JP2001233854A - Ｎ−ヒドロキシ環状イミドの製造方法 - Google Patents
Ｎ−ヒドロキシ環状イミドの製造方法Info
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- JP2001233854A JP2001233854A JP2000051017A JP2000051017A JP2001233854A JP 2001233854 A JP2001233854 A JP 2001233854A JP 2000051017 A JP2000051017 A JP 2000051017A JP 2000051017 A JP2000051017 A JP 2000051017A JP 2001233854 A JP2001233854 A JP 2001233854A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】操作性良く好収率で、Ｎ−ヒドロキシ環状イミ
ドを製造する方法を提供すること。 【解決手段】環状酸無水物とヒドロキシルアミンとをカ
ルボン酸溶媒中にて反応させるＮ−ヒドロキシ環状イミ
ドの製造方法。
ドを製造する方法を提供すること。 【解決手段】環状酸無水物とヒドロキシルアミンとをカ
ルボン酸溶媒中にて反応させるＮ−ヒドロキシ環状イミ
ドの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、Ｎ−ヒドロキシ環
状イミドの製造方法に関する。詳しくは、環状酸無水物
とヒドロキシルアミンとを反応させてＮ−ヒドロキシ環
状イミドを製造する方法に関する。Ｎ−ヒドロキシ環状
イミドは、ペプチド合成用試薬や酸化触媒等に用いられ
る。
状イミドの製造方法に関する。詳しくは、環状酸無水物
とヒドロキシルアミンとを反応させてＮ−ヒドロキシ環
状イミドを製造する方法に関する。Ｎ−ヒドロキシ環状
イミドは、ペプチド合成用試薬や酸化触媒等に用いられ
る。
【０００２】
【従来の技術】Ｎ−ヒドロキシ環状イミドは、環状酸無
水物とヒドロキシルアミンとの脱水縮合反応、詳しく
は、環状酸無水物のヒドロキシルアミンによる開環反応
およびそれに続く開環生成化合物の脱水閉環反応により
生成することが知られている。例えば、ジャーナル・フ
ュア・プラクティシェ・ヘミー（Journal fur praktisc
heChemie）、第３１１巻（１９６９年発行）第６９２〜
６９３頁には、Ｎ−ヒドロキシフタルイミドの調製方法
として、無水フタル酸とヒドロキシルアミンとを水溶媒
中にて加熱下に反応させる方法が記載されており、ま
た、Ｎ−ヒドロキシコハクイミドの調製方法として、無
水コハク酸とヒドロキシルアミンとをジオキサン−水の
混合溶媒中にて加熱下に反応させた後、溶媒を留去させ
てさらに加熱する方法が記載されている。しかしなが
ら、従来の方法では、操作が煩雑であり、収率が低く、
工業的な製造において必ずしも満足できるものではなか
った。
水物とヒドロキシルアミンとの脱水縮合反応、詳しく
は、環状酸無水物のヒドロキシルアミンによる開環反応
およびそれに続く開環生成化合物の脱水閉環反応により
生成することが知られている。例えば、ジャーナル・フ
ュア・プラクティシェ・ヘミー（Journal fur praktisc
heChemie）、第３１１巻（１９６９年発行）第６９２〜
６９３頁には、Ｎ−ヒドロキシフタルイミドの調製方法
として、無水フタル酸とヒドロキシルアミンとを水溶媒
中にて加熱下に反応させる方法が記載されており、ま
た、Ｎ−ヒドロキシコハクイミドの調製方法として、無
水コハク酸とヒドロキシルアミンとをジオキサン−水の
混合溶媒中にて加熱下に反応させた後、溶媒を留去させ
てさらに加熱する方法が記載されている。しかしなが
ら、従来の方法では、操作が煩雑であり、収率が低く、
工業的な製造において必ずしも満足できるものではなか
った。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を解決して、操作性良く好収率で、Ｎ−ヒドロキ
シ環状イミドを製造する方法を提供することにある。
問題点を解決して、操作性良く好収率で、Ｎ−ヒドロキ
シ環状イミドを製造する方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、環状酸無水物とヒドロキシルアミンとの反応を
特定の溶媒中で行うことにより、上記目的を達成できる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、
本発明は、環状酸無水物とヒドロキシルアミンとをカル
ボン酸溶媒中にて反応させるＮ−ヒドロキシ環状イミド
の製造方法に係るものである。
の結果、環状酸無水物とヒドロキシルアミンとの反応を
特定の溶媒中で行うことにより、上記目的を達成できる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、
本発明は、環状酸無水物とヒドロキシルアミンとをカル
