JP2001209205A - トナー用樹脂組成物およびトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温定着性、耐オフセット性、耐ブロッキン
グ性に優れたトナー用樹脂組成物およびトナーを提供す
る。 【解決手段】 （Ａ）１９０±０．４℃で測定したメル
トインデックスの値が０．１以上１００以下のエチレン
系重合体と、融点が７０℃以上１２０℃以下であるパラ
フィンワックスまたは融点が７０℃以上１２０℃以下で
あるフィッシャートロピシュワックスと、を含有してな
るワックス組成物、および、（Ｂ）トナー用バインダー
樹脂、を含有するトナー用樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真等に用い
られるトナー用樹脂組成物およびトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、複写機やプリンターに於ける電
子写真法は、光感光体上に静電気的潜像を形成し、つい
で潜像を、トナーを用いて現像し、紙などの被定着シー
ト上にトナー画像を転写した後、熱ロールで加熱圧着す
る方法（熱ロール定着方式）が行われている。この熱ロ
ール定着方式においては、消費電力等の経済性の向上、
複写速度の上昇、用紙等のカール防止等のため、より低
温で定着可能な定着性の良好なトナーが要求されてい
る。また、近年、コンピュータ、ハイビジョン等の発達
により、複写画像の高画質、高精細化への要求が高まっ
ている。

【０００３】このような要求に対して、従来技術では、
結着樹脂の分子量および分子量分布を改良したもの等の
提案がなされている。結着樹脂を低分子量化し、その溶
融粘度を低下させることにより、定着温度を低くするこ
とができる。しかしながら、低分子量化することにより
溶融粘度の低下が生じるものの、同時に樹脂の凝集力も
低下するため、定着ロールへのオフセット現象が発生す
る問題が生じる。

【０００４】このような問題を防ぐため、高分子量の樹
脂と低分子量の樹脂を混合使用して分子量分布を広くし
たものを該結着樹脂として用いる方法や、さらには結着
樹脂の高分子量部分を架橋させたりすることなどが行わ
れている。しかしながらこの方法においては、樹脂の粘
度が上昇してしまい、逆に、定着性を満足させることが
困難となる。

【０００５】また、充分な定着性を得るために、樹脂の
ガラス転移温度を下げる方法も知られているが、この際
はトナーの保存性を損なうことが避けられなかった。

【０００６】また、耐オフセットを付与するために、離
型剤としてポリプロピレンワックスを含有させる方法も
知られている。しかしながら、一般にポリプロピレンの
融点は１３０から１５０℃と高めであり、低い定着温度
においてその効果を発揮しないという問題点がある。

【０００７】さらに、フィッシャートロピシュワックス
やマイクロクリスタリンワックスを離型剤として含有さ
せる方法も、ＵＳＰ ５６２９１２２、ＵＳＰ ５５４
７７９９、ＵＳＰ ５７０２８５９、ＵＳＰ ５７８０
１９７等で知られている。これらのワックスはポリプロ
ピレンワックスよりも低融点であり、このためより低い
定着温度においても離型効果を発揮すると考えられてい
る。しかしながら、これらの方法でもホットオフセット
性が不充分であり改善が必要とされていた。

【０００８】現在までに、種々の手法が試みられてはい
るものの、特に上述した課題を解決する手段は現在まで
のところ得られていなかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来のトナーの有する上記課題を解決するもので、その
目的とするところは、低温定着性、耐オフセット性およ
び保存性に優れたトナー用樹脂組成物およびトナーを提
供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の諸問
題点を解決すべく鋭意検討した結果、以下に記述する発
明に至った。 ［１］ （Ａ）１９０±０．４℃で測定したメルトイン
デックスの値が０．１以上１００以下のエチレン系重合
体と、融点が７０℃以上１２０℃以下のパラフィンワッ
クスまたは融点が７０℃以上１２０℃以下のフィッシャ
ートロピシュワックスと、を含有してなるワックス組成
物、および、（Ｂ）トナー用バインダー樹脂、を含有す
るトナー用樹脂組成物。 ［２］ ［１］に記載のトナー用樹脂組成物において、
トナー用樹脂組成物全体に対し、（Ａ）成分の含有率が
０．０５質量％以上１５．０質量％以下、（Ｂ）成分の
含有率が８５．０質量％以上９９．９５質量％以下であ
って、（Ａ）成分全体に対し、エチレン系重合体の含有
率が０．０１質量％以上５．０質量％以下、パラフィン
ワックスおよびフィッシャートロピシュワックスの合計
含有率が９５．０質量％以上９９．９９質量％以下であ
ることを特徴とするトナー用樹脂組成物。 ［３］ ［１］または［２］に記載のトナー用樹脂組成
物において、前記トナー用バインダー樹脂がスチレン系
（共）重合体であることを特徴とするトナー用樹脂組成
物。 ［４］ ［３］に記載のトナー用樹脂組成物において、
前記スチレン系（共）重合体が、スチレン系単量体から
誘導される構成単位と、（メタ）アクリル酸エステル系
単量体または（メタ）アクリル酸単量体から誘導される
構成単位とを含み、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４５℃以
上７５℃以下であり、ＧＰＣにより測定したクロマトグ
ラムにおいて、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，００
０以上であり、分子量３，０００以上１２，０００以下
の領域および分子量１００，０００以上の領域にそれぞ
れ少なくとも１つ以上の極大値あるいはショルダーを有
し、Ｍｗと数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が
１５以上１００以下であるスチレン系（共）重合体であ
ることを特徴とするトナー用樹脂組成物。 ［５］ ［１］または［２］に記載のトナー用樹脂組成
物において、前記トナー用バインダー樹脂がポリエステ
ル系共重合体であることを特徴とするトナー用樹脂組成
物。 ［６］ ［５］に記載のトナー用樹脂組成物において、
前記ポリエステル系共重合体が、ガラス転移温度Ｔｇが
４５℃以上７５℃以下であり、ＧＰＣにより測定したク
ロマトグラムにおいて、Ｍｗが６，０００以上１５０，
０００以下であり、分子量３，０００以上１２，０００
以下の領域に少なくとも１つ以上の極大値あるいはショ
ルダーを有し、Ｍｗ／Ｍｎが５以上であるポリエステル
系共重合体であることを特徴とするトナー用樹脂組成
物。 ［７］ ［１］乃至［６］いずれかに記載のトナー用樹
脂組成物において、ポリオレフィン系ワックスをさらに
含有することを特徴とするトナー用樹脂組成物。 ［８］ ［１］乃至［７］いずれかに記載のトナー用樹
脂組成物を含むトナー。

