JP2001253848A - （メタ）アクリル酸の精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】不純物としてアルデヒド類を含有する粗（メ
タ）アクリル酸から、重合物の生成を抑制しつつ、工業
的に簡便かつ安価な方法で、該不純物を効率よく除去す
ることができる、（メタ）アクリル酸の精製方法を提供
する。 【解決手段】不純物としてアルデヒド類を含有する粗
（メタ）アクリル酸にアルデヒド処理剤を作用させるこ
とによりアルデヒド処理を施した後に、蒸留を行う（メ
タ）アクリル酸の精製方法であって、前記アルデヒド処
理剤としてヒドラジン化合物を用い、前記アルデヒド処
理後の残存ヒドラジン化合物の含有量を１００重量ｐｐ
ｍ以下とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレン、アク
ロレイン、イソブチレンまたはターシャリーブタノール
の気相酸化法によって得られる粗（メタ）アクリル酸中
に不純物として含まれるアルデヒド類を効率良く除去す
ることができる、アクリル酸および／またはメタクリル
酸（以下、（メタ）アクリル酸と称する）の精製方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】プロピレン、アクロレイン、イソブチレ
ンまたはターシャリーブタノールを気相酸化させて（メ
タ）アクリル酸を得る場合、製造工程において、フルフ
ラール、アクロレイン、ベンズアルデヒド等のアルデヒ
ド類やアセトン、アセトニルアセトン等のケトン類が副
次的に生成し、（メタ）アクリル酸中に不純物として含
まれてしまうことが知られている。そして、これらの不
純物は、例えば、（メタ）アクリル酸を吸水性樹脂等の
高分子体の原料として用いた場合に、重合反応時におけ
る反応の遅延、重合度の低下、重合物の着色等の問題を
引き起こす。

【０００３】そこで、気相酸化法で得られた粗（メタ）
アクリル酸は、一般に、蒸留等による精製処理を行って
不純物を除去してから、各種用途に利用される。但し、
前記不純物のうち、フルフラール等のアルデヒド類は、
（メタ）アクリル酸と沸点が近く、蒸留での除去が困難
であるため、蒸留する前に、例えばアミン類やヒドラジ
ン類等のアルデヒド処理剤により薬剤処理を行って高沸
点化させる技術が知られている。このアルデヒド処理剤
による処理においては、アルデヒド類とアルデヒド処理
剤との反応が平衡反応であるために、通常、不純物とし
て存在するアルデヒド類の量に対して過剰のアルデヒド
処理剤が使用される。さらに、蒸留時にアルデヒド類が
平衡により再生することを防止するためには、相当量の
残存アルデヒド処理剤の存在下で蒸留を行わなければな
らない。しかし、余剰のアルデヒド処理剤は、蒸留工程
において（メタ）アクリル酸の重合を引き起こす原因と
なり、ひいては蒸留塔内にポリマーが付着して、リボイ
ラー伝熱面の伝熱性能を低下させたり、蒸留機能を阻害
したり、蒸留塔内で閉塞を起こして運転を停止せざるを
得なくなる等の問題を発生させる。

【０００４】そこで、（メタ）アクリル酸の重合を起こ
すことなく、アルデヒド類を効率よく除去することがで
きる精製方法が要望され、種々の方法が提案されてい
る。例えば、特開平９−３１６０２７号公報では、粗ア
クリル酸にヒドラジン化合物と硫酸とを添加してから蒸
留する方法が、特開平７−２２８５４８号公報では、粗
アクリル酸にヒドラジン化合物とジブチルカルバミン酸
銅とを添加して１００℃以下で蒸留する方法が、それぞ
れ提案されている。しかし、これらの方法によれば、ア
ルデヒド処理剤であるヒドラジン化合物に加えて硫酸や
ジブチルカルバミン酸銅を用いており、これらの物質
は、蒸留塔や配管等の装置の内壁を構成する金属を腐食
させるという問題があった。この問題に対処すべく、装
置に耐腐食性の材料を用いたり、耐腐食処理を施したり
することは、装置コストの増大を招き、ひいてはアクリ
ル酸の製造コストを増大させることになるので、工業的
に簡便かつ安価な方法とは言えなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の課題
は、不純物としてアルデヒド類を含有する粗（メタ）ア
クリル酸から、重合物の生成を抑制しつつ、工業的に簡
便かつ安価な方法で、該不純物を効率よく除去すること
ができる、（メタ）アクリル酸の精製方法を提供するこ
とにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決するべく鋭意検討を行った。その結果、アルデヒド
類はヒドラジン化合物と（メタ）アクリル酸中で低温で
一定時間反応させることにより、完全に高沸点化され、
しかも蒸留時に残存ヒドラジン化合物が存在しなくても
アルデヒド類の再生を防止できること、および、ヒドラ
ジン化合物は（メタ）アクリル酸中で熱的に分解され易
く、特に温度が上がるにつれ加速的に分解すること、を
見いだした。これらの知見に基づき、アルデヒド処理の
際に、低温で長時間処理するか、あるいは、初めに低温
で短時間処理させた後に高温で処理することにより、ア
ルデヒド類を完全に高沸点化処理するとともに余剰のヒ
ドラジン化合物を分解させることができ、このようにし
て余剰のヒドラジン化合物を分解させて一定量以下とす
ることによって、アルデヒド類を完全に除去すると同時
に、蒸留工程における重合物の生成を抑制しうることを
見いだし、本発明を完成した。

