JP2001213850A - 脂肪族第３級アミンの製造方法 - Google Patents
脂肪族第３級アミンの製造方法Info
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 色調及びにおい劣化のない界面活性剤原料と
して有用な脂肪族第３級アミンを製造する方法の提供。 【解決手段】 脂肪族ニトリルを水素化触媒存在下で水
素を使用してアミン化させた後、ホルムアルデヒドでメ
チル化後、水素還元及び再メチル化を行い、得られた粗
脂肪族第３級アミンにアルカリ性物質を添加して加熱処
理した後、蒸留を行い、脂肪族第３級アミンを得ること
を特徴とする脂肪族第３級アミンの製造方法。
して有用な脂肪族第３級アミンを製造する方法の提供。 【解決手段】 脂肪族ニトリルを水素化触媒存在下で水
素を使用してアミン化させた後、ホルムアルデヒドでメ
チル化後、水素還元及び再メチル化を行い、得られた粗
脂肪族第３級アミンにアルカリ性物質を添加して加熱処
理した後、蒸留を行い、脂肪族第３級アミンを得ること
を特徴とする脂肪族第３級アミンの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、台所用、浴槽用を
はじめとする家庭用界面活性剤、石鹸、シャンプー、リ
ンスをはじめとするボディー用界面活性剤あるいは衣料
用界面活性剤の原料として有用な、脂肪族第３級アミン
の製造法に関する。
はじめとする家庭用界面活性剤、石鹸、シャンプー、リ
ンスをはじめとするボディー用界面活性剤あるいは衣料
用界面活性剤の原料として有用な、脂肪族第３級アミン
の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】各種脂
肪酸及び脂肪酸エステルを原料とした脂肪族ニトリルか
ら得られる脂肪族第３級アミンは、家庭用、工業用分野
において有用な原料であり、いろいろな界面活性剤原料
に使用されている。
肪酸及び脂肪酸エステルを原料とした脂肪族ニトリルか
ら得られる脂肪族第３級アミンは、家庭用、工業用分野
において有用な原料であり、いろいろな界面活性剤原料
に使用されている。
【０００３】脂肪族第３級アミンの製造法としては、脂
肪酸及び脂肪酸エステルから脂肪族ニトリルを経て製造
する方法と脂肪酸から高級アルコールを経て製造する方
法が知られている。しかし、これらの方法で製造された
脂肪族第３級アミンは、長期間保存された場合、着色が
起こり、また四級塩などの誘導体にして長期保存した場
合、着色やにおい劣化が生じる等の問題があった。この
問題点を解決するための手段として、粗脂肪族第３級ア
ミンに吸着剤を接触させたり、無機性アルカリ物質の存
在下に吸着剤を接触させる方法（特開平４−２６６８８
５）と、アルカリ物質を添加して蒸留を行う方法（特開
平１１−１１６５３９）がある。しかしこれらの方法で
も、ニトリルから合成されたアミンを高温で保存又は誘
導体を合成した場合、アミン及び得られた誘導体に着色
や臭気劣化が生じる等の問題があった。
肪酸及び脂肪酸エステルから脂肪族ニトリルを経て製造
する方法と脂肪酸から高級アルコールを経て製造する方
法が知られている。しかし、これらの方法で製造された
脂肪族第３級アミンは、長期間保存された場合、着色が
起こり、また四級塩などの誘導体にして長期保存した場
合、着色やにおい劣化が生じる等の問題があった。この
問題点を解決するための手段として、粗脂肪族第３級ア
ミンに吸着剤を接触させたり、無機性アルカリ物質の存
在下に吸着剤を接触させる方法（特開平４−２６６８８
５）と、アルカリ物質を添加して蒸留を行う方法（特開
平１１−１１６５３９）がある。しかしこれらの方法で
も、ニトリルから合成されたアミンを高温で保存又は誘
導体を合成した場合、アミン及び得られた誘導体に着色
や臭気劣化が生じる等の問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで、この問題点を解
決するために検討を行った結果、ニトリルを経てアミン
化、メチル化を行った粗脂肪族第３級アミンに水素還元
処理及び再メチル化を行い、これにアルカリ性物質を添
加して加熱処理を行う工程を組み合わせると、長期間高
温で保存しても色調が良好で、このアミンを原料にして
合成された誘導体の色調も良好で、においの劣化が生じ
ない高品質脂肪族第３級アミンを得ることができた。即
ち、本発明は、脂肪族ニトリルを水素化触媒存在下で水
素を使用してアミン化させた後、ホルムアルデヒドでメ
チル化後、水素還元及び再メチル化を行い、得られた粗
脂肪族第３級アミンにアルカリ性物質を添加して加熱処
理した後、蒸留を行い、脂肪族第３級アミンを得ること
を特徴とする脂肪族第３級アミンの製造方法を提供する
ものである。
決するために検討を行った結果、ニトリルを経てアミン
化、メチル化を行った粗脂肪族第３級アミンに水素還元
処理及び再メチル化を行い、これにアルカリ性物質を添
加して加熱処理を行う工程を組み合わせると、長期間高
温で保存しても色調が良好で、このアミンを原料にして
合成された誘導体の色調も良好で、においの劣化が生じ
ない高品質脂肪族第３級アミンを得ることができた。即
ち、本発明は、脂肪族ニトリルを水素化触媒存在下で水
素を使用してアミン化させた後、ホルムアルデヒドでメ
チル化後、水素還元及び再メチル化を行い、得られた粗