【００１１】本発明のワックス組成物は、エチレン単量
体を主な構成単位としたエチレン系重合体と、パラフィ
ンワックスまたはフィッシャートロピシュワックスとを
含み、好ましくはさらにポリエチレンワックスを含有す
る混合物である。

【００１２】エチレン単量体を主な構成単位とした重合
体をワックス組成物に含有することにより、パラフィン
ワックスまたはフィッシャートロピシュワックスの、結
着樹脂への分散性を良好なものとすることができる。こ
れらにより、良好な定着性の発現および良好なオフセッ
ト性能の発現が可能となる。さらに良好なワックス分散
性のためにポリエチレンワックスを含有することがより
好ましい。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明についてさらに詳細
に説明する。

【００１４】（ワックス）本発明におけるパラフィンワ
ックスは、石油から減圧蒸留等の操作により抽出分離さ
れ、高度に精製された、ノルマルパラフィンを主成分と
する炭化水素混合物をいう。

【００１５】本発明におけるフィッシャートロピシュワ
ックスは、例えば、一酸化炭素と水素とを主成分とする
水性ガスを、常圧下、１７０〜２５０℃で、コバルト、
ニッケル、鉄系の触媒を用いて反応させて得られる、主
として直鎖状炭化水素からなる合成ワックスである。こ
のようなフィッシャートロピシュワックスは、上記のよ
うなフィッシャートロピシュ合成法により合成して使用
してもよいが、市販されているものを使用することもで
きる。

【００１６】本発明において、パラフィンワックスの融
点およびフィッシャートロピシュワックスの融点は７０
℃以上１２０℃以下である。融点が低すぎるとトナーの
保存性が低下する場合がある。一方、融点が高すぎると
トナーの低温定着性が低下する場合がある。

【００１７】本発明のトナー用樹脂組成物には、ポリエ
チレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレ
フィンワックスを含有しても良い。このようにすればト
ナー中のワックス分散性をより向上させることができ
る。添加量は、トナー用樹脂組成物全体に対して０〜１
０質量％の範囲であることが好ましい。

【００１８】ポリオレフィンワックスは、パラフィンワ
ックスやフィッシャートロピシュワックスと比較して、
通常、高粘度である。ポリオレフィンワックスとしてた
とえばポリエチレンワックスを用いる場合、ＤＳＣ法に
より測定した融点が９０〜１３０℃であるものが好まし
い。また、粘度平均分子量が８，０００未満、結晶化度
が６０％以上であるものが好ましい。上記物性値を満た
すポリエチレンワックスをワックス組成物中に含有する
ことにより、トナー中のワックス分散性をより向上させ
ることができる。

【００１９】上記ポリオレフィンワックスに相当するも
のの具体的商品名としては、三井化学社製ハイワックス
８００Ｐ、４００Ｐ、２００Ｐ、１００Ｐ、７２０Ｐ、
４２０Ｐ、３２０Ｐ、４０５ＭＰ、３２０ＭＰ、４０５
１Ｅ、２２０３Ａ、１１４０Ｈ、ＮＬ８００、ＮＰ０５
５、ＮＰ１０５、ＮＰ５０５、ＮＰ８０５等を例示する
ことができるが、これに限定されるものではない。

【００２０】さらに、本発明のトナー用樹脂組成物に
は、セラミックワックス、ライスワックス、シュガーワ
ックス、ウルシロウ、密鑞、カルナバワックス、キャン
デリラワックス、モンタンワックス等の天然ワックスを
含有しても良く、その添加量は、トナー用樹脂組成物中
に０〜１０質量％の範囲であることが好ましい。

