JP2001226544A - シール性良好な加硫ゴム成形体及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 パーオキサイド架橋系で空気中での連続架橋
成形が可能で、製品表面にウレタン塗装や植毛等の２次
処理に問題がなく、パーオキサイドの量を低減可能でフ
ォギング性や臭気の問題がない加硫ゴム成形体の提供。 【解決手段】 (i) エチレン・α−オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、(ii)エチレン・α−オレ
フィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）、及び(ii
i) 有機過酸化物を含有し、かつ、（Ａ）と（Ｂ）との
重量比（Ａ／Ｂ）が１０／９０〜７０／３０であり、エ
チレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部に対して有機過
酸化物の配合量が０．００１〜０．０２モルであるエチ
レン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加硫ゴム成形体及
びその製造法に関し、更に詳しくは、熱空気加硫槽、マ
イクロ波加硫装置（ＵＨＦ）等の加熱手段により連続的
に架橋が可能であり、しかも、耐圧縮永久歪性、耐熱
性、耐フォギング性に優れ、かつ、パーオキサイド(有
機過酸化物)特有の臭気が少なく、また、製品表面部に
粘着物（ベタ）質を発生させない加硫ゴム成形体及びそ
の製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレン・プロピレン・ジエン共重合体
ゴム（ＥＰＤＭ）等のエチレン・α−オレフィン・非共
役ポリエン共重合体ゴムは、一般に、耐候性、耐熱性、
耐オゾン性に優れており、自動車のグラスラン製品や窓
枠製品等のウエザーストリップ製品、及び建築用ガスケ
ット等に用いられている。これらのうち、ウエザースト
リップ製品は、雨、風、音を防ぐ目的で用いられ、重要
なシール部品である。自動車の耐用年数アップやメイン
テナンスフリーのため、更なるシール性の向上とそのシ
ール性能が維持することが求められている。また、建築
用ガスケットは、建築物の扉、戸、サッシ等の、扉と扉
の当たる部位あるいはサッシとガラスを固定する部位
に、内部と外部の密閉性や風雨に対する遮断性を保持す
るために設けられる部材であり、ウエザーストリップ製
品と同様にシール性の向上が求められている。

【０００３】一般に、耐熱性とシール性は、その架橋形
態に大きく依存している。通常用いられているイオウ加
硫系は、分子と分子を結びつけているイオウ架橋部分が
熱的に弱いため、分子主鎖骨格が有する耐熱性を充分に
享受できないでいる。更なるシール性の向上とその性能
維持は、熱的に弱いイオウ架橋部分に炭素−炭素結合を
可能とするパーオキサイド架橋を導入すれば可能であ
る。しかし、現在、これらの製品は、熱空気下における
押出成形法で製品化されていない。なぜならば、この方
法では、熱空気加硫槽、マイクロ波加硫装置（ＵＨＦ）
等の加熱手段により架橋（加硫）（以下「熱空気架橋」
という。）をする場合、ゴム表面が架橋しない、あるい
は崩壊（デグラデイション）を起こし、耐傷付き性が著
しく劣り、また表面ベタという粘着物が発生するという
欠点がある。このような製品は商品価値が全くなく、ま
た、期待する耐熱性、シール性も得ることができない。

【０００４】この原因は、熱空気架橋中にゴム表面が酸
素に触れると、架橋反応より先に酸素によって主鎖切断
反応が起こり、その製品表面の崩壊が進むためである。
この酸素を遮断することが可能であるスチーム架橋、被
鉛架橋等で架橋させれば、パーオキサイド加硫系による
製品を得ることができ、その結果、ゴム表面の耐傷付き
性は改良されるものの、その生産はバッチ方式となり、
連続生産可能な熱空気架橋方式に比べ、生産コストの面
で不利となり、実質的にグラスラン製品等のウエザース
トリップ製品、及び建築用ガスケットを生産する方式と
しては適用されるものではない。

【０００５】こうした状況の中で、その耐熱性と耐候性
を向上させるべく、多くの特許出願がなされている。ポ
リマーに関しては、特開平７−２５２３９２号公報、特
開平７−２２８７０６号公報、特開平１０−１１００７
１号公報、特開平４−１５４８５５号公報、特公昭６２
−１１９２２３号公報、特開平１０−４５９８２号公報
がある。配合からの取り組みとして、特公昭６３−１１
２６１７号公報、特開平３−１２４７４９号公報、特開
平７−１３８４２９号公報、特開平１０−１１００７０
号公報があるが、改良効果は不充分であった。また、成
形法からの検討として、特公昭５７−８２５５号公報が
開示されており、熱空気下でパーオキサイド(有機過酸
化物)の連続加硫を可能にするものである。しかし、酸
素遮断のため用いられるホウ酸を製品表面から除去する
ことが難しく、グラスラン製品では熱空気架橋による加
硫後のウレタン塗装や植毛の表面処理を行い難いこと、
また、連続加硫槽がホウ酸で汚れるため実際には本方式
で生産することはできなかった。

【０００６】また、前記方法で得られた製品は、製品表
面にベタ付き性は発生しないものの、本発明の目的の一
つである耐圧縮永久歪性を得るためには多量のパーオキ
サイドを必要とする。これは、無圧下のため、同量での
架橋効率が低下するためである。このため、たとえ何か
によって表面の酸素を遮断できたとしても、本発明の他
の目的である耐フォギング性に優れ、かつ、パーオキサ
イド特有の臭気の少ない製品を得るためには、少量のパ
ーオキサイドで良好な耐圧縮永久歪性を示すポリマー、
即ち、パーオキサイド（有機過酸化物）に対する架橋効
率の高いポリマーが必要であった。

【０００７】また、特開平７−３３９２４号公報には、
エチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴムに、少なく
とも１つの反応性基を有するポリシロキサンを配合して
なるゴム組成物をパーオキサイド架橋することにより、
熱空気架橋が可能で、耐傷付き性に優れたゴムを得るこ
とができることが記載されている。しかしながら、本発
明者らは、この公報に記載されている発明を追試し、そ
の結果、前記ゴム組成物にパーオキサイドを配合するこ
とにより架橋効率は高くなってはいるものの、パーオキ
サイドラジカルがシロキサンの付加反応を起こさせると
同時に、ポリマーラジカルを発生させるため、架橋後の
ゴム製品表面の耐傷付き性は実用に耐えうるものではな
いことを確認している。以上のように、これまで実用に
耐えうる熱空気架橋条件におけるパーオキサイド加硫系
により製造された加硫ゴム成形体はなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記のよう
な従来技術に伴う問題を解決しようとするものであっ
て、イオウ加硫系よりも格段に優れた耐圧縮永久歪性、
耐熱性を示すパーオキサイド架橋系で空気中での連続架
橋成形を可能とし、更に、製品表面にウレタン塗装や植
毛等の２次処理に全く問題を生じることなく、また、パ
ーオキサイド(有機過酸化物)の量を低減可能でそのため
フォギング性や臭気の問題を生じない加硫ゴム成形体を
提供することを目的としている。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、以下の発明を
包含する。 （１）(i) エチレンとα−オレフィンと末端ビニル基含
有ノルボルネン化合物以外の非共役ポリエンとからなる
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ａ）、(ii)エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフ
ィンと、次式（Ｉ）：

