JP2001253164A

JP2001253164A - インクジェット記録用紙

Info

Publication number: JP2001253164A
Application number: JP2000068548A
Authority: JP
Inventors: Masayuki Ushiku; 正幸牛久; Keiji Obayashi; 啓治大林
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2000-03-13
Filing date: 2000-03-13
Publication date: 2001-09-18

Abstract

(57)【要約】【課題】色素媒染剤を多孔質インク受容層中に含有す
るインクジェット記録用紙において、色素の凝集による
ブロンジングを悪化させることなく耐水性や画像滲みを
防止できるインクジェット記録用紙を提供すること。【解決手段】架橋剤により架橋された色素媒染剤、無
機微粒子及び親水性バインダーを含有する多孔質インク
受容層を支持体上に有することを特徴とするインクジェ
ット記録用紙。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
用紙に関し、インクジェット記録時に色素の析出による
ブロンジングを悪化させることなく耐水性や画像の滲み
を改良したインクジェット記録用紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】水性インクで記録するインクジェット記
録方法は良く知られており、近年、インクジェット記録
は急速に画質が向上してきている。特に近年の高画質・
高速化に伴い、インク受容層として高インク吸収性が要
求されるようになった。

【０００３】インク受容層は一般に親水性バインダーか
ら主として形成される膨潤型（親水性バインダーの膨潤
作用でインクを保持する）と、無機微粒子と少量の親水
性バインダーで多孔質皮膜を形成している空隙型に大き
く分けられるが、高インク吸収性という観点からは後者
の空隙型インク受容層が好ましい。

【０００４】インクジェット記録においては通常水溶性
色素が色材として用いられるが、この水溶性色素は親水
性が高いため、記録後に高湿下に長期間保存したり或い
は記録面上に水滴が付着した場合に色素が滲みやすい傾
向がある。この問題を解決するために色素固定能力を有
する物質として色素媒染剤をインク受容層中に添加して
おくことが一般的に行われており、そのような色素固定
能力を有する物質としては、表面がカチオン性である無
機顔料（アルミナ微粒子等）、分子内に第１級乃至第３
級アミノ基又は第４級アンモニウム塩基を有するカチオ
ン性ポリマー等が上げられる。中でも前記カチオン性ポ
リマーは比較的高い色素固定性を有するために好ましく
用いられる。又色素媒染剤として、例えば特公平２−３
５６７号及び特開平９−２５４５２９号にポリアルキレ
ンポリアミン・ジシアンジアミド系縮合物が記載されて
いる。

【０００５】色素媒染剤は色素固定能力が高いほど耐水
性やインクジェット記録後の保存による画像の滲みも改
良されるため、従来からインク中に含まれる色素に最適
な色素媒染剤が選択される。又、カチオン性ポリマーに
よる色素の固定性を高めるために多価金属イオンを併用
することも一部で行われており、例えば特開昭６０−６
７１９０号及び同６１−１０４８４号などに記載されて
いる。

【０００６】ところで、カラーインクジェット記録にお
いては、イエロー、マゼンタ、シアン及び必要に応じて
用いられるブラックの各インクとしてそれぞれ１種類以
上の水溶性色素が用いられるが、これらの水溶性色素の
色素媒染剤による固定性は色素の種類により異なるのが
一般的であり、画像の耐水性や滲みを低減する点で、最
も固定性の低いインクに対しても強く固定させる必要が
ある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らが鋭意検討
したところ、最も固定性の低い色素に対してより強く固
着させようとすると元来固定性の強い色素に対してしば
しば色素を析出させる場合があることが判明し、この傾
向はインク受容層が多孔質層であるような空隙型である
場合に特に顕著になりやすいことも分かってきた。この
様な色素の凝集のし易さはカチオン性ポリマーの種類や
色素の種類及び両者の組み合わせに依存するが、プリン
ト直後には問題ない場合でも長期間保管中に色素の凝集
が進行して徐々に起こる場合もある。

【０００８】色素が析出した場合、プリント表面が像様
に金属状になる（以下、この減少をブロンジングとい
う）、或いは像様に無光沢化する現象が起きる。前者は
主として色素の結晶性が高い場合に起きやすく、後者は
色素が結晶状になりにくい場合に起きやすい傾向がある
と考えられているが、何れの場合であってもプリント品
質を大きく低下させてしまう。

【０００９】この問題は空隙型のインク受容層を有する
インクジェット記録用紙で特に生じやすいが、この理由
は定かではない。本発明者らの推定によると、空隙型イ
ンク受容層がインクで満たされた際に、親水性バインダ
ーが空隙部分に殆ど存在しないためにカチオン性ポリマ
ーの移動が比較的容易に起きやすくインク受容層表面ま
で拡散して色素を凝集させやすくなった為であると考え
ている。