【００２１】（エチレン系重合体）本発明におけるエチ
レン系重合体は、エチレン単量体由来の単位を主な構成
単位として含有するものである。エチレン系重合体の組
成は、エチレン単量体を９０質量％以上含有しているこ
とが好ましい。エチレン系重合体を構成するその他の単
量体としてはプロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン
等のアルキレン系単量体であることが好ましい。

【００２２】上記エチレン系重合体はＪＩＳ Ｋ ６７
６０に基づき２１６０±１０ｇの荷重をかけ１９０±
０．４℃で測定したメルトインデックスの値が０．１か
ら１００の範囲、好ましくは２から８０の範囲にある。
メルトインデックス値が小さすぎると良好な定着性能を
発揮し得なくなる場合がある。メルトインデックス値が
大きすぎると、良好なワックス分散性を発揮できなくな
る場合がある。

【００２３】上記エチレン系重合体の具体的商品名とし
ては、たとえば三井化学社製ミラソンシリーズ等を例示
することができるが、これに限定されるものではない。

【００２４】本発明のワックス組成物は、パラフィンワ
ックスまたはフィッシャートロピシュワックスとエチレ
ン単量体を主な構成単位としたエチレン系重合体をそれ
ぞれ所定量ずつ混合容器内に少量の溶剤と共に仕込み、
加熱混合攪拌することにより均一混合することにより製
造できる。

【００２５】（トナー用バインダー樹脂）本発明におけ
るトナー用バインダー樹脂は、トナー用樹脂組成物の構
成成分を結着せしめる役割を果たすものであり、スチレ
ン系（共）重合体やポリエステル系共重合体等が好まし
く用いられる。

【００２６】（スチレン系（共）重合体）本発明で用い
られるスチレン系（共）重合体はスチレン単量体を主な
構成単位とするものであり、好ましくは、スチレン系単
量体から誘導される構成単位と、（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体または（メタ）アクリル酸単量体から誘
導される構成単位とを含み、ガラス転移温度（Ｔｇ）が
４５℃以上７５℃以下であり、ＧＰＣにより測定したク
ロマトグラムにおいて、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０
０，０００以上であり、分子量３，０００以上１２，０
００以下の領域および分子量１００，０００以上の領域
にそれぞれ少なくとも１つ以上の極大値あるいはショル
ダーを有し、Ｍｗと数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／
Ｍｎ）が１５以上１００以下であるスチレン系（共）重
合体であることが好ましい。

【００２７】スチレン系（共）重合体を構成する単量体
の具体例としては、以下のものを例示できるが、これに
限定されるものではない。

【００２８】スチレン系単量体としては、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン、ビニル
トルエン、４−スルホンアミドスチレン、４−スチレン
スルホン酸などが挙げられる。

【００２９】（メタ）アクリル酸エステル系単量体とし
ては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）
アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチ
ル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸
ドデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アク
リル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸
ベンジル、（メタ）アクリル酸フルフリル、（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシルエチル、（メタ）アクリル酸ヒド
ロキシブチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノメチ
ルエステル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル
エステル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、
（メタ）アクリル酸２−クロロエチルなどが挙げられ
る。

【００３０】スチレン系（共）重合体における単量体の
組成としては、スチレン系単量体の含有率が６０〜９５
質量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体の含有率
が５〜４０質量％のものが好ましい。