ボン酸溶媒中にて反応させるＮ−ヒドロキシ環状イミド
の製造方法に係るものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いる環状酸無水物としては、例えば、下記一
般式（1）
本発明で用いる環状酸無水物としては、例えば、下記一
般式（1）
【化２】 （式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して、水素原子、
アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシル
基またはカルボキシル基を表し、あるいは、Ｒ1および
Ｒ2が一緒になって、それらが結合する炭素原子ととも
に芳香族性または非芳香族性の環を形成している。）で
示される化合物が挙げられる。
アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシル
基またはカルボキシル基を表し、あるいは、Ｒ1および
Ｒ2が一緒になって、それらが結合する炭素原子ととも
に芳香族性または非芳香族性の環を形成している。）で
示される化合物が挙げられる。
【０００６】Ｒ1またはＲ2が、アルキル基、アルコキシ
基またはアルコキシカルボニル基の場合、該アルキル
基、該アルコキシ基中のアルキル基、該アルコキシカル
ボニル基中のアルキル基としては、例えば、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基の様な直鎖状または分岐状のアルキル
基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオク
チル基の様なシクロアルキル基；アルキルシクロアルキ
ル基、シクロアルキルアルキル基等が挙げられ、炭素数
は、通常１〜１０、好ましくは１〜６、さらに好ましく
は１〜４である。
基またはアルコキシカルボニル基の場合、該アルキル
基、該アルコキシ基中のアルキル基、該アルコキシカル
ボニル基中のアルキル基としては、例えば、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基の様な直鎖状または分岐状のアルキル
基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオク
チル基の様なシクロアルキル基；アルキルシクロアルキ
ル基、シクロアルキルアルキル基等が挙げられ、炭素数
は、通常１〜１０、好ましくは１〜６、さらに好ましく
は１〜４である。
【０００７】Ｒ1またはＲ2がアリール基の場合、該アリ
ール基としては、フェニル基、アルキル置換フェニル
基、ナフチル基等が挙げられ、Ｒ1またはＲ2がハロゲン
原子の場合、該ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子、よう素原子が挙げられ、好ましくは
塩素原子、臭素原子であり、さらに好ましくは塩素原子
である。
ール基としては、フェニル基、アルキル置換フェニル
基、ナフチル基等が挙げられ、Ｒ1またはＲ2がハロゲン
原子の場合、該ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子、よう素原子が挙げられ、好ましくは
塩素原子、臭素原子であり、さらに好ましくは塩素原子
である。
【０００８】Ｒ1またはＲ2がアシル基の場合、該アシル
基としては、例えば、ホルミル基、アセチル基、プロピ
オニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、
イソバレリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基等が挙げ
られ、炭素数は、通常１〜１０、好ましくは１〜６、さ
らに好ましくは１〜４である。
基としては、例えば、ホルミル基、アセチル基、プロピ
オニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、
イソバレリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基等が挙げ
られ、炭素数は、通常１〜１０、好ましくは１〜６、さ
らに好ましくは１〜４である。
【０００９】Ｒ1およびＲ2が一緒になって、それらが結
合する炭素原子とともに芳香族性または非芳香族性の環
を形成している場合、環の員数は、通常５〜１２、好ま
しくは６〜１０であり、環の種類としては、ベンゼン環
やナフタレン環の様な芳香族性の炭化水素環、シクロヘ
キサン環の様なシクロアルカン環、シクロヘキセン環の
様なシクロアルケン環等が挙げられ、好ましくは芳香族
性の炭化水素環である。環は、置換基を有していてもよ
く、また、複素環であってもよい。
合する炭素原子とともに芳香族性または非芳香族性の環
を形成している場合、環の員数は、通常５〜１２、好ま
しくは６〜１０であり、環の種類としては、ベンゼン環
やナフタレン環の様な芳香族性の炭化水素環、シクロヘ
キサン環の様なシクロアルカン環、シクロヘキセン環の