【００１０】この問題はインク受容層中に無機のカチオ
ンイオンが存在すると一層促進されやすく、特に耐水性
や滲み防止に効果のある２価又は３価の金属イオン（Ｍ
ｇ²⁺、Ｃａ²⁺、Ａｌ³⁺、Ｚｎ²⁺等）が存在する場合に色
素の凝集を促進しやすいことも判明してきた。又、カチ
オン性ポリマーとして、前述のポリアルキレンポリアミ
ン・ジシアンジアミド系縮合物を使用した場合にかかる
色素の凝集が促進されることも判ってきた。

【００１１】従って本発明は上記事情に鑑みてなされた
ものであり、その目的は色素媒染剤を多孔質インク受容
層中に含有するインクジェット記録用紙において、色素
の凝集によるブロンジングの発生によりプリント品質を
悪化させることなく耐水性や画像滲みを防止できるイン
クジェット記録用紙を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明が解決しようとす
る課題は以下の発明によって達成された。

【００１３】１．架橋剤により架橋された色素媒染剤、
無機微粒子及び親水性バインダーを含有する多孔質イン
ク受容層を支持体上に有することを特徴とするインクジ
ェット記録用紙。

【００１４】２．前記色素媒染剤が１乃至３級のアミ
ン、又は４級アンモニウム塩基を有するポリマーである
ことを特徴とする１記載のインクジェット記録用紙。

【００１５】３．前記色素媒染剤がポリアルキレンポリ
アミン・ジシアンジアミド系重縮合物であることを特徴
とする２記載のインクジェット記録用紙。

【００１６】４．前記架橋剤がエポキシ基、ビニルスル
ホニル基、アクリロイル基、エチレンイミノ基、アルデ
ヒド基、Ｎ−メチロール基、イソシアネート基から選ば
れる基を分子中に少なくとも２個以上有する化合物であ
ることを特徴とする１〜３の何れか１項に記載のインク
ジェット記録用紙。

【００１７】本発明者らは鋭意検討した結果、プリント
表面で生じるブロンジングによりプリント品質が大きく
低下するという問題がカチオン性ポリマーのインク受容
層中での移動性に関係していることを見出して本発明を
想到し、架橋剤により架橋された色素媒染剤を多孔質イ
ンク受容層に含有させることにより本発明を完成するに
到った。

【００１８】尚、特開平８−１４２４９６号には２種類
のカチオン性ポリマーを混合し、硬化剤で３次元架橋さ
れたインク吸収層を有し耐水性や滲みが改善されたイン
クジェット記録用紙が、又特開平１０−３５０９１号に
はカルボキシル基を含有するジシアンジアミドの重縮合
物と、オキサゾリニル又はオキサゾジニル系架橋剤から
なるインクジェット記録シート用耐水化組成物が記載さ
れているが、これらには多孔質インク受容層やカチオン
ポリマーのブロンジングに纏わる問題は記載されていな
い。

【００１９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
インクジェット記録用紙（以下、単に記録用紙ともい
う）で用いられる架橋剤により架橋された色素媒染剤
（以下、本発明の色素媒染剤ともいう）としては従来イ
ンクジェット記録用紙で公知の色素媒染剤が用いられ、
１乃至３級のアミン又は第４級アンモニウム塩基を有す
るポリマー及び第４級ホスホニウム基を有する色素媒染
剤等が挙げられる。

【００２０】前記１乃至３級のアミン、又は第４級アン
モニウム塩基を有する色素媒染剤を用いたインクジェッ
ト記録用紙としては、例えば、特開昭５３−４９１１３
号、同５８−２４４９２号、同５９−３３１７６、同５
９−２０６９６号、同６０−８３８８２号、特公平４−
１５７４４号、同７−４５２５７号、特開昭６３−１１
５７８０号、同６３−２２４９８８号、特開平１−２４
７８４号、同１−９７７６号、同１−４０３７１号、同
１−７５８２１号、同１−１８８３８７号、同１−２１
８８８３号、同２−１３５８号、同３−１３３６８６
号、同４−２８８２８３号、同５−２７８３２２号、同
６−９２０１２号、同６−２３４２６８号、同６−３２
８８３６号、同７−３２９４１４号、同８−３４１６０
号、同８−２６７９０４号、同８−３２４１０５号、同
８−３２４１０１号、同９−５８１１７号、同９−２４
０１４０号、同９−２４０１３９号、同９−２４８９６
０号、同９−２５４５２５号、同９−３０２５９５号、
同９−３１４９９１号、同１０−４４５９０号、同１０
−７１７６０号、同１０−１１４１４２号、同１０−１
１９４１８号、同１０−１５２４４４号、同１０−１４
７０５７号、同１０−２４４７４９号、同１０−２６４
５１１号、同１０−２７２８３４号、同１０−３２９４
１４号、及び特公表８−５０７７２９号等に記載されて
いる。