【００３１】また、スチレン系（共）重合体を構成する
その他の単量体として、以下に例示するものを用いるこ
ともできる。すなわち、イタコン酸エステル類、例えば
イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジプピル、イタコン酸
ジブチル、イタコン酸ジオクチル、イタコン酸ジアミル
などや、マレイン酸エステル類およびフマール酸エステ
ル類、例えば炭素数１から８の直鎖または分岐アルキル
基を持つマレイン酸エステルおよびフマール酸エステ
ル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジプロピル、マレ
イン酸ジブチル、マレイン酸ジペンチル、マレイン酸ジ
ヘキシル、マレイン酸ヘプチル、マレイン酸オクチル、
マレイン酸エチルブチル、マレイン酸エチルオクチル、
マレイン酸ブチルオクチル、マレイン酸ブチルヘキシ
ル、マレイン酸ペンチルオクチル、フマール酸ジエチ
ル、フマール酸ジプロピル、フマール酸ジブチル、フマ
ール酸ジペンチル、フマール酸ジヘキシル、フマール酸
ヘプチル、フマール酸オクチル、フマール酸エチルブチ
ル、フマール酸エチルオクチル、フマール酸ブチルオク
チル、フマール酸ブチルヘキシル、フマール酸ペンチル
オクチルなどや、不飽和カルボン酸および不飽和ジカル
ボン酸類、例えば、桂皮酸、マレイン酸、フマール酸、
イタコン酸などや、２−ビニルナフタレン、無水イタコ
ン酸、無水マレイン酸、アクリルアミドメチルスルホン
酸、アクリルアミドエチルスルホン酸、アクリルアミド
ｎープロピルスルホン酸、アクリルアミドイソプロピル
スルホン酸、アクリルアミドｎ−ブチルスルホン酸、ア
クリルアミド−ｓ−ブチルスルホン酸、アクルアミドｔ
−ブチルスルホン酸、アクリルアミドペンタンスルホン
酸、アクリルアミドヘキサンスルホン酸、アクリルアミ
ドヘプタンスルホン酸、アクリルアミドオクタンスルホ
ン酸、メタアクリルアミドメチルスルホン酸、メタアク
リルアミドエチルスルホン酸、メタアクリルアミドｎ−
プロピルスルホン酸、メタアクリルアミドイソプロピル
スルホン酸、メタアクリルアミドｎ−ブチルスルホン
酸、メタアクリルアミド−ｓ−ブチルスルホン酸、メタ
アクルアミドｔ−ブチルスルホン酸、メタアクリルアミ
ドペンタンスルホン酸、メタアクリルアミドヘキサンス
ルホン酸、メタアクリルアミドヘプタンスルホン酸、メ
タアクリルアミドオクタンスルホン酸、ジビニルベンゼ
ン、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，
５−ペンタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグ
リコールジアクレート、１，６−ヘキサンジオールジア
クレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリ
エチレングリコールジアクリレート、テトラエチレング
リコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジア
クリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリ
レート、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレー
ト、ポリプロピレンジアクリレート、Ｎ，Ｎ’−メチレ
ンビスアクリルアミド、ペンタエリストールトリアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テ
トラメチロールプロパントリアクリレート、１，４−ブ
タンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジ
メタアクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタ
アクリレート、１，５−ペンタンジオールジメタアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジメタアクレート、
１，６−ヘキサンジオールジメタアクレート、ジエチレ
ングリコールジメタアクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタアクリレート、テトラエチレングリコールジ
メタアクリレート、ポリエチレングリコールジメタアク
リレート、ポリエチレングリコール＃４００ジメタアク
リレート、ポリエチレングリコール＃６００ジメタアク
リレート、ポリプロピレンジメタアクリレート、Ｎ，
Ｎ’−メチレンビスメタアクリルアミド、ペンタエリス
トールトリメタアクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタアクリレート、テトラメチロールプロパントリ
メタアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタアク
リレート、２，２−ビス（４−メタアクリロキシポリエ
トキシフェニル）プロパンなどが例示される。

【００３２】スチレン系（共）重合体の合成方法として
は、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法および乳化重
合法等の公知の重合方法により製造することができる。

【００３３】その際の重合開始剤としては、例えばｔ−
ブチルペルオキシメタクリレート、ｔ−ブチルペルオキ
シクロトネート、ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）フマレー
ト、ｔ−ブチルペルオキシアリルカーボネート、過トリ
メリット酸トリ−ｔ−ブチルエステル、過トリメリット
酸トリ−ｔ−アミノエステル、過トリメリット酸トリ−
ｔ−ヘキシルエステル、過トリメリット酸トリ−ｔ−
１，１，３，３−テトラメチルブチルエステル、過トリ
メリット酸トリ−ｔ−クミルエステル、過トリメリット
酸トリ−ｔ−（ｐ−イソプロピル）クミルエステル、過
トリメシン酸トリ−ｔ−ブチルエステル、過トリメシン
酸トリ−ｔ−アミノエステル、過トリメシン酸トリ−ｔ
−ヘキシルエステル、過トリメシン酸トリ−ｔ−１，
１，３，３−テトラメチルブチルエステル、過トリメシ
ン酸トリ−ｔ−クミルエステル、過トリメシン酸トリ−
ｔ−（ｐ−イソプロピル）クミルエステル、２，２−ビ
ス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシ
ル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ヘキシ
ルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス
（４，４−ジ−ｔ−アミルパーオキシシクロヘキシル）
プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルパ
ーオキシシクロヘキシル）プロパン２，２−ビス（４，
４−ジ−α−クミルパーオキシシクロヘキシル）プロパ
ン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
シクロヘキシル）ブタン、２，２−ビス（４，４−ジ−
ｔ−オクチルパーオキシシクロヘシル）ブタンなどを用
いることが出来る。

【００３４】スチレン系（共）重合体は、ＧＰＣにより
測定されたクロマトグラムにおいて、Ｍｗが１００，０
００以上であり、Ｍｗ／Ｍｎが１５〜１００であり、分
子量３，０００〜１２，０００の領域および分子量１０
０，０００以上の領域のそれぞれに少なくとも１つの極
大値あるいはショルダーを有していることが好ましい。
また、上記スチレン系（共）重合体のＴｇが４５〜７５
℃の範囲にあるものが好ましい。上記条件のＭｗ、Ｍｗ
／Ｍｎ、極大値およびＴｇを満たすことにより、定着
性、オフセット性および保存性のバランスにおいて非常
に良好な性能を示すこととなる。