様なシクロアルケン環等が挙げられ、好ましくは芳香族
性の炭化水素環である。環は、置換基を有していてもよ
く、また、複素環であってもよい。
【００１０】式（１）で示される化合物の例としては、
例えば、無水こはく酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ
無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、１，２，
３，４−シクロヘキサンテトラカルボン酸１，２−無水
物、無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、テトラ
クロロ無水フタル酸、無水ニトロフタル酸、無水トリメ
リット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸無水物
等が挙げられ、中でも、無水こはく酸、無水マレイン
酸、無水フタル酸が好ましい。また、式（１）で示され
る化合物以外の環状酸無水物の例としては、無水ピロメ
リット酸、無水メリト酸等が挙げられる。
例えば、無水こはく酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ
無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、１，２，
３，４−シクロヘキサンテトラカルボン酸１，２−無水
物、無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、テトラ
クロロ無水フタル酸、無水ニトロフタル酸、無水トリメ
リット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸無水物
等が挙げられ、中でも、無水こはく酸、無水マレイン
酸、無水フタル酸が好ましい。また、式（１）で示され
る化合物以外の環状酸無水物の例としては、無水ピロメ
リット酸、無水メリト酸等が挙げられる。
【００１１】本発明で用いるヒドロキシルアミンは、遊
離のヒドロキシルアミンまたはその水溶液を入手して用
いてもよいし、ヒドロキシルアミンの塩を入手し、使用
前または反応系内で塩基を作用させて遊離させたヒドロ
キシルアミンを用いてもよい。ヒドロキシルアミンまた
はその塩の使用量は、環状酸無水物に対して、通常０．
５〜１０モル当量、好ましくは１〜５モル当量、さらに
好ましくは１〜２モル当量である。
離のヒドロキシルアミンまたはその水溶液を入手して用
いてもよいし、ヒドロキシルアミンの塩を入手し、使用
前または反応系内で塩基を作用させて遊離させたヒドロ
キシルアミンを用いてもよい。ヒドロキシルアミンまた
はその塩の使用量は、環状酸無水物に対して、通常０．
５〜１０モル当量、好ましくは１〜５モル当量、さらに
好ましくは１〜２モル当量である。
【００１２】上記ヒドロキシルアミンの塩としては、塩
酸塩、硫酸塩、硝酸塩、りん酸塩等が挙げられ、好まし
くは塩酸塩、硫酸塩である。塩基としては、例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウムの様な金属水酸化物；炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウムの様な金属炭酸
塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムの様な金属
炭酸水素塩；酢酸ナトリウム、酢酸カリウムの様な金属
酢酸塩等が挙げられ、好ましくは金属水酸化物、金属酢
酸塩であり、さらに好ましくは水酸化ナトリウム、酢酸
ナトリウムである。塩基の使用量は、ヒドロキシルアミ
ンの酸塩に対して、通常１〜５モル当量、好ましくは１
〜２モル当量、さらに好ましくは１〜１．５モル当量で
ある。
酸塩、硫酸塩、硝酸塩、りん酸塩等が挙げられ、好まし
くは塩酸塩、硫酸塩である。塩基としては、例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウムの様な金属水酸化物；炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウムの様な金属炭酸
塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムの様な金属
炭酸水素塩；酢酸ナトリウム、酢酸カリウムの様な金属
酢酸塩等が挙げられ、好ましくは金属水酸化物、金属酢
酸塩であり、さらに好ましくは水酸化ナトリウム、酢酸
ナトリウムである。塩基の使用量は、ヒドロキシルアミ
ンの酸塩に対して、通常１〜５モル当量、好ましくは１
〜２モル当量、さらに好ましくは１〜１．５モル当量で
ある。
【００１３】本発明において、環状酸無水物とヒドロキ
シルアミンとの反応は、カルボン酸溶媒中にて行われ
る。該カルボン酸としては、反応条件下に液体であるカ
ルボン酸を用いることができ、必要に応じて２種以上の
カルボン酸の混合物を用いることもできる。中でも、酢