【００１０】

【化７】

【００１１】（式中、Ｒ¹は水素原子又は炭素数１〜１
０のアルキル基であり、Ｒ²は水素原子又は炭素数１〜
５のアルキル基であり、ｍは０〜１０の整数である。）
又は次式 (II)：

【００１２】

【化８】

【００１３】（式中、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜１
０のアルキル基である。）で示される少なくとも一種の
末端ビニル基含有ノルボルネン化合物とからなるエチレ
ン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ｂ）、及び(iii) 有機過酸化物を含有し、かつ、
（Ａ）と（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）が１０／９０〜７
０／３０であり、エチレン・α−オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴム（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重
量部に対して有機過酸化物の配合量が０．００１〜０．
０２モルであるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体ゴム組成物からなり、次式 (III)：

【００１４】

【化９】（Ｒ−Ｏ−ＣＳ−Ｓ−）_n Ｍⁿ⁺ (III) （式中、Ｒは炭素数１〜３０のアルキル基であり、ｎは
１〜３の整数であり、Ｍ ⁿ⁺はｎ価の金属イオン又はアン
モニウムイオンである。）で示される少なくとも１種の
キサントゲン酸塩系加硫促進剤と、イオウ、及び／又は
加硫剤となりうるイオウ原子含有加硫促進剤とを含む塗
布液で表面処理された未加硫ゴム成形体を加硫してなる
ことを特徴とする加硫ゴム成形体。

【００１５】（２）ＨＢの鉛筆でひっかいても表面に傷
が全く付かず、１００℃で２２時間熱処理後の圧縮永久
歪が５０％以下である前記（１）に記載の加硫ゴム成形
体。 （３）前記（１）又は（２）に記載の加硫ゴム成形体か
らなるウエザーストリップ製品。 （４）自動車のグラスラン製品又は窓枠製品である前記
（３）に記載のウエザーストリップ製品。 （５）前記（１）又は（２）に記載の加硫ゴム成形体か
らなる建築用ガスケット。 （６） (i) エチレンとα−オレフィンと末端ビニル基
含有ノルボルネン化合物以外の非共役ポリエンとからな
るエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体
ゴム（Ａ）、(ii)エチレンと炭素数３〜２０のα−オレ
フィンと、次式（Ｉ）：

【００１６】

【化１０】

【００１７】（式中、Ｒ¹は水素原子又は炭素数１〜１
０のアルキル基であり、Ｒ²は水素原子又は炭素数１〜
５のアルキル基であり、ｍは０〜１０の整数である。）
又は次式 (II)：

【００１８】

【化１１】

【００１９】（式中、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜１
０のアルキル基である。）で示される少なくとも一種の
末端ビニル基含有ノルボルネン化合物とからなるエチレ
ン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ｂ）、及び(iii) 有機過酸化物を含有し、かつ、
（Ａ）と（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）が１０／９０〜７
０／３０であり、エチレン・α−オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴム（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重
量部に対して有機過酸化物の配合量が０．００１〜０．
０２モルであるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体ゴム組成物からなる未加硫ゴム成形体の表
面に、次式 (III)：

【００２０】

【化１２】（Ｒ−Ｏ−ＣＳ−Ｓ−）_n Ｍⁿ⁺ (III) （式中、Ｒは炭素数１〜３０のアルキル基であり、ｎは
１〜３の整数であり、Ｍ ⁿ⁺はｎ価の金属イオン又はアン
モニウムイオンである。）で示される少なくとも１種の
キサントゲン酸塩系加硫促進剤と、イオウ、及び／又は
加硫剤となりうるイオウ原子含有加硫促進剤とを含む塗
布液を塗布して該成形体を加硫することを特徴とする加
硫ゴム成形体の製造法。

【００２１】（７）加硫ゴム成形体の製造に際して、ゴ
ム用押出機と熱空気加硫槽の間に、未加硫ゴム成形体の
表面に塗布液を塗布するための装置を配置する前記
（６）に記載の製造法。 （８）塗布液が、溶媒に前記式(III)で示される少なく
とも1種のキサントゲン酸塩系加硫促進剤と、イオウ、
及び／又は加硫剤となりうるイオウ原子含有加硫促進剤
とを懸濁させたものである前記（６）又は（７）に記載
の製造法。 （９）加硫ゴム成形体がウエザーストリップ製品である
前記（６）〜（８）のいずれかに記載の製造法。 （１０）ウエザーストリップ製品が自動車のグラスラン
製品又は窓枠製品である前記（９）に記載の製造法。 （１１）加硫ゴム成形体が建築用ガスケットである前記
（６）〜（８）のいずれかに記載の製造法。

【００２２】

【発明の実施の形態】（エチレン・α−オレフィン・非
共役ポリエン共重合体ゴム組成物）エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ａ） 本発明において、エチレン・α−オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴム組成物に用いられるエチレン・α−
オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）としては、
エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンと末端ビニ
ル基含有ノルボルネン化合物以外の非共役ポリエンとを
ランダム共重合させることにより得られるものであっ
て、以下のような特性を有しているものが好ましい。

【００２３】（ｉ）エチレンと炭素数３〜２０のα−オ
レフィンとのモル比（エチレン／α−オレフィン） エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ａ）は、（ａ）エチレンから導かれる単位と（ｂ）
炭素数３〜２０のα−オレフィン（以下単に「α−オレ
フィン」ということがある。）から導かれる単位とを、
通常６０／４０〜９０／１０、好ましくは６５／３５〜
９０／１０、更に好ましくは６５／３５〜８５／１５、
特に好ましくは６５／３５〜８０／２０のモル比
［（ａ）／（ｂ）］で含有している。このモル比が前記
範囲内にあると、耐熱老化性、強度特性及びゴム弾性に
優れるとともに、耐寒性及び加工性に優れた加硫ゴム成
形体が得られる。

【００２４】（ii）ヨウ素価 エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ａ）のヨウ素価は、通常１〜４０(g/100g)、好まし
くは１０〜４０(g/100g)である。このヨウ素価が前記範
囲内にあると、架橋効率の高いゴム組成物が得られ、耐
圧縮永久歪性に優れる押出成形加硫ゴム成形体が得ら
れ、かつコスト的に有利である。

