JP2001240806A - 粉体塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】搬送性とブロッキング性とに優れ、かつ塗膜を
薄膜状に形成した場合に合っても、平滑な塗膜を形成す
ることのできる粉体塗料組成物を提供する 【解決方法】体積平均粒子径が５〜３０μｍである第１
粒子１００重量部に対し、体積平均粒子径が０．０１〜
０．２μｍで、架橋構造を有するアクリル樹脂からなる
第２粒子０．１〜５重量部を乾式混合することにより得
られた粉体塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、搬送性とブロッキ
ング性に優れ、かつ高外観の塗膜を形成する粉体塗料組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般的な粉体塗料は、バインダー樹脂と
必要により顔料、硬化剤および添加剤等とを混合し、こ
れを溶融混練して得られたペレットを粉砕した粒子群か
ら主に構成されており、通常その平均粒子径は３０μｍ
程度である。ところが、そのような従来の粉体塗料で
は、特に塗膜を薄膜に形成しようとした場合、塗膜外
観、特に平滑性が悪化することから、特開平５−９８１
９３号公報には、５〜２０μｍの平均粒子径を有する粉
体塗料が提案されている。そして、同公報には、樹脂微
粒子を複合的に用いることにより、搬送性およびブロッ
キング性が改善されることが記載されている。

【０００３】しかしながら、上記の樹脂微粒子による複
合化を行っても、なお上記搬送性及びブロッキング性は
実用化レベルを達していなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、搬送
性とブロッキング性とに優れ、かつ塗膜を薄膜状に形成
した場合でも、平滑な塗膜を形成することのできる粉体
塗料組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の粉体塗料組成物
は、体積平均粒子径が５〜３０μｍである第１粒子１０
０重量部に対し、体積平均粒子径が０．０１〜０．２μ
ｍで、架橋構造を有するアクリル樹脂からなる第２粒子
０．１〜５重量部を乾式混合することにより得られたも
のである。この第１粒子は、体積平均粒子径が５μｍ以
下である粒子の含有率が１０重量％以下であることが好
ましい。また、その第１粒子は硬化剤を含有していても
よく、その体積固有抵抗値が１×１０¹⁴Ω・ｃｍ以上で
あることが好ましい。

【０００６】また、上記第２粒子の真円度が０．７以上
であることが好ましく、その第２粒子のアクリル樹脂は
２官能性のアクリルモノマーを３〜５０重量％含むアク
リルモノマー混合物から得られたものであることが好ま
しい。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の粉体塗料組成物は、体積
平均粒子径が５〜３０μｍである第１粒子１００重量部
に対し、体積平均粒子径が０．０１〜０．２μｍで、架
橋構造を有するアクリル樹脂からなる第２粒子０．１〜
５重量部を乾式混合することにより得られたものであ
る。即ち、本発明の粉体塗料組成物は、架橋構造を有す
るアクリル樹脂からなる微小な樹脂粒子を含有すること
に特徴がある。

【０００８】ここで、上記第１粒子の体積平均粒子径は
５〜３０μｍ、好ましくは１０〜２５μｍである。５μ
ｍ未満であると、粉体塗料の搬送性が低下することによ
り、塗装作業性に問題を生じ、塗着効率の低下をきたす
恐れがある。逆に平均粒子径が３０μｍを超えると、塗
膜の平滑性が低下し、艶等の塗膜外観が悪化する恐れが
ある。なお、上記体積平均粒子径は、粒度分析計（日機
装社製、マイクロトラックＨＲＡ Ｘ−１００）により
測定することができる。

【０００９】また上記第１粒子は、体積平均粒子径が５
μｍ以下である粒子の含有率が１０重量％以下であるこ
とが好ましく、５重量％以下がさらに好ましく、３重量
％以下が特に好ましい。１０重量％を超えると、搬送性
および耐ブロッキング性が低下するとともに、塗着効率
が低下する恐れがある。

【００１０】この第１粒子は、加熱により溶融して造膜
性を有するものであれば、特に制限はなく、１種または
２種以上の基体樹脂と必要により硬化剤、顔料および添
加剤とを含有している。

