
ル成形時のブロー延伸等で白化が起こりやすく、われわ
れの研究ではボトル（製品）の透明性の面では十分に満
足しうるものが得られない問題が有りそうであると予想
される。
【０００７】その後、この白化を起こす要因を解明した
結果、触媒に起因する触媒析出物による内部へーズとそ
の触媒析出物粒子が誘発する結晶化とによるものと推定
された。
結果、触媒に起因する触媒析出物による内部へーズとそ
の触媒析出物粒子が誘発する結晶化とによるものと推定
された。
【０００８】特にＰＥＮＴの場合、ＰＥＴに比べボトル
成形（延伸）時の応力が非常に大きくなり、その影響が
出やすいとも推定された。即ち、白化を抑制するために
は触媒等による析出物の量を低減する必要が有り、この
手段として特定の触媒種、量、比率を限定することが提
案されておりこの触媒系についてのＰＥＮＴの透明性は
確かに向上した。
成形（延伸）時の応力が非常に大きくなり、その影響が
出やすいとも推定された。即ち、白化を抑制するために
は触媒等による析出物の量を低減する必要が有り、この
手段として特定の触媒種、量、比率を限定することが提
案されておりこの触媒系についてのＰＥＮＴの透明性は
確かに向上した。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来技
術によるものでは、色相及び熱安定性の面で充分満足い
くものではない。この原因は析出物の生成を抑制すべ
く、エステル交換触媒を失活させるために用いるリン化
合物の添加量が当モル量より少なくなり、触媒作用が完
全に失活されていないことから、ポリマーの成形等に際
し、その分解速度が大きくなることによる。ボトルの成
形時にポリマーの溶融粘度が適切でないとボトル表面の
平滑性、均一な肉厚分布が確保出来なかったり、へーズ
が著しく悪化し、くもりが発生する。
術によるものでは、色相及び熱安定性の面で充分満足い
くものではない。この原因は析出物の生成を抑制すべ
く、エステル交換触媒を失活させるために用いるリン化
合物の添加量が当モル量より少なくなり、触媒作用が完
全に失活されていないことから、ポリマーの成形等に際
し、その分解速度が大きくなることによる。ボトルの成
形時にポリマーの溶融粘度が適切でないとボトル表面の
平滑性、均一な肉厚分布が確保出来なかったり、へーズ
が著しく悪化し、くもりが発生する。
【００１０】又、ポリマー中のアセトアルデヒド量が多
いとボトル充填物にアセトアルデヒドによる異臭が発生
する。
いとボトル充填物にアセトアルデヒドによる異臭が発生
する。
【００１１】本発明の目的は、熱安定性が良好で、しか
も色相や透明性に優れ、再生アセトアルデヒド量が少な
く、ボトルとして用いたときの充填物中の異臭が低減さ
れ、さらに、短時間の成形サイクルで透明性を確保する
ことのできるポリエステル樹脂を提供することにある。
も色相や透明性に優れ、再生アセトアルデヒド量が少な
く、ボトルとして用いたときの充填物中の異臭が低減さ
れ、さらに、短時間の成形サイクルで透明性を確保する
ことのできるポリエステル樹脂を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記実情
にかんがみ鋭意検討した結果、特定の触媒の種を特定の
量及び比率で用い、さらにリン化合物の量をエステル交
換触媒量に比べ少なくとも当モル用いることにより、熱
安定性が良好で、しかも色相や透明性に優れたポリエス
テル樹脂を得ることができることを見出した。
にかんがみ鋭意検討した結果、特定の触媒の種を特定の
量及び比率で用い、さらにリン化合物の量をエステル交
換触媒量に比べ少なくとも当モル用いることにより、熱
安定性が良好で、しかも色相や透明性に優れたポリエス
テル樹脂を得ることができることを見出した。
【００１３】又、ポリマー中のテレフタル酸成分の量を
適正化することにより溶融温度を低下させ、これによっ
て成形温度低下による再生アセトアルデヒド量の低減を
可能にし、ボトル充填物中の異臭を低減し、相溶化速度
をアップでき、短時間の成形サイクルで透明性を確保で
きる事を見出し、本発明に達した。