【００２５】(iii) 極限粘度 エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ａ）の１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度
［η］は、通常２．０〜４．５ｄｌ／ｇ、好ましくは
２．２〜４．０ｄｌ／ｇである。この極限粘度［η］が
前記範囲内にあると、強度特性及び耐圧縮永久歪性に優
れるとともに、加工性に優れた加硫ゴム成形体が得られ
る。

【００２６】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ａ）における炭素数３〜２０のα−オ
レフィンとしては、具体的には、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１
−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデ
セン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキ
サデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−
ノナデセン、１−エイコセン、９−メチル−１−デセ
ン、１１−メチル−１−ドデセン、１２−エチル−１−
テトラデセン等が挙げられる。これらのα−オレフィン
は、単独で、又は２種以上組み合わせて用いることがで
きる。これらのα−オレフィンのうち、炭素数３〜８の
α−オレフィン、例えばプロピレン、１−ブテン、４−
メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンが
特に好ましい。

【００２７】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ａ）における末端ビニル基含有ノルボ
ルネン化合物以外の非共役ポリエンとしては、環状又は
鎖状の非共役ポリエンを用いることができる。

【００２８】環状の非共役ポリエンとしては、例えば、
メチルテトラヒドロインデン、５−エチリデン−２−ノ
ルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネ
ン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノル
ボルネン、ジシクロペンタジエン、ノルボルナジエン等
のジエン；２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボル
ネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノ
ルボルネン、２−プロペニル−２，５−ノルボルナジエ
ン等のトリエンが挙げられる。

【００２９】また、鎖状の非共役ポリエンとしては、例
えば、１，４−ヘキサジエン、３−メチル−１，４−ヘ
キサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−
メチル−１，４−ヘキサジエン、４，５−ジメチル−
１，４−ヘキサジエン、６−メチル−１，６−オクタジ
エン、７−メチル−１，６−オクタジエン、６−エチル
−１，６−オクタジエン、６−プロピル−１，６−オク
タジエン、６−ブチル−１，６−オクタジエン、６−メ
チル−１，６−ノナジエン、７−メチル−１，６−ノナ
ジエン、６−エチル−１，６−ノナジエン、７−エチル
−１，６−ノナジエン、６−メチル−１，６−デカジエ
ン、７−メチル−１，６−デカジエン、６−メチル−
１，６−ウンデカジエン、７−メチル−１，６−オクタ
ジエン等のジエン；４−エチリデン−１，６−オクタジ
エン、４−エチリデン−７−メチル−１，６−オクタジ
エン、４−エチリデン−７−メチル−１，６−ノナジエ
ン、４−エチリデン−６，７−ジメチル−１，６−オク
タジエン、４−エチリデン−６，７−ジメチル−１，６
−ノナジエン、４−エチリデン−１，６−デカジエン、
４−エチリデン−７−メチル−１，６−デカジエン、４
−エチリデン−７−メチル−６−プロピル−１，６−オ
クタジエン、４−エチリデン−１，７−ノナジエン、４
−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、４−
エチリデン−１，７−ウンデカジエン、４−エチリデン
−８−メチル−１，７−ウンデカジエン、４−エチリデ
ン−７，８−ジメチル−１，７−ノナジエン、４−エチ
リデン−７，８−ジメチル−１，７−デカジエン、４−
エチリデン−７，８−ジメチル−１，７−ウンデカジエ
ン、７−エチル−４−エチリデン−８−メチル−１，７
−ウンデカジエン、４−エチリデン−７，８−ジエチル
−１，７−デカジエン、４−エチリデン−９−メチル−
１，８−デカジエン、４−エチリデン−８，９−ジメチ
ル−１，８−デカジエン、４−エチリデン−１０−メチ
ル−１，９−ウンデカジエン、４−エチリデン−９，１
０−ジメチル−１，９−ウンデカジエン、４−エチリデ
ン−１１−メチル−１，１０−ドデカジエン、４−エチ
リデン−１０，１１−ジメチル−１，１０−ドデカジエ
ン、３，７−ジメチル−１，４，８−デカトリエン等の
トリエンが挙げられる。これらの非共役ポリエンは、単
独で、又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【００３０】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ｂ） 本発明において、エチレン・α−オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴム組成物に用いられるエチレン・α−
オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｂ）は、エチレ
ンと炭素数３〜２０のα−オレフィンと、次式（Ｉ）：

【００３１】

【化１３】

【００３２】（式中、Ｒ¹は水素原子又は炭素数１〜１
０のアルキル基であり、Ｒ²は水素原子又は炭素数１〜
５のアルキル基であり、ｍは０〜１０の整数である。）
又は次式 (II)：

【００３３】

【化１４】

【００３４】（式中、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜１
０のアルキル基である。）で示される少なくとも一種の
末端ビニル基含有ノルボルネン化合物とのランダム共重
合体である。

【００３５】前記炭素数３〜２０のα−オレフィンとし
ては、具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペン
テン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−
ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１
−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テ
トラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１
−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、
１−エイコセン、９−メチル−１−デセン、１１−メチ
ル−１−ドデセン、１２−エチル−１−テトラデセン等
が挙げられる。これらのα−オレフィンのうち、炭素数
３〜１０のα−オレフィンが好ましく、特にプロピレ
ン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が好ま
しい。これらのα−オレフィンは、単独で、又は２種以
上組み合わせて用いることができる。

【００３６】前記式（Ｉ）又は(II)においてＲ¹又はＲ³
で表される炭素数１〜１０のアルキル基としては、例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、イソブチル基、 sec−ブチル基、tert−ブチ
ル基、ペンチル基、イソペンチル基、tert−ペンチル
基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基が挙げら
れ、前記式（Ｉ）においてＲ²で表される炭素数１〜５
のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、
sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、イソペ
ンチル基、tert−ペンチル基、ネオペンチル基が挙げら
れる。