【００１１】上記基体樹脂は、塗膜を形成する主要な樹
脂成分となるものであり、具体的なものとして熱可塑性
樹脂および熱硬化性樹脂が挙げられる。

【００１２】上記熱可塑性樹脂としては、特に制限され
ず、中でも、ポリ塩化ビニル樹脂等のビニル樹脂、ポリ
エチレン樹脂、ポリアミド樹脂等を好適に使用できる。

【００１３】一方、上記熱硬化性樹脂としては、熱硬化
性を有するものであれば特に限定されず、エポキシ樹
脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂などが好適なもの
として挙げられる。また、この他にフッ素樹脂を用いる
ことができる。

【００１４】このエポキシ樹脂としては、例えば、分子
内に２個以上のオキシラン基を有する化合物が好ましく
用いられ、具体的には、グリシジルエステル樹脂、ビス
フェノールＡエピクロロヒドリンとの縮合反応物やビス
フェノールＦとエピクロロヒドリンとの縮合反応物など
のグリシジルエーテル型樹脂、脂環式エポキシ樹脂、線
状脂肪族エポキシ樹脂、含ブロムエポキシ樹脂、フェノ
ールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック
型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂
などが用いられる。

【００１５】上記アクリル樹脂としては、例えば、アク
リル酸、メタクリル酸、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、グリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、２−メチ
ルグリシジルメタクリレート、２−メチルグリシジルメ
タクリレートなど硬化性官能基を有するモノマーと必要
に応じて、スチレン、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉｓｏ−ブチ
ル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルなどの硬化反応性に乏
しいモノマーを定法にしたがって重合させたものが用い
られる。

【００１６】上記ポリエステル樹脂としては、例えば、
エチレングリコール、プロパンジオール、ペンタンジオ
ール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの多
価アルコールと、マレイン酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、フタル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
セバチン酸、β−オキシプロピオン酸などのカルボン酸
とを定法にしたがって重合させたものが用いられる。

【００１７】ここで基体樹脂として熱硬化性樹脂を使用
する場合、上記第１粒子は、硬化剤を含有することが好
ましい。その硬化剤としては、ブロックイソシアネー
ト、セバチン酸などの脂肪族多価カルボン酸、脂肪族酸
無水物、アミノプラスト樹脂、エポキシ樹脂、トリグリ
シジルイソシアネート、ポリアミド系硬化剤、ヒドロキ
シアルキルアミド、グリコウリル硬化剤、カルボジイミ
ド系化合物、アミン系硬化剤、トリグリシジルイソシア
ヌレート、ジシアンジアミド、フェノール樹脂、イミダ
ゾール類およびイミダゾリン類などが挙げられる。

【００１８】上記硬化剤を用いる場合の含有量は、基体
樹脂として使用される熱硬化性樹脂１００重量部に対し
て、５〜８０重量部が好ましい。５重量部未満である
と、硬化が不充分となり、８０重量部を超えると、硬化
が進みすぎ塗膜物性が低下する。また、更に通常使用さ
れている硬化促進剤を用いることもできる。この硬化促
進剤の含有量は、上記基体樹脂である熱硬化性樹脂１０
０重量部あたり０．１〜５重量部が好ましい。０．１重
量部未満であると硬化が不充分となり、５重量部を超え
ると硬化が進みすぎ塗膜物性が低下する。

【００１９】上記顔料としては、その種類は特に限定さ
れず、中でも二酸化チタン、べんがら、黄色酸酸化鉄、
カーボンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシア
ニングリーン、キナクリドン系赤色顔料等を好適に使用
することができる。

【００２０】上記添加剤としては、例えば荷電制御剤、
表面調整剤、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ワキ
防止剤等が挙げられる。表面調整剤、可塑剤、紫外線吸
収剤および酸化防止剤、ワキ防止剤については粉体塗料
に通常用いられているものを使用することができる。