脂肪族第３級アミンにアルカリ性物質を添加して加熱処
理した後、蒸留を行い、脂肪族第３級アミンを得ること
を特徴とする脂肪族第３級アミンの製造方法を提供する
ものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明ではまず、下記の工程
（Ｉ）又は工程（II）にて示されるどちらかを行ってア
ミンを得る。以下、この工程（Ｉ）及び（II）を詳細に
説明する。
（Ｉ）又は工程（II）にて示されるどちらかを行ってア
ミンを得る。以下、この工程（Ｉ）及び（II）を詳細に
説明する。
【０００６】工程（Ｉ）：脂肪族ニトリルを水素化触媒
の存在下で水素と反応させて脂肪族１級アミンを合成
し、この１級アミン１分子にホルムアルデヒド２分子を
反応させ脂肪族３級アミンを得る。本工程に使用する脂
肪族ニトリルは、炭素数６〜３０であるのが好ましく、
より好ましくは８〜２２の脂肪族ニトリルである。この
脂肪族ニトリルは、脂肪酸又は脂肪酸エステルを出発原
料として得られるものであるのが好ましい。この出発原
料は、動植物油脂及び動植物油脂から誘導されるもので
あり、具体的には、牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム
油脂肪酸、大豆油脂肪酸、豚脂脂肪酸、ヒマワリ油脂肪
酸、オリーブ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、コーン油
脂肪酸及びこれらのエステルが挙げられる。工程（Ｉ）
の反応式は次の通りである。
の存在下で水素と反応させて脂肪族１級アミンを合成
し、この１級アミン１分子にホルムアルデヒド２分子を
反応させ脂肪族３級アミンを得る。本工程に使用する脂
肪族ニトリルは、炭素数６〜３０であるのが好ましく、
より好ましくは８〜２２の脂肪族ニトリルである。この
脂肪族ニトリルは、脂肪酸又は脂肪酸エステルを出発原
料として得られるものであるのが好ましい。この出発原
料は、動植物油脂及び動植物油脂から誘導されるもので
あり、具体的には、牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム
油脂肪酸、大豆油脂肪酸、豚脂脂肪酸、ヒマワリ油脂肪
酸、オリーブ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、コーン油
脂肪酸及びこれらのエステルが挙げられる。工程（Ｉ）
の反応式は次の通りである。
【０００７】
【化１】
【０００８】式中のＲは、例えば、飽和又は不飽和の炭
素数５から２９の脂肪族炭化水素基である。この脂肪族
炭化水素基は、酸素、窒素等のヘテロ原子を含有してい
ても良い。本工程においては、脂肪族ニトリル、アンモ
ニア、水素及び触媒をオートクレーブ内に密閉して反応
を行う。触媒としては、ニッケル、コバルト、銅、チタ
ン、ニオブ、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウ
ム、モリブデン、タングステンからなる群から選ばれる
化合物を含有する１種以上の触媒が用いられるが、特
に、ニッケル化合物を含有する、担体担時ニッケル系水
素化触媒が好ましく、例えばニッケル−ケイ藻土、ニッ
ケル−アルミナ、ニッケル−シリカアルミナからなる群
から選択された少なくとも一つが挙げられる。なかで
も、ニッケル−ケイ藻土が好ましい。触媒使用量は脂肪
族ニトリル１００質量部に対して０．０５〜３．０質量
部が適当であり、好ましくは０．１〜１．０質量部であ
る。水素圧力は、好ましくは０〜５ＭＰａＧ、より好ま
しくは１〜４ＭＰａＧであり、反応温度は、好ましくは
８０〜２００℃、より好ましくは１００〜１８０℃であ
る。反応時間は１〜５時間であるのが好ましい。得られ
たアミン中には、第１級アミンの他、第２級及び第３級
アミン、並びに未反応の脂肪族ニトリルが含まれるが、
得られたアミンの全質量に対して脂肪族第１級アミンは
９４質量％以上であるのが好ましく、９６質量％以上で
あるのがより好ましい。こうして得られた脂肪族１級ア
ミン１分子に２分子のホルムアルデヒドを使用してジメ
チル化を行う。ホルムアルデヒドを添加するしてジメチ
ル化を行う前に、助触媒を使用して触媒の活性を下げる
のが好ましい。このような助触媒としては、カプロン酸
やアジピン酸等の有機酸があげられる。助触媒は、その
まま使用することもできるし、メタノール等の溶剤に溶
解させて使用することもできる。助触媒の使用量は、得
られた脂肪族１級アミンに対して．０．０１〜０．５０
％の割合にするのが好ましく、より好ましくは０．０５
〜０．１０％である。ホルムアルデヒドの使用割合は、
アミンに対して好ましくは１当量以上、より好ましくは
１．０５〜１．５当量がよい。ジメチル化反応条件を示
すと、反応温度は、好ましくは１００〜２５０℃、より
好ましくは１３０〜２００℃であり、水素圧力は、好ま
しくは０．０５〜５ＭＰａＧ、より好ましくは０．３〜
２ＭＰａＧである。メチル化終了後、着色及び臭気劣化
の原因である、不飽和脂肪族アミンを水素化触媒存在
下、好ましくは１７５〜２１０℃、より好ましくは１８
０〜２００℃の反応温度、好ましくは０．５〜１．０Ｍ
ＰａＧ、より好ましくは０．７〜１．０ＭＰａＧの水素
圧条件下で水素還元を行う。さらに還元により脱メタン
反応が起こり、３級アミンの一部が２級アミンに変換し