適正化することにより溶融温度を低下させ、これによっ
て成形温度低下による再生アセトアルデヒド量の低減を
可能にし、ボトル充填物中の異臭を低減し、相溶化速度
をアップでき、短時間の成形サイクルで透明性を確保で
きる事を見出し、本発明に達した。
【００１４】すなわち本発明は、酸成分としてナフタレ
ンジカルボン酸単位を９５〜８５ｍｏｌ％及びテレフタ
ル酸単位を５〜１５ｍｏｌ％並びにジオール成分として
エチレングリコールからなるポリエステルであって、触
媒として用いられた化合物に由来するコバルト元素、マ
クネシウム元素、カルシウム元素及びゲルマニウム元素
並びに安定剤として用いられた化合物に由来するリン元
素を含有し、それらの含有量が下記式（１）〜（５）を
同時に満たすポリエステル樹脂である。 ２≦ Ｃｏ ≦２０ｍｍｏｌ％ （１） ３０≦（Ｍｇ＋Ｃａ）≦１５０ｍｍｏｌ％ （２） １．５≦（Ｍｇ／Ｃａ）≦５．５ （３） １．０≦Ｐ／（Ｃｏ＋Ｃａ＋Ｍｇ）≦１．５ （４） １０≦ Ｇｅ ≦５０ｍｍｏｌ％ （５） （但し、上記数式中の各元素の量は酸成分の合計量に対
する割合である。）
ンジカルボン酸単位を９５〜８５ｍｏｌ％及びテレフタ
ル酸単位を５〜１５ｍｏｌ％並びにジオール成分として
エチレングリコールからなるポリエステルであって、触
媒として用いられた化合物に由来するコバルト元素、マ
クネシウム元素、カルシウム元素及びゲルマニウム元素
並びに安定剤として用いられた化合物に由来するリン元
素を含有し、それらの含有量が下記式（１）〜（５）を
同時に満たすポリエステル樹脂である。 ２≦ Ｃｏ ≦２０ｍｍｏｌ％ （１） ３０≦（Ｍｇ＋Ｃａ）≦１５０ｍｍｏｌ％ （２） １．５≦（Ｍｇ／Ｃａ）≦５．５ （３） １．０≦Ｐ／（Ｃｏ＋Ｃａ＋Ｍｇ）≦１．５ （４） １０≦ Ｇｅ ≦５０ｍｍｏｌ％ （５） （但し、上記数式中の各元素の量は酸成分の合計量に対
する割合である。）
【００１５】以下に本発明について詳細に説明する。本
発明のポリエステル樹脂は、酸成分としてナフタレンジ
カルボン酸単位を９５〜８５ｍｏｌ％及びテレフタル酸
単位を５〜１５ｍｏｌ％含有する。テレフタル酸単位が
１５ｍｏｌ％を超えると非晶性が強くなり、成形時及び
固相重合時の結晶化及び乾燥が困難となる。テレフタル
酸単位が５ｍｏｌ％未満であると本発明のポリエステル
の融点が高く、成形温度低下ができず再生アセトアルデ
ヒド量の増加をもたらし、透明性の確保にも時間がかか
り成形サイクルの長時間化をもたらす。
発明のポリエステル樹脂は、酸成分としてナフタレンジ
カルボン酸単位を９５〜８５ｍｏｌ％及びテレフタル酸
単位を５〜１５ｍｏｌ％含有する。テレフタル酸単位が
１５ｍｏｌ％を超えると非晶性が強くなり、成形時及び
固相重合時の結晶化及び乾燥が困難となる。テレフタル
酸単位が５ｍｏｌ％未満であると本発明のポリエステル
の融点が高く、成形温度低下ができず再生アセトアルデ
ヒド量の増加をもたらし、透明性の確保にも時間がかか
り成形サイクルの長時間化をもたらす。
【００１６】本発明においてジオール成分としてエチレ
ングリコール単位が用いられるが、このエチレングリコ
ール単位の一部を、例えばトリメチレングリコール、テ
トラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、
デカメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジ
エチレングリコール、１,１ーシクロヘキサンジメタノ
ール、１,４ーシクロヘキサンジメタノール、２,２−ビ
ス（４‘ーβーヒドロキシフェニル）プロパン、ビス
（４’ーβーヒドロキシエトキシフェニル）スルホン酸
等の他の多官能性化合物の１種以上で置換して１０重量
％未満の範囲で共重合せしめたコポリマーであってもよ
い。
ングリコール単位が用いられるが、このエチレングリコ
ール単位の一部を、例えばトリメチレングリコール、テ
トラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、
デカメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジ
エチレングリコール、１,１ーシクロヘキサンジメタノ
ール、１,４ーシクロヘキサンジメタノール、２,２−ビ
ス（４‘ーβーヒドロキシフェニル）プロパン、ビス
（４’ーβーヒドロキシエトキシフェニル）スルホン酸
等の他の多官能性化合物の１種以上で置換して１０重量
％未満の範囲で共重合せしめたコポリマーであってもよ
い。
【００１７】本発明のポリエステル樹脂がエステル交換
法により得られる場合、ナフタレンジカルボン酸の低級
アルキルエステル及びテレフタル酸の低級アルキルエス
テルとエチレングレコールに酸成分にたいして２〜２０
mmol%のコバルト化合物並びに、カルシウム化合物とマ
グネシウム化合物の合計量として、３０〜１５０mmol%
のカルシウム化合物及びマグネシウム化合物をエステル
交換反応触媒として添加する。
法により得られる場合、ナフタレンジカルボン酸の低級
アルキルエステル及びテレフタル酸の低級アルキルエス
テルとエチレングレコールに酸成分にたいして２〜２０
mmol%のコバルト化合物並びに、カルシウム化合物とマ
グネシウム化合物の合計量として、３０〜１５０mmol%
のカルシウム化合物及びマグネシウム化合物をエステル
交換反応触媒として添加する。
【００１８】ここで、コバルト化合物を添加しめる目的
は、エステル交換反応触媒の効果に加えて、色相悪化の
原因である黄色化を抑制するものであリ、その添加量が
２mmol%未満では効果が発現せず、逆に２０mmol%を超え
ると色相が灰色化し、色相の悪化をもたらしてしまう。
は、エステル交換反応触媒の効果に加えて、色相悪化の
原因である黄色化を抑制するものであリ、その添加量が
２mmol%未満では効果が発現せず、逆に２０mmol%を超え
ると色相が灰色化し、色相の悪化をもたらしてしまう。
【００１９】一方、カルシウム化合物とマグネシウム化
合物については、その合計量が１５０mmol%を超えると
触媒残さによる析出粒子の影響によって成形した際に白
化現象がみられ、透明性がそこなわれる。逆に３０mmol
%未満ではエステル交換反応が不十分になるばかりか、
その後の重合反応も遅くなる。
合物については、その合計量が１５０mmol%を超えると
触媒残さによる析出粒子の影響によって成形した際に白
化現象がみられ、透明性がそこなわれる。逆に３０mmol
%未満ではエステル交換反応が不十分になるばかりか、
その後の重合反応も遅くなる。
【００２０】又、前述のカルシウム化合物に対するマグ
ネシウム化合物の添加量は、モル比で１．５〜５．５の
範囲である。モル比が５．５を越えても１．５未満でも
触媒残さによる粒子の析出が生じ、成形した場合に白化
現象が見られ、透明性がそこなわれる。
ネシウム化合物の添加量は、モル比で１．５〜５．５の
範囲である。モル比が５．５を越えても１．５未満でも
触媒残さによる粒子の析出が生じ、成形した場合に白化
現象が見られ、透明性がそこなわれる。
【００２１】本発明においては、さらにエステル交換触
媒を失活させるためにリン化合物を添加するものである
が、リン化合物の添加量が、モル比として、コバルト化
合物、カルシウム化合物及びマグネシウム化合物の合計
添加量に対し、１．０〜１．５の範囲とする必要があ
る。このモル比が１．０未満であると、エステル交換触
媒が完全に失活せず、熱安定性が悪く、その影響でポリ
マーが着色したり、成形時の物性低下をもたらす。逆
に、１．５を越えても熱安定性が低下する。
媒を失活させるためにリン化合物を添加するものである
が、リン化合物の添加量が、モル比として、コバルト化
合物、カルシウム化合物及びマグネシウム化合物の合計
添加量に対し、１．０〜１．５の範囲とする必要があ
る。このモル比が１．０未満であると、エステル交換触
媒が完全に失活せず、熱安定性が悪く、その影響でポリ
マーが着色したり、成形時の物性低下をもたらす。逆
に、１．５を越えても熱安定性が低下する。
【００２２】尚、本発明において用いられるカルシウム
化合物及びマグネシウム化合物は例えば、酸化物、塩化