【００２１】ここで、上記荷電制御剤を含有することに
より、粉体粒子は適当量荷電され、搬送性および塗着効
率をより向上させることができる。荷電制御剤を含有す
る場合には、１００Ｖの電圧を印加したときの体積固有
抵抗値が１×１０¹⁴Ω・ｃｍ以上となるように量および
種類を調節することが好ましい。１×１０¹⁴Ω・ｃｍ未
満であると、粒子から電気が放出しやすくなり、結果的
に被塗物から粉体塗料が脱落しやすくなる。また、帯電
した粒子が、被塗物に到達するまでに放電し、塗着効率
が低下することになる。

【００２２】次に上記第２粒子について説明する。この
第２粒子の体積平均粒子径は、０．０１〜０．２μｍで
あり、好ましくは０．０５〜０．２μｍである。０．０
１μｍ未満であると、工業的に製造することが難しくな
り、０．２μｍを超えると搬送性およびブロッキング性
の低下をもたらす恐れがある。

【００２３】この第２粒子は、架橋構造を有するアクリ
ル樹脂である。架橋構造を有していないアクリル樹脂を
第２粒子に使用すると、十分な粉体搬送性を付与できな
い恐れがある。即ち、この架橋構造を有することによ
り、ブロッキング性と搬送性の向上を両立させることが
できる。その作用機構の詳細は不明であるが、架橋構造
を取ることにより粒子の硬度が増すためと思われる。

【００２４】この架橋構造を有するアクリル樹脂は、２
官能性のアクリルモノマーを３〜５０重量％含むアクリ
ルモノマー混合物から得ることができる。ここで、２官
能性のアクリルモノマーとは、分子内に少なくとも２個
のラジカル重合可能な不飽和基を有するモノマーおよび
／またはそれぞれ相互に反応しうる官能基と１個のラジ
カル重合可能な不飽和基とを有する少なくとも２種のモ
ノマーを意味する。２官能性のアクリルモノマーの量
は、好ましくは３〜３０重量％である。上記２官能性の
アクリルモノマーの量が３重量％未満であると、十分な
架橋構造を得ることができず塗料の搬送性を向上させる
ことが難しくなる恐れがある。また、５０重量％を超え
ると、粒子の真円度が低下し搬送性が低下する恐れがあ
る。

【００２５】上記の分子内に少なくとも２個のラジカル
重合可能な不飽和基を有するモノマーとしては、多価ア
ルコールの重合性不飽和モノカルボン酸エステル、多塩
基酸の重合性不飽和アルコールエステルおよび２個以上
のビニル基で置換された芳香族化合物などが挙げられ
る。それらの例としては、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレート、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
１，６−ヘキサンオールジ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールジ（メタ）アクリレートペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールジ
（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシ
メチルエタンジ（メタ）アクリレート、トリアリルシア
ヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルト
リメリテート、ジアリルテレフタレート、ジアリルフタ
レート、アリル（メタ）アクリレートおよびジビニルベ
ンゼン等がある。

【００２６】相互に反応しうる官能基をそれぞれ有する
２種のラジカル重合可能な不飽和基を有するモノマーの
組み合わせの例としては、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレートなどのエポキシ基含エチレン性
不飽和モノマーと、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸などのカルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマ
ーとがある。相互に反応しうる官能基の組み合わせとし
ては、この他にもアミノ基とカルボン酸基、エポキシ基
とカルボン酸またはその無水物等があり、上記相互に反
応しうる官能基とはこれら組み合わせを広く包含するも
のである。

【００２７】上記アクリルモノマー混合物に含まれるそ
の他のアクリルモノマーとしては、通常、アクリル樹脂
の製造に用いられているモノマーが挙げられる。例え
ば、アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、アクリル酸アミド、メタク
リル酸アミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン等が挙げら
れる。なお、上記第２粒子のＴｇは、６０〜１５０℃の
範囲にあることが好ましい。

【００２８】一方、上記第２粒子の真円度は、０．７以
上であることが好ましく、０．８以上であることがさら
に好ましい。０．７未満であると、搬送性および耐ブロ
ッキング性が低下する恐れがある。

【００２９】この真円度は、顕微鏡写真から粒子の実面
積（Ａ）と粒子の周囲長（Ｂ）を計測し、その周囲長と
等しい円周を持つ真円の面積（Ｃ）を算出し、（Ａ）／
（Ｃ）として決定される。