【００３７】前記式（Ｉ）又は(II) で示されるノルボ
ルネン化合物としては、例えば、５−メチレン−２−ノ
ルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−（２
−プロペニル）−２−ノルボルネン、５−（３−ブテニ
ル）−２−ノルボルネン、５−（１−メチル−２−プロ
ペニル）−２−ノルボルネン、５−（４−ペンテニル）
−２−ノルボルネン、５−（１−メチル−３−ブテニ
ル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘキセニル）−２
−ノルボルネン、５−（１−メチル−４−ペンテニル）
−２−ノルボルネン、５−（２，３−ジメチル−３−ブ
テニル）−２−ノルボルネン、５−（２−エチル−３−
ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（６−ヘプテニ
ル）−２−ノルボルネン、５−（３−メチル−５−ヘキ
セニル）−２−ノルボルネン、５−（３，４−ジメチル
−４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（３−エ
チル−４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（７
−オクテニル）−２−ノルボルネン、５−（２−メチル
−６−ヘプテニル）−２−ノルボルネン、５−（１，２
−ジメチル−５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５
−（５−エチル−５−ヘキセニル）−２−ノルボルネ
ン、５−（１，２，３−トリメチル−４−ペンテニル）
−２−ノルボルネンが挙げられる。これらのうち、５−
メチレン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボ
ルネン、５−（２−プロペニル）−２−ノルボルネン、
５−（３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（４−
ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘキセニ
ル）−２−ノルボルネン、５−（６−ヘプテニル）−２
−ノルボルネン、５−（７−オクテニル）−２−ノルボ
ルネンが好ましい。これらのノルボルネン化合物は、単
独で、又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【００３８】前記ノルボルネン化合物、例えば５−ビニ
ル−２−ノルボルネンの他に、本発明の目的とする物性
を損なわない範囲で、以下に示す非共役ポリエンを併用
することもできる。

【００３９】このような非共役ポリエンとしては、例え
ば、１，４−ヘキサジエン、３−メチル−１，４−ヘキ
サジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メ
チル−１，４−ヘキサジエン、４，５−ジメチル−１，
４−ヘキサジエン、６−メチル−１，６−オクタジエ
ン、７−メチル−１，６−オクタジエン、６−エチル−
１，６−オクタジエン、６−プロピル−１，６−オクタ
ジエン、６−ブチル−１，６−オクタジエン、６−メチ
ル−１，６−ノナジエン、７−メチル−１，６−ノナジ
エン、６−エチル−１，６−ノナジエン、７−エチル−
１，６−ノナジエン、６−メチル−１，６−デカジエ
ン、７−メチル−１，６−デカジエン、６−メチル−
１，６−ウンデカジエン、７−メチル−１，６−オクタ
ジエン等の鎖状非共役ジエン；メチルテトラヒドロイン
デン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−イソプ
ロピリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５
−イソプロペニル−２−ノルボルネン、ジシクロペンタ
ジエン、ノルボルナジエン等の環状非共役ジエン；２，
３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチ
リデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、２
−プロペニル−２，５−ノルボルナジエン等のトリエン
等が挙げられる。エチレン・α−オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体（Ｂ）としては、以下のような特性を有
しているものが好ましい。

【００４０】（ｉ）エチレンと炭素数３〜２０のα−オ
レフィンとのモル比（エチレン／α−オレフィン） エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ｂ）は、（ａ）エチレンから導かれる単位と（ｂ）
炭素数３〜２０のα−オレフィン（以下単に「α−オレ
フィン」ということがある。）から導かれる単位とを、
通常６０／４０〜９０／１０、好ましくは６５／３５〜
９０／１０、更に好ましくは６５／３５〜８５／１５、
特に好ましくは６５／３５〜８０／２０のモル比
［（ａ）／（ｂ）］で含有している。このモル比が前記
範囲内にあると、耐熱老化性、強度特性及びゴム弾性に
優れるとともに、耐寒性及び加工性に優れた加硫ゴム成
形体が得られる。

【００４１】（ii）ヨウ素価 エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ｂ）における前記式（Ｉ）及び (II)で示される末
端ビニル基含有ノルボルネン化合物に基づくのヨウ素価
は、通常１〜３０(g/100g)、好ましくは１〜２５(g/100
g)、更に好ましくは２〜２０(g/100g)、特に好ましくは
３〜１８(g/100g)、最も好ましくは４〜１５(g/100g)で
ある。前記ヨウ素価は、前記式（Ｉ）又は (II)で示さ
れる末端ビニル基含有ノルボルネン化合物以外の非共役
ポリエンの量を示すものではない。これは、予めＮＭＲ
より求めておいた量とＩＲチャートからなる検量線によ
って分離してその量を評価することができる。

【００４２】このヨウ素価が前記範囲内にあると、架橋
効率の高いゴム組成物が得られ、耐圧縮永久歪性に優れ
るとともに、耐環境劣化性（＝耐熱老化性）に優れると
ともに、耐フォギング性に優れ、かつ、パーオキサイド
特有の臭気の少ない成形体が得られ、少量のパーオキサ
イドで目的の物性が得られることから、コスト的に有利
である。

【００４３】(iii) 極限粘度 エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ｂ）の１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度
［η］は、通常０．３〜３．５ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．３〜２．４ｄｌ／ｇ、更に好ましくは０．８〜２．
０ｄｌ／ｇ、特に好ましくは１．０〜１．９ｄｌ／ｇで
ある。

【００４４】この極限粘度［η］が前記範囲内にある
と、強度特性及び耐圧縮永久歪性に優れるとともに、加
工性に優れた加硫ゴム成形体が得られる。本発明におい
ては、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重
合体ゴム（Ａ）とエチレン・α−オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴム（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）は、有
機過酸化物の配合量を低減でき、かつ、キサントゲン酸
塩系加硫促進剤と、イオウ、又は加硫剤となりうるイオ
ウ原子含有加硫促進剤とを含む塗布液による表面処理を
確実ならしめる点で、１０／９０〜７０／３０であるこ
とが必要である。前記重量比（Ａ／Ｂ）は、好ましくは
２０／８０〜５０／５０である。（Ｂ）成分が多い程、
有機過酸化物に対するポリマーの架橋効率が向上するた
め、有機過酸化物の配合量を低減でき、（Ａ）成分が多
い程、イオウ／キサントゲン溶液による表面イオウ架橋
が進行しやすいため、連続押出速度を速くできる。

【００４５】有機過酸化物 有機過酸化物としては、ゴムの架橋の際に通常使用され
ている従来公知の有機過酸化物を使用することができ、
具体的には、ジクミルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペ
ルオキシド、2,5-ジメチル-2,5−ジ−（tert−ブチルペ
ルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5−ジ−（tert−
ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert−ブチ
ルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert
−ブチルペルオキシ）-3,3,5−トリメチルシクロヘキサ
ン、n-ブチル-4,4−ビス（tert−ブチルペルオキシ）バ
レレート、ベンゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイ
ルペルオキシド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシ
ド、tert−ブチルペルオキシベンゾエート、tert−ブチ
ルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペ
ルオキシド、ラウロイルペルオキシド、tert−ブチルク
ミルペルオキシド等が挙げられる。

【００４６】これらのうち、臭気性、スコーチ安定性の
点で、1,1-ビス（tert−ブチルペルオキシ）-3,3,5−ト
リメチルシクロヘキサン、2,5-ジメチル-2,5−ジ−（te
rt-ブチルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5−
ジ−（tert−ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス
（tert−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンが好
ましい。