【００３５】具体的には、Ｍｗが１００，０００以上Ｍ
ｗ／Ｍｎが１５以上分子量３，０００〜１２，０００の
領域に１つ目の極大値あるいはショルダーを有してお
り、分子量１００，０００以上の領域に２つ目の極大値
あるいはショルダーを有しているものを使用することに
より、スチレン系（共）重合体の凝集力が向上し、耐オ
フセット性が良好なものとなるため好ましく、同時にＭ
ｗ／Ｍｎが１００より小さい、または分子量１２，００
０より小さい領域に１つ目の極大値あるいはショルダー
を有しているものを使用することにより、スチレン系
（共）重合体の粘性が低下し、定着性が良好なものとな
り好ましく、Ｔｇが４５℃より高いことによりトナーの
ブロッキング性を良好なものとするため好ましく、７５
℃より低いものとすることによりトナーの最低定着温度
を上昇させることができるため好ましい。

【００３６】（ポリエステル系共重合体）本発明に用い
られるポリエステル系共重合体はテレフタル酸、マロン
酸等の酸成分を少なくとも一種以上および、エチレング
リコール、ブチレングリコール等のアルコール成分を少
なくとも一種以上用い、これを重縮合して製造する。ま
た、より分子量分布の広いポリエステル系共重合体を製
造するために、予め低分子ポリエステル（ａ）とベース
ポリエステル（ｂ）とを製造し、これらを混合後、多価
イソシアネートでウレタン化反応を行い、樹脂を得るこ
ともできる。

【００３７】上記ポリエステル系共重合体で用いられる
酸成分としては、従来ポリエステル系共重合体を製造す
る際に用いられているものをいずれも用いることがで
き、上記で掲げた以外に、例えばコハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、アゼライ
ン酸などのアルキルジカルボン酸類、マレイン酸、フマ
ル酸、シトラコン酸、イタコン酸などの不飽和ジカルボ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸などのベ
ンゼンジカルボン酸類、これらジカルボン酸の無水物或
いは低級アルキルエステルなどを挙げることができる。
また、分子量を調整する目的でモノカルボン酸および三
価以上のポリカルボン酸を用いることもできる。モノカ
ルボン酸で好ましいものとしては、オクタン酸、デカン
酸、ドデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸等の脂肪族モノカルボン酸が挙げられ、分岐して
いても、不飽和基を有していてもよく、また、これら脂
肪族モノカルボン酸は、ガラス転移点を下げる性質があ
るため、ガラス転移点調節のため、安息香酸やナフタレ
ンカルボン酸などの芳香族モノカルボン酸を用いてもよ
い。ポリカルボン酸としてはトリメリット酸、ピロメリ
ット酸およびこれらの酸無水物などが挙げられる。

【００３８】また、アルコール成分としては、従来ポリ
エステル系共重合体を製造する際に用いられているもの
をいずれも用いることができ、上記で掲げた以外に、例
えば１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレング
リコール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオールなどのアルキルジオールや、水添ビス
フェノールＡ、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環
式ジオール、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ誘導
体、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド
などとビスフェノールＦ、ビスフェノールＳとの反応物
であるアルキレンオキサイドや、ビスヒドロキシエチル
テレフタル酸、ビスヒドロキシプロピルテレフタル酸、
ビスヒドロキシブチルテレフタル酸などのジカルボン酸
低級アルキルエステルである芳香族ジオールなどが挙げ
られる。また、ビスフェノールＡ・エチレンオキサイド
付加物、ビスフェノールＡ・プロピレンオキサイド付加
物などのビスフェノールＡアルキレンオキサイドなどの
ビスフェノールＡ誘導体が挙げられる。また、分子量を
調整する目的でモノアルコールおよび三価以上のポリオ
ールを用いることもできる。モノオールで好ましいもの
としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、
ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステア
リルアルコールなどの脂肪族モノアルコールなどが挙げ
られ、分岐していても、不飽和基を有していてもよい。
三価以上のポリオールとしては、グリセリン、２−メチ
ルプロパントリオール、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、ソルビット、ソルビタンなどが挙げ
られる。

【００３９】上記ポリエステル系共重合体を得る際の重
縮合反応は、窒素ガス等の不活性ガス中での、例えば無
溶剤下高温重縮合、溶液重縮合等の公知の方法により行
うことができる。反応に際してのカルボン酸とアルコー
ルの使用割合は、前者のカルボキシル基に対する後者の
水酸基の割合で０．７〜１．４であることが一般的であ
る。

【００４０】また、上記ポリエステル系共重合体を得る
際の重縮合反応において、触媒を添加すると反応の進行
が速やかになり、好ましい。上記触媒として、錫系触
媒、具体的にはジブチル錫オキサイド等が挙げられる
が、これに限定されるものではない。また、その際の添
加量としては０．０１質量％〜１．００質量％であるこ
とが好ましい。

【００４１】上記ポリエステル系共重合体は、ガラス転
移温度（Ｔｇ）が４５℃以上７５℃以下であり、ＧＰＣ
により測定したクロマトグラムにおいて、Ｍｗが６，０
００以上１５０，０００以下であり、分子量３，０００
以上１２，０００以下の領域に少なくとも１つ以上の極
大値あるいはショルダーを有し、Ｍｗ／Ｍｎが５以上で
あるものが好ましい。上記条件のＭｗ、Ｍｗ／Ｍｎ、極
大値およびＴｇを満たすことにより、定着性、オフセッ
ト性および保存性のバランスにおいて非常に良好な性能
を示すこととなる。