【００３０】次に、本発明の粉体塗料の製造方法を説明
する。まず、第１粒子の構成成分である、基体樹脂、顔
料、硬化剤および添加剤等を所定量仕込んで、混合機に
より均一に混合する。その混合機としては、ヘンシェル
ミキサー、ボールミル、バンバリーミキサー等の一般的
なものが用いられる。

【００３１】次に得られた混合物を溶融混練する。ここ
では、エクストルーダーや熱ロール等の混練機により加
熱し、溶融する。次にこの溶融混練工程で得られたペレ
ットをアトマイザーやジェットミル等の粉砕機を用いて
粉砕する。ここで、体積平均粒子径５μｍ以下の粒子の
含有率を１０重量％以下にするには、サイクロン分級に
より微粉を取り除けばよい。

【００３２】上記以外の第１粒子の製法としては、上記
成分を溶融混練し、得られた混合物をスプレードライ法
により直接粉末状の粒子を得る方法や、溶融混練で得ら
れた混合物を、水中に乳化分散したものを乾燥させて粒
子を得る方法をとることができる。

【００３３】一方、第２粒子は、先のアクリルモノマー
混合物を、乳化重合や懸濁重合等により粒子を直接製造
するか、溶液重合や塊重合等で一旦樹脂を合成し、得ら
れた樹脂を粉砕分級することにより得ることができる。
真円度が高いものが必要な場合には、前者の粒子を直接
製造する方法を用いることが好ましい。

【００３４】このようにして得られた第１粒子および第
２粒子を、スーパーミキサー等の混合機により、攪拌混
合することにより本発明の粉体塗料組成物を得ることが
できる。この混合は、水などを加えず、乾式で行う必要
がある。この乾式混合により、第１粒子の表面に第２粒
子を付着させたり埋没させたりすることができる。

【００３５】ここで第２粒子は、第１粒子１００重量部
に対して、０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜３重
量部の比率で混合される。０．１重量部未満であると、
搬送性、耐ブロッキング性の向上の効果が十分に得られ
ず、５重量部を超えると塗膜の平滑性の悪化や塗膜の艶
引け、ブツ等の発生による外観異常となる恐れがある。

【００３６】

【実施例】以下の実施例により、本発明を更に説明する
が、本発明はこれらに限定されない。なお、実施例中に
おける「％」および「部」は特にこだわらない限り、重
量基準である。

【００３７】実施例１ ＜第１粒子Ａの製造＞ポリエステル樹脂（大日本インキ
社製ファインディックＭ８０２０）６０重量部、ε−カ
プロラクタムブロック化イソシアネート（ヒュルス社製
アダクトＢ−１５３０）１０重量部、二酸化チタン４０
重量部および表面調整剤（東芝シリコーン社製ＣＦ−１
０５６）０．３重量部を日本スピンドル社製スーパーミ
キサーを用いて約３分間混合し、さらにブス社製のコニ
ーダーを用いて約１００℃で溶融混練した。得られた混
練物を冷却して粗粉砕し、さらに川崎重工業社製クリプ
トロンを用いて粉砕した。得られた粉砕物を日清エンジ
ニアリング社製ターボクラシファイアを用いて分級し微
小粒子と粗大粒子を除去した。これにより体積平均粒子
径１５μｍで、体積平均粒子径が５μｍ以下の粒子の含
有率が１．６重量％である第１粒子Ａを得た。

【００３８】＜第２粒子ａ−１の製造＞攪拌機、冷却
機、温度制御装置を備えた１ｌの反応容器に、脱イオン
水３８０部とドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１部を
仕込み、攪拌下温度を７５℃に保持しながら溶解した。
ここに、脱イオン水１０部に２，２−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）二塩酸塩０．５部を溶解させた液を添
加した。次いで、メチルメタクリレート８５部、ｎ−ブ
チルアクリレート１０部、エチレングリコールジメタク
リレート５部からなるアクリルモノマー混合物を９０分
間をかけて滴下した。滴下後、７５℃で６０分攪拌を続
けたところ、粒子径０．１μｍのエマルションを得、こ
れを噴霧乾燥して第２粒子ａ−１を得た。この粒子の真
円度は０．９であった。