【００４７】本発明においては、有機過酸化物の配合量
は、臭気やフォギングの問題を生じることなく充分な架
橋を可能にする点で、エチレン・α−オレフィン・非共
役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１０
０重量部に対して、０．００１〜０．０２モルであるこ
とが必要であり、好ましくは０．００３〜０．０１８モ
ル、更に好ましくは０．００４〜０．０１３モルであ
る。

【００４８】その他の成分 本発明で用いるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体ゴム組成物中には、意図する加硫物の用途
等に応じて、ゴム補強剤、無機充填剤、軟化剤、老化防
止剤、加工助剤、加硫助剤、加硫促進剤、発泡剤、発泡
助剤、着色剤、分散剤、難燃剤等の従来公知の添加剤
を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することがで
きる。

【００４９】前記ゴム補強剤は、架橋（加硫）ゴムの引
張強度、引き裂き強度、耐摩耗性等の機械的性質を高め
る効果がある。このようなゴム補強剤としては、具体的
には、カーボンブラック（例えば、ＳＲＦ、ＧＰＦ、Ｆ
ＥＦ、ＭＡＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、Ｍ
Ｔ）、シリカ、活性化炭酸カルシウム、微粉タルク、微
粉ケイ酸、ケイ酸塩等が挙げられる。これらはシランカ
ップリング剤等により表面処理が施されていてもよい。

【００５０】シリカの具体例としては、煙霧質シリカ、
沈降性シリカ等が挙げられる。これらのシリカは、メル
カプトシラン、アミノシラン、ヘキサメチルジシラザ
ン、クロロシラン、アルコキシシラン等の反応性シラン
あるいは低分子量のシロキサン等で表面処理されていて
もよい。

【００５１】これらのゴム補強剤の種類及び配合量は、
その用途により適宜選択できるが、ゴム補強剤の配合量
は、通常、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴム（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部に
対して、最大３００重量部、好ましくは最大２００重量
部である。

【００５２】前記無機充填剤としては、具体的には、軽
質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレ
ー等が挙げられる。これらの無機充填剤の種類及び配合
量は、その用途により適宜選択できるが、無機充填剤の
配合量は、通常、エチレン・α−オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴム（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重
量部に対して、最大３００重量部、好ましくは最大２０
０重量部である。

【００５３】前記軟化剤としては、通常ゴムに使用され
る軟化剤を用いることができる。具体的には、プロセス
オイル、潤滑油、パラフィン油、流動パラフィン、石油
アスファルト、ワセリン等の石油系軟化剤；コールター
ル、コールタールピッチ等のコールタール系軟化剤；ヒ
マシ油、アマニ油、ナタネ油、大豆油、ヤシ油等の脂肪
油系軟化剤；トール油；サブ（ファクチス）；蜜ロウ、
カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類；リシノール酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、
ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛等の脂肪酸及
び脂肪酸塩；ナフテン酸；パイン油、ロジン又はその誘
導体；テルペン樹脂、石油樹脂、アタクチックポリプロ
ピレン、クマロンインデン樹脂等の合成高分子物質；ジ
オクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ジオクチ
ルセバケート等のエステル系軟化剤；マイクロクリスタ
リンワックス、液状ポリブタジエン、変性液状ポリブタ
ジエン、液状チオコール、炭化水素系合成潤滑油等が挙
げられる。中でも石油系軟化剤、特にプロセスオイルが
好ましく用いられる。これらの軟化剤の配合量は、加硫
物の用途により適宜選択される。

【００５４】前記老化防止剤としては、例えばアミン
系、ヒンダードフェノール系又はイオウ系老化防止剤等
が挙げられるが、これらの老化防止剤は、前述したよう
に、本発明の目的を損なわない範囲で用いられる。アミ
ン系老化防止剤としては、ジフェニルアミン類、フェニ
レンジアミン類等が挙げられる。イオウ系老化防止剤と
しては、通常ゴムに使用されるイオウ系老化防止剤が用
いられる。

【００５５】前記加工助剤としては、通常のゴムの加工
に使用される加工助剤を使用することができる。具体的
には、リノール酸、リシノール酸、ステアリン酸、パル
チミン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸；ステアリン酸バ
リウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等
の高級脂肪酸の塩；前記高級脂肪酸のエステル類等が挙
げられる。このような加工助剤は、エチレン・α−オレ
フィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）及び（Ｂ）
の合計量１００重量部に対して、通常１０重量部以下、
好ましくは５重量部以下の割合で用いられるが、要求さ
れる物性値に応じて適宜最適量を決定することが望まし
い。

【００５６】本発明においては有機過酸化物を使用する
ことから、加硫助剤を併用することが好ましい。加硫助
剤としては、具体的には、イオウ；ｐ- キノンジオキシ
ム等のキノンジオキシム系化合物；ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート等のメタクリレート系化合物；ジ
アリルフタレート、トリアリルシアヌレート等のアリル
系化合物；マレイミド系化合物；ジビニルベンゼン等が
挙げられる。このような加硫助剤は、使用する有機過酸
化物１モルに対して０．５〜２モル、好ましくは約等モ
ルの量で用いられる。

【００５７】また、本発明で用いるゴム組成物中には、
本発明の目的を損なわない範囲で、公知の他のゴムをブ
レンドして用いることができる。このような他のゴムと
しては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）等
のイソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレ
ン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブ
タジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等
の共役ジエン系ゴムを挙げることができる。

【００５８】更に、従来公知のエチレン・α−オレフィ
ン系共重合体ゴムを用いることもでき、例えばエチレン
・プロピレンランダム共重合体（ＥＰＲ）、前記エチレ
ン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）及び（Ｂ）以外のエチレン・α−オレフィン・ポ
リエン共重合体（例えばＥＰＤＭ等）を用いることがで
きる。 （塗布液）本発明で用いる塗布液は、次式(III)：

【００５９】

【化１５】（Ｒ−Ｏ−ＣＳ−Ｓ−）_n Ｍⁿ⁺ (III) （式中、Ｒは炭素数１〜３０のアルキル基であり、ｎは
１〜３の整数であり、Ｍ ⁿ⁺はｎ価の金属イオン又はアン
モニウムイオンである。）で示される少なくとも１種の
キサントゲン酸塩系加硫促進剤と、イオウ、及び／又は
加硫剤となりうるイオウ原子含有加硫促進剤とを含む溶
液又は懸濁液である。

【００６０】前記式(III)においてＲで表される炭素数
１〜３０のアルキル基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブ
チル基、 sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル
基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、
ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノ
ナデシル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシ
ル基、トリアコンチル基、シクロプロピル基、シクロブ
チル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が挙げら
れる。