【０００７】すなわち、本発明の（メタ）アクリル酸の
精製方法は、不純物としてアルデヒド類を含有する粗
（メタ）アクリル酸にアルデヒド処理剤を作用させるこ
とによりアルデヒド処理を施した後に、蒸留を行う（メ
タ）アクリル酸の精製方法であって、前記アルデヒド処
理剤としてヒドラジン化合物を用い、前記アルデヒド処
理後の残存ヒドラジン化合物の含有量を１００重量ｐｐ
ｍ以下とすることを特徴とする。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の一形態に
ついて詳しく説明する。本発明において用いられる粗
（メタ）アクリル酸は、プロピレン、アクロレイン、イ
ソブチレンまたはターシャリーブタノールの気相酸化法
による製造工程で得られる（メタ）アクリル酸であり、
製造工程において副生あるいは混入する不純物を含有す
るものである。該不純物とは、例えば、フルフラール、
アクロレイン、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類や、
アセトン、アセトニルアセトン等のケトン類等である
が、本発明は、特に、フルフラールやアクロレイン等の
アルデヒド類を不純物として含有する粗（メタ）アクリ
ル酸を効率よく精製するものである。気相酸化法による
（メタ）アクリル酸の製造は、特に制限されるものでは
なく、公知の原料、反応方法、および製造条件によって
行われる。得られる粗（メタ）アクリル酸は、水等の溶
媒に溶解された溶液状態であってもよい。

【０００９】本発明においては、前記粗（メタ）アクリ
ル酸を蒸留によって精製する前に、該粗（メタ）アクリ
ル酸にアルデヒド処理剤によるアルデヒド処理を施すの
であるが、該アルデヒド処理剤としてヒドラジン化合物
を用いることが重要である。アルデヒド処理剤としてヒ
ドラジン化合物を用い、該ヒドラジン化合物をアルデヒ
ド類と（メタ）アクリル酸中で反応させることにより、
アルデヒド類を完全に高沸点化させ、しかも蒸留時に残
存ヒドラジン化合物が存在しなくても平衡反応によるア
ルデヒド類の再生を防止することができるのである。前
記ヒドラジン化合物としては、具体的には、例えば、ヒ
ドラジン、ヒドラジンヒドラート（ヒドラジン１水和
物）、フェニルヒドラジン、硫酸ヒドラジン、塩酸ヒド
ラジン等が挙げられる。これらの中でも特に、ヒドラジ
ン、ヒドラジンヒドラートが好ましく、さらに、取扱い
易さの点からはヒドラジンヒドラートが好ましい。な
お、ヒドラジン化合物は、通常、液体として添加される
が、粉体等の固体で添加されてもよい。また、ヒドラジ
ン化合物の添加方法は、特に制限されるものではなく、
例えば、前記粗（メタ）アクリル酸に直接添加する方法
や、適当な溶媒に溶解して添加する方法等が採用され
る。

【００１０】本発明において、アルデヒド処理の際のヒ
ドラジン化合物の添加量は、前記粗（メタ）アクリル酸
に含まれるアルデヒド類１モルに対して１．５〜１０モ
ルとすることが好ましい。さらに好ましくは、２．０〜
７．０モルとするのがよい。ヒドラジン化合物の添加量
がアルデヒド類１モルに対して１．５モル未満である
と、アルデヒド類の処理が完全に行われず、アルデヒド
類が除去されにくくなる。一方、ヒドラジン化合物の添
加量がアルデヒド類１モルに対して１０モルを越える
と、もはやアルデヒド処理に対する効果がさらに向上す
ることはないため経済的に不利となり、しかも過剰のヒ
ドラジン化合物を分解するのに時間がかかることとな
る。