てしまうため、還元工程後に再メチル化工程を施し、生
成した２級アミンを３級アミンに転換する。再メチル化
の条件は、先のメチル化条件と同一であるのが好まし
い。粗脂肪族第３級アミンは、９９％以上の収率で得ら
れるのが好ましい。また、得られる粗脂肪族第３級アミ
ンのヨウ素価は、１．０以下であるのが好ましく、０．
５以下であるのがより好ましく、さらに好ましくは０．
１以下である。ヨウ素価がこの範囲内にあると、色調が
良好で、臭いの劣化が生じないので好ましい。
素数５から２９の脂肪族炭化水素基である。この脂肪族
炭化水素基は、酸素、窒素等のヘテロ原子を含有してい
ても良い。本工程においては、脂肪族ニトリル、アンモ
ニア、水素及び触媒をオートクレーブ内に密閉して反応
を行う。触媒としては、ニッケル、コバルト、銅、チタ
ン、ニオブ、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウ
ム、モリブデン、タングステンからなる群から選ばれる
化合物を含有する１種以上の触媒が用いられるが、特
に、ニッケル化合物を含有する、担体担時ニッケル系水
素化触媒が好ましく、例えばニッケル−ケイ藻土、ニッ
ケル−アルミナ、ニッケル−シリカアルミナからなる群
から選択された少なくとも一つが挙げられる。なかで
も、ニッケル−ケイ藻土が好ましい。触媒使用量は脂肪
族ニトリル１００質量部に対して０．０５〜３．０質量
部が適当であり、好ましくは０．１〜１．０質量部であ
る。水素圧力は、好ましくは０〜５ＭＰａＧ、より好ま
しくは１〜４ＭＰａＧであり、反応温度は、好ましくは
８０〜２００℃、より好ましくは１００〜１８０℃であ
る。反応時間は１〜５時間であるのが好ましい。得られ
たアミン中には、第１級アミンの他、第２級及び第３級
アミン、並びに未反応の脂肪族ニトリルが含まれるが、
得られたアミンの全質量に対して脂肪族第１級アミンは
９４質量％以上であるのが好ましく、９６質量％以上で
あるのがより好ましい。こうして得られた脂肪族１級ア
ミン１分子に２分子のホルムアルデヒドを使用してジメ
チル化を行う。ホルムアルデヒドを添加するしてジメチ
ル化を行う前に、助触媒を使用して触媒の活性を下げる
のが好ましい。このような助触媒としては、カプロン酸
やアジピン酸等の有機酸があげられる。助触媒は、その
まま使用することもできるし、メタノール等の溶剤に溶
解させて使用することもできる。助触媒の使用量は、得
られた脂肪族１級アミンに対して．０．０１〜０．５０
％の割合にするのが好ましく、より好ましくは０．０５
〜０．１０％である。ホルムアルデヒドの使用割合は、
アミンに対して好ましくは１当量以上、より好ましくは
１．０５〜１．５当量がよい。ジメチル化反応条件を示
すと、反応温度は、好ましくは１００〜２５０℃、より
好ましくは１３０〜２００℃であり、水素圧力は、好ま
しくは０．０５〜５ＭＰａＧ、より好ましくは０．３〜
２ＭＰａＧである。メチル化終了後、着色及び臭気劣化
の原因である、不飽和脂肪族アミンを水素化触媒存在
下、好ましくは１７５〜２１０℃、より好ましくは１８
０〜２００℃の反応温度、好ましくは０．５〜１．０Ｍ
ＰａＧ、より好ましくは０．７〜１．０ＭＰａＧの水素
圧条件下で水素還元を行う。さらに還元により脱メタン
反応が起こり、３級アミンの一部が２級アミンに変換し
てしまうため、還元工程後に再メチル化工程を施し、生
成した２級アミンを３級アミンに転換する。再メチル化
の条件は、先のメチル化条件と同一であるのが好まし
い。粗脂肪族第３級アミンは、９９％以上の収率で得ら
れるのが好ましい。また、得られる粗脂肪族第３級アミ
ンのヨウ素価は、１．０以下であるのが好ましく、０．
５以下であるのがより好ましく、さらに好ましくは０．
１以下である。ヨウ素価がこの範囲内にあると、色調が
良好で、臭いの劣化が生じないので好ましい。
【０００９】工程（II）：２分子の脂肪族ニトリルを水
素化触媒の存在下で水素と反応させて脂肪族第２級アミ
ン１分子を合成し、この第２級アミン１分子に１分子の
ホルムアルデヒドを反応させ脂肪族３級アミンを得る。
本工程に使用する脂肪族ニトリルは工程（Ｉ）と同一で
ある。反応式は次の通りである。
素化触媒の存在下で水素と反応させて脂肪族第２級アミ
ン１分子を合成し、この第２級アミン１分子に１分子の
ホルムアルデヒドを反応させ脂肪族３級アミンを得る。
本工程に使用する脂肪族ニトリルは工程（Ｉ）と同一で
ある。反応式は次の通りである。
【００１０】
【化２】
【００１１】式中のＲ及び使用触媒、触媒量は工程
（Ｉ）と同一である。反応圧力は好ましくは０〜１ＭＰ
ａＧ、より好ましくは０．０５〜０．５ＭＰａＧ、反応
温度は好ましくは８０〜３００℃、より好ましくは１５
０〜２５０℃、反応時間は好ましくは２〜７時間であ
る。得られたアミン中には、第２級アミンの他、第１級
及び第３級アミン、並びに未反応の脂肪族ニトリルが含
まれるが、得られたアミンの全質量に対して脂肪族第２
級アミンは９０質量％以上であるのが好ましく、９３質
量％以上であるのがより好ましい。次に、得られた脂肪
族２級アミン１分子にホルムアルデヒド１分子を反応さ
せて脂肪族３級アミンを得る。メチル化条件の反応圧力
は、好ましくは０．０５〜５ＭＰａＧ、より好ましくは
０．１〜１ＭＰａＧである。それ以外の反応条件は工程
（Ｉ）と同一である。この後、工程（Ｉ）と同じ水素還