【００６１】前記式(III)においてＭⁿ⁺で表される金属
イオンとしては、例えばナトリウム、カリウム等のアル
カリ金属、亜鉛等の金属に由来するイオンが挙げられ
る。前記式(III)で示されるキサントゲン酸塩系加硫促
進剤としては、具体的には、イソプロピルキサントゲン
酸ナトリウム、イソプロピルキサントゲン酸亜鉛、エチ
ルキサントゲン酸亜鉛、ブチルキサントゲン酸亜鉛等が
挙げられ、これらは単独で又は２種以上組み合わせて用
いられる。

【００６２】前記の加硫剤となりうるイオウ原子含有加
硫促進剤とは、チウラム系加硫促進剤をいい、具体的に
は、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴ
Ｍ）、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴ
Ｄ）、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチ
ルチウラムジスルフィド、テトラキス（２−エチルヘキ
シル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ）、ジペンタメチ
レンチウラムテトラスルフィド（ＴＲＡ）、モルホリン
ジスルフィド等が挙げられる。本発明においては、イオ
ウ、及び前記イオウ原子含有加硫促進剤は、それぞれ単
独で用いても、混合して用いてもよい。

【００６３】また、この塗布液には、前記のようなキサ
ントゲン酸塩系加硫促進剤、イオウ原子含有加硫促進剤
に加えて、他の加硫促進剤、例えばアミン系加硫促進
剤、チアゾール系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸系加
硫促進剤を１種以上含めることができる。特に、ジベン
ジルアミンやジチオカルバミン酸のアミン塩と併用して
用いると効果が大きい。

【００６４】この塗布液に用いる溶媒としては、キサン
トゲン酸塩系加硫促進剤、イオウ及びイオウ原子含有加
硫促進剤を溶解しうる溶剤、又は溶解することはできな
いが、ミキサー等で撹拌して懸濁状態で使用可能になる
ような溶剤、具体的には、メタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコール等のアルコールが挙げられる。ま
た、各種の界面活性剤を溶剤に添加して前記のキサント
ゲン酸塩系加硫促進剤等を溶解してもよい。

【００６５】前記の塗布液中におけるキサントゲン酸塩
系加硫促進剤の濃度は、好ましくは０．１重量％以上、
更に好ましくは１〜２０重量％である。イオウの濃度
は、好ましくは１〜４０重量％、更に好ましくは５〜３
０重量％である。加硫剤となりうるイオウ原子含有加硫
促進剤の濃度は、好ましくは１〜５０重量％、更に好ま
しくは５〜３０重量％である。塗布液による表面処理方
法としては、刷毛による塗布、ディッピング等の方法が
挙げられるが、連続的に塗布する場合には、ディッピン
グによる表面処理方法が好ましい。

【００６６】加硫ゴム成形体の調製 本発明で用いるゴム組成物は、バンバリーミキサー、ニ
ーダー、インターミックスのようなインターナルミキサ
ー（密閉式混合機）類により、エチレン・α−オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴム、ゴム補強剤、無機充
填剤、軟化剤等の添加剤を８０〜１７０℃の温度で２〜
２０分間混練した後、加硫剤（有機過酸化物）をオープ
ンロールのようなロール類、あるいはニーダーを使用し
て、必要に応じて加硫促進剤、加硫助剤、発泡剤、発泡
助剤を追加混合し、ロール温度４０〜８０℃で５〜３０
分間混練した後、分出しすることにより調製することが
できる。

【００６７】前記のようにして調製されたゴム組成物
は、ゴム用押出機により意図する形状とし、キサントゲ
ン酸塩とイオウに代表される加硫剤が懸濁しているアル
コール溶液等にディッピングし、未加硫ゴム表面の細部
に薄膜を形成させ、次いで押出し材を加硫槽内に導入
し、１４０〜２７０℃の温度で１〜３０分間加熱するこ
とにより、加硫することができる。加硫の工程は、通常
連続的に実施される。加硫槽における加熱方法として
は、熱空気加硫槽、ガラスビーズ流動床、マイクロ波加
硫装置（ＵＨＦ）、スチーム等の加熱手段を用いること
ができる。

【００６８】加硫ゴム成形体の製造に際しては、ゴム用
押出機と熱空気加硫槽（ＨＡＶ）の間に、押出し製品表
面に塗布液を塗布するための装置、例えば塗布液を貯め
ておいた槽を配置し、押出し未加硫ゴム材料をこの装置
中に通すことにより、複雑な形状をした製品の細部に塗
布液を均一に塗布し、押出し製品表面に極めて薄い、具
体的には、押出し製品の表面層は、３００μｍ以下のイ
オウ架橋による層を形成させるように押出し条件を設定
することでパーオキサイド架橋が可能な未加硫ゴム成形
体を得ることができる。イオウ加硫層の厚さを前記範囲
内にすることにより、耐圧縮永久歪性、耐熱性、強度特
性等の特性に優れる成形体を得ることができる。

【００６９】以上のようにして得られるゴム成形体は、
ＨＢの鉛筆による鉛筆硬度試験で表面に傷が全く付か
ず、１００℃で２２時間熱処理後の圧縮永久歪（ＣＳ）
が５０％以下である。本発明の加硫ゴム成形体として
は、例えば、グラスラン製品（例えばグラスランチャネ
ル）、窓枠製品、水切り材、モール、自動車ルーフ部に
用いられるトリップ材等のウエザーストリップ製品、及
び建築用ガスケットが挙げられる。

【００７０】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を何ら限定
するものではない。 （実施例１〜３及び比較例１〜１０） 自動車用グラス
ランチャネル・窓枠用ゴム組成物及びその製品 共重合体ゴムとしては、以下に示すＥＰＴ−１、ＥＰＴ
−２、ＥＰＴ−３を用いた。

【００７１】ＥＰＴ−１：エチレン・プロピレン・５−
エチリデン−２−ノルボルネンランダム共重合体ゴム、
エチレン／プロピレンのモル比＝７０／３０、ヨウ素価
＝１２、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度
［η］＝２．９ｄｌ／ｇ ＥＰＴ−２：エチレン・プロピレン・５−ビニル−２−
ノルボルネンランダム共重合体ゴム、エチレン／プロピ
レンのモル比＝７１／２９、ヨウ素価＝１３、１３５℃
のデカリン中で測定した極限粘度［η］＝１．９ｄｌ／
ｇ ＥＰＴ−３：エチレン・プロピレン・５−ビニル−２−
ノルボルネンランダム共重合体ゴム、エチレン／プロピ
レンのモル比＝７２／２８、ヨウ素価＝６、１３５℃の
デカリン中で測定した極限粘度［η］＝２．２ｄｌ／ｇ