【００３９】なお、体積平均粒子径および粒度分布は、
粒度分析計として日機装株製マイクロトラックＨＲＡ
Ｘ１００を用いて測定した。また、真円度は、走査型電
子顕微鏡として日本電子社製ＪＳＭ−Ｔ２００を、画像
解析装置として日本アビオニクス社製ＥＸＥＬＩＩを用
いて、粒子の実面積（Ａ）と粒子の周囲長（Ｂ）を計測
し、その周囲長と等しい円周を持つ真円の面積（Ｃ）を
算出し、（Ａ）／（Ｃ）の値とした。

【００４０】＜粉体塗料組成物の製造＞上記で得られた
第１粒子Ａ９９．５部と第２粒子ａ−１ ０．５部とを
スーパーミキサーで攪拌混合し、粉体塗料組成物を得
た。

【００４１】実施例２ ＜第１粒子Ｂの製造＞エポキシ樹脂（油化シェルエポキ
シ社製エピコート１００４）６５重量部、ジシアンジア
ミド５重量部、二酸化チタン２０重量部、炭酸カルシウ
ム５重量部、および表面調整剤（東芝シリコーン社製Ｃ
Ｆ−１０５６）０．５部を用いた以外は実施例１の第１
粒子Ａと同様に製造し、体積平均粒子径が１５μｍ、粒
子径が５μｍ以下の粒子の含有率が２．２重量％である
第１粒子Ｂを得た。

【００４２】＜粉体塗料組成物の製造＞上記で得られた
第１粒子Ｂ９９．５部と実施例１で得られた第２粒子ａ
−１０．５部とを仕込み、スーパーミキサーで攪拌混合
し粉体塗料組成物を得た。

【００４３】実施例３ ＜第１粒子Ｃの製造＞温度計、攪拌機、冷却管、窒素導
入管および滴下ロートを備えた反応容器を用意し、これ
にキシレンを６３重量部仕込んで１３０℃に加熱した。
この反応器に、グリシジルメタクリレート４５重量部、
スチレン２０重量部、メタクリル酸メチル２７重量部お
よびメタクリル酸イソブチル８重量部からなるアクリル
モノマー混合物と、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチル
ヘキサノエート６．５重量部とキシレン６重量部とから
なる開始剤溶液とを、それぞれ滴下ロートを用いて３時
間かけて滴下した。滴下終了後、３０分間保温し、さら
にｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサエート０．
１重量部とキシレン７重量部とを滴下ロートを用いて滴
下した。滴下終了後、さらに１３０℃で一時間保持し、
キシレンを減圧蒸留により除去し、アクリル樹脂を得
た。次に得られたアクリル樹脂４８重量部、デカンジカ
ルボン酸１２重量部、二酸化チタン１０重量部、炭酸カ
ルシウム５重量部、表面調整剤（東芝シリコーン社製Ｃ
Ｆ−１０５６）０．１重量部、ベンゾイン０．３重量
部、およびビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成
社製ＹＤ−０１２）２２重量部をスーパーミキサーを用
いて約３分間混合し、さらにブス社製のコニーダーを用
いて１００℃で溶融混練した。得られた溶融混練物を冷
却して粗粉砕し、さらに川崎重工業社製クリプトロンを
用いて粉砕した。得られた粉砕物を日清エンジニアリン
グ社製ターボクラシファイアを用いて分級し、微小粒子
と粗大粒子を除去した。これにより体積平均粒子径１６
μｍ、粒子径が５μｍ以下の粒子の含有率が１．８重量
％である第１粒子Ｃを得た。

【００４４】＜粉体塗料組成物の製造＞上記で得られた
第１粒子Ｃ９９．５部と実施例１の第２粒子ａ−１
０．５部とをスーパーミキサーで攪拌混合し粉体塗料組
成物を得た。