元及び再メチル化工程を行う。粗脂肪族第３級アミン
は、９９％以上の収率で得られるのが好ましい。
（Ｉ）と同一である。反応圧力は好ましくは０〜１ＭＰ
ａＧ、より好ましくは０．０５〜０．５ＭＰａＧ、反応
温度は好ましくは８０〜３００℃、より好ましくは１５
０〜２５０℃、反応時間は好ましくは２〜７時間であ
る。得られたアミン中には、第２級アミンの他、第１級
及び第３級アミン、並びに未反応の脂肪族ニトリルが含
まれるが、得られたアミンの全質量に対して脂肪族第２
級アミンは９０質量％以上であるのが好ましく、９３質
量％以上であるのがより好ましい。次に、得られた脂肪
族２級アミン１分子にホルムアルデヒド１分子を反応さ
せて脂肪族３級アミンを得る。メチル化条件の反応圧力
は、好ましくは０．０５〜５ＭＰａＧ、より好ましくは
０．１〜１ＭＰａＧである。それ以外の反応条件は工程
（Ｉ）と同一である。この後、工程（Ｉ）と同じ水素還
元及び再メチル化工程を行う。粗脂肪族第３級アミン
は、９９％以上の収率で得られるのが好ましい。
【００１２】上記工程（Ｉ）又は（II）にて得られた脂
肪族第３級アミンは、総炭素数８〜７２、好ましくは１
０〜６６の第３級アミンであり、例えば、Ｎ−メチルジ
デシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルラウリルアミン、Ｎ−メチルジヘキサデシル
アミン、Ｎ−メチルジステアリルアミンなどが挙げられ
る。
肪族第３級アミンは、総炭素数８〜７２、好ましくは１
０〜６６の第３級アミンであり、例えば、Ｎ−メチルジ
デシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルラウリルアミン、Ｎ−メチルジヘキサデシル
アミン、Ｎ−メチルジステアリルアミンなどが挙げられ
る。
【００１３】次に本発明においては上記工程（Ｉ）また
は（II）にて得られたアミンにアルカリ物質を添加して
加熱処理した後、蒸留を行う。本発明に用いられるアル
カリ物質としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属
の塩であり、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリ
ウム等が挙げられる。このうち、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムが好ましい。アルカリ物質は、フレーク、
粉末、水溶液又はアルコール溶液等の形態で使用するこ
とができる。
は（II）にて得られたアミンにアルカリ物質を添加して
加熱処理した後、蒸留を行う。本発明に用いられるアル
カリ物質としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属
の塩であり、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリ
ウム等が挙げられる。このうち、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムが好ましい。アルカリ物質は、フレーク、
粉末、水溶液又はアルコール溶液等の形態で使用するこ
とができる。
【００１４】本発明のアルカリ物質の添加量はアミンに
対して０．０１〜３質量％であるのが好ましく、０．５
〜２質量％がより好ましい。本発明においては、アルカ
リ物質を添加後、好ましくは０．１〜５時間、好ましく
は１００〜２００℃の温度で、より好ましくは１２０〜
１６０℃の温度で加熱処理をした後、０．０１〜４０Ｔ
ｏｒｒの減圧下で５０〜３００℃の温度で蒸留を行う。
水素還元処理を行ったアミンを、アルカリ性物質存在下
で加熱処理を行うことにより、外観及び臭気が安定な脂
肪族第３級アミンを得ることができる。加熱処理後、吸
着剤をアミンに対して好ましくは０．１〜１．０％使用
してアルカリ性物質を濾別するのが好ましい。本発明の
製造方法において使用できる吸着剤としては、活性白
土、活性アルミナ、活性炭、ゼオライト、シリカ／アル
ミナ、珪藻土等、具体的には協和化学工業（株）から入
手できるキョーワード等が挙げられる。このうち、活性
白土、珪藻土が好ましい。
対して０．０１〜３質量％であるのが好ましく、０．５
〜２質量％がより好ましい。本発明においては、アルカ
リ物質を添加後、好ましくは０．１〜５時間、好ましく
は１００〜２００℃の温度で、より好ましくは１２０〜
１６０℃の温度で加熱処理をした後、０．０１〜４０Ｔ
ｏｒｒの減圧下で５０〜３００℃の温度で蒸留を行う。
水素還元処理を行ったアミンを、アルカリ性物質存在下
で加熱処理を行うことにより、外観及び臭気が安定な脂
肪族第３級アミンを得ることができる。加熱処理後、吸
着剤をアミンに対して好ましくは０．１〜１．０％使用
してアルカリ性物質を濾別するのが好ましい。本発明の
製造方法において使用できる吸着剤としては、活性白
土、活性アルミナ、活性炭、ゼオライト、シリカ／アル
ミナ、珪藻土等、具体的には協和化学工業（株）から入
手できるキョーワード等が挙げられる。このうち、活性
白土、珪藻土が好ましい。
【００１５】
【発明の効果】本発明の製造法によれば、長期間高温で
保存しても色調が良好な脂肪族第３級アミンを得ること
ができ、またこのアミンを原料にして反応させても、得
られる誘導体の色調及び品質は良好で安定している。ま