物、炭酸塩、カルボン酸塩として用いることが可能であ
る。特に酢酸塩、すなわち酢酸カルシウム及び酢酸マグ
ネシウムが好ましい。
化合物及びマグネシウム化合物は例えば、酸化物、塩化
物、炭酸塩、カルボン酸塩として用いることが可能であ
る。特に酢酸塩、すなわち酢酸カルシウム及び酢酸マグ
ネシウムが好ましい。
【００２３】本発明において、安定剤として用いられる
リン化合物として、トリメチルホスフェート、トリエチ
レンホスフェート又はトリーｎーブチルホスフェート及
び正リン酸が挙げられる。好ましくはトリメチルホスフ
ェートである。
リン化合物として、トリメチルホスフェート、トリエチ
レンホスフェート又はトリーｎーブチルホスフェート及
び正リン酸が挙げられる。好ましくはトリメチルホスフ
ェートである。
【００２４】本発明においては重合反応触媒としてゲル
マニウム化合物が用いられる。色相の面から、ゲルマニ
ウム化合物として二酸化ゲルマニウムを用いるのが好ま
しく、その中でも結晶形態を有しない、いわゆる非晶性
二酸化ゲルマニウムを用いることが好ましい。非晶性二
酸化ゲルマニウムを用いてた場合には通常の結晶形態を
有する二酸化ゲルマニウムを用いた場合と比べポリマー
の析出粒子が少なく、より透明性の高いものが得られ
る。非晶性二酸化ゲルマニウムの添加量としては少なす
ぎると重合反応性が低くなって生産性が悪く、逆に多す
ぎると熱安定性が劣って成形時の物性低下及び色相悪化
を招くことから、酸成分の合計量に対して１０〜５０mm
ol%の範囲が好ましい。
マニウム化合物が用いられる。色相の面から、ゲルマニ
ウム化合物として二酸化ゲルマニウムを用いるのが好ま
しく、その中でも結晶形態を有しない、いわゆる非晶性
二酸化ゲルマニウムを用いることが好ましい。非晶性二
酸化ゲルマニウムを用いてた場合には通常の結晶形態を
有する二酸化ゲルマニウムを用いた場合と比べポリマー
の析出粒子が少なく、より透明性の高いものが得られ
る。非晶性二酸化ゲルマニウムの添加量としては少なす
ぎると重合反応性が低くなって生産性が悪く、逆に多す
ぎると熱安定性が劣って成形時の物性低下及び色相悪化
を招くことから、酸成分の合計量に対して１０〜５０mm
ol%の範囲が好ましい。
【００２５】前述の種々の触媒及び安定剤の添加時期
は、コバルト化合物、カルシウム化合物及びマグネシウ
ム化合物については、エステル交換反応開始時点からそ
の初期の間にすべてを添加するのが好ましい。一方、リ
ン化合物についてはエステル交換反応が実質的に終了し
た後、固有粘度が０．３に達する迄に添加出来る。ゲル
マニウム化合物はリン化合物を添加する１０分以上前
に、更に固有粘度が０．２に達する迄に添加する。
は、コバルト化合物、カルシウム化合物及びマグネシウ
ム化合物については、エステル交換反応開始時点からそ
の初期の間にすべてを添加するのが好ましい。一方、リ
ン化合物についてはエステル交換反応が実質的に終了し
た後、固有粘度が０．３に達する迄に添加出来る。ゲル
マニウム化合物はリン化合物を添加する１０分以上前
に、更に固有粘度が０．２に達する迄に添加する。
【００２６】溶融重合によって得られるポリマーの固有
粘度[η]は下記式（６）を満たすことが好ましい。 ０．４０≦[η]≦０．６３ （６）
粘度[η]は下記式（６）を満たすことが好ましい。 ０．４０≦[η]≦０．６３ （６）
【００２７】固有粘度が０．４０より粘度が低いと、チ
ップ化する際に、割れ等を引き起す、０．６３より高い
と重合時間が長くなり、色相が悪化する。
ップ化する際に、割れ等を引き起す、０．６３より高い
と重合時間が長くなり、色相が悪化する。
【００２８】得られたポリマーは固相重合を行うことが
好ましく、固相重合後のポリマーの固有粘度[η]は下記
式（７）を満たすことが好ましい。固相重合の方法とし
ては公知の方法を用いることができる。 ０．６５≦[η]≦０．８５ （７）
好ましく、固相重合後のポリマーの固有粘度[η]は下記
式（７）を満たすことが好ましい。固相重合の方法とし
ては公知の方法を用いることができる。 ０．６５≦[η]≦０．８５ （７）
