JP2001214070A - 共連続構造を有する樹脂複合体及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 (a) 一分子中に２〜６個の（メタ）アク
リル基を有するポリエーテル（メタ）アクリレートの硬
化物である架橋重合体と、(b) ポリカーボネート系重合
体、ポリエステル系重合体、フェノキシ樹脂、ビニルア
セタール系重合体、塩化ビニル系重合体、酢酸ビニル系
重合体、スチレン系重合体、未架橋ゴム、ウレタン系重
合体、及びセルロース誘導体からなる群から選ばれる１
以上の熱可塑性樹脂とからなる共連続構造を有する樹脂
複合体。 【効果】 活性エネルギー線架橋重合性化合物からなる
重合体と比較して、力学特性を改良されたものであり、
しかも、光学的に透明なものもあり、さらに、１つのガ
ラス転移温度を示す樹脂複合体と比較しても、力学的特
性に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、保護フィルム、保
護膜、各種コーティング材、封止材などとして各種分野
で使用される樹脂複合体であって、破断強度、破断伸
度、弾性率、耐衝撃性、耐摩耗性などの力学特性に優れ
る樹脂複合体、さらには上記の力学特性に優れると共に
光学的透明性を有する樹脂複合体、及びその製造方法に
関し、更に詳しくは、熱可塑性樹脂と架橋重合体から成
る、共連続ミクロ相分離構造を有する樹脂複合体及びそ
の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】活性エネルギー線硬化型組成物は、極め
て短時間で硬化し、作業効率が高く、溶剤の揮発による
環境汚染がないので、塗料、封止剤などに広く利用され
ている。しかしながら、該組成物からなる硬化物は、軟
質系で、表面硬度、耐熱性及び強度が不十分なものであ
るか、或いは、硬質系で、堅くて脆いために、クラック
が発生し易いものであるか、のどちらかの範疇に属し、
同程度の剛性を有する熱可塑性樹脂に比べて強靱性に劣
っていた。このような欠点を改良するために、活性エネ
ルギー線硬化型組成物を熱可塑性樹脂との樹脂複合体と
することにより、活性エネルギー線硬化型組成物を改良
する試みがなされている。

【０００３】例えば、特開平１１−８０５５６号公報に
は、ビスフェノール型（メタ）アクリレートをアクリル
樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリイミド樹脂によって改良
する方法が開示されている。また、特開平７−３３９９
１号公報には、感光性組成物の硬化物と熱可塑性樹脂と
からなり、この両者が擬似的均一相溶構造を形成して成
る樹脂複合体及びその製造方法が開示されている。特開
平７−１０２１７５号公報には、感光性組成物と熱可塑
性樹脂とを溶剤に溶解し、冷却・相分離させた後に光照
射して感光性組成物を硬化させることからなる樹脂複合
体の製造方法、及びそれにより得られる共連続又は球状
ドメイン構造を有する樹脂複合体が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開平１１−８０５５６号公報に方法では、樹脂の親和性
を向上させるためにＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドな
どのアミド系の重合性化合物の併用が必須であるため、
雰囲気湿度により樹脂の水分吸収度が変化し、特性が大
きく変化するという問題があった。

【０００５】また、上記特開平７−３３９９１号公報に
記載の樹脂複合体は、疑似相溶系であるため、力学的特
性の向上の程度は、せいぜい感光性樹脂の硬化物と熱可
塑性樹脂との両者の特性の、組成の重み付き相加平均の
程度であり、構成素材の特性を十分に生かしたものとは
言えなかった。更に、当該公報に記載の樹脂複合体は、
塗料として重要な特性である表面硬度が低下しがちであ
るなどの問題もあった。

【０００６】さらに、上記特開平７−１０２１７５号公
報に記載の方法は、熱可塑性樹脂として、一般的に感光
性組成物との親和性に乏しいポリスルホン系樹脂を使用
するために、感光性組成物が、ポリスルホンとの親和性
が良い部分アクリル化エポキシ系樹脂に限られるという
問題があった。また、その他の樹脂を用いる場合、熱可
塑性樹脂と感光性組成物とを均一な混合状態とするため
に、有機溶媒を添加して均一混合溶液とし、該均一混合
溶液の賦形物を急速に冷却したり、或いは溶媒を揮発さ
せる方法でミクロ相分離を発生させ、その状態で光照射
して急速に感光性樹脂を硬化させて該相分離構造を固定
する方法を採っている。このため、僅かな製造条件の違
いによって特性が大きく低下しがちであり、製造安定性
や製品の均一性に欠ける上、得られる樹脂複合体もボイ
ドが発生するなどの原因で特性向上の程度も十分なもの
ではなかった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記問題を
解決するため鋭意検討した結果、特定の活性エネルギー
線架橋重合性化合物と特定の熱可塑性樹脂との均一混合
液を任意の形状に賦形し、活性エネルギー線を照射する
ことによって硬化させると同時に相分離を生じせしめる
ことにより、力学的特性の向上した樹脂複合体を安定し
て製造できること見いだし、本発明を完成するに至っ
た。

【０００８】即ち、本発明は上記課題を解決するため
に、（Ｉ）(a) 活性エネルギー線架橋重合性化合物の硬
化物である架橋重合体と、(b) 熱可塑性樹脂とからなる
共連続構造を有する樹脂複合体であって、(1) 活性エネ
ルギー線架橋重合性化合物が、一分子中に２〜６個の
（メタ）アクリル基を有するポリエーテル（メタ）アク
リレートであり、(2) 熱可塑性樹脂が、ポリカーボネー
ト系重合体、ポリエステル系重合体、フェノキシ樹脂、
ビニルアセタール系重合体、塩化ビニル系重合体、酢酸
ビニル系重合体、スチレン系重合体、未架橋ゴム、ウレ
タン系重合体、及びセルロース誘導体からなる群から選
ばれる１以上の熱可塑性樹脂である樹脂複合体を提供す
る。

【０００９】また、本発明は上記課題を解決するため
に、（II）共連続構造を有する樹脂複合体が、０．０２
〜０．１μｍの範囲にある大きさの網目状構造の熱可塑
性樹脂相を有するものである上記（Ｉ）項に記載の樹脂
複合体を提供する。

【００１０】また、本発明は上記課題を解決するため
に、（III） 共連続構造を有する樹脂複合体が、２つの
ガラス転移温度（Ｔｇ）を有するものである上記（Ｉ）
又は（II）項に記載の樹脂複合体を提供する。

【００１１】また、本発明は上記課題を解決するため
に、（IV）一分子中に２〜６個の（メタ）アクリル基を
有するポリエーテル（メタ）アクリレートが、ポリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイ
ド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性
トリメチロールペンタントリ（メタ）アクリレート、ジ
トリメチルプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペン
タエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペン
タエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート及びジペ
ンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなる群
から選ばれる１以上のポリエーテル（メタ）アクリレー
トである上記（Ｉ）、（II）又は（III）項に記載の樹
脂複合体を提供する。

【００１２】また、本発明は上記課題を解決するため
に、（Ｖ）一分子中に２〜６個の（メタ）アクリル基を
有するポリエーテル（メタ）アクリレートが、ポリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレートであり、熱可塑
性樹脂が、ポリカーボネート系重合体、ポリエステル系
重合体、フェノキシ樹脂、塩化ビニル系重合体、酢酸ビ
ニル系重合体、スチレン系重合体、未架橋ゴム類、ウレ
タン系重合体及びセルロース誘導体なる群から選ばれる
１以上の熱可塑性樹脂である上記（Ｉ）項に記載の共連
続構造を有する樹脂複合体を提供する。

【００１３】また、本発明は上記課題を解決するため
に、（VI）一分子中に２〜６個の（メタ）アクリル基を
有するポリエーテル（メタ）アクリレートが、ポリプロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート及び／又はポ
リテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートで
あり、熱可塑性樹脂が、フェノキシ樹脂、ビニルアセタ
ール系重合体、塩化ビニル系重合体、酢酸ビニル系重合
体、スチレン系重合体、未架橋ゴム類、ウレタン系重合
体及びセルロース誘導体なる群から選ばれる１以上の熱
可塑性樹脂である上記（Ｉ）、（II）又は（III） 項に
記載の樹脂複合体を提供する。

【００１４】また、本発明は上記課題を解決するため
に、（VII） 一分子中に２〜６個の（メタ）アクリル基
を有するポリエーテル（メタ）アクリレートが、エチレ
ンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレートであり、熱可塑性樹脂が、フェノキシ樹
脂、塩化ビニル系重合体、酢酸ビニル系重合体、スチレ
ン系重合体、未架橋ゴム類、ウレタン系重合体及びセル
ロース誘導体なる群から選ばれる１以上の熱可塑性樹脂
である上記（Ｉ）、（II）又は（III） 項に記載の樹脂
複合体を提供する。

【００１５】また、本発明は上記課題を解決するため
に、（VIII）一分子中に２〜６個の（メタ）アクリル基
を有するポリエーテル（メタ）アクリレートが、プロピ
レンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレートであり、熱可塑性樹脂が、ビニルアセ
タール系重合体、塩化ビニル系重合体、酢酸ビニル系重
合体、スチレン系重合体、未架橋ゴム類、ウレタン系重
合体及びセルロース誘導体なる群から選ばれる１以上の
熱可塑性樹脂である上記（Ｉ）、（II）又は（III） 項
に記載の樹脂複合体を提供する。

【００１６】また、本発明は上記課題を解決するため
に、（IX）一分子中に２〜６個の（メタ）アクリル基を
有するポリエーテル（メタ）アクリレートが、プロピレ
ンオキサイド変性トリメチロールペンタントリ（メタ）
アクリレートであり、熱可塑性樹脂が、塩化ビニル系重
合体、酢酸ビニル系重合体、スチレン系重合体、未架橋
ゴム類、ウレタン系重合体及びセルロース誘導体なる群
から選ばれる１以上の熱可塑性樹脂である上記（Ｉ）、
（II）又は（III） 項に記載の樹脂複合体を提供する。

【００１７】また、本発明は上記課題を解決するため
に、（Ｘ）一分子中に２〜６個の（メタ）アクリル基を
有するポリエーテル（メタ）アクリレートが、ジペンタ
エリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート及び／又は
ジトリメチルプロパンテトラ（メタ）アクリレートであ
り、熱可塑性樹脂が、ビニルアセタール系重合体、塩化
ビニル系重合体、酢酸ビニル系重合体、ポリエステル系
重合体、スチレン系重合体、未架橋ゴム類、ウレタン系
重合体及びセルロース誘導体なる群から選ばれる１以上
の熱可塑性樹脂である上記（Ｉ）、（II）又は（III）
項に記載の樹脂複合体を提供する。

【００１８】さらに、本発明は上記課題を解決するため
に、（XI）(1) 一分子中に２〜６個の（メタ）アクリル
基を有する活性エネルギー線硬化性ポリエーテル（メ
タ）アクリレート、及び(2) ポリカーボネート系重合
体、ポリエステル系重合体、フェノキシ樹脂、ビニルア
セタール系重合体、塩化ビニル系重合体、酢酸ビニル系
重合体、スチレン系重合体、未架橋ゴム、ウレタン系重
合体、及びセルロース誘導体からなる群から選ばれる１
以上の熱可塑性樹脂、からなる均一混合液を賦形した
後、活性エネルギー線を照射して、相分離を誘発させる
とともに、共連続構造を固定化することを特徴とする上
記（Ｉ）〜（Ｘ）項のいずれか１項に記載された樹脂複
合体の製造方法を提供する。

【００１９】また、本発明は上記課題を解決するため
に、（XII） (1) 活性エネルギー線硬化性ポリエーテル
（メタ）アクリレート、(2) 熱可塑性樹脂、及び(3) こ
れらを溶解する溶剤からなる均一混合液を賦形した後、
溶剤を乾燥除去し、しかる後に活性エネルギー線を照射
する上記（XI）項に記載の樹脂複合体の製造方法を提供
する。

【００２０】また、本発明は上記課題を解決するため
に、（XIII）均一混合液が光重合開始剤を含有し、活性
エネルギー線が紫外線である上記（XI）又は（XII） 項
に記載の樹脂複合体の製造方法を提供する。

【００２１】さらにまた、本発明は上記課題を解決する
ために、（XIV） 活性エネルギー線照射温度が５０〜２
００℃である上記（XI）、（XII）又は（XIII） 項に記
載の樹脂複合体の製造方法を提供する。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明の樹脂複合体は、熱可塑性
樹脂と、活性エネルギー線架橋重合性化合物の硬化物で
ある架橋重合体（以下、「活性エネルギー線架橋重合性
化合物の硬化物である架橋重合体」を「活性エネルギー
線架橋重合体」と称する場合がある）で構成される樹脂
複合体である。本発明の樹脂複合体は、相対的に熱可塑
性樹脂濃度の高い相（以下、熱可塑性樹脂相と称する）
と、相対的に活性エネルギー線架橋重合体濃度の高い相
（以下、架橋重合体相と称する）にミクロ相分離した樹
脂複合体であり、それぞれの相が３次元的に連続してい
る相分離構造、即ち、共連続構造を採っている。透過型
電子顕微鏡で観察した本発明の樹脂複合体の任意の方向
の断面には、網目状に連続した熱可塑性樹脂相が観察さ
れる。この網目は、部分的に途切れた箇所を有していて
もよい。また、本発明の樹脂複合体を、熱可塑性樹脂を
溶解する溶剤に浸漬しても、活性エネルギー線架橋重合
体相は、粉末に分解することはない。

【００２３】これらのことから、本発明の樹脂複合体
は、活性エネルギー線架橋重合体相で構成された微小な
球形に近い細胞が、３次元網目状の連続相である熱可塑
性樹脂相によってほとんど包まれているが完全には包ま
れておらず、細胞同士が互いに接続している構造を採っ
ていると考えられる。

【００２４】樹脂複合体中における熱可塑性樹脂相の網
目寸法は、０．０１〜１０μm の範囲が好ましく、０．
０２〜５μm の範囲が特に好ましい。熱可塑性樹脂相の
網目寸法が０．０１μm 未満であると、力学特性の向上
の程度が不十分となりがちであり、熱可塑性樹脂相の網
目寸法が１０μm を超えると、力学特性の向上の程度が
不十分となるか、かえって低下しがちであるので、好ま
しくない。光学的に透明で、かつ、十分な力学特性を有
する樹脂複合体を得るためには、樹脂複合体中における
熱可塑性樹脂相の網目寸法は、０．０２〜０．１μｍの
範囲にあることが好ましい。熱可塑性樹脂相の網目寸法
は、透過型電子顕微鏡にて測定することができる。網目
寸法は、電子顕微鏡像における、網目で囲まれている相
の中心間距離の平均値として求めることができる。

【００２５】本発明の樹脂複合体は、樹脂複合体を構成
する架橋重合体のガラス転移温度ＴｇＣと樹脂複合体を
構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度ＴｇＬとの間
に、２つのガラス転移温度Ｔｇ１びＴｇ２（但し、Ｔｇ
１＜Ｔｇ２とする）を有することが好ましい。２つのガ
ラス転移温度を有することで、本樹脂複合体を構成する
架橋重合体と熱可塑性樹脂の特性の、組成の重み付き相
加平均以上の特性を示すことができる。このとき、Ｔｇ
Ｃ＜ＴｇＬであっても良いし、ＴｇＣ＞ＴｇＬであって
もよい。但し、ＴｇＣ＜ＴｇＬの場合には、Ｔｇ１≦Ｔ
ｇＣとなる場合がある。また、ＴｇＣ＝ＴｇＬ（ＴｇＣ
≒ＴｇＬを含む）の場合には、２つのガラス転移温度は
縮退し、本発明になる樹脂複合体であっても、Ｔｇが２
つ存在することは判別できない。また、樹脂組成比に大
きな差がある非対称組成の場合や、熱可塑性樹脂が結晶
性樹脂である場合にも２つのガラス転移温度の存在が判
別できなくなる場合がある。

【００２６】ガラス転移温度（Ｔｇ）は、任意の測定方
法、例えば、動的粘弾性、示差熱量分析（ＤＳＣ）など
で測定することができるが、高感度であることから動的
粘弾性測定によることが好ましい。動的粘弾性の測定周
波数や昇温速度は、試料の特性に合わせて任意に設定す
ることができる。動的粘弾性測定によるＴｇは、ｔａｎ
δ（＝損失弾性率／貯蔵弾性率）の温度依存性のグラフ
におけるピークとして与えられる。

【００２７】一般に、架橋重合体のガラス転移温度Ｔｇ
Ｃと熱可塑性樹脂のガラス転移温度ＴｇＬとの間にＴｇ
が１つ存在する場合には、この樹脂複合体は、（疑似）
相溶状態であることを示しており、力学特性は、一般的
に、それを構成する重合体の特性の、組成の重み付き相
加平均を示す。また、構成する重合体が、光学的に透明
である場合には、樹脂複合体も、通常、透明となる。