【００１１】本発明においては、アルデヒド処理後の残
存ヒドラジン化合物の含有量が１００重量ｐｐｍ以下と
なるようにすることが重要である。好ましくは８０重量
ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５０重量ｐｐｍ以下、最
も好ましくは１０重量ｐｐｍ以下とするのがよい。残存
ヒドラジン化合物の含有量を１００重量ｐｐｍ以下にす
ることによって、蒸留工程における重合物の生成を抑制
することができるのである。アルデヒド処理後の残存ヒ
ドラジン化合物の含有量が１００重量ｐｐｍを越える
と、蒸留工程において装置内に（メタ）アクリル酸の重
合物が付着する等の問題を生じるため、該装置の長期連
続運転が不可能となり、ひいては作業的にも煩雑で、か
つ、（メタ）アクリル酸の精製にかかるコストが増大す
ることとなる。

【００１２】本発明において、アルデヒド処理は、５０
℃以下（好ましくは０〜５０℃、さらに好ましくは２０
〜５０℃）で処理するか、あるいは、５０℃以下（好ま
しくは０〜５０℃、さらに好ましくは２０〜５０℃）で
処理した後、さらに６０℃以上（好ましくは６０〜１０
０℃、さらに好ましくは６０〜８０℃）で処理すること
が好ましい。処理時間は、ヒドラジン化合物の添加量お
よび処理温度によって適宜決定すればよく、アルデヒド
類が完全に高沸点化処理され、残存ヒドラジン化合物の
含有量が１００ｐｐｍ以下となれば特に限定されるもの
ではないが、５０℃以下で処理する場合においては、好
ましくは３０分以上、さらに好ましくは１時間以上処理
するのがよい。５０℃以下で処理した後、さらに６０℃
以上で処理する場合においては、５０℃以下で好ましく
は５分以上、さらに好ましくは１０分以上処理した後、
６０℃以上で好ましくは５分以上、さらに好ましくは１
０分以上処理するのがよい。このように、５０℃以下の
低温で長時間処理するか、あるいは、初めに５０℃以下
の低温で短時間処理した後に６０℃以上の高温で処理す
ることにより、アルデヒド類を完全に高沸点化処理する
とともに、余剰のヒドラジン化合物を分解させて、アル
デヒド処理後の残存ヒドラジン化合物の含有量を１００
重量ｐｐｍ以下とすることができる。なお、アルデヒド
処理は、例えば、粗アクリル酸にヒドラジン化合物を添
加し、上記の処理温度および処理時間になるような滞留
槽を用いて反応させることにより行うことができる。ま
た、アルデヒド処理の際の反応は、バッチ式、連続式の
いずれで行ってもよく、特に制限されないが、工業的に
は連続式で行うのが好ましい。

【００１３】本発明においては、蒸留の際に、従来公知
の重合防止剤を添加することもできる。該重合防止剤と
しては、具体的には、例えば、フェノール、ハイドロキ
ノン、メトキノン、カテコール、クレゾール等のフェノ
ール化合物が挙げられる。これらの添加量は、特に制限
されないが、通常、（メタ）アクリル酸に対して１０〜
５００ｐｐｍ程度とすることが好ましい。本発明におい
て、蒸留の方法は、特に制限されるものではなく、例え
ば、単蒸留、精密蒸留等の種々の方法を採用することが
できる。該蒸留は、バッチ式、連続式のいずれで行って
もよいが、工業的には、連続式で行うのが好ましい。ま
た、蒸留装置については、特に制限されるものではな
く、腐食対策等を要することなく既存の設備をそのまま
使用することができる。