【００２１】又、第４級ホスホニウム塩基を有する色素
媒染剤は例えば特開平１０−１５７２８２号、同７−１
８３０号及び欧州特許公開６８１，２１４号等に記載さ
れている。

【００２２】本発明の色素媒染剤としては、特に１乃至
３級アミノ基、又は第４級アンモニウム塩基を有するポ
リマーが滲みや耐水性がより良好である点で好ましい。

【００２３】架橋剤を用いることにより本発明の効果で
ある色素の凝集防止作用が特に大きいのは、中でも当該
ポリマーとしてポリアルキレンポリアミン・ジシアンジ
アミド系重縮合物を用いた場合である。

【００２４】本発明に用いられるポリアルキレンポリア
ミン・ジシアンジアミド系重縮合物はポリアルキレンポ
リアミンとジシアンジアミドの重縮合物である。ポリア
ルキレンポリアミンとしてはジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、イ
ミノビスプロピルアミン及びこれらの塩酸塩、硫酸鉛、
酢酸塩等が挙げられる。

【００２５】ポリアルキレンポリアミン・ジシアンジア
ミド系重縮合物としては各種のものが市販されており、
例えばネオフィックスＲＰ−７０、ネオフィックＰＮＦ
−７０、ネオフィックスＥ−１１７（以上、日華化学
（株）製）、パラフィックスＥＰ（大原パラヂウム化学
（株）製）、ダイアジンフィックス４００（日成化成
（株）製）、ファーストゲンＰ−７０８（東海製油工業
（株）製）、ジェットフィックス２０（黒田加工（株）
製）、カヤフィックスＭ（日本化薬（株）製）、ＰＡＰ
−１（日本染化工業（株）製）、サンフィックス４１４
（三洋化成（株）製）等が挙げられる。

【００２６】上記ポリアルキレンポリアミン・ジシアン
ジアミド系重縮合物はその構造式が必ずしも明瞭ではな
いが、例えば「高分子薬剤入門」（１９９２年三洋化
成工業（株）発行）ｐ７８６〜７８９に記載されている
ように分子中に２級アミノ基を有するものであると考え
られている。これらの２級アミノ基を介して反応させる
ことにより分子量を増大させて本発明の効果が得られ
る。

【００２７】一方ポリアルキレンポリアミン・ジシアン
ジアミド系重縮合物以外の本発明に使用可能なポリマー
としては、分子構造中の１級又は２級アミノ基、水酸基
等の反応性基を有する単量体を共重合させるなどして得
ることが出来るカチオン性ポリマーが好ましい。特に好
ましい反応性基は１級又は２級のアミノ基である。

【００２８】次にそのような反応性基を有するカチオン
性ポリマーの具体例を示す。

【００２９】

【化１】

【００３０】

【化２】

【００３１】上記カチオン性ポリマーの添加量は記録用
紙１ｍ²当たり概ね０．０５〜１０ｇであり、好ましく
は０．１〜５ｇである。

【００３２】次に本発明の色素媒染剤と架橋反応し得る
化合物について説明する。この化合物は該色素媒染剤の
反応性基（アミノ基、水酸基など）と反応する基を分子
中に少なくとも２個以上有する化合物であり、具体的に
はエポキシ基、ビニルスルホニル基、アクリロイル基、
エチレンイミノ基、アルデヒド基、Ｎ−メチロール基、
イソシアネート基から選ばれる基を分子中に少なくとも
２個以上有する化合物であり、具体的なものとしては例
えば以下の化合物を挙げることが出来る。

【００３３】Ｈ−１グリオキサザールＨ−２水溶性メチロールメラミン樹脂

【００３４】

【化３】

【００３５】

【化４】

【００３６】上記化合物の添加量は色素媒染剤に対して
概ね０．１〜５０質量％、好ましくは０．２〜２０質量
％の範囲で用いられる。

【００３７】又、上記色素媒染剤と架橋反応し得る化合
物を添加する方法としては、例えばインク受容層を形成
後に適当な溶媒と共にオーバーコートして添加するか、
インク受容層を形成する際に塗布液に色素媒染剤と共に
添加するか、或いは予め色素媒染剤と反応させたものを
塗布液に添加することもできるが、最も効率的に反応を
行わせる点で、予め色素媒染剤と反応させておいたもの
をインク受容層形成用塗布液に添加するのが好ましい。