【００４５】実施例４ ＜第１粒子Ｄの製造＞ポリエステル樹脂（日本エステル
社製ＧＶ−２３０）５０重量部、エポキシ樹脂（油化シ
ェルエポキシ社製エピコート１００４）５０重量部、イ
ミダゾール（四国化成社製キュアゾールＣ₁₁Ｚ）０．２
重量部、二酸化チタン４０重量部、表面調整剤（東芝シ
リコーン社製ＣＦ−１０５６）０．３重量部を日本スピ
ンドル社製スーパーミキサーを用いて約３分間混合し、
さらにブス社製のコニーダーを用いて約１００℃で溶融
混練した。得られた混練物を冷却して粗粉砕し、さらに
川崎重工業社製クリプトロンを用いて粉砕した。得られ
た粉砕物を日清エンジニアリング社製ターボクラシファ
イアを用いて分級し微小粒子と粗大粒子を除去した。こ
れにより体積平均粒子径２０μｍ、粒子径が５μｍ以下
の粒子の含有率が１．１重量％である第１粒子Ｄを得
た。

【００４６】＜粉体塗料組成物の製造＞上記で得られた
第１粒子Ｄ９９．５部と実施例１で得られた第２粒子ａ
−１ ０．５部とをスーパーミキサーで攪拌混合し、粉
体塗料組成物を得た。

【００４７】実施例５ ＜第２粒子ａ−２の製造＞攪拌機、冷却機、温度制御装
置を備えた１ｌの反応容器に、脱イオン水３８０部とド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダ１部を仕込み、攪拌下
温度を７５℃に保持しながら溶解した。ここに、脱イオ
ン水１０部に２，２−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）二塩酸塩０．５部を溶解させた液を添加した。次い
で、メチルメタクリレート８５部、ｎ−ブチルアクリレ
ート１０部、エチレングリコールジメタクリレート１部
からなるアクリルモノマー混合物を９０分間をかけて滴
下した。滴下後、７５℃で６０分攪拌を続けたところ、
粒子径０．１μｍのエマルションを得、これを噴霧乾燥
して第２粒子ａ−２を得た。この粒子の真円度は０．９
であった。

【００４８】＜粉体塗料組成物の製造＞実施例１で得ら
れた第１粒子Ａ９９．５部と上記で得られた第２粒子ａ
−２０．５部とをスーパーミキサーで攪拌混合し、粉体
塗料組成物を得た。

【００４９】実施例６ 実施例１での第１粒子の粉砕条件および分級条件を変
え、体積平均粒径１３μｍで、粒子径が５μｍ以下の粒
子の含有率が１１．２重量％である第１粒子Ｅを得た。
この第１粒子Ｅ９９．５部と実施例１で得られた第２粒
子ａ−１ ０．５部とをスーパーミキサーで攪拌混合
し、粉体塗料組成物を得た。

【００５０】実施例７ 実施例１の第１粒子Ａの製造において、２重量部の２級
アルカンスルホン酸ナトリウム塩をさらに加えた点を除
き、同様にして、体積平均粒子径１５μｍ、粒子径が５
μｍ以下の粒子の含有率が２．０重量％である第１粒子
Ｆを得た。この第１粒子Ｆ９９．５部と実施例１で得ら
れた第２粒子ａ−１ ０．５部とをスーパーミキサーで
攪拌混合し粉体塗料組成物を得た。

【００５１】実施例８ 攪拌機、冷却機、温度制御装置を備えた１ｌの反応容器
に、脱イオン水３８０部とドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ２部を仕込み、攪拌下温度を７５℃に保持しなが
ら溶解した。ここに脱イオン水１０部に２，２−アゾビ
ス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．５部を溶解さ
せた液を添加した。次いでメチルメタクリレート８５
部、ｎ−ブチルアクリレート１０部、エチレングリコー
ルジメタクリレート５部からなる混合液を９０分間かけ
て滴下した。滴下後、７５℃で６０分攪拌を続け、粒子
径０．０６μｍのエマルションを得た。このエマルショ
ンを凍結乾燥した後、体積平均粒径が０．１５μｍにな
るよう解砕し、第２粒子ａ−３を得た。この粒子の真円
度は０．６であった。