【００２９】固有粘度が０．６５未満の場合又は０．８
５を超える場合ボトル成形時の透明性の悪化及びボトル
形状の悪化をもたらす為、好ましくない。
５を超える場合ボトル成形時の透明性の悪化及びボトル
形状の悪化をもたらす為、好ましくない。
【００３０】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。なお、実施例中の「部」は重量部を意味す
る。 （１）固有粘度（η）：テトラクロロエタン：フェノ−
ル＝４：６の混合溶媒として３５℃で測定した。 （２）Ｃｏｌ−Ｌ、ｂ（色相）：ポリマーを１６０度×
９０分乾燥機中で熱処理し、結晶化させた後、カラーマ
シン社製ＣＭ−７５００型カラーマシンで測定した。 （３）ヘーズ（透明性）：ポリマーを１６０℃で５時間
乾燥した後、名機制作所製の射出成形機１００ＤＭを用
い成形温度３００℃で５５ｇのプリフォームを成形し、
これをブロー延伸し内容積１．5ｌ、胴部肉厚３００μ
ｍのボトルとした。このボトル胴部のヘーズを日本電色
工業社製濁度計にて測定した。 （４）アセトアルデヒド量（ＡＡと略記する）：サンプ
ルを凍結粉砕した後、ＨＳ−ＧＣ（日立社製）にて測定
した。 （５）ポリマーの元素含有量 蛍光Ｘ線で定法により測定した。
説明する。なお、実施例中の「部」は重量部を意味す
る。 （１）固有粘度（η）：テトラクロロエタン：フェノ−
ル＝４：６の混合溶媒として３５℃で測定した。 （２）Ｃｏｌ−Ｌ、ｂ（色相）：ポリマーを１６０度×
９０分乾燥機中で熱処理し、結晶化させた後、カラーマ
シン社製ＣＭ−７５００型カラーマシンで測定した。 （３）ヘーズ（透明性）：ポリマーを１６０℃で５時間
乾燥した後、名機制作所製の射出成形機１００ＤＭを用
い成形温度３００℃で５５ｇのプリフォームを成形し、
これをブロー延伸し内容積１．5ｌ、胴部肉厚３００μ
ｍのボトルとした。このボトル胴部のヘーズを日本電色
工業社製濁度計にて測定した。 （４）アセトアルデヒド量（ＡＡと略記する）：サンプ
ルを凍結粉砕した後、ＨＳ−ＧＣ（日立社製）にて測定
した。 （５）ポリマーの元素含有量 蛍光Ｘ線で定法により測定した。
【００３１】［実施例１］２，６ーナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルエステル（ＮＤＣと略記する）２２７部、
ジメチルテレフタレート（ＤＭＴと略記する）１４部、
エチレングリコール（ＥＧと略記する）６２部とを酢酸
コバルト四水塩（Ｃｏと略記する）０．０２５部、酢酸
カルシウム一水塩（Ｃａと略記する）０．０３５部及び
酢酸マグネシウム四水塩（Ｍｇと略記する）０．１０７
部をエステル交換触媒として用い、常法に従ってエステ
ル交換反応させ、非晶性二酸化ゲルマニウム（Ｇｅと略
記する）のＥＧ１％溶液を３．１部添加したのち、トリ
メチルフォスフェート（Ｐと略記する）０．１４部を添
加し、エステル交換反応を終了せしめた。
ン酸ジメチルエステル（ＮＤＣと略記する）２２７部、
ジメチルテレフタレート（ＤＭＴと略記する）１４部、
エチレングリコール（ＥＧと略記する）６２部とを酢酸
コバルト四水塩（Ｃｏと略記する）０．０２５部、酢酸
カルシウム一水塩（Ｃａと略記する）０．０３５部及び
酢酸マグネシウム四水塩（Ｍｇと略記する）０．１０７
部をエステル交換触媒として用い、常法に従ってエステ
ル交換反応させ、非晶性二酸化ゲルマニウム（Ｇｅと略
記する）のＥＧ１％溶液を３．１部添加したのち、トリ
メチルフォスフェート（Ｐと略記する）０．１４部を添
加し、エステル交換反応を終了せしめた。
【００３２】次に引き続き常法通り高温高真空下で重縮
合反応を行い、その後ストランド型のチップとした。得
られたポリマーの固有粘度は０．５で有り、重合時間は
７０分であった。
合反応を行い、その後ストランド型のチップとした。得
られたポリマーの固有粘度は０．５で有り、重合時間は
７０分であった。
【００３３】更に、常法によりこのプレポリマーを固相
重合した。得られたポリマーの固有粘度は０．７で、ア