【００２８】ＴｇＣとＴｇＬとの間に、もしくはこれら
のＴｇとそれぞれ一致して、２つのＴｇを有する場合に
は、樹脂複合体を構成する重合体が相分離していること
を示しており、この樹脂複合体の力学特性は、一般的に
は、（疑似）相溶系に比べてより高くなる場合もあり、
より低い場合もあり、相分離の形状によって大きく変わ
りうることが知られている。また、光学的には、通常、
不透明である。

【００２９】本発明の樹脂複合体の場合、（疑似）相溶
状態の樹脂複合体の力学特性を上回る特性を得ることが
可能である。また、透明性についても、本発明の樹脂複
合体は、相分離していながら、光学的に透明な成形物と
することができる。透明な成型物の場合、可視光域の平
行光透過率が７０％以上であることが好ましく、８０％
以上であることがさらに好ましい。

【００３０】本発明の樹脂複合体は、任意の形状の成形
物に成形することができる。本発明の樹脂複合体からな
る成形物が取りうる形状としては、例えば、塗膜、フィ
ルム（シート、リボンなどを含む）、薄膜、繊維、注型
物、含浸物、その他複雑な形状でありうる。しかし、架
橋重合体として活性エネルギー線架橋重合体を使用する
都合上、活性エネルギー線が到達しうる厚みである必要
があり、厚みは５mm未満であることが好ましく、厚みは
薄く、一定であることが好ましい。従って、用途にもよ
るが、厚みが好ましくは３００μｍ以下、さらに好まし
くは２００μｍ以下のフィルム状又は塗膜状であること
が好ましい。また、特に高い透明度を必要とする場合に
は、膜厚１０μｍ以下のフィルム状又は塗膜状が好まし
い。

【００３１】本発明の樹脂複合体を構成する架橋重合体
は、活性エネルギー線架橋重合性化合物を活性エネルギ
ー線照射により硬化させた架橋重合体、即ち、活性エネ
ルギー線架橋重合体である。

【００３２】本発明で使用する活性エネルギー線架橋重
合性化合物は、一分子中に２〜６個の（メタ）アクリル
基を有するポリエーテル（メタ）アクリレートである。
該ポリエーテル（メタ）アクリレートは光重合開始剤の
存在下でのみ活性エネルギー線により硬化するものであ
っても良い。活性エネルギー線架橋硬化性化合物は、単
独で用いることもでき、ポリエーテル（メタ）アクリレ
ート同士あるいは他の種の活性エネルギー線架橋重合性
化合物と２種類以上を混合して用いることもできる。

【００３３】一分子中に２〜６個の（メタ）アクリル基
を有するポリエーテル（メタ）アクリレートは、１つ以
上好ましくは複数のエーテル結合を骨格に有する多価ア
ルコールの（メタ）アクリル酸エステルであり、多価ア
ルコールのポリエーテル骨格は直鎖や分岐ポリエーテル
であってよく、置換ポリエーテルであってよい。活性エ
ネルギー線架橋重合性化合物として、このような（メ
タ）アクリレートを使用することにより、容易に共連続
構造を有する樹脂複合体を得ることができ、高い力学特
性を実現することができる。

【００３４】一分子中に２個の（メタ）アクリル基を有
するポリエーテル（メタ）アクリレートしては、例え
ば、一般式（１）

【００３５】

【化１】

【００３６】（式中、−Ｘは、水素原子又はメチル基を
表わし、Ｒ¹ は、置換基を有していても良いオキシアル
キレン基を表わし、ｉは２以上の整数を表わす。）で表
わされる化合物が挙げられる。

【００３７】上記一般式（１）において、Ｒ¹ は、一般
式 −（ＯＣ_mＨ_2m）− （式中、ｍは正の整数を表わ
す。）で表わされるオキシアルキレン又はその置換体で
あることが好ましく、式-(OC₂H₄)-で表わされるオキシ
エチレン、式-(OCH(CH₃)CH₂)-で表わされるオキシ（１
−メチルエチレン）、式-(OCH(C₂H₅)CH₂)-で表わされる
オキシ（１−エチルエチレン）又は式-(OC₄H₈)-で表わ
されるオキシブチレンであることが特に好ましい。Ｒ¹
がオキシエチレンである場合には、ｉは、２〜３０の整
数であることが好ましく、４〜２５の整数であることが
特に好ましい。Ｒ ¹ がオキシ（１−メチルエチレン）で
ある場合には、ｉは、１〜１５の整数であることが好ま
しく、２〜１２の整数であることが特に好ましい。Ｒ¹
がオキシ（１−エチルエチレン）である場合には、ｉ
は、１〜１２の整数であることが好ましく、２〜１０の
整数であることが特に好ましい。Ｒ¹ がオキシブチレン
である場合には、ｉは、２〜１０の整数であることが好
ましく、２〜６の整数であることが特に好ましい。

【００３８】一般式（１）で表わされる化合物の中で
も、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレエー
ト、ポリポロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート及
びポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、が特に好ましい。

【００３９】一分子中に３個の（メタ）アクリル基を有
するポリエーテル（メタ）アクリレートは、例えば、一
般式（２）

【００４０】

【化２】

【００４１】（式中、−Ｘは、水素原子又はメチル基を
表わし、Ｒ² は、水素又は置換基を有していても良いア
ルキル基を表わし、Ｒ³ は、置換基を有していても良い
オキシアルキレン基を表わし、ｊ、ｋ及びｌは、おのお
の独立的にゼロもしくは正の整数を表わすが、ｊ＋ｋ＋
ｌ≧１である。）で表わされる化合物が挙げられる。

【００４２】一般式（２）において、Ｒ² は、水素原
子、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル基又は２−
ヒドロキシエチル基であることが好ましい。また、Ｒ³
は、式-(OCH₂CH₂)-で表わされるオキシエチレン又は式-
(OCH(CH₃)CH₂)-で表わされるオキシ（１−メチルエチレ
ン）であることが好ましい。Ｒ³ がオキシエチレンであ
る場合には、ｊ＋ｋ＋ｌは１〜１２の整数であることが
好ましく、２〜６の整数であることが特に好ましい。Ｒ
³ がオキシ（１−メチルエチレン）である場合には、ｊ
＋ｋ＋ｌは１〜１２の整数であることが好ましく、１〜
６の整数であることが特に好ましい。

【００４３】一般式（２）で表わされる化合物の中で
も、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート（ｊ＋ｋ＋ｌ＝３）、エチレン
オキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート（ｊ＋ｋ＋ｌ＝６）、プロピレンオキサイド
変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート
（ｊ＋ｋ＋ｌ＝３）、プロピレンオキサイド変性トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート（ｊ＋ｋ＋
ｌ＝６）、プロピレンオキサイド変性トリメチロールペ
ンタントリ（メタ）アクリレート（ｊ＋ｋ＋ｌ＝１）、
プロピレンオキサイド変性トリメチロールペンタントリ
（メタ）アクリレート（ｊ＋ｋ＋ｌ＝２）、及びプロピ
レンオキサイド変性トリメチロールペンタントリ（メ
タ）アクリレート（ｊ＋ｋ＋ｌ＝３）が、特に好まし
い。

【００４４】一分子中に４個の（メタ）アクリル基を有
するポリエーテル（メタ）アクリレートとしては、例え
ば、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレ
ート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレ
ート、などが挙げられる。

【００４５】一分子中に５個の（メタ）アクリル基を有
するポリエーテル（メタ）アクリレートとしては、例え
ば、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレー
ト、などが挙げられる。

【００４６】一分子中に６個の（メタ）アクリル基を有
するポリエーテル（メタ）アクリレートとしては、例え
ば、一般式（３）

【００４７】

【化３】

【００４８】（式中、−Ｘは、水素原子又はメチル基を
表わし、Ｒ⁴ は、置換基を有していても良いオキシアル
キレン基を表わし、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、おの
おの独立的にゼロもしくは正の整数を表わす。）で表わ
される化合物が挙げられる。

【００４９】一般式（３）において、Ｒ⁴ は、式-(OCH₂
CH₂)-で表わされるオキシエチレン又は式-(OCH(CH₃)C
H₂)-で表わされるオキシ（１−メチルエチレン）であ
り、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和が０〜１２の範囲に
ある整数であることが好ましい。

【００５０】一般式（３）で表わされる化合物の中で
も、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレー
トが特に好ましい。

【００５１】樹脂複合体の特性を制御するために、活性
エネルギー線架橋重合体は、活性エネルギー線架橋重合
性化合物と、単独では架橋重合体を与えない、一分子中
に１個の活性エネルギー線重合性官能基を有する化合物
（以下、単官能の活性エネルギー線重合性化合物とい
う。）との共重合体とすることも可能である。

【００５２】単官能の活性エネルギー線重合性化合物と
して使用することができる単官能（メタ）アクリル系単
量体としては、例えば、メチルメタクリレート、アルキ
ル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリ
レート、アルコキシポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、フェノキシジアルキル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、アルキルフェノキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレ
ングリコール（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレート、グリセロールアクリレートメ
タクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレ
ート、２−アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、エチレンオキサイド変性フタル
酸アクリレート、ω−アルコキシカプロラクトンモノア
クリレート、２−アクリロイルオキシプロピルハイドロ
ジェンフタレート、２−アクリロイルオキシエチルコハ
ク酸、アクリル酸ダイマー、２−アクリロイルオキシプ
ロピルヘキサヒドロハイドロジェンフタレート、フッ素
置換アルキル（メタ）アクリレート、塩素置換アルキル
（メタ）アクリレート、スルホン酸ソーダエトキシ（メ
タ）アクリレート、燐酸エステル基を有する（メタ）ア
クリレート、シラノ基を有する（メタ）アクリレート、
（（ジ）アルキル）アミノ基を有する（メタ）アクリレ
ート、などが挙げられる。

【００５３】単官能の活性エネルギー線重合性化合物と
して使用できる単官能マレイミド系単量体としては、例
えば、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、
Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ドデシルマレイミドの如き
Ｎ−アルキルマレイミド；Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ドの如きＮ−脂環族マレイミド；Ｎ−ベンジルマレイミ
ド；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（アルキルフェニ
ル）マレイミド、Ｎ−ジアルコキシフェニルマレイミ
ド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、２，３−
ジクロロ−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）マレイミ
ド、２，３−ジクロロ−Ｎ−（２−エチル−６−メチル
フェニル）マレイミドの如きＮ−（置換又は非置換フェ
ニル）マレイミド；Ｎ−ベンジル−２，３−ジクロロマ
レイミド、Ｎ−（４’−フルオロフェニル）−２，３−
ジクロロマレイミドの如きハロゲンを有するマレイミ
ド；ヒドロキシフェニルマレイミドの如き水酸基を有す
るマレイミド；Ｎ−（４−カルボキシ−３−ヒドロキシ
フェニル）マレイミドの如きカルボキシ基を有するマレ
イミド；Ｎ−メトキシフェニルマレイミドの如きアルコ
キシ基を有するマレイミド；Ｎ−［３−（ジエチルアミ
ノ）プロピル］マレイミドの如きアミノ基を有するマレ
イミド；Ｎ−（１−ピレニル）マレイミドの如き多環芳
香族マレイミド；Ｎ−（ジメチルアミノ−４−メチル−
３−クマリニル）マレイミド、Ｎ−（４−アニリノ−１
−ナフチル）マレイミドの如き複素環を有するマレイミ
ド、などが挙げられる。

【００５４】更に、樹脂複合体の特性を制御するため
に、活性エネルギー線架橋重合体は、架橋重合性の重合
性オリゴマー（プレポリマーとも呼ばれる）をその１成
分とする共重合体とすることも可能である。プレポリマ
ーとしては、例えば、重量平均分子量が５００〜５００
００のものが挙げられ、例えば、エポキシ樹脂の（メ
タ）アクリル酸エステル、ポリエーテル樹脂の（メタ）
アクリル酸エステル、ポリブタジエン樹脂の（メタ）ア
クリル酸エステル、分子末端に（メタ）アクリロイル基
を有するポリウレタン樹脂、などが挙げられる。これら
のオリゴマーを併用する場合の使用量は、全活性エネル
ギー線架橋重合性化合物の６０重量％以下が好ましい。

【００５５】本発明に使用する熱可塑性樹脂は、好まし
くは２００℃以下の温度で、本発明で使用する活性エネ
ルギー線架橋重合性化合物と均一に混合するものであ
り、ポリカーボネート系重合体、ポリエステル系重合
体、フェノキシ樹脂、ビニルアセタール系重合体、塩化
ビニル系重合体、酢酸ビニル系重合体、スチレン系重合
体、未架橋ゴム、ウレタン系重合体及びセルロース誘導
体からなる群から選ばれる熱可塑性樹脂である。これら
の熱可塑性樹脂は、本発明で使用する活性エネルギー線
架橋重合性化合物と組み合わせて使用すると、良好な共
連続構造を形成しやすく、特性を向上させやすい。勿
論、熱可塑性樹脂は単独で用いることもできるし、二種
類以上を混合使用することもできる。

【００５６】なお、本発明で言う熱可塑性樹脂は、架橋
重合体でない重合体をいい、直鎖状重合体と枝別れ重合
体を含む。従って、軟化点が分解温度より高く、熱可塑
性を示さない重合体も含む。本発明で使用する熱可塑性
樹脂は、非晶性であっても結晶性であってもよい。結晶
性重合体の場合には、その融点が２００℃以下のものが
好ましく、融点が１００℃以下のもの特に好ましい。熱
可塑性樹脂として用いる結晶性重合体の融点が高いもの
は、２００℃以下の温度では活性エネルギー線架橋重合
性化合物との相溶性に劣る傾向にあるので、好ましくな
い。

【００５７】本発明で使用できるポリカーボネート系重
合体としては、例えば、ビスフェノール-Ａ型、ビスフ
ェノール-Ｆ型、ビスフェノール−Ｚ型のポリカーボネ
ート及びその共重合体やこれらの置換体、などが挙げら
れる。

【００５８】本発明で使用できるポリエステル系重合体
としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールの
縮合重合体、その共重合体やそれらの置換体が挙げられ
る。

【００５９】本発明で使用できるポリエステル系重合体
を構成する多価アルコールとしては、例えば、ビスフェ
ノール-Ａ、ビスフェノール-Ｆ、ビスフェノール−Ｚ、
テトラメチルビフェノール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブチレングリコール、ペンタンジオ
ール、ヘキサメチレンジオール、オクタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリテトタメチレングリコールなどが
挙げられる。これらの多価アルコールは２種類以上を併
用することもできる。これらの多価アルコールの中で
も、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ヘキサメチレンジオール、ネオペンチ
ルグリコールが特に好ましい。

【００６０】本発明で使用できるポリエステル系重合体
を構成する多価カルボン酸としては、例えば、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸の如き芳
香族カルボン酸；コハク酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ブラシル酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸の如き炭素原子数４〜１４の脂肪族ジカルボン酸；
ダイマー酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ト
リメリット酸、無水ピロメリット酸、などが挙げられ
る。これらの多価カルボン酸は２種類以上を併用するこ
ともできる。これらの多価カルボン酸の中でも、テレフ
タル酸、イソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、シクロヘキサンジカルボン酸が特に好ましい。

【００６１】これらの他、ポリエステル系重合体とし
て、ポリε−カプロラクトン、ポリブチロラクトンの如
きラクトン系ポリエステルを使用することもできる。

【００６２】本発明で使用できるフェノキシ樹脂は、エ
ピクロルヒドリンとビスフェノール系化合物の反応物で
あり、末端にエポキシ基を有しないものである。そのよ
うなフェノキシ樹脂の中でも、エピクロルヒドリンとビ
スフェノールＡから得られるフェノキシ樹脂が特に好ま
しい。

【００６３】本発明で使用できるビニルアセタール系重
合体としては、ポリビニルフォルマール、ポリビニルア
セタール及びその共重合体やこれらの置換体が挙げられ
る。これらのビニルアセタール系重合体の中でも、ポリ
ビニルフォルマール、ポリビニルアセタールが特に好ま
しい。

【００６４】本発明で使用できる塩化ビニル系重合体と
しては、塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリ
プロピレンを挙げることができる。塩素化ポリエチレン
及び塩素化ポリプロピレンは、その塩素含有量が５０％
以上の高塩素化タイプの重合体が好ましい。

【００６５】本発明で使用できる酢酸ビニル系重合体と
しては、酢酸ビニル及びその共重合体やこれらの置換体
が挙げられる。これらの酢酸ビニル系重合体の中でも、
ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）が特に好ましい。