た、特開平１１−１１６５３９記載のアミンの製法はエ
ステルやパラフィン分が多いのに対し、本発明の方法に
よればこれらの不純物が少なく、濁りが生じないという
利点を有する。
保存しても色調が良好な脂肪族第３級アミンを得ること
ができ、またこのアミンを原料にして反応させても、得
られる誘導体の色調及び品質は良好で安定している。ま
た、特開平１１−１１６５３９記載のアミンの製法はエ
ステルやパラフィン分が多いのに対し、本発明の方法に
よればこれらの不純物が少なく、濁りが生じないという
利点を有する。
【００１６】
【実施例】本発明を次の実施例をもって更に詳細に説明
する。しかし、本発明はこれらの実施例に制限されるも
のではない。
する。しかし、本発明はこれらの実施例に制限されるも
のではない。
【００１７】実施例１〜４ ２Ｌの誘導回転式オートクレーブにデシルニトリル６５
０ｇとニッケルケイ藻土触媒２．０ｇを充填し、アンモ
ニアと水素をデシルニトリル液中に供給しながら、反応
圧力を４．０ＭＰａＧ（ゲージ圧）に圧力を保持した。
撹拌下加熱に伴い、触媒の還元による水素圧力の減少が
見られたため、水素の圧力を補正しつつ、反応温度を１
５０℃に昇温し、３時間還元反応させてアミン化反応を
行った。反応物の一部を取り出し分析を行ったところ、
第１級アミン９６％及び第２級アミン４％からなるアミ
ン混合物６５０ｇが得られた。次に、助触媒としてアジ
ピン酸０．５ｇをメタノール５ｍＬに溶かした溶液５ｍ
Ｌを、第１級アミンに添加後、０．８ＭＰａＧ（ゲージ
圧）に水素圧を保持しながら水素をオートクレーブ内に
導入し、撹拌下、加熱して温度が１６０℃になった時点
で４７質量％のホルムアルデヒドを含むホルマリン４０
０ｍＬを９時間にわたって連続的に加えてメチル化反応
を行った。ホルマリンを加え終わった後、水素の流通を
止め、温度を１９０℃、水素圧を０．９ＭＰａＧに維持
して２時間攪拌しながら水素還元を行った。水素還元
後、メチル化工程と同一の温度及び圧力条件下で再度ホ
ルマリン７ｍＬを５分間導入し、再メチル化を行った。
内容物の一部を取り出し、分析を行ったところ、第３級
アミン１００％からなるアミン６４０ｇを得た。温度を
６０℃まで冷却し、触媒を濾過により分離した。反応物
の分析を行ったところ、第３級アミン１００％、ヨウ素
価０．５からなるアミン６３０ｇを得た。
０ｇとニッケルケイ藻土触媒２．０ｇを充填し、アンモ
ニアと水素をデシルニトリル液中に供給しながら、反応
圧力を４．０ＭＰａＧ（ゲージ圧）に圧力を保持した。
撹拌下加熱に伴い、触媒の還元による水素圧力の減少が
見られたため、水素の圧力を補正しつつ、反応温度を１
５０℃に昇温し、３時間還元反応させてアミン化反応を
行った。反応物の一部を取り出し分析を行ったところ、
第１級アミン９６％及び第２級アミン４％からなるアミ
ン混合物６５０ｇが得られた。次に、助触媒としてアジ
ピン酸０．５ｇをメタノール５ｍＬに溶かした溶液５ｍ
Ｌを、第１級アミンに添加後、０．８ＭＰａＧ（ゲージ
圧）に水素圧を保持しながら水素をオートクレーブ内に
導入し、撹拌下、加熱して温度が１６０℃になった時点
で４７質量％のホルムアルデヒドを含むホルマリン４０
０ｍＬを９時間にわたって連続的に加えてメチル化反応
を行った。ホルマリンを加え終わった後、水素の流通を
止め、温度を１９０℃、水素圧を０．９ＭＰａＧに維持
して２時間攪拌しながら水素還元を行った。水素還元
後、メチル化工程と同一の温度及び圧力条件下で再度ホ
ルマリン７ｍＬを５分間導入し、再メチル化を行った。
内容物の一部を取り出し、分析を行ったところ、第３級
アミン１００％からなるアミン６４０ｇを得た。温度を
６０℃まで冷却し、触媒を濾過により分離した。反応物
の分析を行ったところ、第３級アミン１００％、ヨウ素
価０．５からなるアミン６３０ｇを得た。
【００１８】上述のアミン化及びメチル化工程と同様に
して得た触媒を含む第３級アミンを、もう１バッチ行
い、得られた粗Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミンを３００
ｇずつ４つの５００ｍＬトッピングフラスコに入れた。
それぞれのフラスコに粗Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミン
に対して、水酸化ナトリウム０．５質量％、１．０質量
％及び水酸化カリウム０．５重量％、１．０重量％を水
溶液の状態で添加した。これを蒸留装置に組み込み、窒
素をキャピラリーでバブリングしながら、微減圧（１０
０Ｔｏｒｒ）で１５０℃、１時間加熱処理した。その
後、活性白土を用いて水酸化ナトリウムを濾別し、粗ア
ミンをボトム温度２００℃、０．５〜２Ｔｏｒｒで５時
間蒸留を行い、Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミン２６０ｇ
を得た。
して得た触媒を含む第３級アミンを、もう１バッチ行
い、得られた粗Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミンを３００
ｇずつ４つの５００ｍＬトッピングフラスコに入れた。
それぞれのフラスコに粗Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミン
に対して、水酸化ナトリウム０．５質量％、１．０質量