セトアルデヒド量は２ｐｐｍであった。
重合した。得られたポリマーの固有粘度は０．７で、ア
セトアルデヒド量は２ｐｐｍであった。
【００３４】［実施例２〜５、比較例１〜１２］２，６
ーナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル、ジメチル
テレフタレート、酢酸コバルト四水塩、酢酸マグネシウ
ム四水塩、酢酸カルシウム一水塩、トリメチルフォスフ
ェート、二酸化ゲルマニウムの量、比率を表１に示す様
に変更する以外は、実施例１と同様に行った。これらの
得られたポリマー品質及び各評価結果について表１に示
した。
ーナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル、ジメチル
テレフタレート、酢酸コバルト四水塩、酢酸マグネシウ
ム四水塩、酢酸カルシウム一水塩、トリメチルフォスフ
ェート、二酸化ゲルマニウムの量、比率を表１に示す様
に変更する以外は、実施例１と同様に行った。これらの
得られたポリマー品質及び各評価結果について表１に示
した。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂は、熱安定性
が良好で色相及び透明性に優れ包装材料に適し、ボトル
形成時の白化（くもり）が小さく、ボトルとして商品価
値の高いボトルとなる。
が良好で色相及び透明性に優れ包装材料に適し、ボトル
形成時の白化（くもり）が小さく、ボトルとして商品価
値の高いボトルとなる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｃ 49/00 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ａ Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 22:00
Claims (3)
- 【請求項１】 酸成分としてナフタレンジカルボン酸単
位を９５〜８５ｍｏｌ％及びテレフタル酸単位を５〜１
５ｍｏｌ％並びにジオール成分としてエチレングリコー
ルからなるポリエステルであって、触媒として用いられ
た化合物に由来するコバルト元素、マクネシウム元素、
カルシウム元素及びゲルマニウム元素並びに安定剤とし
て用いられた化合物に由来するリン元素を含有し、それ
らの含有量が下記式（１）〜（５）を同時に満たすポリ
エステル樹脂。 ２≦ Ｃｏ ≦２０ｍｍｏｌ％ （１） ３０≦（Ｍｇ＋Ｃａ）≦１５０ｍｍｏｌ％ （２） １．５≦（Ｍｇ／Ｃａ）≦５．５ （３） １．０≦Ｐ／（Ｃｏ＋Ｃａ＋Ｍｇ）≦１．５ （４） １０≦ Ｇｅ ≦５０ｍｍｏｌ％ （５） （但し、上記数式中の各元素の量は酸成分の合計量に対
する割合である。） - 【請求項２】 溶融重合によって得られるポリエステル
樹脂であり、固有粘度（[η]）が下記式（６）を満たす
請求項１に記載のポリエステル樹脂。 ０．４０≦[η]≦０．６３ （６） - 【請求項３】 溶融重合によって得られるたポリエステ
ル樹脂を固相重合することによって得られるポリエステ
ル樹脂であり、固有粘度（[η]）が下記式（７）を満た
す請求項１に記載のポリエステル樹脂。 ０．６５≦[η]≦０．８５ （7）
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22134397A JPH1160704A (ja) | 1997-08-18 | 1997-08-18 | ポリエステル樹脂 |
| AU79916/98A AU738285B2 (en) | 1997-08-18 | 1998-08-12 | A copolyester for molding a bottle |
| TW087113325A TW466250B (en) | 1997-08-18 | 1998-08-13 | A copolyester for molding a bottle |
| US09/134,037 US5898060A (en) | 1997-08-18 | 1998-08-14 | Copolyester for molding a bottle |