【００６６】本発明で使用できるスチレン系重合体とし
ては、ポリスチレン、その共重合体やこれらの置換体が
挙げられる。これらのスチレン系重合体の中でも、ポリ
スチレン（ＰＳ）、ポリα−メチルスチレン、スチレン
−メチルメタクリレート共重合体（ＭＳ）、スチレン−
アクリロニトリル共重合体（ＡＳ）、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体（ＳＭＡＡ）、スチレン−マレイン酸
共重合体が特に好ましい。

【００６７】本発明で使用できるウレタン系重合体とし
ては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシ
アネート、トリジンジイソシアネート、ナフタリンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソアネート、キシリレンジイソシアネート、
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどのイソシ
アネートと、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンア
ジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリカプロ
ラクトンなどのポリエステルポリオールやポリオキシプ
ロピレンジオール、ポリテトラメチレングリコールエー
テル、ポリオキシエチレンジオールなどのポリエーテル
ポリオールの重合物である熱可塑性ポリウレタン、など
が挙げられる。これらのウレタン系重合体の中でも、イ
ソシアネートとして、トリレンジイソシアネート又はジ
フェニルメタンジイソシアネートを用い、ポリオールと
して、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコールとアジピン酸のポリエス
テルポリオールを用いたウレタン系重合体が好ましい。

【００６８】本発明で使用できる未架橋ゴムとしては、
ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエ
ンゴム（ＮＢＲ）、スチレン-ブタジエンゴム（ＳＢ
Ｒ）などのジエン系ゴム；クロロプレンゴム、イソプレ
ンゴムなどのイソプレン系ゴム；及びアクリルゴム（Ａ
Ｒ）が挙げられる。これらの未架橋ゴムの中でも、ＮＢ
Ｒ、ＳＢＲ、ＡＲが特に好ましい。

【００６９】本発明で使用できるセルロース誘導体とし
ては、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、酢酸プロ
ピオン酸セルロースなどの有機酸セルロース；メチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチ
ルセルロース、エチルセルロース、エチルヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロ
ースなどのセルロースエーテル類；ニトロセルロース、
硫酸セルロース、リン酸セルロースなどの無機セルロー
スが挙げられる。これらのセルロース誘導体の中でも、
エチルセルロース、ニトロセルロースが特に好ましい。

【００７０】これら熱可塑性樹脂は、本発明で使用する
活性エネルギー線架橋重合性化合物と組み合わせて使用
すると、良好な共連続構造を形成しやすく、特性を向上
させるが、特に好ましい組み合わせとしては、例えば、

【００７１】（１）(1-a) ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレートと、(1-b) ポリカーボネート系重
合体、ポリエステル系重合体、フェノキシ樹脂、塩化ビ
ニル系重合体、酢酸ビニル系重合体、スチレン系重合
体、未架橋ゴム類、ウレタン系重合体及びセルロース誘
導体からなる群から選ばれる熱可塑性樹脂との組み合わ
せ、

【００７２】（２）(2-a) ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート又はポリテトラメチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレートと、(2-b) フェノキシ樹脂、
ビニルアセタール系重合体、塩化ビニル系重合体、酢酸
ビニル系重合体、スチレン系重合体、未架橋ゴム類、ウ
レタン系重合体及びセルロース誘導体からなる群から選
ばれる熱可塑性樹脂との組み合わせ、

【００７３】（３）(3-a) エチレンオキサイド変性トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレートと、(3-
b) フェノキシ樹脂、塩化ビニル系重合体、酢酸ビニル
系重合体、スチレン系重合体、未架橋ゴム類、ウレタン
系重合体及びセルロース誘導体からなる群から選ばれる
熱可塑性樹脂との組み合わせ、

【００７４】（４）(4-a) プロピレンオキサイド変性ト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートと、(4
-b) ビニルアセタール系重合体、塩化ビニル系重合体、
酢酸ビニル系重合体、スチレン系重合体、未架橋ゴム
類、ウレタン系重合体及びセルロース誘導体からなる群
から選ばれる熱可塑性樹脂との組み合わせ、

【００７５】（５）(5-a) プロピレンオキサイド変性ト
リメチロールペンタントリ（メタ）アクリレートと、(5
-b) 塩化ビニル系重合体、酢酸ビニル系重合体、スチレ
ン系重合体、未架橋ゴム類、ウレタン系重合体及びセル
ロース誘導体からなる群から選ばれる熱可塑性樹脂との
組み合わせ、

【００７６】（６）(6-a) ジペンタエリスリトールヘキ
サ（メタ）アクリレート又はジトリメチルプロパンテト
ラ（メタ）アクリレートと、(6-b) ビニルアセタール系
重合体、塩化ビニル系重合体、酢酸ビニル系重合体、ス
チレン系重合体、未架橋ゴム類、ウレタン系重合体及び
セルロース誘導体からなる群から選ばれる熱可塑性樹脂
との組み合わせ、が特に好ましい。

【００７７】活性エネルギー線架橋重合体と熱可塑性樹
脂との組成比は、用いる樹脂の種類により異なるが、通
常、（活性エネルギー線架橋重合体：熱可塑性樹脂）の
重量比が（９８：２）〜（１０：９０）の範囲が好まし
く、（９５：５）〜（２０：８０）の範囲が特に好まし
い。

【００７８】本発明の樹脂複合体では、熱可塑性樹脂の
特徴である靭性が付与された力学特性に優れた複合体を
得ることが可能となるが、それに加えて、使用する熱可
塑性樹脂の種類に依存して、それぞれの樹脂が有する特
徴が付与される。例えば、熱可塑性樹脂として芳香族ポ
リエステル系重合体や塩化ビニル系重合体を用いた場合
には、高弾性率や表面硬度を樹脂複合体に効果的に付与
することができ、また、熱可塑性樹脂として、ポリカー
ボネート、ウレタン系重合体、酢酸ビニル系重合体或い
は未架橋ゴムを用いた場合には、破断伸度や耐衝撃性を
樹脂複合体に効果的に付与することができ、さらに、熱
可塑性樹脂として、フェノキシ樹脂やセルロース誘導体
を用いた場合には、高い表面親和性を樹脂複合体に効果
的に付与することができる。

【００７９】本発明の樹脂複合体には、その他の成分、
例えば、フッ素系化合物、シリコーンなどの滑剤；色
素、顔料、蛍光色素などの着色剤や紫外線吸収剤；酸化
防止剤；防黴剤；抗菌剤；エポキシ樹脂などの熱硬化性
樹脂；無機や有機の粉末；強化繊維や等を混合あるいは
共重合の形で含有させることができる。また、本発明の
樹脂複合体は、繊維強化プラスチック、ラミネートシー
トなどの複合体とすることもできる。

【００８０】本発明の樹脂複合体は、例えば、以下に示
す本発明の製造方法により製造することができる。

【００８１】即ち、活性エネルギー線架橋重合性化合物
と熱可塑性樹脂とを混合し、相溶した均一混合液（以
下、この均一混合液を単に「均一混合液」と称する場合
がある）を調製する。この均一混合液を賦形した後、活
性エネルギー線を照射して、均一混合液の賦形物を硬化
させ、相分離を誘発させるとともに、共連続構造を固定
化する方法。

【００８２】本発明の製造方法で使用する活性エネルギ
ー線架橋重合性化合物は、一分子中に２〜６個の（メ
タ）アクリル基を有するポリエーテル（メタ）アクリレ
ートであり、本発明の製造方法で使用する熱可塑性樹脂
と均一混合液を形成することが可能なものである。本発
明の製造方法で使用する活性エネルギー線架橋重合性化
合物については、本発明の樹脂複合体における活性エネ
ルギー線架橋重合性化合物の説明と同様である。勿論、
活性エネルギー線架橋重合性化合物は、単独で用いるこ
ともでき、２種類以上を混合して用いることもできる。

【００８３】活性エネルギー線架橋重合性化合物と熱可
塑性樹脂の相溶性を増したり、均一混合液の反応性を制
御するなどの目的で、均一混合液に、単独では架橋重合
体を与えない単官能の活性エネルギー線重合性化合物を
併用することもできる。単官能の活性エネルギー線重合
性化合物は、活性エネルギー線の照射により活性エネル
ギー線架橋重合性化合物と共重合して架橋重合体を与え
るものであれば、任意である。単官能の活性エネルギー
線重合性化合物についても、本発明の樹脂複合体におけ
る単官能の活性エネルギー線重合性化合物の説明と同様
である。

【００８４】本発明の製造方法で使用する熱可塑性樹脂
は、ポリカーボネート系重合体、ポリエステル系重合
体、フェノキシ樹脂、ビニルアセタール系重合体、塩化
ビニル系重合体、酢酸ビニル系重合体、スチレン系重合
体、未架橋ゴム類、ウレタン系重合体及びセルロース誘
導体からなる群から選ばれる熱可塑性樹脂であり、好ま
しくは２００℃以下の温度で、使用する活性エネルギー
線架橋重合性化合物と均一混合液を形成することが可能
なものである。本発明の製造方法で使用する熱可塑性樹
脂は、本発明の樹脂複合体に使用可能な熱可塑性樹脂と
して例示したものの中から選択使用できる。勿論、熱可
塑性樹脂は、単独で用いることもでき、２種類以上を混
合して用いることもできる。

【００８５】本発明の製造方法で使用する均一混合液
は、活性エネルギー線架橋重合性化合物と熱可塑性樹脂
が均一に混合した混合液である。但し、例えば、鎖状高
分子の分子量分布などに起因する極少量の不溶部分が存
在することは許容される。

【００８６】本発明の製造方法で使用する均一混合液の
粘度は、本発明の相分離構造を得るための製造条件に影
響する重要な要因と考えられるが、活性エネルギー線架
橋重合性化合物と熱可塑性樹脂との組み合わせ、これら
の組成比、活性エネルギー線強度、反応温度などの違い
により最適な粘度範囲が大きく異なる。そのため、均一
混合液の粘度は一概には規定できないが、活性エネルギ
ー線照射温度における粘度は、１〜１００００００ｃｐ
ｓ（１０^-3〜１０² Ｐａ・ｓ）の範囲が好ましく、５〜
１０００００ｃｐｓ（５×１０^-2〜１０Ｐａ・ｓ）の範
囲がさらに好ましい。

【００８７】本発明の製造方法で使用する均一混合液に
は、活性エネルギー線架橋重合性化合物と熱可塑性樹脂
の他に、例えば、光重合開始剤；色素、顔料、蛍光色素
などの着色剤や紫外線吸収剤；酸化防止剤；無機や有機
の粉末；強化繊維等を含有させることもできる。

【００８８】本発明の製造方法で使用する活性エネルギ
ー線として、紫外線、可視光、赤外線などの光線を用い
る場合には、重合速度を速める目的で、均一混合液に光
重合開始剤を添加することが好ましい。

【００８９】均一混合液に、必要に応じて添加すること
ができる光重合開始剤は、本発明で使用する光線に対し
て活性であり、活性エネルギー線架橋重合性化合物を架
橋重合させることが可能なものであれば、特に制限がな
く、例えば、ラジカル重合開始剤、アニオン重合開始
剤、カチオン重合開始剤であって良い。

【００９０】そのような光重合開始剤としては、例え
ば、ｐ−tert−ブチルトリクロロアセトフェノン、２，
２′−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンの如きアセ
トフェノン類；ベンゾフェノン、４，４′−ビスジメチ
ルアミノベンゾフェノン、２−クロロチオキサントン、
２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサント
ン、２−イソプロピルチオキサントンの如きケトン類；
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイ
ソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルの
如きベンゾインエーテル類；ベンジルジメチルケター
ル、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンの如きベ
ンジルケタール類、マレイミド類、などが挙げられる。

【００９１】光重合開始剤は、均一混合液に溶解あるい
は分散した状態で用いることができるが、均一混合液に
溶解するものであることが好ましい。光重合開始剤を用
いる場合の均一混合液中の光重合開始剤濃度は、０．０
１〜２０重量％の範囲が好ましく、０．５〜１０重量％
の範囲が特に好ましい。但し、活性エネルギー線架橋重
合性化合物が光重合開始剤を兼ねる場合や、活性エネル
ギー線架橋重合性化合物と共重合する光重合開始剤であ
る場合にはこの限りではない。

【００９２】均一混合液は、好ましくは０〜２００℃、
さらに好ましくは１０〜１８０℃の温度範囲で調製され
る。均一混合液の調製は、加熱などの方法で熱可塑性樹
脂を架橋重合性化合物に溶解させる方法が可能である
が、熱可塑性樹脂及び架橋重合性化合物を両者が可溶な
溶媒に溶解させた後、溶媒を除去し、均一混合液を得る
ことも好ましい。溶剤を使用することで、第１に、熱可
塑性樹脂と架橋重合性化合物の混合に要する時間時間を
大幅に短縮することができ、第２に、粘度の高い均一混
合液を得ることができる。

【００９３】均一混合液を調製する際に溶剤を用いる場
合には、使用する溶剤は、蒸発、抽出など、何らかの方
法で除去可能なものであれば任意であるが、揮発性溶剤
であることが好ましい。Ｎ−メチルピロリドンやジメチ
ルスルホキシドのような高沸点溶剤を用いることも可能
であるが、溶剤の沸点は１５０℃以下であることが好ま
しく、１２０℃以下であることがさらに好ましい。

【００９４】そのような溶剤としては、例えば、塩化メ
チレン、クロロホルム、トリクロロエタン、テトラクロ
ロエタンの如き塩素系溶剤；アセトン、２−ブタノンの
如きケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチルの如きエス
テル系溶剤；ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テ
トラヒドロフランの如きエーテル系溶剤；トルエン、シ
クロヘキサンの如き炭化水素系溶剤；蟻酸などの酸；ク
ロロフェノールなどのフェノール類；液化二酸化炭素、
液化アンモニアなどの液化ガス；超臨界二酸化炭素等の
超臨界流体、などが挙げられる。

【００９５】溶剤除去方法も任意であるが、揮発による
除去が好ましい。揮発方法も任意であり、例えば、風
乾、熱風乾燥、赤外線乾燥、真空乾燥等であり得る。溶
剤は、その後の賦形及び活性エネルギー線照射よって形
成される相分離構造に大きな影響を与えない程度である
ならば、残存していても良い。多少の粘度変化や相溶性
の変化は、活性エネルギー線照射条件で補正可能であ
る。

【００９６】均一混合液は、塗膜状、フィルム状（シー
ト状、リボン状などを含む）、繊維状、注型物、含浸物
などの任意の形状に賦形される。但し、活性エネルギー
線により硬化可能な形状であることが必要である。例え
ば、活性エネルギー線が到達可能な厚みである必要があ
り、賦形物が被覆物で被われている場合には、被覆物は
使用する活性エネルギー線を透過させるものである必要
がある。賦形方法も任意であり、例えば、塗布、流延、
浸漬、スプレー、注型、含浸、押し出し等であり得る。
均一混合液の調製が溶媒を使用する方法である場合に
は、賦形は溶媒除去の前であっても後であっても、一部
除去の後であっても良い。均一混合液の粘度が高い場合
や、賦形物が塗膜やフィルムのような厚みの小さいもの
である場合には、賦形後に溶剤除去を行なうことも好ま
しい。

【００９７】次いで、均一混合液の賦形物に、所定温度
において活性エネルギー線を照射する。活性エネルギー
線の照射温度は、均一混合液が相溶状態を保っている温
度、即ち、照射前に相分離しない温度である必要があ
る。この時、均一混合液が過冷却状態であっても良い。
混合液の相溶状態の判別は、目視による透明性の確認、
或いは、光学顕微鏡観察により行なうことができる。

【００９８】均一混合液に活性エネルギー線を照射する
と架橋重合性化合物の重合の進行に伴ってミクロ相分離
が進行するが、活性エネルギー線架橋重合性化合物が重
合により架橋構造を形成するため、相分離の進行過程の
いずれかの段階で構造が固定化される。本発明の樹脂複
合体は、均一混合液成分の相溶性の良否、均一混合液の
粘度、活性エネルギー線照射温度、活性エネルギー線強
度を制御することにより得られる。本発明の樹脂複合体
の形成条件は、活性エネルギー線架橋重合性化合物体と
熱可塑性樹脂の組み合わせにより異なり、一概には規定
できない。しかしながら、良相溶性、高粘度、低照射温
度、高活性エネルギー線強度の条件が過剰であると、相
分離が進行する前に構造が固体化されてしまい、共連続
構造が観察されず、１つのＴｇを示す（疑似）相溶構造
となる。反対に、貧相溶性、低粘度、高温、低強度の条
件が過剰であると、相分離が過度に進行して海島型の相
分離構造となり、力学的特性の低下をもたらす。通常、
相溶性と粘度は系により決定されるから、系が固定され
た場合には、主として制御するパラメーターは照射温度
と活性エネルギー線強度、及びこれらの時間プログラム
である。これらを適宜調節することで、目的の構造や特
性に最適化することができる。樹脂複合体の構造に変化
を与えずに完全硬化するまでの時間を短縮するために、
硬化工程の後半の段階で温度を上昇させることも好まし
い。