【００７２】共重合体ゴム１００重量部、ＦＥＦカーボ
ンブラック［旭カーボン（株）製、商品名：旭＃６０
Ｇ］１３０重量部、重質炭酸カルシウム［白石カルシウ
ム（株）製、商品名：ホワイトンＳＢ］３０重量部、軟
化剤［出光興産（株）製、商品名：ダイアナプロセスＰ
Ｗ−３８０］７０重量部、亜鉛華［堺化学工業（株）
製、商品名：１号］５重量部及びステアリン酸１重量部
を容量１６リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸
製鋼所製］で混練した。この混練は充填率７５％で行っ
た。

【００７３】混練方法は、先ず共重合体ゴムを１５秒素
練りし、次いで、亜鉛華、ステアリン酸、重質炭酸カル
シウム、軟化剤を入れ、最後にカーボンブラックを投入
して４分間混練し、排出した。排出後のコンパウンド温
度は１６５℃であった。

【００７４】次に、このコンパウンドを、８インチオー
プンロ−ル（前ロールの表面温度５０℃、後ロールの表
面温度５０℃、前ロールの回転数１６ｒｐｍ、後ロール
の回転数１８ｒｐｍ）に巻き付けて、加硫剤（有機過酸
化物）、加硫促進剤を入れ２分間混練した後、混練物を
厚み１０mm、幅７０mmのリボン状に分出し、５０mmゴム
用押出機に投入し、押出し未加硫ゴム材料を、図１に示
すディッピング槽（以下に示す組成のキサントゲン酸塩
／イオウ／アルコール溶液を１０リットル含有）中に通
し、マイクロ波加硫装置（ＵＨＦ）加硫槽（２００℃・
４ｋｗ）と熱空気加硫槽（ＨＡＶ）（２５０℃・５分）
が直列につながれた成形ラインに連続的に通しながら図
２に示す形状のグラスランチャネル製品を得た。

【００７５】キサントゲン酸塩／イオウ／アルコール溶
液の組成 イソプロピルキサントゲン酸亜鉛（７ｇ）／粉末イオウ
（１５ｇ）／エタノール（１００ｇ）キサントゲン酸塩／イオウ／アルコール溶液の作成方法 秤量したキサントゲン酸塩系加硫促進剤とイオウをディ
ッピング槽の中に入れ、少量のアルコールを加えた後、
充分に攪拌し、キサントゲン酸塩系加硫促進剤が溶解し
た状態で残りのアルコールを入れる。ディッピング槽（図１） 押し出された未加硫ゴムに傷がつかないように、入り
口、出口にローラーを設けてある。また、アルコールに
溶解しないイオウを製品表面に付着させるために、槽内
を循環あるいは攪拌する装置を設けてある。

【００７６】以上のようにして得られた製品について、
下記の評価試験を行った。結果を表１及び表２に示す。 ［圧縮永久歪試験］ＪＩＳ Ｋ６２６２（１９９３年）
に従い、図２に示す形状の製品を得、圧縮永久歪試験を
行った。リップ厚み；２mm

【００７７】［加硫表面の粘着性］製品の表面を成形直
後に（温度２００℃）マイナスドライバーにて強くひっ
かき、削れ状態を観察した。 ５；全く削れのない状態 ４；ところどころ削れる状態 ３；室温下では削れがない状態（成形直後は傷がつく） ２；室温下でところどころ削れる状態 １；室温下で削れが付く状態 ＊削れ易さ 成形直後＞＞＞室温下

【００７８】［鉛筆硬度ひっかき試験］ＨＢの鉛筆を用
いて、製品表面をひっかき、傷の有無を評価する。 ［耐フォギング試験］加硫ゴム試験片１０ｇをガラス製
シャーレ（直径１２ｃｍ、高さ３ｃｍ）に入れ、１５ｃ
ｍ角のガラス板でシャーレの蓋をした。その状態で１２
０℃に保たれた鉄板上に３時間放置した後、室温で１時
間冷却した。その後、耐フォギング性の指標となる蓋の
ガラス板の光沢度及びヘーズ（曇価）をＪＩＳ Ｋ７１
０５に従って測定した。

【００７９】［臭気試験（官能試験）］押出し後加硫製
品（室温まで冷却したもの）を１０ｃｍ切り出し、これ
に鼻をつけて臭いの強さを３段階で示した。 １：全く臭わない ２：やや臭う ３：非常に強い ［製品肌官能試験］ ◎：極めて良好 ○：くすみあり ×：ブルーム、ある
いは、斑

【００８０】

【表１】

【００８１】

【表２】

【００８２】加硫系：1,1-ビス（tert−ブチルペルオキ
シ）-3,3,5−トリメチルシクロヘキサンを炭酸カルシウ
ム等で４０％に希釈したもの（パーヘキサ３Ｍ、日本油
脂（株）製）５．５重量部（共重合体ゴム１００重量部
に対し、有機過酸化物０．００７２８モル）（比較例
２；２０重量部、共重合体ゴム１００重量部に対し、有
機過酸化物０．０２６５モル）、トリアリルイソシアヌ
レート（日立化成（株）製）１．０重量部 シランカップリング剤：ビニルシラン（ビニルトリス
（β−メトキシエトキシ）シラン）、信越化学（株）製
Ａ−１７２ シリコーンオイル：ジメチルシリコーンオイル、東レ・
ダウコーニング・シリコーン（株）製ＳＨ２００

【００８３】（実施例４）実施例１において、ディッピ
ング槽中の溶液として、以下に示す組成のキサントゲン
酸塩／イオウ／イオウ原子含有加硫促進剤／アルコール
溶液を用いた以外は同様にしてグラスランチャネル製品
を製造し、前記と同様の評価試験を行った。結果を表３
に示す。キサントゲン酸塩／イオウ／イオウ原子含有加硫促進剤
／アルコール溶液の組成 イソプロピルキサントゲン酸亜
鉛（７ｇ）／粉末イオウ（２０ｇ）／モルホリンジスル
フィド（１５ｇ）／エタノール（１００ｇ）

【００８４】キサントゲン酸塩／イオウ／イオウ原子含
有加硫促進剤／アルコール溶液の作成方法 秤量したキサントゲン酸塩系加硫促進剤、イオウ及びイ
オウ原子含有加硫促進剤をディッピング槽の中に入れ、
少量のアルコールを加えた後、充分に攪拌し、キサント
ゲン酸塩系加硫促進剤が溶解した状態で残りのアルコー
ルを入れる。