【００４２】具体的には、Ｍｗが６，０００以上であ
り、Ｍｗ／Ｍｎが５以上であるものを使用することによ
り、ポリエステル系共重合体の凝集力が向上し、耐オフ
セット性が良好なものとなるため好ましく、同じにＭｗ
が１５０，０００以下であり、分子量３，０００以上１
２，０００以下の領域に少なくとも１つ以上の極大値あ
るいはショルダーを有しているものを使用することによ
り、ポリエステル系共重合体の粘性が低下し、定着性が
良好なものとなり好ましく、Ｔｇが４５℃より高いこと
によりトナーのブロッキング性を良好なものとするため
好ましく、７５℃より低いものとすることによりトナー
の最低定着温度を上昇させることができるため好まし
い。

【００４３】（トナー用樹脂組成物）本発明のトナー用
樹脂組成物は、トナー用樹脂組成物全体に対し、（Ａ）
成分であるワックス組成物の含有率が、好ましくは０．
０５質量％以上１５．０質量％以下、さらに好ましくは
０．５質量％以上１０．０質量％以下であって、（Ｂ）
成分である樹脂が、好ましくは８５．０質量％以上９
９．９５質量％以下、さらに好ましくは９０質量％以上
９９．５質量％以下である。

【００４４】また、（Ａ）成分全体に対し、エチレン系
重合体の含有率が、好ましくは０．０１質量％以上５．
０質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以上１．
０質量％以下、パラフィンワックスおよびフィッシャー
トロピシュワックスの合計含有率が、好ましくは９５．
０質量％以上９９．９９質量％以下、さらに好ましくは
９９．０質量％以上９９．９質量％以下である。

【００４５】ワックス組成物の含有量が少なすぎると充
分な定着性が得られない場合がある。一方、ワックス組
成物の含有量が多すぎると充分な保存性が得られない場
合がある。

【００４６】本発明のトナー用樹脂組成物における、樹
脂とワックス組成物の混合の方法としては、例えば、
（ｉ）樹脂を有機溶剤に溶解し、この段階でワックス組
成物を混合する方法、（ｉｉ）ワックス組成物を、樹脂
を形成する単量体に溶解し、この単量体を重合させる方
法等が挙げられる。

【００４７】また、本発明のトナー用樹脂組成物中に
は、上記スチレン系（共）重合体およびポリエステル系
共重合体の他に、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リアミド樹脂、シリコーン樹脂等の樹脂を添加してもよ
い。

【００４８】（トナー）本発明のトナーは、少なくとも
先の本発明のトナー用樹脂組成物、帯電調整剤（ＣＣ
Ａ）、着色剤、表面処理剤を含むものである。本発明の
トナ−用樹脂組成物の量は、トナー全体に対して５０〜
９５質量％であることが好ましい。

【００４９】以下、トナー用樹脂組成物以外の成分につ
いて詳述する。

【００５０】まず、着色剤について記すと、従来知られ
ている染料および顔料を使用することができ、具体的に
は例えばカーボンブラック、マグネタイト、フタロシア
ニンブルー、ピーコックブルー、パーマネントレッド、
レーキレッド、ローダミンレーキ、ハンザイエロー、パ
ーマネントイエロー、ベンジジンイエロー、ニグロシン
染料（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５０４１５），アニリンブルー
（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５０４０５），カルコオイルブルー
（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．ａｚｏｅｃＢｌｕｅ３），クロームイ
エロー（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１４０９０），ウルトラマリン
ブルー（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７７１０３），デユポンオイル
レツド（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２６１０５），オリエントオイ
ルレツド＃３３０（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．６０５０５），キノ
リンイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４７００５），メチレン
ブルークロライド（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５２０１５），フタ
ロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０），マラ
カイトグリーンオクサレート（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４２００
０），ランブブラツク（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７７２６６），
ローズベンガル（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４５４３５），オイル
ブラツク，アゾオイルブラツク等を使用することができ
る。その添加量としては、トナー用樹脂組成物１００重
量部に対して３〜１５重量部であることが好ましい。

【００５１】また、帯電調整剤としては、ニグロシン、
４級アンモニウム塩や含金属アゾ染料をはじめとする公
知の帯電調整剤を適宜選択して使用することができ、そ
の使用量はトナー用樹脂組成物１００重量部に対して、
通常用いられる０．１〜１０重量部である。