【００９９】本発明の製造方法で使用する活性エネルギ
ー線としては、均一混合液を硬化させることが可能なも
のであれば任意であり、例えば、紫外線、可視光線、赤
外線の如き光線；エックス線、ガンマ線の如き電離放射
線；電子線、ベータ線、中性子線、重粒子線の如き粒子
線が挙げられる。これらの中でも、取り扱い性や装置価
格の面から光線が好ましく、紫外線が特に好ましい。全
面照射の場合、紫外線強度は０．１〜１０００mＷ／cm²
であることが好ましい。紫外線はレーザー光であるこ
とも好ましい。照射は、必要に応じ、パターニング照射
であって良い。

【０１００】また、硬化速度を速め、硬化を完全に行う
目的で、活性エネルギー線の照射を低酸素濃度雰囲気で
行うことが好ましい。低酸素濃度雰囲気としては、窒素
気流中、二酸化炭素気流中、アルゴン気流中、真空又は
減圧雰囲気が好ましい。

【０１０１】硬化した本発明の樹脂複合体は、必要に応
じて熱処理することも可能である。熱処理により、特性
をさらに向上させたり、熱安定性を増すことができる。

【０１０２】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説
明する。しかしながら、本発明は以下の実施例の範囲に
限定されるものではない。

【０１０３】なお、以下の実施例において、紫外線源と
して、１６０Ｗのメタルハライドランプ（アイグラフィ
ックス製）を用いた。紫外線照射強度は約７０ｍＷ／ｃ
ｍ²であった。また、紫外線照射時間は９０秒間とし
た。

【０１０４】次に、以下の実施例におけるガラス転移温
度の測定方法、引張破壊試験方法、光透過率の測定方
法、相分離構造の観察方法について説明する。

【０１０５】（ガラス転移温度の測定）ガラス転移温度
（Ｔｇ）は、動的粘弾性測定法で１Ｈｚでの複素弾性率
の温度変化を測定し、tanδ （損失弾性率／貯蔵弾性
率）のピーク温度で評価した。動的粘弾性測定は、レオ
メトリックス株式会社製の「ＲＳＡ−ＩＩ」を使用し
た。昇温速度は毎分２℃とした。サンプルが塗膜の場合
には、基材から剥離したフィルム状のものを測定した。

【０１０６】（引張破壊試験）引張破壊試験は、島津製
作所製の引張試験機（オートグラフＡＧＳ−Ｈ）を使用
した。サンプルが塗膜の場合には、基材から剥離したフ
ィルム状のものを用いた。幅３ｍｍ、厚み約０.１５ｍ
ｍの試験片として、サンプル長１０ｍｍ、引張速度を毎
分５ｍｍで試験を行った。

【０１０７】（光透過率の測定）日本電色工業株式会社
製の濁度計「ＮＤＨ−３００Ａ」を用いて、塗膜又はフ
ィルムの平行光透過率を測定した。フィルムの厚みは１
００±２０μm とした。

【０１０８】（相分離構造の観察）相分離構造の観察
は、透過型電子顕微鏡（日本電子工業株式会社製の「Ｊ
ＥＭ−２００」；以下、「ＴＥＭ」と省略する。）を用
いた。フィルム断面及び塗膜断面の超薄切片（約５０ｎ
ｍ）を作成しサンプルとした。使用する樹脂によって、
コントラストを上げるために、四酸化ルテニウム、四酸
化オスミウム、ヨウ素などで染色を施した。

【０１０９】［実施例１］活性エネルギー線架橋重合性
化合物として、「ＮＫエステル−Ａ２００」（新中村化
学株式会社製のポリエチレングリコールジアクリレー
ト；以下、「Ａ２００」と省略する。）５ｇ、光重合開
始剤として、「イルガキュア１８４」（チバガイギ株式
会社製の１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン）０．１ｇ及び熱可塑性樹脂として、「ユーピロン
Ｚ−２００」（三菱瓦斯化学株式会社製のビスフェノー
ルＺ型ポリカーボネート；以下、「ＰＣｚ」と省略す
る。）５ｇを塩化メチレン５０ｇに溶解させて均質混合
溶液（１）を得た。

【０１１０】このようにして得た均質混合溶液（１）を
ガラス板上に塗布した後、溶媒を揮発させて、均一混合
液の未硬化の塗膜を得た。この塗膜は、室温（２５℃）
〜１００℃で無色透明であった。次いで、この塗膜にガ
ラス板のカバーを密着して装着して、未硬化の賦形物を
２枚のガラス板に挟まれた状態とした。

【０１１１】該賦形物をガラス板ごと温度調節したステ
ージ上で昇温し、賦形物を１００℃に保持した状態で紫
外線を照射して架橋重合性化合物を重合させた。

【０１１２】ガラス板から剥離して得たフィルム状の硬
化物（膜厚＝約１００μm ）は、室温で透明で、塗膜の
光透過率は８８％であった。このフィルム状の硬化物
は、５３℃と１５８℃に２つのＴｇを観察することがで
きた。フィルム状の硬化物の断面をＴＥＭを用いて観察
したところ、径の大きさが３０〜５０ｎｍの網目状の相
分離構造を観察することができた。また、フィルム状の
硬化物を塩化メチレンに１時間浸漬したが、フィルム状
の硬化物の形状に変化は見られなかった。更に、フィル
ム状の硬化物を１時間浸漬した塩化メチレンをガラス板
に塗布し、乾燥物を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ：日立製
作所株式会社製、Ｓ−８００型）で観察したが、粒子は
実質的に認められなかった。

【０１１３】このフィルム状硬化物の強度、破断伸度、
弾性率、破断エネルギーの測定結果を表１に示した。そ
の結果、実施例１で得た樹脂複合体からなるフィルム状
硬化物は、後述する比較例１及び参考例１の硬化物（Ａ
２００単独硬化物）と比較して、いずれの評価項目にお
いても大きく向上していることが分かる。

【０１１４】［比較例１］実施例１において、紫外線照
射温度を１００℃から１５℃に変更した以外は、実施例
１と同様にして、フィルム状硬化物を得た。

【０１１５】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、相分離構造は全く観察されず、均
質であった。Ｔｇの測定を行ったところ、１００℃付近
にＴｇを１つ確認することができた。このフィルム状の
硬化物は、（擬似）相溶状態であるものと推測される。
比較例１で得たフィルム状硬化物の強度、破断伸度、弾
性率、破断エネルギーの測定結果を表１に示した。その
結果、比較例１で得たフィルム状硬化物は、後述する参
考例１の硬化物（Ａ２００単独硬化物）と比較して、引
張り特性は向上しているが、実施例１で得たフィルム状
硬化物と比較して、劣るものであった。

【０１１６】［参考例１］実施例１において、熱可塑性
樹脂を使用しなかったこと、溶剤を使用しなかったこ
と、ガラス板のカバーを装着しなかったこと、及び、紫
外線照射温度を２５℃としたこと以外は、実施例１と同
様にして、フィルム状のＡ２００単独硬化物（膜厚＝約
１１０μm）を得た。参考例１で得たフィルム状硬化物
の強度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果
を表１に示した。参考例１における未硬化の賦形物及び
硬化後のフィルムは、室温で無色透明であった。

【０１１７】［実施例２］実施例１において、「ＮＫエ
ステル−Ａ２００」、「イルガキュア１８４」及び「ユ
ーピロン Ｚ−２００」の使用量をそれぞれ８ｇ、０．
１６ｇ及び２ｇに変更し、かつ、紫外線照射温度を７０
℃とした以外は、実施例１と同様にして、フィルム状の
硬化物を作製した。紫外線照射温度における未硬化の賦
形物は、透明であったが、硬化後のフィルムは薄く白濁
していた。

【０１１８】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．４〜０．７μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。

【０１１９】実施例２で得たフィルム状硬化物の強度、
破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表１に
示した。その結果、実施例２で得た樹脂複合体からなる
フィルム状硬化物は、参考例１のＡ２００単独硬化物と
比較して、引張り特性が大きく向上していることが分か
る。

【０１２０】［実施例３］実施例１において、「ＮＫエ
ステル−Ａ２００」、「イルガキュア１８４」及び「ユ
ーピロン Ｚ−２００」の使用量をそれぞれ３ｇ、０．
０６ｇ及び７ｇに変更し、かつ、紫外線照射温度を１５
０℃とした以外は、実施例１と同様にして、フィルム状
の硬化物を作製した。紫外線照射温度における未硬化の
賦形物は透明であった。また、硬化後のフィルムも透明
であり、光透過率は９０％であった。

【０１２１】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが３０〜５０ｎｍの網
目状の相分離構造を観察することができた。実施例１と
同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例１と
同様であった。

【０１２２】実施例３で得たフィルム状硬化物の強度、
破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表１に
示した。その結果、実施例３で得た樹脂複合体からなる
フィルム状硬化物は、参考例１のＡ２００単独硬化物と
比較して、引張り特性が大きく向上していることが分か
る。

【０１２３】［実施例４］実施例１において、ＰＣｚに
代えて、「ＰＫＨＨ」（ユニオン・カーバイド株式会社
製のフェノキシ樹脂）を用い、かつ、塩化メチレンに代
えて、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ｇを用いた以
外は、実施例１と同様にして、均質混合溶液（４）を得
た。

【０１２４】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（４）を使用し、かつ、紫外線照
射温度を１２０℃とした以外は、実施例１と同様にして
フィルム状の硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室
温〜１２０℃で無色透明であった。また、硬化後のフィ
ルムも透明であり、光透過率は９０％であった。

【０１２５】このフィルム状の硬化物は、５０℃と１０
５℃に２つのＴｇを観察することができた。このフィル
ム状の硬化物について、ＴＥＭ観察を行ったところ、径
の大きさが３０〜５０ｎｍの網目状の相分離構造を観察
することができた。塩化メチレンに代えて、テトラヒド
ロフラン（以下、ＴＨＦと省略する。）を用いた以外
は、実施例１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果
も、実施例１と同様であった。

【０１２６】実施例４で得たフィルム状硬化物の強度、
破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表１に
示した。その結果、実施例４で得た樹脂複合体からなる
フィルム状硬化物は、参考例１のＡ２００単独硬化物と
比較して、引張り特性が大きく向上していることが分か
る。

【０１２７】［比較例２］実施例４において、紫外線照
射温度を１２０℃から２５℃に変更した以外は、実施例
４と同様にして、フィルム状硬化物を得た。

【０１２８】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、相分離構造は全く観察されず、均
質であった。Ｔｇの測定を行ったところ、６２℃付近に
Ｔｇを１つ確認することができた。このフィルム状の硬
化物は、（擬似）相溶状態であるものと推測される。比
較例２で得たフィルム状硬化物の強度、破断伸度、弾性
率、破断エネルギーの測定結果を表１に示した。その結
果、比較例２で得たフィルム状硬化物は、参考例１の硬
化物（Ａ２００単独硬化物）と比較して、引張り特性は
向上しているが、実施例４で得たフィルム状硬化物と比
較して、劣るものであった。

【０１２９】

【表１】

【０１３０】［実施例５］活性エネルギー線架橋重合性
化合物として、「ＮＫエステル−Ａ２００」８ｇ、光重
合開始剤として、「イルガキュア１８４」０．１６ｇ及
び熱可塑性樹脂として、スチレン−アクリロニトリル共
重合体（サイエンティフィック・ポリマー株式会社製の
Ｍｗ＝１６５０００の共重合体であって、共重合体を構
成する全モノマーの内のアクリロニトリルの割合が３２
％の共重合体；以下、「ＡＳ」と省略する。）２ｇを塩
化メチレン５０ｇに溶解させて均質混合溶液（５）を得
た。

【０１３１】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（５）を使用し、かつ、紫外線照
射温度を５０℃とした以外は、実施例１と同様にしてフ
ィルム状の硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室温
〜１２０℃で無色透明であったが、硬化後のフィルムは
乳白濁化していた。

【０１３２】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．５μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。

【０１３３】実施例５で得たフィルム状硬化物の強度、
破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表２に
示した。その結果、実施例４で得た樹脂複合体からなる
フィルム状硬化物は、参考例１のＡ２００単独硬化物と
比較して、引張り特性が大きく向上していることが分か
る。

【０１３４】［実施例６］実施例５において、ＡＳに代
えて、「クリアパクト−ＴＳ５０」（大日本インキ化学
工業株式会社製のスチレン−メチルメタクリレート共重
合体；以下、「ＭＳ」と省略する。）２ｇを用いた以外
は、実施例５と同様にして、均質混合溶液（６）を得
た。

【０１３５】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（６）を使用し、かつ、紫外線照
射温度を８０℃とした以外は、実施例１と同様にしてフ
ィルム状の硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室温
〜１２０℃で無色透明であったが、硬化後のフィルムは
乳白濁化していた。

【０１３６】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．３〜０．５μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。

【０１３７】実施例６で得たフィルム状硬化物の強度、
破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表２に
示した。その結果、実施例６で得た樹脂複合体からなる
フィルム状硬化物は、参考例１のＡ２００単独硬化物と
比較して、引張り特性が大きく向上していることが分か
る。

【０１３８】［実施例７］実施例５において、ＡＳに代
えて、ポリ酢酸ビニル（サイエンティフィック・ポリマ
ー株式会社製：Ｍｗ＝約２６万）２ｇを用いた以外は、
実施例５と同様にして、均質混合溶液（７）を得た。

【０１３９】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（７）を使用した以外は、実施例
１と同様にしてフィルム状の硬化物を作製した。未硬化
の賦形物は、室温〜１２０℃で無色透明であったが、硬
化後のフィルムは乳白濁化していた。

【０１４０】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．３〜０．５μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。

【０１４１】実施例７で得たフィルム状硬化物の強度、
破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表２に
示した。その結果、実施例７で得た樹脂複合体からなる
フィルム状硬化物は、参考例１のＡ２００単独硬化物と
比較して、引張り特性が大きく向上していることが分か
る。

【０１４２】［実施例８］実施例５において、ＡＳに代
えて、「パンデックス Ｔ５２０５」（大日本インキ化
学工業株式会社製のポリウレタン）２ｇを用いた以外
は、実施例５と同様にして、均質混合溶液（８）を得
た。

【０１４３】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（８）を使用し、かつ、紫外線照
射温度を１２０℃とした以外は、実施例１と同様にして
フィルム状の硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室
温〜１２０℃で無色透明であったが、硬化後のフィルム
は乳白濁化していた。

【０１４４】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．３〜０．５μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。

【０１４５】実施例８で得たフィルム状硬化物の強度、
破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表２に
示した。その結果、実施例８で得た樹脂複合体からなる
フィルム状硬化物は、参考例１のＡ２００単独硬化物と
比較して、引張り特性が大きく向上していることが分か
る。

【０１４６】［実施例９］実施例５において、ＡＳに代
えて、酢酸セルロース（サイエンティフィック・ポリマ
ー株式会社製、アセチル基含有率＝４０％、ヒドロキシ
基含有率＝３．６％、Ｍｗ＝約１０万）２ｇを用い、塩
化メチレンに代えて、塩化メチレン：アセトン＝３：７
（容量比）の混合溶媒５０ｇを用いた以外は、実施例５
と同様にして、均質混合溶液（９）を得た。

【０１４７】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（９）を使用し、かつ、紫外線照
射温度を１００℃とした以外は、実施例１と同様にして
フィルム状の硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室
温〜１２０℃で無色透明であったが、硬化後のフィルム
は乳白濁化していた。

【０１４８】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．３〜０．６μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。塩化メ
チレンに代えて、塩化メチレン：アセトン＝３：７（容
量比）の混合溶媒を用いた以外は、実施例１と同様にし
て実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例１と同様であ
った。

【０１４９】実施例９で得たフィルム状硬化物の強度、
破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表２に
示した。その結果、実施例９で得た樹脂複合体からなる
フィルム状硬化物は、参考例１のＡ２００単独硬化物と
比較して、引張り特性が大きく向上していることが分か
る。

【０１５０】［比較例３］実施例５において、紫外線照
射温度を５０℃から２５℃に変更した以外は、実施例５
と同様にして、フィルム状硬化物を得た。得られたフィ
ルム状の硬化物は無色透明であった。