【００５２】実施例１での第１粒子Ａ９９．５部と上記
の第２粒子ａ−３ ０．５部とをスーパーミキサーで攪
拌混合し粉体塗料組成物を得た。

【００５３】比較例１ 攪拌機、冷却機、温度制御装置を備えた１ｌの反応容器
に、脱イオン水３８０部とドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ０．３部を仕込み、攪拌下温度を７５℃に保持し
ながら溶解した。ここに脱イオン水１０部に２，２−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．５部を溶
解させた液を添加した。次いでメチルメタクリレート８
５部、ｎ−ブチルアクリレート１０部、エチレングリコ
ールジメタクリレート５部からなるアクリルモノマー混
合物を９０分間要して滴下した。滴下後、７５℃で６０
分攪拌を続けたところ、粒子径０．２５μｍのエマルシ
ョンが得、これを噴霧乾燥して第２粒子ａ−４を得た。
この粒子の真円度は０．９であった。

【００５４】実施例２で得られた第１粒子Ｂ９９．５部
と上記の第２粒子ａ−４ ０．５部とをスーパーミキサ
ーで攪拌混合し、粉体塗料組成物を得た。

【００５５】比較例２ 実施例１での第１粒子の粉砕条件および分級条件を変
え、体積平均粒径３５μｍで、粒子径が５μｍ以下の粒
子の含有率が０．５重量％である第１粒子Ｇを得た。こ
の第１粒子Ｇ９９．５部と実施例１で得られた第２粒子
ａ−１ ０．５部を仕込み、スーパーミキサーで攪拌混
合し粉体塗料を得た。

【００５６】比較例３ 実施例１の第１粒子Ａのみをそのまま、粉体塗料組成物
とした。

【００５７】比較例４ 実施例４の第１粒子Ｄを８９部と実施例１での第２粒子
ａ−１を１１部とをスーパーミキサーで攪拌混合し粉体
塗料組成物を得た。

【００５８】比較例５ 実施例１の第１粒子９９．７部と疎水性シリカ（日本ア
エロジル社製Ｒ−９７２）０．３部とをスーパーミキサ
ーで攪拌混合し粉体塗料組成物を得た。

【００５９】比較例６ 攪拌機、冷却機、温度制御装置を備えた１リットルの反
応容器に、脱イオン水３８０部とドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ１部を仕込み、攪拌温度を７５℃に保持し
ながら溶解した。これに脱イオン水１０部に、２，２−
アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩基酸０．５部を
溶解させた液を添加した。次いで、メチルメタクリレー
ト８５部とｎ−ブチルアクリレート１０部とからなる混
合液を、９０分間かけて滴下した。滴下後、７５℃で６
０分間攪拌して、粒子径０．１μｍのエマルションが得
られた。このエマルションを噴霧乾燥し、樹脂粒子ａ−
５を得た。この粒子の真円度は０．９であった。次に実
施例１で得られた第１粒子Ａ９９．５部と上記の樹脂粒
子０．５部とをスーパーミキサーで攪拌混合し、粉体塗
料を得た。

【００６０】評価 各実施例および各比較例で得られた粉体塗料組成物につ
いて、搬送性、耐ブロッキング性、塗着効率、体積固有
抵抗値、塗膜外観および表面粗さを以下の要領で評価し
た。なお、塗膜外観および表面粗さについては、粉体塗
料組成物を静電塗装法により乾燥膜厚が３０μｍになる
ように鉄板に均一に塗布し、１８０℃×２０分の条件で
焼き付けて塗膜を形成して評価した。各評価結果を表１
に示した。

【００６１】＜搬送性（粉体流動性）＞ホソカワミクロ
ン製パウダーテスターＰＴ−Ｎ型を用い、安息角、圧縮
比から、以下の基準で判断した。 安息角が４０度以下、かつ圧縮比が３０％以下 ◎ 安息角が４０度以下、もしくは圧縮比が３０％以下 ○ 安息角が４０〜４５度でかつ圧縮比が３０〜３３％ △ 安息角が４０〜４５度でかつ圧縮比が３３％以上、 もしくは安息角が４５度以上でかつ圧縮比が３０〜３３％ △× 安息角が４５度以上でかつ圧縮比が３３％以上 ×