酸、プロピオン酸が好ましい。カルボン酸溶媒の使用量
は、環状酸無水物１００重量部に対して、通常１００〜
１００００重量部、好ましくは１００〜２０００重量
部、さらに好ましくは２００〜１０００重量部である。
シルアミンとの反応は、カルボン酸溶媒中にて行われ
る。該カルボン酸としては、反応条件下に液体であるカ
ルボン酸を用いることができ、必要に応じて２種以上の
カルボン酸の混合物を用いることもできる。中でも、酢
酸、プロピオン酸が好ましい。カルボン酸溶媒の使用量
は、環状酸無水物１００重量部に対して、通常１００〜
１００００重量部、好ましくは１００〜２０００重量
部、さらに好ましくは２００〜１０００重量部である。
【００１４】本発明においては、必要に応じて、カルボ
ン酸以外の溶媒を共存させてもよい。該溶媒としは、例
えば、メタノール、エタノール、イソプロパノールの様
なアルコール類；ベンゼン、トルエンの様な芳香族炭化
水素類；四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタンの
様なハロゲン化炭化水素類；ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタンの様な脂肪族炭化水素類；シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサンの様な脂環族炭化水素類；酢
酸エチル、酢酸ブチルの様なエステル類；ジエチルエー
テル、ジオキサンの様なエーテル類；アセトニトリル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの様な非プロトン性極性
溶媒等の有機溶媒や水が挙げられる。カルボン酸以外の
溶媒を共存させる場合、該溶媒とカルボン酸との混合比
率については、カルボン酸１００重量部に対して、該溶
媒が通常１〜１０００重量部、好ましくは１０〜５００
重量部、さらに好ましくは５０〜３００重量部である。
ン酸以外の溶媒を共存させてもよい。該溶媒としは、例
えば、メタノール、エタノール、イソプロパノールの様
なアルコール類；ベンゼン、トルエンの様な芳香族炭化
水素類；四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタンの
様なハロゲン化炭化水素類；ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタンの様な脂肪族炭化水素類；シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサンの様な脂環族炭化水素類；酢
酸エチル、酢酸ブチルの様なエステル類；ジエチルエー
テル、ジオキサンの様なエーテル類；アセトニトリル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの様な非プロトン性極性
溶媒等の有機溶媒や水が挙げられる。カルボン酸以外の
溶媒を共存させる場合、該溶媒とカルボン酸との混合比
率については、カルボン酸１００重量部に対して、該溶
媒が通常１〜１０００重量部、好ましくは１０〜５００
重量部、さらに好ましくは５０〜３００重量部である。
【００１５】本発明の反応において環状酸無水物、ヒド
ロキシルアミンおよびカルボン酸の供給順序としては、
ヒドロキシルアミンのカルボン酸溶液の中に、環状酸無
水物またはそのカルボン酸溶液を供給してもよいし、環
状酸無水物のカルボン酸溶液の中に、ヒドロキシルアミ
ンまたはそのカルボン酸溶液を供給してもよいし、カル
ボン酸中に、環状酸無水物またはそのカルボン酸溶液と
ヒドロキシルアミンまたはそのカルボン酸溶液とを併注
してもよい。
ロキシルアミンおよびカルボン酸の供給順序としては、
ヒドロキシルアミンのカルボン酸溶液の中に、環状酸無
水物またはそのカルボン酸溶液を供給してもよいし、環
状酸無水物のカルボン酸溶液の中に、ヒドロキシルアミ
ンまたはそのカルボン酸溶液を供給してもよいし、カル
ボン酸中に、環状酸無水物またはそのカルボン酸溶液と
ヒドロキシルアミンまたはそのカルボン酸溶液とを併注
してもよい。
【００１６】また、ヒドロキシルアミンをヒドロキシル
アミンの塩から発生させる場合は、ヒドロキシルアミン
の塩と塩基とカルボン酸とを混合した中に、環状酸無水
物またはそのカルボン酸溶液を供給してもよいし、ヒド
ロキシルアミンの塩とカルボン酸とを混合した中に、塩
基を供給した後、環状酸無水物またはそのカルボン酸溶
液を供給してもよいし、ヒドロキシルアミンの塩と環状
酸無水物とカルボン酸とを混合した中に、塩基を供給し
てもよいし、カルボン酸中に、塩基を供給した後、環状
酸無水物またはそのカルボン酸溶液とヒドロキシルアミ
ンの塩またはそのカルボン酸溶液とを併注してもよい。
アミンの塩から発生させる場合は、ヒドロキシルアミン
の塩と塩基とカルボン酸とを混合した中に、環状酸無水
物またはそのカルボン酸溶液を供給してもよいし、ヒド
ロキシルアミンの塩とカルボン酸とを混合した中に、塩
基を供給した後、環状酸無水物またはそのカルボン酸溶