【０１５１】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、相分離構造は全く観察されず、均
質であった。比較例３で得たフィルム状硬化物の強度、
破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表３に
示した。その結果、比較例３で得たフィルム状硬化物
は、参考例１の硬化物（Ａ２００単独硬化物）と比較し
て、引張り特性は向上しているが、実施例５で得たフィ
ルム状硬化物と比較して、劣るものであった。

【０１５２】［実施例１０］活性エネルギー線架橋重合
性化合物として、「ＮＫエステル−Ａ２００」９ｇ、光
重合開始剤として、「イルガキュア１８４」０．１８ｇ
及び熱可塑性樹脂として、「ニッポール ＮＢＲ−１０
４２」（日本ゼオン株式会社製のアクリロニトリロ−ブ
タジエン系ゴム；以下、「ＮＢＲ」と省略する。）１ｇ
を塩化メチレン５０ｇに溶解させて均質混合溶液（１
０）を得た。

【０１５３】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（１０）を使用し、かつ、紫外線
照射温度を８０℃とした以外は、実施例１と同様にして
フィルム状の硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室
温〜８０℃で無色透明であったが、硬化後のフィルムは
乳白濁化していた。

【０１５４】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．４〜０．７μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。

【０１５５】実施例１０で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
２に示した。その結果、実施例１０で得た樹脂複合体か
らなるフィルム状硬化物は、参考例１のＡ２００単独硬
化物と比較して、引張り特性が大きく向上していること
が分かる。

【０１５６】

【表２】

【０１５７】［実施例１１］活性エネルギー線架橋重合
性化合物として、「ＮＫエステル−Ａ４００」（新中村
化学株式会社製のポリエチレングリコールジアクリレー
ト；以下、「Ａ４００」と省略する。）８ｇ、光重合開
始剤として、「イルガキュア１８４」０．１６ｇ及び熱
可塑性樹脂として、「クリアパクト−ＴＳ５０」２ｇを
塩化メチレン５０ｇに溶解させて均質混合溶液（１１）
を得た。

【０１５８】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（１１）を使用し、かつ、紫外線
照射温度を６０℃とした以外は、実施例１と同様にして
フィルム状の硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室
温で乳白濁化していたが、５０℃以上で無色透明であっ
た。また、硬化後のフィルムは乳白濁化していた。

【０１５９】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．４〜０．６μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。

【０１６０】実施例１１で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
３に示した。その結果、実施例１１で得た樹脂複合体か
らなるフィルム状硬化物は、後述する参考例２のＡ４０
０単独硬化物と比較して、引張り特性が大きく向上して
いることが分かる。

【０１６１】［比較例４］実施例１１において、紫外線
照射温度を６０℃から２５℃に変更した以外は、実施例
１１と同様にして、フィルム状硬化物を得た。得られた
フィルム状の硬化物は、乳白濁化していた。

【０１６２】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、海島構造を観察することができ
た。その粒径は、サブミクロンからミクロンオーダーに
渡っており、不均質であった。比較例４で得たフィルム
状硬化物の強度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの
測定結果を表３に示した。その結果、比較例４で得たフ
ィルム状硬化物は、後述する参考例２の硬化物（Ａ４０
０単独硬化物）と比較して、引張り特性は向上している
が、実施例１１で得たフィルム状硬化物と比較して、劣
るものであった。

【０１６３】［参考例２］実施例１１において、熱可塑
性樹脂を使用しなかったこと、溶剤を使用しなかったこ
と、ガラス板のカバーを装着しなかったこと、及び、紫
外線照射温度を２５℃としたこと以外は、実施例１１と
同様にして、フィルム状のＡ４００単独硬化物（膜厚＝
約１１０μm）を得た。参考例２で得たフィルム状硬化
物の強度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結
果を表１に示した。参考例２における未硬化の賦形物及
び硬化後のフィルムは、室温で無色透明であった。

【０１６４】［実施例１２］実施例１１において、「ク
リアパクト−ＴＳ５０」に代えて、「バイロン ２０
０」（東洋紡績株式会社製の芳香族ポリエステル）２ｇ
を用いた以外は、実施例１１と同様にして、均質混合溶
液（１２）を得た。

【０１６５】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（１２）を使用し、かつ、紫外線
照射温度を８０℃とした以外は、実施例１と同様にして
フィルム状の硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室
温で乳白濁化していたが、６０℃以上で無色透明であっ
た。また、硬化後のフィルムは乳白濁化していた。

【０１６６】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．４〜０．８μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。

【０１６７】実施例１２で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
３に示した。その結果、実施例１２で得た樹脂複合体か
らなるフィルム状硬化物は、参考例２のＡ４００単独硬
化物と比較して、引張り特性が大きく向上していること
が分かる。

【０１６８】［実施例１３］実施例１１において、「ク
リアパクト−ＴＳ５０」に代えて、酢酸セルロース（サ
イエンティフィック・ポリマー株式会社製、アセチル基
含有率＝４０％、ヒドロキシ基含有率＝３．６％、Ｍｗ
＝約１０万）２ｇを用い、塩化メチレンに代えて、塩化
メチレン：アセトン＝３：７（容量比）の混合溶媒５０
ｇを用いた以外は、実施例１１と同様にして、均質混合
溶液（１３）を得た。

【０１６９】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（１３）を使用し、かつ、紫外線
照射温度を８０℃とした以外は、実施例１と同様にして
フィルム状の硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室
温〜８０℃で無色透明であったが、硬化後のフィルムは
乳白濁化していた。

【０１７０】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．５μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。塩化メ
チレンに代えて、塩化メチレン：アセトン＝３：７（容
量比）の混合溶媒を用いた以外は、実施例１と同様にし
て実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例１と同様であ
った。

【０１７１】実施例１３で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
３に示した。その結果、実施例１３で得た樹脂複合体か
らなるフィルム状硬化物は、参考例２のＡ４００単独硬
化物と比較して、引張り特性が大きく向上していること
が分かる。

【０１７２】

【表３】

【０１７３】［実施例１４］活性エネルギー線架橋重合
性化合物として、「ＮＫエステル−ＡＰＧ２００」（新
中村化学株式会社製のトリプロピレングリコールジアク
リレート）８ｇ、光重合開始剤として、「イルガキュア
１８４」０．１６ｇ及び熱可塑性樹脂として、「ＰＫＨ
Ｈ」２ｇをＴＨＦ ５０ｇに溶解させて均質混合溶液
（１４）を得た。

【０１７４】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（１４）を使用した以外は、実施
例１と同様にしてフィルム状の硬化物を作製した。未硬
化の賦形物は、室温〜１００℃で無色透明であったが、
硬化後のフィルムは薄く乳白濁化していた。

【０１７５】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．４μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。塩化メ
チレンに代えて、ＴＨＦを用いた以外は、実施例１と同
様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例１と同
様であった。

【０１７６】実施例１４で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
４に示した。その結果、実施例１４で得た樹脂複合体か
らなるフィルム状硬化物は、後述する参考例３のＡＰＧ
２００単独硬化物と比較して、特に強度が大きく向上し
ていることが分かる。

【０１７７】［実施例１５］活性エネルギー線架橋重合
性化合物として、「ＮＫエステル−ＡＰＧ２００」８
ｇ、光重合開始剤として、「イルガキュア１８４」０．
１６ｇ及び熱可塑性樹脂として、「クリアパクト−ＴＳ
５０」２ｇを塩化メチレン５０ｇに溶解させて均質混合
溶液（１５）を得た。

【０１７８】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（１５）を使用し、紫外線照射温
度を５０℃とした以外は、実施例１と同様にしてフィル
ム状の硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室温〜１
００℃で無色透明であったが、硬化後のフィルムは薄く
乳白濁化していた。

【０１７９】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．５μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。

【０１８０】実施例１５で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
４に示した。その結果、実施例１５で得た樹脂複合体か
らなるフィルム状硬化物は、後述する参考例３のＡＰＧ
２００単独硬化物と比較して、特に強度が大きく向上し
ていることが分かる。

【０１８１】［実施例１６］実施例１５において、「ク
リアパクト−ＴＳ５０」に代えて、「パンデックスＴ５
２０５」２ｇを用いた以外は実施例１５と同様にして、
均質混合溶液（１６）を得た。

【０１８２】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（１６）を使用した以外は、実施
例１と同様にしてフィルム状の硬化物を作製した。未硬
化の賦形物は、室温〜１００℃で無色透明であったが、
硬化後のフィルムは薄く乳白濁化していた。

【０１８３】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．４μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。

【０１８４】実施例１６で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
４に示した。その結果、実施例１６で得た樹脂複合体か
らなるフィルム状硬化物は、後述する参考例３のＡＰＧ
２００単独硬化物と比較して、特に破断伸度が著しく増
加して、破断エネルギーが大きく向上していることが分
かる。

【０１８５】［実施例１７］実施例１５において、「ク
リアパクト−ＴＳ５０」に代えて、ポリビニルブチラー
ル（サイエンテフィック・ポリマー株式会社製；以下、
ＰＶＢと省略する。）２ｇを用いた以外は実施例１５と
同様にして、均質混合溶液（１７）を得た。

【０１８６】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（１７）を使用した以外は、実施
例１と同様にしてフィルム状の硬化物を作製した。未硬
化の賦形物は、室温〜１００℃で無色透明であったが、
硬化後のフィルムは薄く乳白濁化していた。

【０１８７】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．４μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。

【０１８８】実施例１７で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
４に示した。その結果、実施例１７で得た樹脂複合体か
らなるフィルム状硬化物は、後述する参考例３のＡＰＧ
２００単独硬化物と比較して、特に強度が大きく向上し
ていることが分かる。

【０１８９】［実施例１８］実施例１５において、「ク
リアパクト−ＴＳ５０」に代えて、「スーパークロン
ＨＥ−５０５」（日本製紙株式会社製の塩素化ポリエチ
レン；以下、「ＣＰＥ」と省略する。）２ｇを用いた以
外は実施例１５と同様にして、均質混合溶液（１８）を
得た。

【０１９０】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（１８）を使用し、紫外線照射温
度を３０℃とした以外は、実施例１と同様にしてフィル
ム状の硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室温〜１
００℃で無色透明であったが、硬化後のフィルムは薄く
乳白濁化していた。

【０１９１】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．５μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。

【０１９２】実施例１８で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
４に示した。その結果、実施例１８で得た樹脂複合体か
らなるフィルム状硬化物は、後述する参考例３のＡＰＧ
２００単独硬化物と比較して、特に破断伸度が著しく増
加して、破断エネルギーが大きく向上していることが分
かる。

【０１９３】［比較例５］実施例１４において、紫外線
照射温度を１００℃から２５℃に変更した以外は、実施
例１１と同様にして、フィルム状硬化物を得た。得られ
たフィルム状の硬化物は、無色透明であった。

【０１９４】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、全く相構造を観察することができ
なかった。比較例５で得たフィルム状硬化物の強度、破
断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表４に示
した。その結果、比較例５で得たフィルム状硬化物は、
後述する参考例３のＡＰＧ２００単独硬化物と比較し
て、引張り特性の向上は殆ど見られなかった。

【０１９５】［参考例３］実施例１４において、熱可塑
性樹脂を使用しなかったこと、溶剤を使用しなかったこ
と、ガラス板のカバーを装着しなかったこと、及び、紫
外線照射温度を２５℃としたこと以外は、実施例１４と
同様にして、フィルム状のＡＰＧ２００単独硬化物（膜
厚＝約１１０μm）を得た。参考例３で得たフィルム状
硬化物の強度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測
定結果を表４に示した。参考例３における未硬化の賦形
物及び硬化後のフィルムは、室温で無色透明であった。

【０１９６】

【表４】

【０１９７】［実施例１９］活性エネルギー線架橋重合
性化合物として、「ライトアクリレート ＰＴＭＧＡ−
２５０」（共栄社化学株式会社製のポリテトラメチレン
グリコールジアクリレート；以下、「ＰＴＭＧＡ−２５
０」と省略する。）８ｇ、光重合開始剤として、「イル
ガキュア１８４」０．１６ｇ及び熱可塑性樹脂として、
「ＰＫＨＨ」２ｇをＴＨＦ ５０ｇに溶解させて均質混
合溶液（１９）を得た。

【０１９８】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（１９）を使用し、紫外線照射温
度を４０℃とした以外は、実施例１と同様にしてフィル
ム状の硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室温〜１
００℃で無色透明であったが、硬化後のフィルムは薄く
乳白濁化していた。

【０１９９】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．４μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。塩化メ
チレンに代えて、ＴＨＦを用いた以外は、実施例１と同
様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例１と同
様であった。

【０２００】実施例１９で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
５に示した。その結果、実施例１９で得た樹脂複合体か
らなるフィルム状硬化物は、後述する参考例４のＰＴＭ
ＧＡ−２５０単独硬化物と比較して、いずれの評価項目
も大きく向上していることが分かる。

【０２０１】［実施例２０］活性エネルギー線架橋重合
性化合物として、「ライトアクリレート ＰＴＭＧＡ−
２５０」８ｇ、光重合開始剤として、「イルガキュア１
８４」０．１６ｇ及び熱可塑性樹脂として、「クリアパ
クト−ＴＳ５０」２ｇを塩化メチレン５０ｇに溶解させ
て均質混合溶液（２０）を得た。

【０２０２】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（２０）を使用し、紫外線照射温
度を８０℃とした以外は、実施例１と同様にしてフィル
ム状の硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室温〜１
００℃で無色透明であったが、硬化後のフィルムは薄く
乳白濁化していた。

【０２０３】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．３〜０．５μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。

【０２０４】実施例２０で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
５に示した。その結果、実施例２０で得た樹脂複合体か
らなるフィルム状硬化物は、後述する参考例４のＰＴＭ
ＧＡ−２５０単独硬化物と比較して、いずれの評価項目
も大きく向上していることが分かる。

【０２０５】［実施例２１］活性エネルギー線架橋重合
性化合物として、「ライトアクリレート ＰＴＭＧＡ−
２５０」８ｇ、光重合開始剤として、「イルガキュア１
８４」０．１６ｇ及び熱可塑性樹脂として、「Ｎ−２０
０」（ハーキュレス株式会社製のエチルセルロース）２
ｇを、塩化メチレン：アセトン＝３：７（容量比）の混
合溶媒５０ｇに溶解させて均質混合溶液（２１）を得
た。

【０２０６】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（２１）を使用し、紫外線照射温
度を８０℃とした以外は、実施例１と同様にしてフィル
ム状の硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室温〜１
００℃で無色透明であったが、硬化後のフィルムは薄く
乳白濁化していた。

【０２０７】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．４μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。

【０２０８】実施例２１で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
５に示した。その結果、実施例２１で得た樹脂複合体か
らなるフィルム状硬化物は、後述する参考例４のＰＴＭ
ＧＡ−２５０単独硬化物と比較して、いずれの評価項目
も大きく向上していることが分かる。

【０２０９】［実施例２２］実施例１９において、「Ｐ
ＫＨＨ」に代えて、ポリ塩化ビニル（和光純薬工業株式
会社製、Ｍｎ＝１１００）２ｇを用いた以外は、実施例
１９と同様にして、均質混合溶液（２２）を得た。

【０２１０】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（２２）を使用した以外は、実施
例１と同様にしてフィルム状の硬化物を作製した。未硬
化の賦形物は、室温〜１００℃で無色透明であったが、
硬化後のフィルムは薄く乳白濁化していた。

【０２１１】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．４μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。

【０２１２】実施例２２で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
５に示した。その結果、実施例２２で得た樹脂複合体か
らなるフィルム状硬化物は、後述する参考例４のＰＴＭ
ＧＡ−２５０単独硬化物と比較して、いずれの評価項目
も大きく向上していることが分かる。

【０２１３】［参考例４］実施例１９において、熱可塑
性樹脂を使用しなかったこと、溶剤を使用しなかったこ
と、ガラス板のカバーを装着しなかったこと、及び、紫
外線照射温度を２５℃としたこと以外は、実施例１９と
同様にして、フィルム状のＰＴＭＧＡ−２５０単独硬化
物（膜厚＝約１１０μm）を得た。参考例３で得たフィ
ルム状硬化物の強度、破断伸度、弾性率、破断エネルギ
ーの測定結果を表４に示した。参考例３における未硬化
の賦形物及び硬化後のフィルムは、室温で無色透明であ
った。

【０２１４】

【表５】

【０２１５】［実施例２３］活性エネルギー線架橋重合
性化合物として、「カラヤッド−ＤＰＨＡ」（日本化薬
株式会社製のジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト）６ｇ、光重合開始剤として、「イルガキュア１８
４」０．１２ｇ及び熱可塑性樹脂として、ポリ酢酸ビニ
ル（サイエンティフィック・ポリマー株式会社製：Ｍｗ
＝約２６万）４ｇを塩化メチレン５０ｇに溶解させて均
質混合溶液（２３）を得た。