【００６２】＜耐ブロッキング性＞粉体塗料２０ｇを高
さ７ｃｍ、口径３．５ｃｍの円筒状ガラス容器に入れ、
４０℃にて１週間放置後の状態を、以下の基準で評価し
た。 試験前と同様にさらさらの粉末 ○ 凝集体があるが、手指でつまもうとすればほぐれる △ 手指でつまめる程の凝集体がある ×

【００６３】＜塗着効率＞塗装ガンから吐出された粉体
塗料の全量に対する、塗布された粉体塗料の重量の割合
（％）を求めることにより評価した。この数値が大きい
ほど塗着効率は良好である。

【００６４】＜体積固有抵抗値＞粉体塗料組成物１０ｇ
を３０００ｋｇ／ｃｍ²の圧力で１分間加圧し、直径が
２．０ｇのペレットを作成し、温度＝２５℃、湿度＝５
０％の環境下で２４時間放置した後に抵抗測定器を用い
て抵抗値を測定した。

【００６５】＜塗膜外観＞得られた塗膜について、目視
により、ブツ、ヘコミ等の塗膜異常がないかを調べ、以
下の基準で評価した。 良好 ；○ やや不良；△ 不良 ；×

【００６６】＜塗膜平滑性＞塗膜の平滑性を、表面粗さ
形状測定機（東京精密社製サーフコム４７０Ａ）を用い
て、Ｒａ（μｍ）測定し、以下の基準で評価した。 Ｒａ（μｍ）＝０．５以下 ；○ Ｒａ（μｍ）＝０．５〜１．０ ；△ Ｒａ（μｍ）＝１．０以上 ；×

【００６７】

【表１】

【００６８】実施例の結果からわかるように、架橋構造
を有するアクリル樹脂からなる微粒子を所定量添加する
ことにより、塗膜外観を損なわずに、搬送性および耐ブ
ロッキング性を向上させることができた。

【００６９】

【発明の効果】本発明の粉体塗料組成物は、搬送性とブ
ロッキング性に優れ、かつ高外観の塗膜を形成すること
ができる。これは、本発明の粉体塗料組成物が所定の体
積平均粒子径を有する２種類の粒子からなり、特に微少
な粒径を有する粒子が架橋構造を有するアクリル樹脂か
らなるためである。この理由は明らかではないが、微少
な粒径を有する粒子が架橋構造を取ることにより、粒子
の硬度が増しているためであると考えられる。

フロントページの続き (72)発明者 三輪 宏 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内 Ｆターム(参考） 4J038 CB021 CD031 CD091 CG031 CG141 CG142 CH022 CH122 CJ132 DA042 DA112 DB001 DB002 DB061 DB071 DB091 DB131 DB261 DD051 DG001 DH001 DH002 EA011 GA01 GA06 GA07 GA09 JA39 JA75 JB01 JB13 JB18 JB23 JB32 KA03 KA08 LA06 MA02 MA14 NA01 NA10 NA17 NA23

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】体積平均粒子径が５〜３０μｍである第１
   粒子１００重量部に対し、体積平均粒子径が０．０１〜
   ０．２μｍで、架橋構造を有するアクリル樹脂からなる
   第２粒子０．１〜５重量部を乾式混合することにより得
   られた粉体塗料組成物。
2. 【請求項２】前記第１粒子において、体積平均粒子径が
   ５μｍ以下である粒子の含有率が、１０重量％以下であ
   る請求項１に記載の粉体塗料組成物。
3. 【請求項３】前記第１粒子が、硬化剤を含有している請
   求項１または２に記載の粉体塗料組成物。
4. 【請求項４】前記第１粒子の体積固有抵抗値が１×１０
   ¹⁴Ω・ｃｍ以上である、請求項１〜３のいずれか１つに
   記載の粉体塗料組成物。
5. 【請求項５】前記第２粒子の真円度が０．７以上である
   請求項１〜４のいずれかの１つに記載の粉体塗料組成
   物。
6. 【請求項６】前記第２粒子のアクリル樹脂が２官能性の
   アクリルモノマーを３〜５０重量％含むアクリルモノマ
   ー混合物から得られたものである請求項１〜５のいずれ
   かの１つに記載の粉体塗料組成物。