| DE69823755T DE69823755T2 (de) | 1997-08-18 | 1998-08-17 | Copolyester zum Formen einer Flasche |
| EP98306531A EP0899285B1 (en) | 1997-08-18 | 1998-08-17 | A copolyester for molding a bottle |
| DK98306531T DK0899285T3 (da) | 1997-08-18 | 1998-08-17 | Copolyester til stöbning af flasker |
| EP03078023A EP1380609A1 (en) | 1997-08-18 | 1998-08-17 | A copolyester of naphthalene dicarboxylic acid and terephthalic acid having a low acetaldehyde level for molding a bottle |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22134397A JPH1160704A (ja) | 1997-08-18 | 1997-08-18 | ポリエステル樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1160704A true JPH1160704A (ja) | 1999-03-05 |
Family
ID=16765324
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22134397A Pending JPH1160704A (ja) | 1997-08-18 | 1997-08-18 | ポリエステル樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1160704A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999037451A1 (fr) * | 1998-01-27 | 1999-07-29 | Teijin Limited | Preforme en polyester aromatique, moulages par soufflage et procede de production de ladite preforme |
| JP2013234248A (ja) * | 2012-05-08 | 2013-11-21 | Teijin Ltd | 共重合ポリエステルおよびそれからなる光学シート |
-
1997
- 1997-08-18 JP JP22134397A patent/JPH1160704A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999037451A1 (fr) * | 1998-01-27 | 1999-07-29 | Teijin Limited | Preforme en polyester aromatique, moulages par soufflage et procede de production de ladite preforme |
| US6426024B1 (en) | 1998-01-27 | 2002-07-30 | Teijin Limited | Aromatic polyester preform, blow molded product and preform production process |
| JP2013234248A (ja) * | 2012-05-08 | 2013-11-21 | Teijin Ltd | 共重合ポリエステルおよびそれからなる光学シート |
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