【０２１６】均質混合溶液（２３）をガラス板上に塗布
した後、溶媒を除去し、均一混合液からなる未硬化の液
膜状賦形物を得た。この未硬化の液膜状賦形物は室温〜
１２０℃で無色透明であった。１２０℃に保持した状態
で、２枚の紫外線カットフィルター（東芝製、ＵＶ−Ｄ
３６Ｂ）を用いて、紫外線強度を１７ｍＷ／cm² まで低
下させた紫外線を液膜状賦形物に照射し硬化させた。さ
らに、塗膜中の未反応モノマーの反応を進行させる目的
で、上記１２０℃での紫外線照射した後、室温で強度７
０ｍＷ／cm² の紫外線を９０秒間照射して、硬化塗膜
（膜厚＝約１００μm ）を得た。

【０２１７】このようにして得た硬化塗膜は室温で無色
透明で、その光透過率は、９０％であり、クラックもな
く良好な状態であった。塗膜断面のＴＥＭ観察を行った
ところ、径の大きさが５０〜７０ｎｍの網目状の相分離
構造を観察することができた。また、実施例１と同様に
実施した溶剤抽出試験の結果も実施例１と同様であっ
た。さらに、硬化塗膜の表面硬度は５Ｈ以上であった。

【０２１８】［比較例６］実施例２３において、紫外線
強度を１７ｍＷ／cm² まで低下させた紫外線の照射温度
を室温（２５℃）とした以外は、実施例２３と同様にし
て、硬化塗膜を作成した。硬化塗膜は無色透明で、クラ
ックもなく良好であった。しかしながら、ＴＥＭ観察で
は相分離構造を観察することができなかった。なお、硬
化塗膜の鉛筆硬度は４Ｈであり、実施例２３で得た硬化
塗膜と比較して、表面硬度に劣るものであった。

【０２１９】［参考例５］実施例２３において、熱可塑
性樹脂を使用しなかったこと、溶剤を使用しなかったこ
と、ガラス板のカバーを装着しなかったこと、及び、照
射温度を２５℃としたこと、以外は、実施例２３と同様
にして、フィルム状の「カラヤッド−ＤＰＨＡ」単独硬
化物（膜厚＝約１１０μm ）を得たが、硬化後の塗膜に
は無数のクラックが発生しており、良好な塗膜は得られ
なかった。

【０２２０】［実施例２４］活性エネルギー線架橋重合
性化合物として、「カラヤッド−ＤＰＨＡ」８ｇ、光重
合開始剤として、「イルガキュア１８４」０．１６ｇ及
び熱可塑性樹脂として、スチレン−アクリロニトリル共
重合体（サイエンティフィック・ポリマー株式会社製の
Ｍｗ＝１６５０００の共重合体であって、共重合体を構
成する全モノマーの内のアクリロニトリルの割合が３２
％の共重合体）２ｇを塩化メチレン５０ｇに溶解させて
均質混合溶液（２４）を得た。

【０２２１】実施例２３において、均質混合溶液（２
３）に代えて、均質混合溶液（２４）を使用し、紫外線
強度を１７ｍＷ／cm² まで低下させた紫外線の照射温度
を６０℃とした以外は、実施例２３と同様にして、硬化
塗膜を作製した。紫外線照射前の未硬化の塗膜は、室温
では白濁していたが、６０℃以上では無色透明であっ
た。

【０２２２】このようにして得た硬化塗膜は、クラック
もなく良好な状態で、薄く乳白濁していた。塗膜断面の
ＴＥＭ観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．
７μmの網目状の相分離構造を観察することができた。
また、実施例１と同様に実施した溶剤抽出試験の結果も
実施例１と同様であった。さらに、硬化塗膜の表面硬度
は５Ｈ以上であった。

【０２２３】［実施例２５］実施例２４において、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体に代えて、「パンデッ
クス Ｔ５２０５」２ｇを用いた以外は、実施例２４と
同様にして、均質混合溶液（２５）を得た。

【０２２４】実施例２３において、均質混合溶液（２
３）に代えて、均質混合溶液（２５）を使用し、紫外線
強度を１７ｍＷ／cm² まで低下させた紫外線の照射温度
を８０℃とした以外は、実施例２３と同様にして、硬化
塗膜を作製した。紫外線照射前の未硬化の塗膜は、室温
〜８０℃で無色透明であった。

【０２２５】このようにして得た硬化塗膜は、クラック
もなく良好な状態で、薄く乳白濁していた。塗膜断面の
ＴＥＭ観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．
７μmの網目状の相分離構造を観察することができた。
また、実施例１と同様に実施した溶剤抽出試験の結果も
実施例１と同様であった。さらに、硬化塗膜の表面硬度
は５Ｈ以上であった。

【０２２６】［実施例２６］活性エネルギー線架橋重合
性化合物として、「カラヤッド−ＤＰＨＡ」８ｇ、光重
合開始剤として、「イルガキュア１８４」０．１６ｇ及
び熱可塑性樹脂として、「Ｎ−２００」（ハーキュレス
株式会社製のエチルセルロース）２ｇを、塩化メチレ
ン：アセトン＝３：７（容量比）の混合溶媒５０ｇに溶
解させて、均質混合溶液（２６）を得た。

【０２２７】実施例２３において、均質混合溶液（２
３）に代えて、均質混合溶液（２６）を使用し、紫外線
強度を１７ｍＷ／cm² まで低下させた紫外線の照射温度
を８０℃とした以外は、実施例２３と同様にして、硬化
塗膜を作製した。紫外線照射前の未硬化の塗膜は、室温
〜８０で無色透明であった。

【０２２８】このようにして得た硬化塗膜は、クラック
もなく良好な状態で、薄く乳白濁していた。塗膜断面の
ＴＥＭ観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．
７μmの網目状の相分離構造を観察することができた。
また、実施例１と同様に実施した溶剤抽出試験の結果も
実施例１と同様であった。さらに、硬化塗膜の表面硬度
は５Ｈ以上であった。

【０２２９】［実施例２７］実施例２４において、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体に代えて、ポリビニル
ブチラール（サイエンテフィック・ポリマー株式会社
製）２ｇを用いた以外は、実施例２４と同様にして、均
質混合溶液（２７）を得た。

【０２３０】実施例２３において、均質混合溶液（２
３）に代えて、均質混合溶液（２７）を使用し、紫外線
強度を１７ｍＷ／cm² まで低下させた紫外線の照射温度
を８０℃とした以外は、実施例２３と同様にして、硬化
塗膜を作製した。紫外線照射前の未硬化の塗膜は、室温
〜８０℃で無色透明であった。

【０２３１】このようにして得た硬化塗膜は、クラック
もなく良好な状態で、薄く乳白濁していた。塗膜断面の
ＴＥＭ観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．
７μmの網目状の相分離構造を観察することができた。
また、実施例１と同様に実施した溶剤抽出試験の結果も
実施例１と同様であった。さらに、硬化塗膜の表面硬度
は５Ｈ以上であった。

【０２３２】［実施例２８］実施例２４において、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体に代えて、「ＴＯＮＥ
Ｐ−７８９」（ユニオン・カーバイド株式会社製のポ
リカプロラプトン；以下、「ＰＣＬ」と省略する。）２
ｇを用いた以外は、実施例２４と同様にして、均質混合
溶液（２８）を得た。

【０２３３】実施例２３において、均質混合溶液（２
３）に代えて、均質混合溶液（２８）を使用し、紫外線
強度を１７ｍＷ／cm² まで低下させた紫外線の照射温度
を６０℃とした以外は、実施例２３と同様にして、硬化
塗膜を作製した。紫外線照射前の未硬化の塗膜は、室温
では白濁していたが、６０℃以上では無色透明であっ
た。

【０２３４】このようにして得た硬化塗膜は、クラック
もなく良好な状態で、薄く乳白濁していた。塗膜断面の
ＴＥＭ観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．
７μmの網目状の相分離構造を観察することができた。
また、実施例１と同様に実施した溶剤抽出試験の結果も
実施例１と同様であった。さらに、硬化塗膜の表面硬度
は５Ｈ以上であった。

【０２３５】［実施例２９］実施例２４において、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体に代えて、「ニッポー
ル ＡＲ−７１」（日本ゼオン株式会社製のアクリルゴ
ム）２ｇを用いた以外は、実施例２４と同様にして、均
質混合溶液（２９）を得た。

【０２３６】実施例２３において、均質混合溶液（２
３）に代えて、均質混合溶液（２９）を使用し、紫外線
強度を１７ｍＷ／cm² まで低下させた紫外線の照射温度
を８０℃とした以外は、実施例２３と同様にして、硬化
塗膜を作製した。紫外線照射前の未硬化の塗膜は、室温
〜６０℃で無色透明であった。

【０２３７】このようにして得た硬化塗膜は、クラック
もなく良好な状態で、薄く乳白濁していた。塗膜断面の
ＴＥＭ観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．
７μmの網目状の相分離構造を観察することができた。
また、実施例１と同様に実施した溶剤抽出試験の結果も
実施例１と同様であった。さらに、硬化塗膜の表面硬度
は５Ｈ以上であった。

【０２３８】［実施例３０］活性エネルギー線架橋重合
性化合物として、「カヤラッド ＴＨＥ−３３０」（日
本化薬株式会社製のエチレンオキサイド変性トリメチロ
ールプロパントリアクリレート；以下、「ＴＨＥ−３３
０」と省略する。）５ｇ、光重合開始剤として、「イル
ガキュア１８４」０．１ｇ及び熱可塑性樹脂として、
「ＰＫＨＨ」５ｇをＴＨＦ ５０ｇに溶解させて均質混
合溶液（３０）を得た。

【０２３９】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（３０）を使用し、紫外線照射温
度を１００℃とした以外は、実施例１と同様にしてフィ
ルム状硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室温〜１
００℃で無色透明であり、硬化後のフィルムも透明で、
その光透過率は８８％であった。

【０２４０】このフィルム状の硬化物について、Ｔｇを
測定したところ、６５℃と９８℃に２つのＴｇを観察す
ることができた。また、ＴＥＭ観察を行ったところ、径
の大きさが５０〜８０ｎｍの網目状の相分離構造を観察
することができた。塩化メチレンに代えて、ＴＨＦを用
いた以外は、実施例１と同様にして実施した溶剤抽出試
験の結果も、実施例１と同様であった。

【０２４１】実施例３０で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
６に示した。その結果、実施例３０で得た樹脂複合体か
らなるフィルム状硬化物は、後述する参考例６のＴＨＥ
−３３０単独硬化物と比較して、いずれの評価項目も大
きく向上していることが分かる。

【０２４２】［比較例７］実施例３０において、紫外線
照射温度を１００℃から２５℃に変更した鋳型、実施例
３０と同様にして、フィルム状硬化物を作製した。

【０２４３】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、相分離構造は全く観察されず、均
質であった。Ｔｇの測定を行ったところ、７０℃付近に
Ｔｇを１つ確認することができた。このフィルム状の硬
化物は、（擬似）相溶状態であるものと推測される。比
較例７で得たフィルム状硬化物の強度、破断伸度、弾性
率、破断エネルギーの測定結果を表６に示した。その結
果、比較例７で得たフィルム状硬化物は、後述する参考
例６のＴＨＥ−３３０単独硬化物と比較して、引張り特
性の向上は見られるが、実施例３０で得たフィルム状の
硬化物ほど大きな向上は見られなかった。

【０２４４】［参考例６］実施例３０において、熱可塑
性樹脂を使用しなかったこと、溶剤を使用しなかったこ
と、ガラス板のカバーを装着しなかったこと、及び、紫
外線照射温度を２５℃としたこと以外は、実施例３０と
同様にして、フィルム状のＴＨＥ−３３０単独硬化物
（膜厚＝約１１０μm）を得た。参考例６で得たフィル
ム状硬化物の強度、破断伸度、弾性率、破断エネルギー
の測定結果を表６に示した。参考例６における未硬化の
賦形物及び硬化後のフィルムは、室温で無色透明であっ
た。

【０２４５】

【表６】

【０２４６】［実施例３１］活性エネルギー線架橋重合
性化合物として、「カヤラッド ＴＨＥ−３３０」８
ｇ、光重合開始剤として、「イルガキュア１８４」０．
１６ｇ及び熱可塑性樹脂として、ポリ酢酸ビニル（サイ
エンティフィック・ポリマー株式会社製：Ｍｗ＝約２６
万）２ｇを塩化メチレン５０ｇに溶解させて均質混合溶
液（３１）を得た。

【０２４７】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（３１）を使用し、紫外線照射温
度を８０℃とした以外は、実施例１と同様にしてフィル
ム状硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室温〜１０
０℃で無色透明であり、硬化後のフィルムは薄く乳白濁
化していた。

【０２４８】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．５μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。

【０２４９】実施例３１で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
７に示した。その結果、実施例３１で得たフィルム状硬
化物は、参考例６のＴＨＥ−３３０単独硬化物と比較し
て、強度、弾性率、伸度とも大きく向上していることが
分かる。

【０２５０】［実施例３２］実施例３１において、ポリ
酢酸ビニルに代えて、「パンデックス Ｔ５２０５」２
ｇを用いた以外は、実施例３１と同様にして、均質混合
溶液（３２）を得た。

【０２５１】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（３２）を使用した以外は、実施
例１と同様にしてフィルム状硬化物を作製した。未硬化
の賦形物は、室温〜１００℃で無色透明であり、硬化後
のフィルムは薄く乳白濁化していた。

【０２５２】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．５μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。

【０２５３】実施例３２で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
７に示した。その結果、実施例３２で得た樹脂複合体か
らなるフィルム状硬化物は、参考例６のＴＨＥ−３３０
単独硬化物と比較して、弾性率が低下しているが、破断
伸度が著しく向上し、靭性が大きく向上していることが
分かる。

【０２５４】［実施例３３］実施例３１において、ポリ
酢酸ビニルに代えて、スチレン−無水マレイン酸共重合
体（サイエンティフィック・ポリマー株式会社製、全構
成モノマー中のスチレンの割合が５０％で、Ｍｗが５０
０００の共重合体；以下、「ＳＭＡＡ」と省略する。）
２ｇを用い、塩化メチレンに代えて、ＴＨＦ ５０ｇを
用いた以外は、実施例３１と同様にして、均質混合溶液
（３３）を得た。

【０２５５】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（３３）を使用し、紫外線照射温
度を８０℃とした以外は、実施例１と同様にしてフィル
ム状硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室温〜１０
０℃で無色透明であり、硬化後のフィルムは薄く乳白濁
化していた。

【０２５６】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．５μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。塩化メ
チレンに代えて、ＴＨＦを用いた以外は、実施例１と同
様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例１と同
様であった。

【０２５７】実施例３３で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
７に示した。その結果、実施例３３で得た樹脂複合体か
らなるフィルム状硬化物は、参考例６のＴＨＥ−３３０
単独硬化物と比較して、強度、弾性率、伸度とも大きく
向上していることが分かる。

【０２５８】［比較例８］実施例３２において、紫外線
照射温度を１００℃から２５℃に変更した以外は、実施
例３２と同様にして、フィルム状硬化物を作製した。

【０２５９】得られたフィルム状の硬化物は無色透明で
あり、ＴＥＭ観察でも全体的に均質で相分離構造を観察
することができなかった。得られたフィルム状硬化物の
強度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を
表７に示した。参考例６のＴＨＥ−３３０単体硬化物と
比較して、特性は向上しているが、実施例３１〜３３ほ
どの向上は見られなかった。

【０２６０】

【表７】

【０２６１】［実施例３４］活性エネルギー線架橋重合
性化合物として、「カヤラッド ＴＰＡ−３３０」（日
本化薬株式会社製のプロピレンオキサイド変性トリメチ
ロールプロパントリアクリレート）５ｇ、光重合開始剤
として、「イルガキュア１８４」０．１ｇ及び熱可塑性
樹脂として、ポリ塩化ビニル（和光純薬工業株式会社
製、Ｍｎ＝１１００）５ｇをＴＨＦ ５０ｇに溶解させ
て均質混合溶液（３４）を得た。

【０２６２】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（３４）を使用した以外は、実施
例１と同様にしてフィルム状硬化物を作製した。未硬化
の賦形物は、室温〜１００℃で無色透明であり、硬化後
のフィルムも透明で、その光透過率は９０％であった。

【０２６３】このフィルム状の硬化物は、６５℃と９２
℃に２つのＴｇを観察することができた。フィルム状の
硬化物の断面をＴＥＭを用いて観察したところ、径の大
きさが３０〜５０ｎｍの網目状の相分離構造を観察する
ことができた。塩化メチレンに代えて、ＴＨＦを用いた
以外は、実施例１と同様にして実施した溶剤抽出試験の
結果も、実施例１と同様であった。