【００１４】蒸留の際の条件については、特に制限され
るものではないが、具体的には、滞留時間が１〜１５時
間、蒸留温度が４０〜１００℃、濃縮倍率が４〜１００
倍となるように設定するのがよい。本発明の精製方法で
得られる（メタ）アクリル酸は、好ましくはアルデヒド
類の含有量が１０重量ｐｐｍ以下である。これは、（メ
タ）アクリル酸中においてヒドラジン化合物とアルデヒ
ド類とを反応させて、アルデヒド類を高沸点化させると
同時に、平衡により再び元のアルデヒド類に戻ることを
防止することによりはじめて達成される。このように、
本発明で得られる（メタ）アクリル酸は、不純物である
アルデヒド類の含有量が１０重量ｐｐｍ以下と純度が高
いので、吸水性樹脂等の高分子体の原料として用いた場
合にも、重合反応時における反応の遅延、重合度の低
下、重合物の着色等の問題を引き起こすことなく、各種
用途に有用なものである。

【００１５】

【実施例】以下、本発明に係る実施例および比較例につ
いて説明するが、本発明は該実施例により何ら制限され
るものではない。なお、フルフラール、アクロレイン、
および残存ヒドラジン化合物の含有量は、以下の方法に
て測定した。 （フルフラール、アクロレインの含有量）試料をガスク
ロマトグラフィーで分析することにより、定量した。 （残存ヒドラジンの含有量）試料１ｍｌと、０．１重量
％のｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド溶液（溶媒；
１０ｖｏｌ％の塩酸含有エタノール）４０ｍｌとを褐色
瓶中で混合し、２５℃で１０分間放置した後、ＵＶ測定
装置を用いて波長４５８ｎｍでの吸収強度を測定するこ
とにより、定量した。

【００１６】〔実施例１〕フルフラール４５０重量ｐｐ
ｍ、アクロレイン５０重量ｐｐｍを含む粗アクリル酸
に、粗アクリル酸に対して４１９重量ｐｐｍ（アルデヒ
ド類１モルに対して１．５モル相当）のヒドラジンヒド
ラート（ヒドラジン１水和物）を添加し、滞留温度が５
０℃、滞留時間が３０分になるような滞留槽を用いて連
続抜き出し反応を行うことによりアルデヒド処理を施し
た。このアルデヒド処理後の粗アクリル酸中のヒドラジ
ン濃度を測定したところ、残存ヒドラジンの含有量は１
００重量ｐｐｍであった。

【００１７】次いで、このアルデヒド処理後の粗アクリ
ル酸を、精製蒸留塔の塔底部に１１ｋｇ／ｈｒの速度で
供給し、連続操作による蒸留精製を行った。用いた精製
蒸留塔は、段数５段、段間隔１４７ｍｍのシーブトレー
を備え、さらに、塔頂上部には留出管および還流管を備
え、塔底部には原料供給管および塔底液抜き出し管を備
えたものである。蒸留条件は、塔頂圧５５ｈＰａ、還流
比０．５、塔頂からの留出量は１０ｋｇ／ｈｒ、塔底か
らの缶出量は１ｋｇ／ｈｒとした。なお、蒸留の際に
は、アクリル酸に対して２５０ｐｐｍのメトキシフェノ
ールを重合防止剤として還流液から添加し、かつ、塔底
液中に酸素を吹き込みながら蒸留を行った。

【００１８】留出液として得られた精製アクリル酸中の
フルフラールの含有量は０．５重量ｐｐｍ、アクロレイ
ンの含有量は０．１重量ｐｐｍ以下であった。また、上
記精製操作を２０日間連続稼働にて行った後、精製蒸留
塔を点検したが、塔内のアクリル酸ポリマー等の付着物
は極わずかであった。 〔比較例１〕アルデヒド処理の際の滞留時間が１０分に
なるようにした以外は、実施例１と同様にして精製操作
を行った。なお、アルデヒド処理後の粗アクリル酸中の
ヒドラジン濃度を測定したところ、残存ヒドラジンの含
有量は１６０重量ｐｐｍであった。

【００１９】留出液として得られた精製アクリル酸中の
フルフラールの含有量は０．５重量ｐｐｍ、アクロレイ
ンの含有量は０．１重量ｐｐｍ以下であった。しかし、
上記精製操作を３日間連続稼働にて行うと、精製蒸留塔
内にアクリル酸ポリマー等が付着して、安定運転が困難
となった。 〔比較例２〕アルデヒド処理の際の滞留時間が２０分に
なるようにした以外は、実施例１と同様にして精製操作
を行った。なお、アルデヒド処理後の粗アクリル酸中の
ヒドラジン濃度を測定したところ、残存ヒドラジンの含
有量は１４０重量ｐｐｍであった。