液を供給してもよいし、ヒドロキシルアミンの塩と環状
酸無水物とカルボン酸とを混合した中に、塩基を供給し
てもよいし、カルボン酸中に、塩基を供給した後、環状
酸無水物またはそのカルボン酸溶液とヒドロキシルアミ
ンの塩またはそのカルボン酸溶液とを併注してもよい。
【００１７】反応温度は、通常２０℃〜還流温度、好ま
しくは５０〜１００℃の範囲である。また、反応時間
は、通常１〜４０時間、好ましくは２〜１０時間であ
る。反応の後処理操作としては、通常の有機合成反応の
後処理操作を採用することができ、例えば、反応混合物
に水を添加した後、有機溶媒で抽出してもよいし、反応
混合物に水を添加し、必要に応じて冷却して、晶析して
もよい。
しくは５０〜１００℃の範囲である。また、反応時間
は、通常１〜４０時間、好ましくは２〜１０時間であ
る。反応の後処理操作としては、通常の有機合成反応の
後処理操作を採用することができ、例えば、反応混合物
に水を添加した後、有機溶媒で抽出してもよいし、反応
混合物に水を添加し、必要に応じて冷却して、晶析して
もよい。
【００１８】以上説明した本発明の製造方法により、環
状酸無水物とヒドロキシルアミンとから、対応するＮ−
ヒドロキシ環状イミドを操作性良く好収率で製造するこ
とができる。例えば、環状酸無水物として、上記一般式
（１）の化合物を用いた場合、下記一般式（２）
状酸無水物とヒドロキシルアミンとから、対応するＮ−
ヒドロキシ環状イミドを操作性良く好収率で製造するこ
とができる。例えば、環状酸無水物として、上記一般式
（１）の化合物を用いた場合、下記一般式（２）
【化３】 （式中、Ｒ1およびＲ2は上記と同じ意味を表わす。）で
示されるＮ−ヒドロキシ環状イミドを製造することがで
きる。
示されるＮ−ヒドロキシ環状イミドを製造することがで
きる。
【００１９】
【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。 実施例１ ヒドロキシルアミン塩酸塩（ＮＨ2ＯＨ・ＨＣｌ）１
３．０ｇ（０．１８７モル）および炭酸カリウム２２．
０ｇ（０．１５９モル）を酢酸５０ｇに溶解し、攪拌
下、６５℃にて無水フタル酸２２．０ｇ（０．１４９モ
ル）を添加した。この液を９５℃まで昇温し、９５℃に
て５時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、
水２２０ｇを加えて３０分間攪拌し、結晶を析出させ
た。得られたスラリーを濾過し、濾残を水９ｇで３回洗
浄後、乾燥し、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド１５．９ｇ
（０．０９７５モル、収率６５％）を得た。なお、濾液
および洗液中に含まれるＮ−ヒドロキシフタルイミドの
収率は７％であった。
れらに限定されるものではない。 実施例１ ヒドロキシルアミン塩酸塩（ＮＨ2ＯＨ・ＨＣｌ）１
３．０ｇ（０．１８７モル）および炭酸カリウム２２．
０ｇ（０．１５９モル）を酢酸５０ｇに溶解し、攪拌
下、６５℃にて無水フタル酸２２．０ｇ（０．１４９モ
ル）を添加した。この液を９５℃まで昇温し、９５℃に
て５時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、
水２２０ｇを加えて３０分間攪拌し、結晶を析出させ
た。得られたスラリーを濾過し、濾残を水９ｇで３回洗
浄後、乾燥し、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド１５．９ｇ
（０．０９７５モル、収率６５％）を得た。なお、濾液
および洗液中に含まれるＮ−ヒドロキシフタルイミドの
収率は７％であった。
【００２０】実施例２ ヒドロキシルアミン塩酸塩（ＮＨ2ＯＨ・ＨＣｌ）１
３．０ｇ（０．１８７モル）および酢酸ナトリウム１
３．０ｇ（０．１５９モル）を酢酸５０ｇに溶解し、攪
拌下、６５℃にて無水フタル酸２２．０ｇ（０．１４９
モル）を添加した。この液を７５℃まで昇温し、７５℃
にて１４時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却
し、水１００ｇを加えて３０分間攪拌し、結晶を析出さ
せた。得られたスラリーを濾過し、濾残を水９ｇで３回
洗浄後、乾燥し、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド１８．９
ｇ（純度９０．９％、収率７１％）を得た。なお、濾液
および洗液中に含まれるＮ−ヒドロキシフタルイミドの
収率は６％であった。
３．０ｇ（０．１８７モル）および酢酸ナトリウム１
３．０ｇ（０．１５９モル）を酢酸５０ｇに溶解し、攪
拌下、６５℃にて無水フタル酸２２．０ｇ（０．１４９
モル）を添加した。この液を７５℃まで昇温し、７５℃
にて１４時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却
し、水１００ｇを加えて３０分間攪拌し、結晶を析出さ
せた。得られたスラリーを濾過し、濾残を水９ｇで３回