【００３８】本発明のインクジェット記録用紙は支持体
上に多孔質のインク受容層が設けられたものであり、多
孔質のインク受容層の形成に当たっては従来数多くの方
法が知られているが特に無機顔料と少量の親水性バイン
ダーから空隙層が形成されているものが好ましい。

【００３９】以下、特に好ましい無機微粒子と少量の親
水性バインダーを含有する多孔質のインク受容層につい
て説明する。

【００４０】この多孔質のインク受容層は、無機微粒子
と少量の親水性バインダーから基本的に構成され、この
ような無機微粒子の例としては、例えば軽質炭酸カルシ
ウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリ
ン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸
亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソ
ウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質
シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアル
ミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、
ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を
挙げることが出来る。

【００４１】その様な無機微粒子は１次粒子のまま用い
ても、又２次凝集粒子を形成した状態で使用することも
できるが、高い光沢性を得る観点から皮膜中で０．０１
〜０．１μｍのサイズに成るような無機微粒子を使用す
ることが好ましい。

【００４２】本発明においては、表面がアニオン性の無
機微粒子としては低コストであることや高い反射濃度が
得られる低屈折率であること等から、気相法で合成され
たシリカ又はコロイダルシリカが好ましい。又、表面が
カチオン性である無機微粒子としてはカチオン表面処理
された気相法シリカ、カチオン表面処理されたコロイダ
ルシリカ、及びアルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベー
マイト等も用いることが出来る。

【００４３】インク受容層に用いられる親水性バインダ
ーの例としては、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポ
リエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、デキス
トラン、デキストリン、カラーギーナン（λ、ι、λ
等）、寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース等が挙げられる。これらの親水性ポリマーは２種以
上併用することも可能である。

【００４４】本発明で好ましく用いられる親水性バイン
ダーはポリビニルアルコールである。該ポリビリルアル
コールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通
常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性
したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニ
オン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアル
コールも含まれる。

【００４５】酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビ
ニルアルコールは平均重合度が１０００以上のものが好
ましく用いられ、特に平均重合度が１５００〜５０００
のものが好ましく用いられる。又ケン化度は７０〜１０
０％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に
好ましい。

【００４６】カチオン変成ポリビニルアルコールとして
は、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されている
ような、第１乃至３級アミノ基、又は第４級アンモニウ
ム塩基を上記ポリビニルアルコールの主鎖又は側鎖中に
有するポリビニルアルコールが挙げられ、カチオン性基
を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重
合体をケン化することにより得られる。

【００４７】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えばトリメチル−（２−アクリルアミ
ド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメ
チルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイ
ミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ
−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（３−メタクリルアミドプロピル）ア
ンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−
ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられ
る。

【００４８】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％であ
る。

【００４９】アニオン変性ポリビニルアルコールは例え
ば、特開平１−２０６０８８号に記載されているような
アニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６
１−２３７６８１号、及び同６３−３０７９７９号に記
載されているような、ビニルアルコールと水溶性基を有
するビニル化合物との共重合体、及び特開平７−２８５
２６５号に記載されているような水溶性基を有する変性
ポリビニルアルコールが挙げられる。

【００５０】又、ノニオン変性ポリビニルアルコールと
しては、例えば、特開平７−９７５８号に記載されてい
るようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコー
ルの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特開
平８−２５７９５号に記載された疎水性基を有するビニ
ル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合体等が
挙げられる。

【００５１】ポリビニルアルコールは重合度や変性の種
類違いなど２種類以上を併用することもできる。

【００５２】インク受容層に用いられる無機微粒子の添
加量は、要求されるインク吸収容量、空隙層の空隙率、
無機微粒子の種類、親水性バインダーの種類に大きく依
存するが、一般には記録用紙１ｍ²当たり概ね５〜３０
ｇ、好ましくは１０〜２５ｇである。

【００５３】又、インク受容層に用いられる無機微粒子
と親水性バインダーの比率は質量比で概ね２：１〜２
０：１であり特に３：１〜１０：１が好ましい。

【００５４】本発明の記録用紙に用いる支持体は従来イ
ンクジェット記録媒体用として公知のものを適宜使用で
きるが、本発明の効果をより顕著に示すためには非吸収
性支持体であることが好ましい。

【００５５】非吸水性支持体としては、透明支持体或い
は不透明支持体が挙げられる。透明支持体としてはポリ
エステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアテセート
系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポ
リ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セ
ルロイド等の材料からなるフィルム等が挙げられ、中で
もＯＨＰとして使用されたときの輻射熱に耐える性質の
ものが好ましく、ポリエチレンテレフタレートが特に好
ましい。このような透明な支持体の厚さとしては、約１
０〜２００μｍが好ましい。