％及び水酸化カリウム０．５重量％、１．０重量％を水
溶液の状態で添加した。これを蒸留装置に組み込み、窒
素をキャピラリーでバブリングしながら、微減圧（１０
０Ｔｏｒｒ）で１５０℃、１時間加熱処理した。その
後、活性白土を用いて水酸化ナトリウムを濾別し、粗ア
ミンをボトム温度２００℃、０．５〜２Ｔｏｒｒで５時
間蒸留を行い、Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミン２６０ｇ
を得た。
【００１９】得られた蒸留アミンの塩酸カラーと１２０
℃で２４時間保存して色調の変化を測定した。またこの
アミンを使用して合成した四級塩の臭気を評価した。結
果を表−１に示す。
℃で２４時間保存して色調の変化を測定した。またこの
アミンを使用して合成した四級塩の臭気を評価した。結
果を表−１に示す。
【００２０】比較例１ 上記の水素還元及び再メチル化工程を行わない以外は実
施例１と同様にして粗Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミンを
得た後、水酸化ナトリウムを１．０質量％水溶液の状態
で添加した。これを蒸留装置に組み込み、窒素をキャピ
ラリーでバブリングしながら、微減圧（１００Ｔｏｒ
ｒ）で１５０℃、１時間加熱処理した。その後、活性白
土を用いて水酸化ナトリウムを濾別し、蒸留を行い、実
施例１と同様に酸性カラーと１２０℃で２４時間保存後
の色調の変化を測定した。結果を表−１に示す
施例１と同様にして粗Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミンを
得た後、水酸化ナトリウムを１．０質量％水溶液の状態
で添加した。これを蒸留装置に組み込み、窒素をキャピ
ラリーでバブリングしながら、微減圧（１００Ｔｏｒ
ｒ）で１５０℃、１時間加熱処理した。その後、活性白
土を用いて水酸化ナトリウムを濾別し、蒸留を行い、実
施例１と同様に酸性カラーと１２０℃で２４時間保存後
の色調の変化を測定した。結果を表−１に示す
【００２１】比較例２ 上記のアルカリ物質を添加しない以外は実施例１と同様
にして粗Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミンを得た後、実施
例１と同様に１２０℃で２４時間保存後の色調の変化を
測定した。結果を表−１に示す。 比較例３ アルカリ物質を添加しない以外は比較例１と同様にして
粗Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミンを得た後、実施例１と
同様に１２０℃で２４時間保存後の色調の変化を測定し
た。結果を表−１に示す。尚、色調の変化は、ハーゼレ
単位式数法により測定した。
にして粗Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミンを得た後、実施
例１と同様に１２０℃で２４時間保存後の色調の変化を
測定した。結果を表−１に示す。 比較例３ アルカリ物質を添加しない以外は比較例１と同様にして
粗Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミンを得た後、実施例１と
同様に１２０℃で２４時間保存後の色調の変化を測定し
た。結果を表−１に示す。尚、色調の変化は、ハーゼレ
単位式数法により測定した。
【００２２】上記の実施例及び比較例で得られたアミン
を原料に塩化メチルを用いて四級塩をそれぞれ合成し、
５０℃、１ヶ月後の色調とにおいを調べた。においは下
記の評価基準に基づいて専門パネラー５人の官能評価に
より行った。
を原料に塩化メチルを用いて四級塩をそれぞれ合成し、
５０℃、１ヶ月後の色調とにおいを調べた。においは下
記の評価基準に基づいて専門パネラー５人の官能評価に
より行った。
【００２３】におい評価基準 ○：ほとんど異臭なし △：やや異臭あり ×：著しく異臭あり
【００２４】
【表１】
【００２５】実施例５〜８ ２Ｌの誘導回転式オートクレーブにデシルニトリル８０
０ｇとニッケルケイ藻土触媒１．５ｇを充填し、水素圧
を０．２ＭＰａＧに維持しながら水素を循環させ、撹拌
加熱し、水素吸収が開始した時点より２．５時間、２１
５℃を保持して水素を循環させながら撹拌を続けた。水
素吸収が無くなった後、温度と圧力保持して熟成１５分
を行い、反応物の一部を取り出し分析を行ったところ、
第１級アミン３％、第２級アミン９５％及び第３級アミ
ン２％からなるアミン混合物７５０ｇが得られた。次
に、圧力を０．３ＭＰａＧに変えて、撹拌下、温度が１
７０℃になった時点で４７重量％のホルムアルデヒドを
含むホルマリン１８０ｍＬを２時間にわたって連続的に
加えてメチル化反応を行った。ホルマリンを加え終わっ
た後、水素の流通を止め温度１８０℃、水素圧０．８Ｍ
ＰａＧに維持して２時間攪拌しながら水素還元を行っ
た。還元後、メチル化工程と同一の温度及び圧力条件下
で再度ホルマリン５ｍＬを４分間かけて導入し、再メチ
ル化を行った。内容物の一部を取り出し、分析を行った
ところ、第３級アミン１００％からなるアミン７５０ｇ
を得た。
０ｇとニッケルケイ藻土触媒１．５ｇを充填し、水素圧
を０．２ＭＰａＧに維持しながら水素を循環させ、撹拌
加熱し、水素吸収が開始した時点より２．５時間、２１
５℃を保持して水素を循環させながら撹拌を続けた。水