洗浄後、乾燥し、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド１８．９
ｇ（純度９０．９％、収率７１％）を得た。なお、濾液
および洗液中に含まれるＮ−ヒドロキシフタルイミドの
収率は６％であった。
【００２１】実施例３ 実施例２において、無水フタル酸添加後の昇温・攪拌条
件を、８５℃、６．５時間とした以外は、実施例２と同
様の操作を行った。Ｎ−ヒドロキシフタルイミド１９．
５ｇ（純度９５．４％、収率７７％）を得た。なお、濾
液および洗液中に含まれるＮ−ヒドロキシフタルイミド
の収率は７％であった。
件を、８５℃、６．５時間とした以外は、実施例２と同
様の操作を行った。Ｎ−ヒドロキシフタルイミド１９．
５ｇ（純度９５．４％、収率７７％）を得た。なお、濾
液および洗液中に含まれるＮ−ヒドロキシフタルイミド
の収率は７％であった。
【００２２】実施例４ 実施例２において、酢酸ナトリウムの使用量を１２．２
ｇ（０．１４９モル）とし、無水フタル酸添加後の昇温
・攪拌条件を、９５℃、８．５時間とした以外は、実施
例２と同様の操作を行った。Ｎ−ヒドロキシフタルイミ
ド１８．８ｇ（純度９８．６％、収率７６％）を得た。
なお、濾液および洗液中に含まれるＮ−ヒドロキシフタ
ルイミドの収率は５％であった。
ｇ（０．１４９モル）とし、無水フタル酸添加後の昇温
・攪拌条件を、９５℃、８．５時間とした以外は、実施
例２と同様の操作を行った。Ｎ−ヒドロキシフタルイミ
ド１８．８ｇ（純度９８．６％、収率７６％）を得た。
なお、濾液および洗液中に含まれるＮ−ヒドロキシフタ
ルイミドの収率は５％であった。
【００２３】比較例１ 水酸化ナトリウム１９．８ｇ（０．４９６モル）を水１
００ｇに溶解した中に、攪拌下、ヒドロキシルアミン塩
酸塩（ＮＨ2ＯＨ・ＨＣｌ）２６．０ｇ（０．３７４モ
ル）を添加した後、６５℃に昇温し、６５℃にて無水フ
タル酸２２．０ｇ（０．１４９モル）を添加した。この
液を９５℃まで昇温し、９５℃にて１５分間攪拌した。
得られた反応液（スラリー）を室温まで冷却して濾過
し、濾残を水４０ｇで洗浄後、乾燥し、Ｎ−ヒドロキシ
フタルイミド２５．３ｇ（純度９５．１％、収率５０
％）を得た。なお、濾液および洗液中に含まれるＮ−ヒ
ドロキシフタルイミドの収率は２％であった。
００ｇに溶解した中に、攪拌下、ヒドロキシルアミン塩
酸塩（ＮＨ2ＯＨ・ＨＣｌ）２６．０ｇ（０．３７４モ
ル）を添加した後、６５℃に昇温し、６５℃にて無水フ
タル酸２２．０ｇ（０．１４９モル）を添加した。この
液を９５℃まで昇温し、９５℃にて１５分間攪拌した。
得られた反応液（スラリー）を室温まで冷却して濾過
し、濾残を水４０ｇで洗浄後、乾燥し、Ｎ−ヒドロキシ
フタルイミド２５．３ｇ（純度９５．１％、収率５０
％）を得た。なお、濾液および洗液中に含まれるＮ−ヒ
ドロキシフタルイミドの収率は２％であった。
【００２４】比較例２ 比較例１において、ヒドロキシルアミン塩酸塩の代わり
にヒドロキシルアミン硫酸塩３０．７ｇ（０．１８７モ
ル）を用いた以外は、比較例１と同様の操作を行った。
Ｎ−ヒドロキシフタルイミド２８．３ｇ（純度６８．３
％、収率４０％）を得た。なお、濾液および洗液中に含
まれるＮ−ヒドロキシフタルイミドの収率は２％であっ
た。
にヒドロキシルアミン硫酸塩３０．７ｇ（０．１８７モ
ル）を用いた以外は、比較例１と同様の操作を行った。
Ｎ−ヒドロキシフタルイミド２８．３ｇ（純度６８．３
％、収率４０％）を得た。なお、濾液および洗液中に含
まれるＮ−ヒドロキシフタルイミドの収率は２％であっ
た。
【００２５】
【発明の効果】本発明の方法によれば、Ｎ−ヒドロキシ
環状イミドを操作性良く好収率で製造することができ
る。
環状イミドを操作性良く好収率で製造することができ
る。
Claims (4)
- 【請求項１】環状酸無水物とヒドロキシルアミンとをカ
ルボン酸溶媒中にて反応させることを特徴とするＮ−ヒ
ドロキシ環状イミドの製造方法。 - 【請求項２】環状酸無水物が下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して、水素原子、
アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシル
基またはカルボキシル基を表し、あるいは、Ｒ1および
Ｒ2が一緒になって、それらが結合する炭素原子ととも
に芳香族性または非芳香族性の環を形成している。）で
示される化合物である請求項１記載のＮ−ヒドロキシ環
状イミドの製造方法。 - 【請求項３】環状酸無水物が無水コハク酸、無水マレイ
ン酸または無水フタル酸である請求項１記載のＮ−ヒド
ロキシ環状イミドの製造方法。 - 【請求項４】カルボン酸が酢酸またはプロピオン酸であ
る請求項１〜３のいずれかに記載のＮ−ヒドロキシ環状