【００５２】次に表面処理剤については、トナーに対し
て該表面処理剤を添加することによって、トナーとキャ
リア、あるいはトナー相互の間に該表面処理剤が存在す
ることになり、現像剤の粉体流動性が向上され、かつさ
らに現像剤の寿命をも向上させることが出来る。具体的
な例示としては、コロイダルシリカ、アルミナ、酸化チ
タン、ポリテトラフロロエチレン、ポリビニリデンクロ
ライド、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン超微
粒子、シリコーンといった微粉末を挙げることが出来、
商品名としては、ＡＥＲＯＳＩＬ １３０、２００、２
００Ｖ、２００ＣＦ、２００ＦＡＤ、３００、３００Ｃ
Ｆ、３８０、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７２ＣＦ、Ｒ
９７４、Ｒ９７６、ＲＸ２００、Ｒ２００、Ｒ２０２、
Ｒ８０５、Ｒ８１２、Ｒ８１２Ｓ、ＴＴ６００、ＭＯＸ
８０、ＭＯＸ１７０、ＣＯＫ８４、酸化チタンＴ８０
５、酸化チタンＰ２５（以上日本アエロジル社、および
テグザ社製）、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ Ｌ９０、ＬＭ１３
０、ＬＭ１５０、Ｍ５、ＰＴＧ、ＭＳ５５、Ｈ５、ＨＳ
５、ＬＭ１５０Ｄ、Ｍ７Ｄ、ＭＳ７５Ｄ、ＴＳ７２０、
ＴＳ６１０、ＴＳ５３０（以上ＣＡＢＯＴ社製）などで
あり、特に該表面処理剤の表面積としては、ＢＥＴ法に
よる窒素吸着によった比表面積が３０ｍ²／ｇ以上特に
５０〜４００ｍ²／ｇの範囲のものが良い。かかる該表
面処理剤の添加量は、トナー用樹脂組成物１００重量部
に対して０．１〜２０重量部で使用することが好適であ
る。

【００５３】本発明のトナーは、ポリオレフィンワック
スを含んでも良く、その量はトナー用樹脂組成物１００
重量部に対して０〜１０重量部である。

【００５４】これらの材料を含む本発明のトナーの製造
方法としては、本発明のトナー用樹脂組成物、着色剤、
必要であればその他の添加剤を粉体混合機により充分に
混合してから加熱ロール、ニーダー、エクストルーダー
といった混練機を用いて溶融、混練して各構成成分を充
分に混合する。これを冷却後、粉砕、分級を行なって、
通常８〜２０μｍの範囲の粒子を集め、粉体混合法によ
り表面処理剤をまぶしてトナーを得る。

【００５５】本発明のトナーでは、トナー製造工程中に
おける、始めの粉体混合の段階で、ワックス組成物を添
加する事も出来る。その量は、エチレン系（共）重合体
との重量比（エチレン系（共）重合体：ワックス組成
物）で９９．９５〜８５．０：０．０５〜１５．０であ
る。

【００５６】本発明により得られるトナーは種々の現像
プロセス、例えばカスケード現像法、磁気ブラシ法、パ
ウダー・クラウド法、タツチダウン現像法、キヤリアと
して粉砕法によつて製造された磁性トナーを用いる所謂
マイクロトーニング法、磁性トナー同士の摩擦帯電によ
つて必要なトナー電荷を得る所謂バイポーラー・マグネ
チックトナー法などに用いることができるが、これに限
定されるものではない。

【００５７】また，本発明により得られるトナーは種々
の定着方法，例えば所謂オイルレスおよびオイル塗布ヒ
ートロール法、フラツシユ法、オーブン法、圧力定着法
などに用いることができる。

【００５８】更に、本発明のトナーは，種々のクリーニ
ング方法、例えば、所謂フアーブラシ法、ブレード法な
どに用いることができる。

【００５９】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例により限定されるもの
ではない。なお、以降、「部」は、特に断わらない限り
質量％を表す。

【００６０】スチレン系共重合体およびポリエステル重
合体の分子量および分子量分布の測定は、ＧＰＣを用い
て求めたものである。測定は、市販の単分散標準ポリス
チレンを標準とし、以下の条件で行った。 検出器 ＳＨＯＤＥＸ ＲＩ−７１Ｓ 溶剤 テトラヒドロフラン カラム ＫＦ−Ｇ＋ＫＦ−８０７Ｌｘ３＋ＫＦ８００Ｄ 流速 １．０ｍｌ／分 試料 ０．２５％ＴＨＦ溶液 測定の信頼性は、上記の測定条件で行ったＮＢＳ７０６
ポリスチレン試料（Ｍｗ＝２８８，０００， Ｍｎ＝１
３７，０００， Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１１）のＭｗ／Ｍｎ
が、２．１１±０．１０となることにより確認した。

【００６１】融点については、ＤＳＣによりワックス吸
熱量のピーク値を求め、これを融点とした。測定は、セ
イコー電子工業社製ＳＳＣ−５２００を用い、はじめに
２０５℃まで昇温させ、ついで、これを急冷した後、−
２０℃から２００℃まで１０℃／分の速度で昇温させる
ことにより行った。