素吸収が無くなった後、温度と圧力保持して熟成１５分
を行い、反応物の一部を取り出し分析を行ったところ、
第１級アミン３％、第２級アミン９５％及び第３級アミ
ン２％からなるアミン混合物７５０ｇが得られた。次
に、圧力を０．３ＭＰａＧに変えて、撹拌下、温度が１
７０℃になった時点で４７重量％のホルムアルデヒドを
含むホルマリン１８０ｍＬを２時間にわたって連続的に
加えてメチル化反応を行った。ホルマリンを加え終わっ
た後、水素の流通を止め温度１８０℃、水素圧０．８Ｍ
ＰａＧに維持して２時間攪拌しながら水素還元を行っ
た。還元後、メチル化工程と同一の温度及び圧力条件下
で再度ホルマリン５ｍＬを４分間かけて導入し、再メチ
ル化を行った。内容物の一部を取り出し、分析を行った
ところ、第３級アミン１００％からなるアミン７５０ｇ
を得た。
【００２６】同様にもう１バッチ合成後、得られた粗
Ｎ，Ｎ−モノメチルジデシルアミンを３００ｇずつ４つ
の５００ｍＬトッピングフラスコに入れた。それぞれの
フラスコに粗Ｎ，Ｎ−モノメチルジデシルアミンに対し
て、水酸化ナトリウム０．５重量％、１．０重量％及び
水酸化カリウム０．５重量％、１．０重量％を水溶液の
状態で添加した。これを蒸留装置に組み込み、窒素をキ
ャピラリーでバブリングしながら、微減圧（１００Ｔｏ
ｒｒ）で１５０℃、１時間処理した。その後、活性白土
を用いて水酸化ナトリウムを濾別し、粗アミンを２００
℃まで昇温させ、０．５〜２Ｔｏｒｒで５時間蒸留を行
い、Ｎ，Ｎ−ジデシルメチルアミン２６０ｇを得た。
Ｎ，Ｎ−モノメチルジデシルアミンを３００ｇずつ４つ
の５００ｍＬトッピングフラスコに入れた。それぞれの
フラスコに粗Ｎ，Ｎ−モノメチルジデシルアミンに対し
て、水酸化ナトリウム０．５重量％、１．０重量％及び
水酸化カリウム０．５重量％、１．０重量％を水溶液の
状態で添加した。これを蒸留装置に組み込み、窒素をキ
ャピラリーでバブリングしながら、微減圧（１００Ｔｏ
ｒｒ）で１５０℃、１時間処理した。その後、活性白土
を用いて水酸化ナトリウムを濾別し、粗アミンを２００
℃まで昇温させ、０．５〜２Ｔｏｒｒで５時間蒸留を行
い、Ｎ，Ｎ−ジデシルメチルアミン２６０ｇを得た。
【００２７】得られた蒸留アミンを実施例１と同様に酸
性カラーと１２０℃で２４時間保存して色調の変化を測
定した。またこのアミンを使用して合成した四級塩の臭
気を評価した。結果を表−２に示す。
性カラーと１２０℃で２４時間保存して色調の変化を測
定した。またこのアミンを使用して合成した四級塩の臭
気を評価した。結果を表−２に示す。
【００２８】比較例４ 上記の水素還元及び再メチル化工程を行わない以外は実
施例５と同様にして粗Ｎ，Ｎ−ジデシルメチルアミンを
得た後、水酸化ナトリウムを１．０質量％水溶液の状態
で添加した。これを蒸留装置に組み込み、窒素をキャピ
ラリーでバブリングしながら、微減圧（１００Ｔｏｒ
ｒ）で１５０℃、１時間加熱した。その後、活性白土を
用いて水酸化ナトリウムを濾別し、蒸留を行い、実施例
１と同様に酸性カラーと１２０℃で２４時間保存後の色
調の変化を測定した。結果を表−２に示す。
施例５と同様にして粗Ｎ，Ｎ−ジデシルメチルアミンを
得た後、水酸化ナトリウムを１．０質量％水溶液の状態
で添加した。これを蒸留装置に組み込み、窒素をキャピ
ラリーでバブリングしながら、微減圧（１００Ｔｏｒ
ｒ）で１５０℃、１時間加熱した。その後、活性白土を
用いて水酸化ナトリウムを濾別し、蒸留を行い、実施例
１と同様に酸性カラーと１２０℃で２４時間保存後の色
調の変化を測定した。結果を表−２に示す。
【００２９】比較例５ アルカリ物質を添加しない以外は実施例５と同様にして
粗Ｎ，Ｎ−ジデシルメチルアミンを得た後、実施例１と
同様に塩酸カラーと１２０℃で２４時間保存後の色調の
変化を観察した。結果を表−２に示す。 比較例６ アルカリ物質を添加しない以外は比較例４と同様にして
粗Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミンを得た後、実施例１と
同様に酸性カラーと１２０℃で２４時間保存後の色調の
変化を測定した。結果を表−２に示す。
粗Ｎ，Ｎ−ジデシルメチルアミンを得た後、実施例１と
同様に塩酸カラーと１２０℃で２４時間保存後の色調の
変化を観察した。結果を表−２に示す。 比較例６ アルカリ物質を添加しない以外は比較例４と同様にして
粗Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミンを得た後、実施例１と
同様に酸性カラーと１２０℃で２４時間保存後の色調の
変化を測定した。結果を表−２に示す。
【００３０】実施例及び比較例で得られたアミンを原料
に塩化メチルを用いて四級塩をそれぞれ合成し、５０
℃、１ヶ月後の色調とにおいを調べた。
に塩化メチルを用いて四級塩をそれぞれ合成し、５０
℃、１ヶ月後の色調とにおいを調べた。
【００３１】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC11 AC52 BA02 BA05 BA10 BA12 BA14 BA20 BA21 BA25 BA26 BA29 BA32 BA50 BA55 BC10 BC11 BC31 BC34 BE20 4H039 CA11 CA71 CB30
Claims (4)
- 【請求項１】 脂肪族ニトリルを水素化触媒存在下で水