【００２０】留出液として得られた精製アクリル酸中の
フルフラールの含有量は０．５重量ｐｐｍ、アクロレイ
ンの含有量は０．１重量ｐｐｍ以下であった。しかし、
上記精製操作を５日間連続稼働にて行うと、精製蒸留塔
内にアクリル酸ポリマー等が付着して、安定運転が困難
となった。 〔実施例２〕フルフラール４５０重量ｐｐｍ、アクロレ
イン５０重量ｐｐｍを含む粗アクリル酸に、粗アクリル
酸に対して１３９７重量ｐｐｍ（アルデヒド類１モルに
対して５モル相当）のヒドラジンヒドラート（ヒドラジ
ン１水和物）を添加し、滞留温度が５０℃、滞留時間が
１０分になるような第一の滞留槽を用いて連続抜き出し
反応を行い、続いて、滞留温度が６０℃、滞留時間が１
０分になるような第二の滞留槽を用いて連続抜き出し反
応を行うことによりアルデヒド処理を施した。このアル
デヒド処理後の粗アクリル酸中のヒドラジン濃度を測定
したところ、残存ヒドラジンの含有量は３０重量ｐｐｍ
であった。

【００２１】次いで、このアルデヒド処理後の粗アクリ
ル酸を用い、実施例１と同様にして蒸留精製を行った。
留出液として得られた精製アクリル酸中のフルフラール
の含有量は０．２重量ｐｐｍ、アクロレインの含有量は
０．１重量ｐｐｍ以下であった。また、上記精製操作を
２０日間連続稼働にて行った後、精製蒸留塔を点検した
が、塔内にアクリル酸ポリマー等の付着物は認められな
かった。 〔実施例３〕第一の滞留槽の滞留時間が５分、第二の滞
留槽の滞留時間が５分になるようにした以外は、実施例
２と同様にして精製操作を行った。なお、アルデヒド処
理後の粗アクリル酸中のヒドラジン濃度を測定したとこ
ろ、残存ヒドラジンの含有量は７０重量ｐｐｍであっ
た。

【００２２】留出液として得られた精製アクリル酸中の
フルフラールの含有量は１．０重量ｐｐｍ、アクロレイ
ンの含有量は０．１重量ｐｐｍであった。また、上記精
製操作を２０日間連続稼働にて行った後、精製蒸留塔を
点検したが、塔内にアクリル酸ポリマー等の付着物は認
められなかった。 〔実施例４〕ヒドラジンヒドラート（ヒドラジン１水和
物）の添加量を、粗アクリル酸に対して１９５５重量ｐ
ｐｍ（アルデヒド類１モルに対して７モル相当）とした
以外は、実施例２と同様にして精製操作を行った。な
お、アルデヒド処理後の粗アクリル酸中のヒドラジン濃
度を測定したところ、残存ヒドラジンの含有量は５０重
量ｐｐｍであった。

【００２３】留出液として得られた精製アクリル酸中の
フルフラールの含有量は０．１重量ｐｐｍ、アクロレイ
ンの含有量は０．１重量ｐｐｍ以下であった。また、上
記精製操作を２０日間連続稼働にて行った後、精製蒸留
塔を点検したが、塔内にアクリル酸ポリマー等の付着物
は認められなかった。 〔実施例５〕ヒドラジンヒドラート（ヒドラジン１水和
物）の添加量を、粗アクリル酸に対して２５１５重量ｐ
ｐｍ（アルデヒド類１モルに対して９モル相当）とし、
滞留温度が５０℃、滞留時間が１０分になるような第一
の滞留槽を用いて連続抜き出し反応を行い、続いて、滞
留温度が６０℃、滞留時間が３０分になるような第二の
滞留槽を用いて連続抜き出し反応を行ったこと以外は、
実施例２と同様にして精製操作を行った。なお、アルデ
ヒド処理後の粗アクリル酸中のヒドラジン濃度を測定し
たところ、残存ヒドラジンの含有量は８０重量ｐｐｍで
あった。