【０２６４】実施例３４で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
８に示した。その結果、実施例３４で得た樹脂複合体か
らなるフィルム状硬化物は、後述する参考例７のＴＰＡ
−３３０単独硬化物と比較して、特性が大きく向上して
いることが分かる。

【０２６５】［比較例９］実施例３４において、紫外線
照射温度を１００℃から２５℃に変更した以外は、実施
例３４と同様にして、フィルム状硬化物を作製した。

【０２６６】得られたフィルム状の硬化物は無色透明で
あり、ＴＥＭ観察でも全体的に均質で相分離構造を観察
することができなかった。Ｔｇの測定を行ったところ、
８０℃付近にＴｇを１つ確認することができた。このフ
ィルム状の硬化物は、（擬似）相溶状態であるものと推
測される。比較例９で得たフィルム状硬化物の強度、破
断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表８に示
した。その結果、比較例９で得たフィルム状硬化物は、
後述する参考例７のＴＰＡ−３３０単独硬化物と比較し
て、特性の向上は見られるが、実施例３４で得たフィル
ム状の硬化物ほど大きな向上は見られなかった。

【０２６７】［参考例７］実施例３４において、熱可塑
性樹脂を使用しなかったこと、溶剤を使用しなかったこ
と、ガラス板のカバーを装着しなかったこと、及び、紫
外線照射温度を２５℃としたこと以外は、実施例３４と
同様にして、フィルム状のＴＰＡ−３３０単独硬化物
（膜厚＝約１１０μm ）を得た。参考例７で得たフィル
ム状硬化物の強度、破断伸度、弾性率、破断エネルギー
の測定結果を表８に示した。参考例７における未硬化の
賦形物及び硬化後のフィルムは、室温で無色透明であっ
た。

【０２６８】

【表８】

【０２６９】［実施例３５］活性エネルギー線架橋重合
性化合物として、「カヤラッド ＴＰＡ−３３０」８
ｇ、光重合開始剤として、「イルガキュア１８４」０．
１６ｇ及び熱可塑性樹脂として、ポリ酢酸ビニル（サイ
エンティフィック・ポリマー株式会社製：Ｍｗ＝約２６
万）２ｇを塩化メチレン５０ｇに溶解させて均質混合溶
液（３５）を得た。

【０２７０】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（３５）を使用し、紫外線照射温
度を８０℃とした以外は、実施例１と同様にしてフィル
ム状硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室温〜１０
０℃で無色透明であり、硬化後のフィルムは薄く乳白濁
化していた。

【０２７１】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．５μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。

【０２７２】実施例３５で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
９に示した。その結果、実施例３５で得たフィルム状硬
化物は、参考例６のＴＨＥ−３３０単独硬化物と比較し
て、弾性率が低下しているが、強度と破断伸度が大きく
向上し、靭性が大きく向上していることが分かる。

【０２７３】［実施例３６］実施例３５において、ポリ
酢酸ビニルに代えて、「パンデックス Ｔ５２０５」２
ｇを用いた以外は、実施例３５と同様にして、均質混合
溶液（３６）を得た。

【０２７４】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（３６）を使用した以外は、実施
例１と同様にしてフィルム状硬化物を作製した。未硬化
の賦形物は、室温〜１００℃で無色透明であり、硬化後
のフィルムは薄く乳白濁化していた。

【０２７５】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．５μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。

【０２７６】実施例３６で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
９に示した。その結果、実施例３６で得たフィルム状硬
化物は、参考例６のＴＨＥ−３３０単独硬化物と比較し
て、弾性率が低下しているが、強度と破断伸度が大きく
向上し、靭性が大きく向上していることが分かる。

【０２７７】［実施例３７］活性エネルギー線架橋重合
性化合物として、「カヤラッド ＴＰＡ−３３０」８
ｇ、光重合開始剤として、「イルガキュア１８４」０．
１６ｇ及び熱可塑性樹脂として、「Ｎ−２００」２ｇ
を、塩化メチレン：アセトン＝３：７（容量比）の混合
溶媒５０ｇに溶解させて、均質混合溶液（３７）を得
た。

【０２７８】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（３７）を使用し、紫外線照射温
度を８０℃とした以外は、実施例１と同様にしてフィル
ム状硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室温〜１０
０℃で無色透明であり、硬化後のフィルムは薄く乳白濁
化していた。

【０２７９】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．５μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。

【０２８０】実施例３７で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
９に示した。その結果、実施例３７で得たフィルム状硬
化物は、参考例６のＴＨＥ−３３０単独硬化物と比較し
て、弾性率が低下しているが、強度と破断伸度が大きく
向上し、靭性が大きく向上していることが分かる。

【０２８１】［比較例１０］実施例３７において、紫外
線照射温度を８０℃から２５℃に変更した以外は、実施
例３７と同様にして、フィルム状の硬化物を作製した。

【０２８２】得られたフィルム状の硬化物は無色透明で
あり、ＴＥＭ観察でも全体的に均質で相分離構造を観察
することができなかった。比較例１０で得たフィルム状
硬化物の強度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測
定結果を表９に示した。その結果、比較例１０で得たフ
ィルム状硬化物は、参考例７のＴＰＡ−３３０単独硬化
物と比較して、特性の向上は見られるが、実施例３７で
得たフィルム状の硬化物ほど大きな向上は見られなかっ
た。

【０２８３】［実施例３８］活性エネルギー線架橋重合
性化合物として、「カヤラッド ＴＰＡ−３３０」８
ｇ、光重合開始剤として、「イルガキュア１８４」０．
１６ｇ及び熱可塑性樹脂として、「ニッポール ＮＢＲ
−１０４２」２ｇを塩化メチレン５０ｇに溶解させて均
質混合溶液（３８）を得た。

【０２８４】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（３８）を使用し、紫外線照射温
度を８０℃とした以外は、実施例１と同様にしてフィル
ム状硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室温〜８０
℃で無色透明であり、硬化後のフィルムは乳白濁化して
いた。

【０２８５】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．５〜０．８μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。

【０２８６】実施例３８で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
９に示した。その結果、実施例３８で得たフィルム状硬
化物は、参考例６のＴＨＥ−３３０単独硬化物と比較し
て、弾性率が低下しているが、強度と破断伸度が大きく
向上し、靭性が大きく向上していることが分かる。

【０２８７】［比較例１１］実施例３８において、紫外
線照射温度を８０℃から２５℃に変更した以外は、実施
例３８と同様にして、フィルム状硬化物を作製した。

【０２８８】得られたフィルム状の硬化物は無色透明で
あり、ＴＥＭ観察でも全体的に均質で相分離構造を観察
することができなかった。比較例１１で得たフィルム状
硬化物の強度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測
定結果を表９に示した。その結果、比較例１１で得たフ
ィルム状硬化物は、参考例７のＴＰＡ−３３０単独硬化
物と比較して、特性の向上は見られるが、実施例３８で
得たフィルム状の硬化物ほど大きな向上は見られなかっ
た。

【０２８９】

【表９】

【０２９０】［実施例３９］活性エネルギー線架橋重合
性化合物として、「カヤラッド ＧＰＯ−３０３」（日
本化薬株式会社製のプロピレンオキサイド変性トリメチ
ロールメタントリアクリレート；以下、「ＧＰＯ−３０
３」と省略する。）８ｇ、光重合開始剤として、「イル
ガキュア１８４」０．１６ｇ及び熱可塑性樹脂として、
ポリ塩化ビニル（和光純薬工業株式会社製、Ｍｎ＝１１
００）２ｇをＴＨＦ ５０ｇに溶解させて均質混合溶液
（３９）を得た。

【０２９１】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（３９）を使用し、紫外線照射温
度を８０℃とした以外は、実施例１と同様にしてフィル
ム状硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室温〜１０
０℃で無色透明であり、硬化後のフィルムは薄く乳白濁
化していた。

【０２９２】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．５μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。塩化メ
チレンに代えて、ＴＨＦを用いた以外は、実施例１と同
様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例１と同
様であった。

【０２９３】実施例３９で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
１０に示した。その結果、実施例３９で得たフィルム状
硬化物は、後述する参考例８のＧＰＯ−３０３単独硬化
物と比較して、特性が大きく向上していることが分か
る。

【０２９４】［実施例４０］活性エネルギー線架橋重合
性化合物として、「カヤラッド ＧＰＯ−３０３」８
ｇ、光重合開始剤として、「イルガキュア１８４」０．
１６ｇ及び熱可塑性樹脂として、ポリ酢酸ビニル（サイ
エンティフィック・ポリマー株式会社製：Ｍｗ＝約２６
万）２ｇを塩化メチレン５０ｇに溶解させて均質混合溶
液（４０）を得た。

【０２９５】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（４０）を使用し、紫外線照射温
度を８０℃とした以外は、実施例１と同様にしてフィル
ム状硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室温〜１０
０℃で無色透明であり、硬化後のフィルムは薄く乳白濁
化していた。

【０２９６】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．５μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。

【０２９７】実施例４０で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
１０に示した。その結果、実施例４０で得たフィルム状
硬化物は、後述する参考例８のＧＰＯ−３０３単独硬化
物と比較して、特性が大きく向上していることが分か
る。

【０２９８】［実施例４１］実施例４０において、ポリ
酢酸ビニルに代えて、「パンデックス Ｔ５２０５」２
ｇを用いた以外は、実施例４０と同様にして、均質混合
溶液（４１）を得た。

【０２９９】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（４１）を使用し、紫外線照射温
度を１００℃とした以外は、実施例１と同様にしてフィ
ルム状硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室温で白
濁化していたが、５０℃以上で無色透明となった。硬化
後のフィルムは薄く乳白濁化していた。

【０３００】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．５μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。

【０３０１】実施例４１で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
１０に示した。その結果、実施例４１で得たフィルム状
硬化物は、後述する参考例８のＧＰＯ−３０３単独硬化
物と比較して、弾性率が低下しているが、強度と破断伸
度が著しく向上していることが分かる。

【０３０２】［実施例４２］実施例４０において、ポリ
酢酸ビニルに代えて、「クリアパクト−ＴＳ５０」２ｇ
を用いた以外は、実施例４０と同様にして、均質混合溶
液（４２）を得た。

【０３０３】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（４２）を使用し、紫外線照射温
度を８０℃とした以外は、実施例１と同様にしてフィル
ム状硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室温〜１０
０℃で無色透明であり、硬化後のフィルムは薄く乳白濁
化していた。

【０３０４】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．５μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。

【０３０５】実施例４２で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
１０に示した。その結果、実施例４２で得たフィルム状
硬化物は、後述する参考例８のＧＰＯ−３０３単独硬化
物と比較して、特性が大きく向上していることが分か
る。

【０３０６】［実施例４３］活性エネルギー線架橋重合
性化合物として、「カヤラッド ＧＰＯ−３０３」８
ｇ、光重合開始剤として、「イルガキュア１８４」０．
１６ｇ及び熱可塑性樹脂として、「Ｎ−２００」２ｇ
を、塩化メチレン：アセトン＝３：７（容量比）の混合
溶媒５０ｇに溶解させて均質混合溶液（４３）を得た。

【０３０７】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（４３）を使用し、紫外線照射温
度を８０℃とした以外は、実施例１と同様にしてフィル
ム状硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室温〜１０
０℃で無色透明であり、硬化後のフィルムは薄く乳白濁
化していた。

【０３０８】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．５μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。

【０３０９】実施例４３で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
１０に示した。その結果、実施例４３で得たフィルム状
硬化物は、後述する参考例８のＧＰＯ−３０３単独硬化
物と比較して、特性が大きく向上していることが分か
る。

【０３１０】［比較例１２］実施例３９において、紫外
線照射温度を８０℃から２５℃に変更した以外は、実施
例３９と同様にしてフィルム状の硬化物を作製した。

【０３１１】得られたフィルム状の硬化物は無色透明で
あり、ＴＥＭ観察でも全体的に均質で相分離構造を観察
することができなかった。比較例１２で得たフィルム状
硬化物の強度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測
定結果を表１０に示した。その結果、比較例１２で得た
フィルム状硬化物は、後述する参考例８のＧＰＯ−３０
３単独硬化物と比較して、特性の向上は見られるが、実
施例３９で得たフィルム状の硬化物ほど大きな向上は見
られなかった。

【０３１２】［参考例８］実施例３９において、熱可塑
性樹脂を使用しなかったこと、溶剤を使用しなかったこ
と、ガラス板のカバーを装着しなかったこと、及び、紫
外線照射温度を２５℃としたこと以外は、実施例３９と
同様にして、フィルム状のＧＰＯ−３０３単独硬化物
（膜厚＝約１１０μm ）を得た。参考例８で得たフィル
ム状硬化物の強度、破断伸度、弾性率、破断エネルギー
の測定結果を表１０に示した。参考例８における未硬化
の賦形物及び硬化後のフィルムは、室温で無色透明であ
った。

【０３１３】［実施例４４］活性エネルギー線架橋重合
性化合物として、「カヤラッド ＧＰＯ−３０３」９
ｇ、光重合開始剤として、「イルガキュア１８４」０．
１８ｇ及び熱可塑性樹脂として、アクリルゴム１ｇを塩
化メチレン５０ｇに溶解させて均質混合溶液（４４）を
得た。

【０３１４】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（４４）を使用し、紫外線照射温
度を８０℃とした以外は、実施例１と同様にしてフィル
ム状硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室温〜１０
０℃で無色透明であり、硬化後のフィルムは均質に乳白
濁していた。

【０３１５】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．５〜０．８μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。

【０３１６】実施例４４で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
１０に示した。その結果、実施例４４で得たフィルム状
硬化物は、参考例８のＧＰＯ−３０３単独硬化物と比較
して、弾性率が若干低下しているが、強度と破断伸度が
著しく向上していることが分かる。

【０３１７】

【表１０】

【０３１８】［実施例４５］活性エネルギー線架橋重合
性化合物として、「ルミキュア ＤＴＡ−４００」（大
日本インキ化学工業株式会社製のジトリメチルプロパン
テトラアクリレート；以下、「ＤＴＡ−４００」と省略
する。）８ｇ、光重合開始剤として、「イルガキュア１
８４」０．１６ｇ及び熱可塑性樹脂として、ポリ塩化ビ
ニル（和光純薬工業株式会社製、Ｍｎ＝１１００）２ｇ
をＴＨＦ ５０ｇに溶解させて均質混合溶液（４５）を
得た。

【０３１９】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（４５）を使用し、紫外線照射温
度を８０℃とした以外は、実施例１と同様にしてフィル
ム状硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室温〜８０
℃で無色透明であり、硬化後のフィルムはクラックもな
く、均一に薄く乳白濁化していた。

【０３２０】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．７μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。塩化メ
チレンに代えて、ＴＨＦを用いた以外は、実施例１と同
様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例１と同
様であった。さらに、硬化塗膜の表面硬度は５Ｈ以上で
あった。

【０３２１】［実施例４６］活性エネルギー線架橋重合
性化合物として、「ルミキュア ＤＴＡ−４００」８
ｇ、光重合開始剤として、「イルガキュア１８４」０．
１６ｇ及び熱可塑性樹脂として、ポリ酢酸ビニル（サイ
エンティフィック・ポリマー株式会社製：Ｍｗ＝約２６
万）２ｇを塩化メチレン５０ｇに溶解させて均質混合溶
液（４６）を得た。

【０３２２】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（４６）を使用し、紫外線照射温
度を８０℃とした以外は、実施例１と同様にしてフィル
ム状硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室温〜８０
℃で無色透明であり、硬化後のフィルムはクラックもな
く、均一に薄く乳白濁化していた。

【０３２３】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．７μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。さらに、硬化塗膜の表面硬度は５Ｈ
以上であった。

【０３２４】［実施例４７］実施例４６において、ポリ
酢酸ビニルに代えて、「パンデックス Ｔ５２０５」２
ｇを用いた以外は、実施例４６と同様にして、均質混合
溶液（４７）を得た。

【０３２５】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（４７）を使用し、紫外線照射温
度を８０℃とした以外は、実施例１と同様にしてフィル
ム状硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室温〜８０
℃で無色透明であり、硬化後のフィルムはクラックもな
く、均一に薄く乳白濁化していた。

【０３２６】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．７μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。さらに、硬化塗膜の表面硬度は５Ｈ
以上であった。

【０３２７】［実施例４８］実施例４６において、ポリ
酢酸ビニルに代えて、スチレン−アクリロニトリル共重
合体（サイエンティフィック・ポリマー株式会社製のＭ
ｗ＝１６５０００の共重合体であって、共重合体を構成
する全モノマーの内のアクリロニトリルの割合が３２％
の共重合体）２ｇを用いた以外は、実施例４６と同様に
して、均質混合溶液（４８）を得た。