イミドの製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP2000051017A JP2001233854A (ja) | 2000-02-28 | 2000-02-28 | Ｎ−ヒドロキシ環状イミドの製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001233854A true JP2001233854A (ja) | 2001-08-28 |
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| JP2000051017A Pending JP2001233854A (ja) | 2000-02-28 | 2000-02-28 | Ｎ−ヒドロキシ環状イミドの製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001233854A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003081941A (ja) * | 2001-09-12 | 2003-03-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | Ｎ−ヒドロキシ環状イミドの製造方法 |
| JP2004051626A (ja) * | 2002-05-31 | 2004-02-19 | Daicel Chem Ind Ltd | Ｎ−置換環状イミド化合物の製造法 |
| WO2005110984A1 (ja) * | 2004-05-17 | 2005-11-24 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Ｎ−ヒドロキシ環状イミド化合物の製造法 |
| US8658804B2 (en) | 2009-04-01 | 2014-02-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for preparing N-substituted cyclic imides |
| CN106831535A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-06-13 | 南京红宝丽醇胺化学有限公司 | 一种低腐蚀生产n‑羟基邻苯二甲酰亚胺的方法 |
| WO2017204935A1 (en) | 2016-05-26 | 2017-11-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of cyclic imides suitable for oxidation catalysis |
| WO2017204936A1 (en) | 2016-05-26 | 2017-11-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of cyclic imides suitable for oxidation catalysis |
| WO2018075176A1 (en) | 2016-10-18 | 2018-04-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Cyclic imide slurry compositions |
-
2000
- 2000-02-28 JP JP2000051017A patent/JP2001233854A/ja active Pending
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| JPN6010033645, ＲＯＵＧＮＹ，Ａ． ｅｔ ａｌ．, "Ｕｓｅ ｏｆ Ｎ−ｈｙｄｒｏｘｙｌｉｍｉｄｅｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｐｒｉｍａｒｙ ａｌｋｏｘｙｌａｍｉｎｅｓ", Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｄｅ ｌａ Ｓｏｃｉｅｔｅ Ｃｈｉｍｉｑｕｅ ｄｅ Ｆｒａｎｃｅ, 1976, Ｎｏ．５−６， Ｐｔ． ２, ｐ．８３３−８３８ * |
| JPN6010033648, ＹＯＵＳＳＥＦ，Ｍ．Ｓ． ｅｔ ａｌ．, "Ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ Ｎ−ｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎｙｌｏｘｙ− ａｎｄ Ｎ−ａｃｅｔｏｘｙ−２，３−ｑｕｉｎｏｘａｌｉｎｅｄｉｃａｒｂｏｘｉｍｉｄｅｓ ｔｏｗａｒｄｓ ｓｏｍｅ ｎｕｃｌｅｏｐｈｉ", Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ, 1997, Ｖｏｌ．４５， Ｎｏ．９, ｐ．１６７１−１６７８ * |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003081941A (ja) * | 2001-09-12 | 2003-03-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | Ｎ−ヒドロキシ環状イミドの製造方法 |