【００８５】（実施例５）実施例１において、ＥＰＴ−
１（２０重量部）及びＥＰＴ−２（８０重量部）の代わ
りに、以下に示すＥＰＴ−４を１２０重量部用い、ＦＥ
Ｆカーボンブラック［旭カーボン（株）製、商品名：旭
＃６０Ｇ］の配合量を１１０重量部とした以外は同様に
してグラスランチャネル製品を製造し、前記と同様の評
価試験を行った。結果を表３に示す。 ＥＰＴ−４：ＥＰＴ−１（２０重量部）、ＥＰＴ−２
（８０重量部）及びプロピレンホモポリマー（グランド
ポリマー社製グランドポリプロ^TMＪ７０７）２０重量部
をバンバリーミキサー中で混練し、プロピレンホモポリ
マーをＥＰＤＭ中にミクロ分散させたもの

【００８６】

【表３】

【００８７】

【発明の効果】本発明によれば、パーオキサイド架橋系
での連続架橋成形が可能となる。本発明の加硫ゴム成形
体は、これまでにない耐圧縮永久歪性、耐熱性を有して
おり、また、耐フォギング性良好で更に臭気も少ない製
品が得られ、更に、製品表面にウレタン塗装や植毛等の
２次処理も可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例で用いたディッピング槽を示す図であ
る。

【図２】実施例で製造したグラスランチャネル製品の形
状を示す図である。

【符号の説明】

１ 押出機 ２ ディッピング槽 ３ 熱空気加硫槽（ＨＡＶ） ４ 引取り機

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/56 Ｃ０８Ｋ 5/56 Ｃ０８Ｌ 23/08 Ｃ０８Ｌ 23/08 (72)発明者 松永 慎也 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内 (72)発明者 川崎 雅昭 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内 Ｆターム(参考） 4F006 AA04 AA14 AA56 AB66 BA02 BA03 BA04 BA16 CA00 CA04 DA04 EA01 EA05 4J002 BB15W BB15X DA048 EK036 EK046 EK056 EK066 EK086 EV117 FD010 FD020 FD030 FD148 FD157 GJ02 GN00

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (i) エチレンとα−オレフィンと末端ビ
   ニル基含有ノルボルネン化合物以外の非共役ポリエンと
   からなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共
   重合体ゴム（Ａ）、(ii)エチレンと炭素数３〜２０のα
   −オレフィンと、次式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ¹は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル
   基であり、Ｒ²は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル
   基であり、ｍは０〜１０の整数である。）又は次式 (I
   I)： 【化２】 （式中、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル
   基である。）で示される少なくとも一種の末端ビニル基
   含有ノルボルネン化合物とからなるエチレン・α−オレ
   フィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）、及び(ii
   i) 有機過酸化物を含有し、かつ、（Ａ）と（Ｂ）との
   重量比（Ａ／Ｂ）が１０／９０〜７０／３０であり、エ
   チレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
   （Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部に対して有機過
   酸化物の配合量が０．００１〜０．０２モルであるエチ
   レン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム組
   成物からなり、次式 (III)： 【化３】（Ｒ−Ｏ−ＣＳ−Ｓ−）_n Ｍⁿ⁺ (III) （式中、Ｒは炭素数１〜３０のアルキル基であり、ｎは
   １〜３の整数であり、Ｍ ⁿ⁺はｎ価の金属イオン又はアン
   モニウムイオンである。）で示される少なくとも１種の
   キサントゲン酸塩系加硫促進剤と、イオウ、及び／又は
   加硫剤となりうるイオウ原子含有加硫促進剤とを含む塗
   布液で表面処理された未加硫ゴム成形体を加硫してなる
   ことを特徴とする加硫ゴム成形体。
2. 【請求項２】 ＨＢの鉛筆でひっかいても表面に傷が全
   く付かず、１００℃で２２時間熱処理後の圧縮永久歪が
   ５０％以下である請求項１記載の加硫ゴム成形体。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載の加硫ゴム成形体か
   らなるウエザーストリップ製品。
4. 【請求項４】 自動車のグラスラン製品又は窓枠製品で
   ある請求項３記載のウエザーストリップ製品。
5. 【請求項５】 請求項１又は２記載の加硫ゴム成形体か
   らなる建築用ガスケット。
6. 【請求項６】 (i) エチレンとα−オレフィンと末端ビ
   ニル基含有ノルボルネン化合物以外の非共役ポリエンと
   からなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共
   重合体ゴム（Ａ）、(ii)エチレンと炭素数３〜２０のα
   −オレフィンと、次式（Ｉ）： 【化４】 （式中、Ｒ¹は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル
   基であり、Ｒ²は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル
   基であり、ｍは０〜１０の整数である。）又は次式 (I
   I)： 【化５】 （式中、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル
   基である。）で示される少なくとも一種の末端ビニル基
   含有ノルボルネン化合物とからなるエチレン・α−オレ
   フィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）、及び(ii
   i) 有機過酸化物を含有し、かつ、（Ａ）と（Ｂ）との
   重量比（Ａ／Ｂ）が１０／９０〜７０／３０であり、エ
   チレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
   （Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部に対して有機過
   酸化物の配合量が０．００１〜０．０２モルであるエチ
   レン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム組
   成物からなる未加硫ゴム成形体の表面に、次式 (III)： 【化６】（Ｒ−Ｏ−ＣＳ−Ｓ−）_n Ｍⁿ⁺ (III) （式中、Ｒは炭素数１〜３０のアルキル基であり、ｎは
   １〜３の整数であり、Ｍ ⁿ⁺はｎ価の金属イオン又はアン
   モニウムイオンである。）で示される少なくとも１種の
   キサントゲン酸塩系加硫促進剤と、イオウ、及び／又は
   加硫剤となりうるイオウ原子含有加硫促進剤とを含む塗
   布液を塗布して該成形体を加硫することを特徴とする加
   硫ゴム成形体の製造法。
7. 【請求項７】 加硫ゴム成形体の製造に際して、ゴム用
   押出機と熱空気加硫槽の間に、未加硫ゴム成形体の表面
   に塗布液を塗布するための装置を配置する請求項６記載
   の製造法。
8. 【請求項８】 塗布液が、溶媒に前記式(III)で示され
   る少なくとも1種のキサントゲン酸塩系加硫促進剤と、
   イオウ、及び／又は加硫剤となりうるイオウ原子含有加
   硫促進剤とを懸濁させたものである請求項６又は７記載
   の製造法。
9. 【請求項９】 加硫ゴム成形体がウエザーストリップ製
   品である請求項６〜８のいずれか１項に記載の製造法。
10. 【請求項１０】 ウエザーストリップ製品が自動車のグ
    ラスラン製品又は窓枠製品である請求項９記載の製造
    法。
11. 【請求項１１】 加硫ゴム成形体が建築用ガスケットで
    ある請求項６〜８のいずれか１項に記載の製造法。