【０３２８】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（４８）を使用し、紫外線照射温
度を５０℃とした以外は、実施例１と同様にしてフィル
ム状硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室温〜８０
℃で無色透明であり、硬化後のフィルムはクラックもな
く、均一に薄く乳白濁化していた。

【０３２９】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．７μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。さらに、硬化塗膜の表面硬度は５Ｈ
以上であった。

【０３３０】［実施例４９］活性エネルギー線架橋重合
性化合物として、「ルミキュア ＤＴＡ−４００」８
ｇ、光重合開始剤として、「イルガキュア１８４」０．
１６ｇ及び熱可塑性樹脂として、「Ｎ−２００」２ｇ
を、塩化メチレン：アセトン＝３：７（容量比）の混合
溶媒５０ｇに溶解させて均質混合溶液（４９）を得た。

【０３３１】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（４９）を使用し、紫外線照射温
度を８０℃とした以外は、実施例１と同様にしてフィル
ム状硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室温で白濁
化していたが、５０℃以上で無色透明となった。また、
硬化後のフィルムはクラックもなく、均一に薄く乳白濁
化していた。

【０３３２】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．７μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。塩化メ
チレンに代えて、塩化メチレン：アセトン＝３：７（容
量比）の混合溶媒を用いた以外は、実施例１と同様にし
て実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例１と同様であ
った。さらに、硬化塗膜の表面硬度は５Ｈ以上であっ
た。

【０３３３】［実施例５０］実施例４６において、ポリ
酢酸ビニルに代えて、「ＴＯＮＥ Ｐ−７８９」２ｇを
用いた以外は、実施例４６と同様にして、均質混合溶液
（５０）を得た。

【０３３４】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（５０）を使用し、紫外線照射温
度を５０℃とした以外は、実施例１と同様にしてフィル
ム状硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室温で白濁
化していたが、５０℃以上で無色透明となった。また、
硬化後のフィルムはクラックもなく、均一に薄く乳白濁
化していた。

【０３３５】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが０．２〜０．７μm
の網目状の相分離構造を観察することができた。実施例
１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例
１と同様であった。さらに、硬化塗膜の表面硬度は５Ｈ
以上であった。

【０３３６】［参考例９］実施例４５において、熱可塑
性樹脂を使用しなかったこと、溶剤を使用しなかったこ
と、ガラス板のカバーを装着しなかったこと、及び、紫
外線照射温度を２５℃としたこと以外は、実施例４５と
同様にして、フィルム状のＤＴＡ−４００単独硬化物
（膜厚＝約１１０μm ）を得た。参考例９で得たフィル
ム状硬化物には無数のクラックが発生し良好な塗膜は得
られなかった。

【０３３７】［実施例５１］活性エネルギー線架橋重合
性化合物として、「ＮＫエステル−ＡＰＧ２００」５
ｇ、光重合開始剤として、「イルガキュア１８４」０．
２５ｇ及び熱可塑性樹脂として、「ＰＫＨＨ」５ｇをＴ
ＨＦ ５０ｇに溶解させて均質混合溶液（５１）を得
た。

【０３３８】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（５１）を使用し、紫外線照射温
度を８０℃とした以外は、実施例１と同様にしてフィル
ム状の硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室温〜８
０℃で無色透明であった。

【０３３９】ガラス板から剥離して得たフィルム状の硬
化物（膜厚＝約１００μm ）は、室温で透明で、塗膜の
光透過率は９０％であった。フィルム状の硬化物の断面
をＴＥＭを用いて観察したところ、径の大きさが３０〜
６０ｎｍの網目状の相分離構造を観察することができ
た。塩化メチレンに代えて、ＴＨＦを用いた以外は、実
施例１と同様にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実
施例１と同様であった。

【０３４０】実施例５１で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
１１に示した。その結果、実施例５１で得たフィルム状
硬化物は、参考例３のＡＰＧ２００単独硬化物と比較し
て、特性が著しく向上していることが分かる。

【０３４１】［比較例１３］実施例５１において、紫外
線照射温度を８０℃から２５℃に変更した以外は、実施
例５１と同様にしてフィルム状の硬化物を作製した。

【０３４２】得られたフィルム状の硬化物は無色透明で
あり、ＴＥＭ観察でも全体的に均質で相分離構造を観察
することができなかった。このフィルム状の硬化物は、
（擬似）相溶状態であるものと推測される。比較例１３
で得たフィルム状硬化物の強度、破断伸度、弾性率、破
断エネルギーの測定結果を表１１に示した。その結果、
比較例９で得たフィルム状硬化物は、参考例３のＡＰＧ
２００単独硬化物と比較して、特性の向上は見られる
が、実施例５１で得たフィルム状の硬化物ほど大きな向
上は見られなかった。

【０３４３】

【表１１】

【０３４４】［実施例５２］活性エネルギー線架橋重合
性化合物として、「ＮＫエステル−ＡＰＧ７００」（新
中村化学株式会社製のトリプロピレングリコールジアク
リレート；以下、「ＡＰＧ７００」と省略する。）５
ｇ、光重合開始剤として、「イルガキュア１８４」０．
２５ｇ及び熱可塑性樹脂として、ポリ塩化ビニル（和光
純薬工業株式会社製、Ｍｎ＝１１００）５ｇをＴＨＦ
５０ｇに溶解させて均質混合溶液（５２）を得た。

【０３４５】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（５２）を使用し、紫外線照射温
度を８０℃とした以外は、実施例１と同様にしてフィル
ム状の硬化物を作製した。未硬化の賦形物は、室温〜８
０℃で無色透明であり、硬化後のフィルムも無色透明
で、その光透過率は、８８％であった。

【０３４６】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが４０〜６０ｎｍの網
目状の相分離構造を観察することができた。塩化メチレ
ンに代えて、ＴＨＦを用いた以外は、実施例１と同様に
して実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例１と同様で
あった。

【０３４７】実施例５２で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
１２に示した。その結果、実施例５２で得たフィルム状
硬化物は、後述する参考例１０のＡＰＧ７００単独硬化
物と比較して、特性が著しく向上していることが分か
る。

【０３４８】［参考例１０］実施例５２において、熱可
塑性樹脂を使用しなかったこと、溶剤を使用しなかった
こと、ガラス板のカバーを装着しなかったこと、及び、
紫外線照射温度を２５℃としたこと以外は、実施例５２
と同様にして、フィルム状のＡＰＧ７００単独硬化物
（膜厚＝約１１０μm ）を得た。参考例１０で得たフィ
ルム状硬化物の強度、破断伸度、弾性率、破断エネルギ
ーの測定結果を表１２に示した。参考例１０における未
硬化の賦形物及び硬化後のフィルムは、室温で無色透明
であった。

【０３４９】

【表１２】

【０３５０】［実施例５３］活性エネルギー線架橋重合
性化合物として、「カラヤッド−ＤＰＨＡ」３．５ｇ、
「ユニディック Ｖ４２６３」（大日本インキ化学工業
株式会社製のウレタン型のプレポリマー）３．５ｇ、光
重合開始剤として、「イルガキュア１８４」０．１４ｇ
及び熱可塑性樹脂として、ポリ塩化ビニル（和光純薬工
業株式会社製、Ｍｎ＝１１００）５ｇをＴＨＦ ５０ｇ
に溶解させて均質混合溶液（５３）を得た。

【０３５１】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（５３）を使用した以外は、実施
例１と同様にしてフィルム状の硬化物を作製した。未硬
化の賦形物は、室温〜１００℃で無色透明であり、硬化
後のフィルムも無色透明で、その光透過率は、８５％で
あった。

【０３５２】このフィルム状の硬化物について、ＴＥＭ
観察を行ったところ、径の大きさが５０〜１００ｎｍの
網目状の相分離構造を観察することができた。塩化メチ
レンに代えて、ＴＨＦを用いた以外は、実施例１と同様
にして実施した溶剤抽出試験の結果も、実施例１と同様
であった。

【０３５３】実施例５３で得たフィルム状硬化物の強
度、破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表
１３に示した。その結果、実施例５２で得たフィルム状
硬化物は、後述する参考例１１のＤＰＨＡ／Ｖ４２６３
（混合重量比＝１／１）の硬化物と比較して、特性が著
しく向上していることが分かる。

【０３５４】［参考例１１］実施例５３において、熱可
塑性樹脂を使用しなかったこと、溶剤を使用しなかった
こと、ガラス板のカバーを装着しなかったこと、及び、
紫外線照射温度を２５℃としたこと以外は、実施例５３
と同様にして、フィルム状のＡＰＧ７００単独硬化物
（膜厚＝約１１０μm ）を得た。参考例１１で得たフィ
ルム状硬化物の強度、破断伸度、弾性率、破断エネルギ
ーの測定結果を表１３に示した。参考例１１における未
硬化の賦形物及び硬化後のフィルムは、室温で無色透明
であった。

【０３５５】

【表１３】

【０３５６】

【発明の効果】本発明の樹脂複合体は、活性エネルギー
線架橋重合性化合物からなる重合体と比較して、力学特
性を改良されたものであり、しかも、光学的に透明なも
のもある。また、本発明の樹脂複合体は、１つのガラス
転移温度を示す樹脂複合体と比較して、力学的特性に優
れている。また、本発明の樹脂複合体の製造方法は、製
造安定性が高く、特性の制御が容易で、製品の品質変動
が少ない上、生産性が高い、という利点を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 AA01W AB01W AC00W BC02W BD03W BE06W BF02W BG07X BH00 BH01 CF00W CG00W CH08W CK02W 4J011 AA05 AB02 BA05 DA02 FA07 FB01 PA53 PA54 PA65 PA66 PA67 PA68 PA88 PA89 PA90 PA95 PB40 PC02 PC08 PC13 QA22 QA25 QB15 QB16 SA01 SA21 SA31 SA51 SA64 SA78 UA01 VA04 WA02 4J027 AC01 AC02 AC03 AC04 AC06 BA01 CA02 CA05 CA06 CA08 CA10 CB10 CC03 CC05 CD08

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (a) 活性エネルギー線架橋重合性化合物
   の硬化物である架橋重合体と、(b) 熱可塑性樹脂とから
   なる共連続構造を有する樹脂複合体であって、 (1) 活性エネルギー線架橋重合性化合物が、一分子中に
   ２〜６個の（メタ）アクリル基を有するポリエーテル
   （メタ）アクリレートであり、 (2) 熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート系重合体、ポリ
   エステル系重合体、フェノキシ樹脂、ビニルアセタール
   系重合体、塩化ビニル系重合体、酢酸ビニル系重合体、
   スチレン系重合体、未架橋ゴム、ウレタン系重合体、及
   びセルロース誘導体からなる群から選ばれる１以上の熱
   可塑性樹脂であることを特徴とする樹脂複合体。
2. 【請求項２】 共連続構造を有する樹脂複合体が、０．
   ０２〜０．１μｍの範囲にある大きさの網目状構造の熱
   可塑性樹脂相を有するものである請求項１記載の樹脂複
   合体。
3. 【請求項３】 共連続構造を有する樹脂複合体が、２つ
   のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するものである請求項１
   又は２記載の樹脂複合体。
4. 【請求項４】 一分子中に２〜６個の（メタ）アクリル
   基を有するポリエーテル（メタ）アクリレートが、ポリ
   エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロ
   ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレ
   ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチ
   レングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキ
   サイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
   レート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロ
   パントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド
   変性トリメチロールペンタントリ（メタ）アクリレー
   ト、ジトリメチルプロパンテトラ（メタ）アクリレー
   ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
   ト、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
   ト、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレー
   ト及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレ
   ートなる群から選ばれる１以上のポリエーテル（メタ）
   アクリレートである請求項１、２又は３記載の樹脂複合
   体。
5. 【請求項５】 一分子中に２〜６個の（メタ）アクリル
   基を有するポリエーテル（メタ）アクリレートが、ポリ
   エチレングリコールジ（メタ）アクリレートであり、熱
   可塑性樹脂が、ポリカーボネート系重合体、ポリエステ
   ル系重合体、フェノキシ樹脂、塩化ビニル系重合体、酢
   酸ビニル系重合体、スチレン系重合体、未架橋ゴム類、
   ウレタン系重合体及びセルロース誘導体なる群から選ば
   れる１以上の熱可塑性樹脂である請求項１記載の共連続
   構造を有する樹脂複合体。
6. 【請求項６】 一分子中に２〜６個の（メタ）アクリル
   基を有するポリエーテル（メタ）アクリレートが、ポリ
   プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及び／又
   はポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレー
   トであり、熱可塑性樹脂が、フェノキシ樹脂、ビニルア
   セタール系重合体、塩化ビニル系重合体、酢酸ビニル系
   重合体、スチレン系重合体、未架橋ゴム類、ウレタン系
   重合体及びセルロース誘導体なる群から選ばれる１以上
   の熱可塑性樹脂である請求項１、２又は３記載の樹脂複
   合体。
7. 【請求項７】 一分子中に２〜６個の（メタ）アクリル
   基を有するポリエーテル（メタ）アクリレートが、エチ
   レンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メ
   タ）アクリレートであり、熱可塑性樹脂が、フェノキシ
   樹脂、塩化ビニル系重合体、酢酸ビニル系重合体、スチ
   レン系重合体、未架橋ゴム類、ウレタン系重合体及びセ
   ルロース誘導体なる群から選ばれる１以上の熱可塑性樹
   脂である請求項１、２又は３記載の樹脂複合体。
8. 【請求項８】 一分子中に２〜６個の（メタ）アクリル
   基を有するポリエーテル（メタ）アクリレートが、プロ
   ピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メ
   タ）アクリレートであり、熱可塑性樹脂が、ビニルアセ
   タール系重合体、塩化ビニル系重合体、酢酸ビニル系重
   合体、スチレン系重合体、未架橋ゴム類、ウレタン系重
   合体及びセルロース誘導体なる群から選ばれる１以上の
   熱可塑性樹脂である請求項１、２又は３記載の樹脂複合
   体。
9. 【請求項９】 一分子中に２〜６個の（メタ）アクリル
   基を有するポリエーテル（メタ）アクリレートが、プロ
   ピレンオキサイド変性トリメチロールペンタントリ（メ
   タ）アクリレートであり、熱可塑性樹脂が、塩化ビニル
   系重合体、酢酸ビニル系重合体、スチレン系重合体、未
   架橋ゴム類、ウレタン系重合体及びセルロース誘導体な
   る群から選ばれる１以上の熱可塑性樹脂である請求項
   １、２又は３記載の樹脂複合体。
10. 【請求項１０】 一分子中に２〜６個の（メタ）アクリ
    ル基を有するポリエーテル（メタ）アクリレートが、ジ
    ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート及び
    ／又はジトリメチルプロパンテトラ（メタ）アクリレー
    トであり、熱可塑性樹脂が、ビニルアセタール系重合
    体、塩化ビニル系重合体、酢酸ビニル系重合体、ポリエ
    ステル系重合体、スチレン系重合体、未架橋ゴム類、ウ
    レタン系重合体及びセルロース誘導体なる群から選ばれ
    る１以上の熱可塑性樹脂である請求項１、２又は３記載
    の樹脂複合体。
11. 【請求項１１】 (1) 一分子中に２〜６個の（メタ）ア
    クリル基を有する活性エネルギー線硬化性ポリエーテル
    （メタ）アクリレート、及び(2) ポリカーボネート系重
    合体、ポリエステル系重合体、フェノキシ樹脂、ビニル
    アセタール系重合体、塩化ビニル系重合体、酢酸ビニル
    系重合体、スチレン系重合体、未架橋ゴム、ウレタン系
    重合体、及びセルロース誘導体からなる群から選ばれる
    １以上の熱可塑性樹脂、からなる均一混合液を賦形した
    後、活性エネルギー線を照射して、相分離を誘発させる
    とともに、共連続構造を固定化することを特徴とする請
    求項１〜１０のいずれか１記載の樹脂複合体の製造方
    法。
12. 【請求項１２】 (1) 活性エネルギー線硬化性ポリエー
    テル（メタ）アクリレート、(2) 熱可塑性樹脂、及び
    (3) これらを溶解する溶剤からなる均一混合液を賦形し
    た後、溶剤を乾燥除去し、しかる後に活性エネルギー線
    を照射する請求項１１記載の樹脂複合体の製造方法。
13. 【請求項１３】 均一混合液が光重合開始剤を含有し、
    活性エネルギー線が紫外線である、請求項１１又は１２
    記載の樹脂複合体の製造方法。
14. 【請求項１４】 活性エネルギー線照射温度が５０〜２
    ００℃である請求項１１、１２又は１３記載の樹脂複合
    体の製造方法。