| JP4526239B2 (ja) * | 2002-05-31 | 2010-08-18 | ダイセル化学工業株式会社 | Ｎ−置換環状イミド化合物の製造法 |
| JP2004051626A (ja) * | 2002-05-31 | 2004-02-19 | Daicel Chem Ind Ltd | Ｎ−置換環状イミド化合物の製造法 |
| US8217182B2 (en) | 2004-05-17 | 2012-07-10 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for producing cyclic N-hydroxy imide compounds |
| US7582774B2 (en) | 2004-05-17 | 2009-09-01 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for producing cyclic N-hydroxy imide compounds |
| US20090286993A1 (en) * | 2004-05-17 | 2009-11-19 | Yasuteru Kajikawa | Process for producing cyclic n-hydroxy imide compounds |
| JPWO2005110984A1 (ja) * | 2004-05-17 | 2008-03-21 | ダイセル化学工業株式会社 | Ｎ−ヒドロキシ環状イミド化合物の製造法 |
| JP4690314B2 (ja) * | 2004-05-17 | 2011-06-01 | ダイセル化学工業株式会社 | Ｎ−ヒドロキシ環状イミド化合物の製造法 |
| WO2005110984A1 (ja) * | 2004-05-17 | 2005-11-24 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Ｎ−ヒドロキシ環状イミド化合物の製造法 |
| KR101177148B1 (ko) | 2004-05-17 | 2012-08-24 | 가부시끼가이샤 다이셀 | Ｎ-히드록시 환상 이미드 화합물의 제조법 |
| US8658804B2 (en) | 2009-04-01 | 2014-02-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for preparing N-substituted cyclic imides |
| WO2017204935A1 (en) | 2016-05-26 | 2017-11-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of cyclic imides suitable for oxidation catalysis |
| WO2017204936A1 (en) | 2016-05-26 | 2017-11-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of cyclic imides suitable for oxidation catalysis |
| US11014883B2 (en) | 2016-05-26 | 2021-05-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of cyclic imides suitable for oxidation catalysis |
| US11161812B2 (en) | 2016-05-26 | 2021-11-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of cyclic imides suitable for oxidation catalysis |
| WO2018075176A1 (en) | 2016-10-18 | 2018-04-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Cyclic imide slurry compositions |
| US10584096B2 (en) | 2016-10-18 | 2020-03-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Cyclic imide slurry compositions |
| CN106831535A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-06-13 | 南京红宝丽醇胺化学有限公司 | 一种低腐蚀生产n‑羟基邻苯二甲酰亚胺的方法 |
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