素を使用してアミン化させた後、ホルムアルデヒドでメ
チル化後、水素還元及び再メチル化を行い、得られた粗
脂肪族第３級アミンにアルカリ性物質を添加して加熱処
理した後、蒸留を行い、脂肪族第３級アミンを得ること
を特徴とする脂肪族第３級アミンの製造方法。 - 【請求項２】 アルカリ性物質が、アルカリ金属又はア
ルカリ土類金属の塩である、請求項１記載の脂肪族第３
級アミンの製造方法。 - 【請求項３】 アルカリ性物質の添加量が、脂肪族第３
級アミンに対して0.01〜３質量％である請求項１又は請
求項２記載の脂肪族第３級アミンの製造方法。 - 【請求項４】 アルカリ性物質を添加して加熱処理後、
吸着剤でアルカリ性物質を除去して蒸留を行う請求項１
〜３いずれか１項記載の脂肪族第３級アミンの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000027042A JP4531905B2 (ja) | 2000-02-04 | 2000-02-04 | 脂肪族第３級アミンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000027042A JP4531905B2 (ja) | 2000-02-04 | 2000-02-04 | 脂肪族第３級アミンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001213850A true JP2001213850A (ja) | 2001-08-07 |
| JP4531905B2 JP4531905B2 (ja) | 2010-08-25 |
Family
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000027042A Expired - Fee Related JP4531905B2 (ja) | 2000-02-04 | 2000-02-04 | 脂肪族第３級アミンの製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4531905B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101208895B1 (ko) | 2010-07-02 | 2012-12-06 | 주식회사 케이씨아이 | 액상 촉매를 이용한 장쇄 지방족 삼차 아민의 제조방법 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS559020A (en) * | 1978-07-04 | 1980-01-22 | Lion Corp | Preparation of tertiary amine having long-chain alkyl group |
| JPS61225152A (ja) * | 1985-03-29 | 1986-10-06 | Lion Akzo Kk | 長鎖第３級アミンの製造法 |
| JPS61236751A (ja) * | 1985-04-12 | 1986-10-22 | Kao Corp | 第３級アミンの製造法 |
| JPH04266858A (ja) * | 1991-02-22 | 1992-09-22 | Kao Corp | 脂肪族アミンの製造法 |
| JPH0725837A (ja) * | 1993-07-13 | 1995-01-27 | Kao Corp | アミン誘導体及びその製造法 |
| JPH0925259A (ja) * | 1995-07-11 | 1997-01-28 | Lion Akzo Kk | 長鎖飽和脂肪族基を有する第３級アミンの製造方法 |
| JPH10202080A (ja) * | 1997-01-27 | 1998-08-04 | Lion Corp | 非イオン界面活性剤 |
| JPH11116539A (ja) * | 1997-10-07 | 1999-04-27 | Kao Corp | 高品質第３級アミンの製造法 |
| JPH11349540A (ja) * | 1998-06-08 | 1999-12-21 | Lion Akzo Co Ltd | 飽和脂肪族基を有する第１級アミンの製造方法 |
-
2000
- 2000-02-04 JP JP2000027042A patent/JP4531905B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPH11349540A (ja) * | 1998-06-08 | 1999-12-21 | Lion Akzo Co Ltd | 飽和脂肪族基を有する第１級アミンの製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101208895B1 (ko) | 2010-07-02 | 2012-12-06 | 주식회사 케이씨아이 | 액상 촉매를 이용한 장쇄 지방족 삼차 아민의 제조방법 |
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| JP4531905B2 (ja) | 2010-08-25 |
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