【００５６】又不透明支持体としては、例えば、基紙の
少なくとも一方に白色顔料等を添加したポリオレフィン
樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（いわゆるＲＣペーパ
ー）、ポリエチレンテレフタレートに硫酸バリウム等の
白色顔料を添加してなるいわゆるホワイトペットが好ま
しい。

【００５７】上記各種支持体とインク受容層の接着強度
を大きくする等の目的で、インク受容層の塗布に先立っ
て、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが
好ましい。更に、本発明の記録用紙は必ずしも無色であ
る必要はなく、着色された記録用紙であってもよい。

【００５８】又吸収性支持体としては、例えば一般の
紙、布、木材等からなるシートや板等を挙げることが出
来る。紙支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学
パルプ、ＧＰ、ＣＧＰ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、Ｃ
ＭＰ、ＰＧＷ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等
の木材パルプを主原料としたものが使用可能である。
又、必要に応じて合成パルプ、合成繊維、無機繊維等の
各種繊維状物質も原料として適宜使用することが出来
る。

【００５９】上記紙支持体中には必要に応じてサイズ
剤、顔料、紙力増強剤、定着剤等、蛍光増白剤、湿潤紙
力剤、カチオン化剤等の従来公知の各種添加剤を添加す
ることができる。

【００６０】紙支持体は前記木材パルプなどの繊維状物
質と各種添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツ
インワイヤー抄紙機等の各種抄紙機で製造することがで
きる。又必要に応じて抄紙段階又は抄紙機にスターチ、
ポリビニルアルコール等でサイズプレス処理したり、各
種コート処理したり、カレンダー処理したりすることも
できる。

【００６１】本発明のインクジェット記録用紙では紙支
持体の両面をポリエチレンでラミネートした支持体を用
いることが、記録画像が写真画質に近く、しかも低コス
トで高品質の画像が得られるために特に好ましい。その
ようなポリエチレンでラミネートした支持体について以
下に説明する。

【００６２】該支持体に用いられる原紙は木材パルプを
主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロ
ピレンなどの合成パルプ或いはナイロンやポリエステル
などの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとして
はＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、
ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰの何れも用いることが出来
るが短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、Ｎ
ＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。但し、
ＬＢＳＰ及び又はＬＤＰの比率は１０〜７０質量％が好
ましい。

【００６３】上記パルプは不純物の少ない化学パルプ
（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いら
れ、又漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有
用である。

【００６４】原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテン
ダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化
チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白
剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散
剤、４級アンモニウム塩等の柔軟化剤などを適宜添加す
ることが出来る。

【００６５】抄紙に使用するパルプの濾水度はＣＳＦの
規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、又叩解後の繊維
長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残
分質量％と４２メッシュ残分の質量％との和が３０乃至
７０質量％が好ましい。尚、４メッシュ残分の質量％は
２０質量％以下であることが好ましい。

【００６６】原紙の坪量は３０乃至２５０ｇが好まし
く、特に５０乃至２００ｇが好ましい。原紙の厚さは４
０乃至２５０μｍが好ましい。

【００６７】原紙は抄紙段階又は抄紙後にカレンダー処
理して高平滑性を与えることも出来る。原紙密度は０．
７乃至１．２ｇ／ｍ²（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が一般
的である。更に原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定
される条件で２０乃至２００ｇが好ましい。

【００６８】原紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良
く、表面サイズ剤としては前記原紙中添加できるサイズ
と同様のサイズ剤を使用できる。

【００６９】原紙のｐＨはＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定
された熱水抽出法により測定された場合、５〜９である
ことが好ましい原紙表面及び裏面を被覆するポリエチレ
ンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び
／又は高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが他の
ＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することが出
来る。特にインク受容層側のポリエチレン層は写真用印
画紙で広く行われているようにルチル型又はアナターゼ
型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明度及
び白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量
はポリエチレンに対して概ね３〜２０質量％、好ましく
は４〜１３質量％である。

【００７０】ポリエチレン被覆紙は光沢紙として用いる
ことも、又ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出して
コーティングする際にいわゆる型付け処理を行って通常
の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を形成
した物も本発明で使用できる。

【００７１】原紙の表裏のポリエチレンの使用量はイン
ク受容層やバック層を設けた後で低湿及び高湿化でのカ
ールを最適化するように選択されるが、概ねインク受容
層側のポリエチレン層が１０〜４０μｍ、バック層側が
１０〜３０μｍの範囲である。