【００２４】留出液として得られた精製アクリル酸中の
フルフラールの含有量は０．１重量ｐｐｍ以下、アクロ
レインの含有量は０．１重量ｐｐｍ以下であった。ま
た、上記精製操作を２０日間連続稼働にて行った後、精
製蒸留塔を点検したが、塔内にアクリル酸ポリマー等の
付着物は認められなかった。 〔実施例６〕アセトニルアセトン２１０重量ｐｐｍを含
む粗メタクリル酸に、粗メタクリル酸に対して４６０重
量ｐｐｍ（アルデヒド類１モルに対して５．０モル相
当）のヒドラジンヒドラート（ヒドラジン１水和物）を
添加し、滞留温度が５０℃、滞留時間が１時間になるよ
うな滞留槽を用いて連続抜き出し反応を行うことにより
アルデヒド処理を施した。このアルデヒド処理後の粗メ
タクリル酸中のヒドラジン濃度を測定したところ、残存
ヒドラジンの含有量は７５重量ｐｐｍであった。

【００２５】次いで、このアルデヒド処理後の粗メタク
リル酸を、実施例１と同様の精製蒸留塔の塔底部に１１
ｋｇ／ｈｒの速度で供給し、連続操作による蒸留精製を
行った。蒸留条件は、塔頂圧４５ｈＰａ、還流比２．
０、塔頂からの留出量は１０ｋｇ／ｈｒ、塔底からの缶
出量は１ｋｇ／ｈｒとした。なお、蒸留の際には、メタ
クリル酸に対して２５０ｐｐｍのメトキシフェノールを
重合防止剤として還流液から添加し、かつ、塔底液中に
酸素を吹き込みながら蒸留を行った。留出液として得ら
れた精製メタクリル酸中のアセトニルアセトンの含有量
は０．１重量ｐｐｍ以下であった。また、上記精製操作
を２０日間連続稼働にて行った後、精製蒸留塔を点検し
たが、塔内にメタクリル酸ポリマー等の付着物は認めら
れなかった。

【００２６】〔比較例３〕アルデヒド処理の際の滞留時
間が１０分になるようにした以外は、実施例６と同様に
して精製操作を行った。なお、アルデヒド処理後の粗メ
タクリル酸中のヒドラジン濃度を測定したところ、残存
ヒドラジンの含有量は１９０重量ｐｐｍであった。留出
液として得られた精製メタクリル酸中のアセトニルアセ
トンの含有量は０．１重量ｐｐｍ以下であった。しか
し、上記精製操作を１０日間連続稼働にて行うと、精製
蒸留塔内にメタクリル酸ポリマー等が付着して、安定運
転が困難となった。

【００２７】

【発明の効果】本発明によれば、不純物としてアルデヒ
ド類を含有する粗（メタ）アクリル酸から、重合物の生
成を抑制しつつ、工業的に簡便かつ安価な方法で、該不
純物を効率よく除去することができる。また、重合物の
生成を抑制できることから、蒸留の際、装置内に重合物
が付着する等の問題を生じることなく、長期に渡り連続
して該装置を運転することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 坂元 一彦 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒内 (72)発明者 中原 整 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒内 (72)発明者 上岡 正敏 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AD11 AD30 BC50 BC51 BE27 BS10

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】不純物としてアルデヒド類を含有する粗
   （メタ）アクリル酸にアルデヒド処理剤を作用させるこ
   とによりアルデヒド処理を施した後に、蒸留を行う（メ
   タ）アクリル酸の精製方法であって、前記アルデヒド処
   理剤としてヒドラジン化合物を用い、前記アルデヒド処
   理後の残存ヒドラジン化合物の含有量を１００重量ｐｐ
   ｍ以下とすることを特徴とする（メタ）アクリル酸の精
   製方法。
2. 【請求項２】前記アルデヒド処理で作用させるヒドラジ
   ン化合物の添加量を、前記粗（メタ）アクリル酸に含ま
   れるアルデヒド類１モルに対して１．５〜１０モルと
   し、かつ、前記アルデヒド処理を、５０℃以下で処理す
   ることにより行う、請求項１に記載の（メタ）アクリル
   酸の精製方法。
3. 【請求項３】前記アルデヒド処理で作用させるヒドラジ
   ン化合物の添加量を、前記粗（メタ）アクリル酸に含ま
   れるアルデヒド類１モルに対して１．５〜１０モルと
   し、かつ、前記アルデヒド処理を、５０℃以下で処理し
   た後、さらに６０℃以上で処理することにより行う、請
   求項１に記載の（メタ）アクリル酸の精製方法。
4. 【請求項４】アルデヒド類の含有量が１０重量ｐｐｍ以
   下である（メタ）アクリル酸を得る、請求項１から３ま
   でのいずれかに記載の（メタ）アクリル酸の精製方法。