【００７２】更に上記ポリエチレン被覆紙支持体は以下
の特性を有していることが好ましい。

【００７３】１．引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３
で規定される強度で縦方向が２乃至３０ｋｇ、横方向が
１乃至２０ｋｇ２．引き裂き強度はＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方
法で縦方向が１０乃至２００ｇ、横方向が２０乃至２０
０ｇ３．圧縮弾性率≧１０³ｋｇｆ／ｃｍ² ４．表面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定さ
れる条件で２０秒以上光沢面としては好ましいが、いわ
ゆる型付け品ではこれ以下であっても良い。

【００７４】５．不透明度：直線光入射／拡散光透過条
件の測定条件で可視域の光線での透過率が２０％以下、
特に１５％以下。

【００７５】本発明のインクジェト記録用紙のインク受
容層及び必要に応じて設けられるその他の層には、前記
した以外に各種の添加剤を添加することが出来る。

【００７６】例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エ
ステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリル
アミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、又はこれらの共重合体、尿
素樹脂、又はメラミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、
カチオン又はノニオンの各種界面活性剤、特開昭５７−
７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６
１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１
９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５
号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号
及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止
剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９
号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号
及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光
増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡
剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の
各種添加剤を含有させることもできる。

【００７７】又水溶性多価金属イオンをインク受容層中
に添加すると滲みを更に改善することが出来るが、その
ような多価金属イオンとしては、２〜４価の多価金属イ
オンであり、具体的にはＣａ²⁺、Ｍｇ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｃｕ
²⁺、Ｆｅ³⁺、Ｎｉ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ａｌ³⁺等が挙げられるが
特に、Ｃａ²⁺、Ｍｇ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ａｌ³⁺が好ましい。そ
のような多価金属イオンは記録用紙１ｍ²当たり概ね
０．１〜１０ミリモルである。

【００７８】多孔質のインク受容層は２層以上から構成
されていてもよく、この場合、それらのインク受容層の
構成はお互いに同じであっても異なっていても良い。

【００７９】本発明の記録用紙のインク受容層及び下引
き層など必要に応じて適宜設けられる各種の親水性層を
支持体上に塗布する方法は公知の方法から適宜選択して
行うことが出来る。好ましい方法は各層を構成する塗布
液を支持体上に塗設して乾燥して得られる。この場合、
２層以上を同時に塗布することもでき、特に全ての親水
性バインダー層を１回の塗布で済ます同時塗布が好まし
い。

【００８０】塗布方式としては、ロールコーティング
法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティン
グ法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法或い
は米国特許第２，６８１，２９４号記載のホッパーを使
用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられ
る。

【００８１】本発明のインクジェット記録用紙を用いて
画像記録する際には、水性インクを用いた記録方法が好
ましく用いられる。

【００８２】本発明でいう水性インクとは、下記着色剤
及び液媒体、その他の添加剤から成る記録液体である。
着色剤としてはインクジェットで公知の直接染料、酸性
染料、塩基性染料、反応性染料或いは食品用色素等の水
溶性染料或いは水分散性顔料が使用できる。

【００８３】水性インクの溶媒としては、水及び水溶性
の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブ
チルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール
類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の
アミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン
又はケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘ
キサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリ
コール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリエタ
ノールアミン等の多価アルコール類；エチレングリコー
ルメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（又は
エチル）エーテル、トリエチレングリコールモノブチル
エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類
等が挙げられる。

【００８４】これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、
ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセ
リン等の多価アルコール類、トリエチレングリコールモ
ノブチルエーテルの多価アルコールの低級アルキルエー
テル等は好ましいものである。

【００８５】その他の水性インクの添加剤としては、例
えばｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、
表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤、及び防錆剤等が
挙げられる。

【００８６】水性インク液は記録用紙に対する濡れ性を
良好にするために、２０℃において２５〜６０ｄｙｎ／
ｃｍ、好ましくは３０〜５０ｄｙｎ／ｃｍの範囲内の表
面張力を有するのが好ましい。

【００８７】

【実施例】以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらの例に限定されるものではない。尚、実
施例中で「％」は特に断りのない限り絶乾質量％を示
す。

【００８８】実施例１（シリカ分散液１の調製）１次粒子の平均粒径が約０．
００７μｍの気相法シリカ（日本アエロジル工業（株）
製：Ａ３００）１２５ｋｇを、三田村理研工業（株）製
のジェットストリーム・インダクターミキサーＴＤＳを
用いて、硝酸でｐＨ＝３．０に調整した６２０Ｌの純水
中に室温で吸引分散した後、全量を６９４Ｌに純水で仕
上げてシリカ分散液１を調製した。

【００８９】（シリカ分散液２の調製）下記のカチオン
ポリマーＰ−１（１．６３ｋｇ）、エタノール２．２
Ｌ、ｎ−プロパノール１．５Ｌを含有する水溶液（ｐＨ
＝３．０）１８Ｌに、シリカ分散液１（６９．４Ｌ）を
攪拌しながら添加し、ついで消泡剤ＳＮ３８１（サンノ
プコ（株）製）を１ｇ添加した。この混合液を三和工業
（株）製高圧ホモジナイザーで分散し、全量を純水で９
７Ｌに仕上げてシリカ分散液２を調製した。

【００９０】

【化５】

【００９１】（シリカ分散液３の調製）下記のカチオン
ポリマーＰ−２（１．４９ｋｇ）、エタノール２．２
Ｌ、ｎ−プロパノール１．５Ｌを含有する水溶液（ｐＨ
＝３．０）１８Ｌに、シリカ分散液１の６９．４Ｌを攪
拌しながら添加した。この混合液を前記高圧ホモジナイ
ザーで分散し、全量を純水で９７Ｌに仕上げてシリカ分
散液３を調製した。

【００９２】

【化６】

【００９３】（酸化チタン分散液の調製）石原産業製の
酸化チタンＷ−１０（４０ｇ）を純水８０ｍｌ、トリポ
リ燐酸ナトリウム０．８ｇ、カチオンポリマーＰ−１
（１．５ｇ）、ポリビニルアルコール（クラレ製：ＰＶ
Ａ２３５）３．２ｇを含有する水溶液に添加し高速ホモ
ジナイザーで分散した。

【００９４】（酸化防止剤分散液の調製）下記の酸化防
止剤（ＡＳ−１）１ｋｇとジイソデシルフタレート５０
０ｇを酢酸エチル２Ｌに加熱溶解し、酸処理ゼラチン
（４００ｇ）、カチオンポリマーＰ−１（２００ｇ）、
サポニン（８０ｇ）を含有する水溶液（８Ｌ）に５０℃
で添加し高圧ホモジナイザーで乳化分散した後、減圧下
で酢酸エチルを除いてから全量を純水で１１Ｌとした。

【００９５】

【化７】

【００９６】（塗布液の調製）次いで上記のようにして
得られたシリカ分散液２及び３、酸化チタン分散液、酸
化防止剤分散液を使用して、下記の塗布液を調製した。

【００９７】第１層用塗布液（最下層用塗布液）シリカ分散液２６５０ｍｌポリビニルアルコール（クラレ製：ＰＶＡ２０３）の１０％水溶液６ｍｌポリビニルアルコール（クラレ製：ＰＶＡ２３５）の５％水溶液１８０ｍｌポリビニルアルコール（クラレ製：ＰＶＡ２４５）の５％水溶液６０ｍｌ酸化チタン分散液３５ｍｌ酸化防止剤分散液３０ｍｌラテックス分散液（第一工業製：ＡＥ８０３）２４ｍｌ第２層用塗布液シリカ分散液３６５０ｍｌポリビニルアルコール（クラレ製：ＰＶＡ２０３）の１０％水溶液６ｍｌポリビニルアルコール（クラレ製：ＰＶＡ２３５）の５％水溶液１７０ｍｌポリビニルアルコール（クラレ製：ＰＶＡ２４５）の５％水溶液５０ｍｌ酸化防止剤分散液３０ｍｌラテックス分散液（第一工業製：ＡＥ８０３）１２ｍｌポリアルキレンポリアミン・ジシアンジアミド系重縮合物表１参照架橋剤表１参照（表１における数値は記録用紙１ｍ²当たりの添加量を示す。）第３層用塗布液（最上層用塗布液）シリカ分散液３６５０ｍｌポリビニルアルコール（クラレ製：ＰＶＡ２０３）の１０％水溶液６ｍｌポリビニルアルコール（クラレ製：ＰＶＡ２３５）の５％水溶液１９０ｍｌポリビニルアルコール（クラレ製：ＰＶＡ２４５）の５％水溶液７０ｍｌ界面活性剤（Ｓ−１）の５％液６．０ｍｌアニオン性蛍光増白剤（チバスペシャリティーケミカルズ製：ＵＶＩＴＥＸＮＦＷＬＩＱＵＩＤ９）の１０％液１０ｍｌ尚、第２層で本発明の色素媒染剤として使用したポリア
ルキレンポリアミン・ジシアンジアミド重縮合物は表１
に示す化合物にて予め架橋反応を行ったものを用いた。

【００９８】（記録用紙の作製）厚さ１７０ｇ／ｍ²の
原紙の両面をポリエチレンで被覆したポリエチレンコー
ト紙（インク受容層側のポリエチレン中の８質量％のア
ナターゼ型酸化チタン含有；インク受容層面側に０．０
５ｇ／ｍ²のゼラチン下引き層、反対側にＴｇが約８０
℃のラテックスポリマーをバック層として０．２ｇ／ｍ
²含有する）に第１層：４５μｍ、第２層：９０μｍ、
第３層：４０μｍの湿潤膜厚で３層同時塗布した。塗布
時の塗布液温度は４０℃である。塗布後、約７℃に一度
冷却した後に２０〜６５℃の風を吹き付けて乾燥しイン
クジェット記録用紙１を作製した。又本発明の色素媒染
剤として使用した架橋剤及びポリアルキレンポリアミン
・ジシアンジアミド系重縮合物を表１に示すように変更
してインクジェット記録用紙２〜１０を作製した。

【００９９】（評価）得られた各々の記録用紙について
以下の項目で評価し、結果を表１に示す。

【０１００】・滲みセイコーエプソン製のインクとインクジェットプリンタ
ー・ＰＭ７７０ＣでＫ（黒）の細線（線幅≒２００μ
ｍ）をプリントし、４０℃・相対湿度８０％で５日間保
存した。保存前後で線幅をマイクロデンシトメーターで
測定（反射濃度が最大濃度の５０％の部分の幅を線幅と
した）し、以下の式で表される値を滲みとした。この値
が少ないほど滲みが良好であることを示す。

【０１０１】（保存後の線幅（μｍ）−保存前の線幅
（μｍ））／保存前の線幅（μｍ）・ブロンジング上記インクジェットプリンターを用いて、Ｙ、Ｍ、Ｃ、
Ｋのベタ画像をプリントし、得られた画像面のブロンジ
ングの発生を目視で評価した。

【０１０２】 ○・・・ブロンジングなし △・・・僅かにブロンジング有り（実技上は大きな問題
にはならない） ×・・・ブロンジング有り（実技上問題あり）

【０１０３】

【表１】

【０１０４】ＤＡ−１：三洋化成製・サンフィックス４
１４ＤＡ−２：大原パラジウム製・パラフィックスＥＰ表１の結果から明らかなように、本発明の色素媒染剤を
用いたインクジェット記録用紙３、４、６〜９はブロン
ジングと滲みが改善される等、良好なプリント品質が得
られることが分かる。しかしポリアルキレンポリアミン
・ジシアンジアミド重縮合物を架橋剤と反応させること
なく添加した場合にはブロンジングが改善されていない
ことが分かる。

【０１０５】実施例２実施例１で作製したインクジェット記録用紙１〜１０に
おいてインク受容層塗布後に硫酸アルミニウム水溶液を
オーバーコート（Ａｌ³⁺として記録用紙１ｍ²当たり
０．１ｇ相当分）してインクジェット記録用紙１Ａ〜１
０Ａを得た。得られたインクジェット記録用紙を実施例
１と同様にして評価して表２に示す結果を得た。

【０１０６】

【表２】

【０１０７】表２の結果から明らかなように、多価金属
イオンのみを用いた記録用紙及び多価金属イオンとポリ
アルキレンポリアミン・ジシアンジアミド重縮合物のみ
を用いた記録用紙では、多価金属イオンを用いないで作
製した記録用紙よりも滲みは良好だがブロンジングの発
生が顕著になるのに対し、本発明のように多価金属イオ
ンと共に用いると滲みは良好であり、かつブロンジング
も非常に良好になり、より顕著に本発明の効果を奏する
ことが分かる。

【０１０８】

【発明の効果】本発明によればインクジェット記録時の
記録用紙におけるブロンジングを抑制しつつ滲みや耐水
性を改善することが出来るという顕著に優れた効果を奏
する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】架橋剤により架橋された色素媒染剤、無
機微粒子及び親水性バインダーを含有する多孔質インク
受容層を支持体上に有することを特徴とするインクジェ
ット記録用紙。
【請求項２】前記色素媒染剤が１乃至３級のアミン、
又は４級アンモニウム塩基を有するポリマーであること
を特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】前記色素媒染剤がポリアルキレンポリア
ミン・ジシアンジアミド系重縮合物であることを特徴と
する請求項２記載のインクジェット記録用紙。
【請求項４】前記架橋剤がエポキシ基、ビニルスルホ
ニル基、アクリロイル基、エチレンイミノ基、アルデヒ
ド基、Ｎ−メチロール基、イソシアネート基から選ばれ
る基を分子中に少なくとも２個以上有する化合物である
ことを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のイ
ンクジェット記録用紙。