【００６２】以下、本実施例におけるトナーの評価方法
を記載する。

【００６３】定着性 市販の電子写真複写機を改造した複写機にて未定着画像
を作成した後、この未定着画像を市販の複写機の定着部
を改造した熱ローラー定着装置を用いて定着させた。熱
ロールの定着速度は２１０ｍｍ／ｓｅｃとし、熱ローラ
ーの温度を５℃ずつ変化させてトナーの定着を行った。
得られた定着画像を砂消しゴム（トンボ鉛筆社製）によ
り、０．５Ｋｇの荷重をかけ、１０回摩擦させ、この摩
擦試験前後の画像濃度をマクベス式反射濃度計により測
定した。各温度での画像濃度の変化率が７０％以上とな
った最低の定着温度をもって最低定着温度とした。な
お、ここに用いた熱ローラ定着装置はシリコーンオイル
供給機構を有しないものである。また、環境条件は、常
温常圧（温度２２℃，相対湿度５５％）とした。 評価結果 ○：最低定着温度 ≦ １７０℃ △：１９０℃ ≧ 最低定着温度 ＞ １７０℃ ×：最低定着温度 ＞ １９０℃ 耐オフセット性 耐オフセット性の評価は、上記最低定着温度の測定に準
ずるが、上記複写機にて未定着画像を作成した後、トナ
ー像を転写して上述の熱ローラー定着装置により定着処
理を行い、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で当該熱
ローラ定着装置に送って転写紙上にトナー汚れが生ずる
か否かを目視観察する操作を、前記熱ローラー定着装置
の熱ローラーの設定温度を順次上昇させた状態で繰り返
し、トナーによる汚れの生じた最低の設定温度をもって
オフセット発生温度とした。また、環境条件は、常温常
圧（温度２２℃，相対湿度５５％）とした。 ○：オフセット発生温度 ≧ ２４０℃ △：２４０℃ ＞ オフセット発生温度 ≧ ２２０℃ ×：２２０℃ ＞ オフセット発生温度 耐ブロッキング性（保存性） 温度５５℃、相対湿度５０％の環境条件下に４８時間放
置後、１５０メッシュのふるいに５ｇのせ、パウダーテ
スター（細川粉体工学研究所）の加減抵抗機の目盛りを
３にして、１分間振動を加える。振動後の１５０メッシ
ュのふるいの上に残った重量を測定し、残存重量比を求
めた。 ○：２０％より小さい △：２０％以上３５％以下 ×：３５％より大きい 以下、評価に供した試料の作製方法について説明する。
なお、使用したワックスは、いずれも市販品を用いた。

【００６４】ワックス組成物製造例１ 融点が９５℃のフィッシャートロピシュワックス９９．
９５部とメルトインデックスが３．３であるエチレン系
重合体（三井化学社製ミラソン）０．０５部を混合容器
内に少量の溶剤と共に仕込み、加熱混合攪拌することに
より、ワックス組成物Ａを得た。

【００６５】ワックス組成物製造例２ エチレン系重合体の量を３部とした以外はワックス組成
物製造例１と同様の方法でワックス組成物Ｂを得た。

【００６６】ワックス組成物製造例３ エチレン系重合体の量を１０部とした以外はワックス組
成物製造例１と同様の方法でワックス組成物Ｃを得た。

【００６７】ワックス組成物製造例４ メルトインデックスが７０であるエチレン系重合体（三
井化学社製ミラソン）を用いた以外はワックス組成物製
造例１と同様の方法でワックス組成物Ｄを得た。

【００６８】ワックス組成物製造例５ 融点が９５℃のフィッシャートロピシュワックス９９．
９０部とメルトインデックスが３．３であるエチレン系
重合体（三井化学社製ミラソン）０．０５部およびポリ
エチレンワックス（三井化学社製ハイワックス２２０
Ｐ）０．０５部を混合容器内に少量の溶剤と共に仕込
み、加熱混合攪拌することにより、ワックス組成物Ｅを
得た。

【００６９】ワックス組成物製造例６ 融点が７３℃のパラフィンワックス９９．９５部とメル
トインデックスが３．３であるエチレン系重合体（三井
化学社製ミラソン）０．０５部を混合容器内に少量の溶
剤と共に仕込み、加熱混合攪拌することにより、ワック
ス組成物Ｆを得た。

【００７０】なお、ワックス組成物製造例１および６で
用いたフィッシャートロピッシュワックスおよびパラフ
ィンワックスを、それぞれワックスＧおよびワックスＨ
とする。

【００７１】上記製造例により得られたワックス組成物
の構成および性状を表１に示した。

【００７２】

【表１】 樹脂製造例１ スチレン単量体７０．０部、ｎ−ブチルアクリレート３
０．０部を窒素置換したフラスコに仕込み、オイルバス
により加熱し、内温を１２０℃に保ち、塊状重合により
４時間重合させた。この時の重合率は３２％であった。
ついで、キシレン１２０部を加え、あらかじめ混合溶解
しておいたアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１
部とキシレン８０部を内温１００℃に保ちながら１０時
間かけて連続添加し、その後、２時間反応を継続して重
合を終了し、Ｍｎが１８０００、Ｍｗが４１００００の
高分子量ポリマー溶液を得た。

【００７３】次に、スチレン８０部とメタアクリル酸ブ
チル２０部をキシレン溶媒存在下で、重合開始剤として
ＡＩＢＮ４部を用い還流下溶液重合させ、Ｍｗが３２０
０、Ｍｗ／Ｍｎが２．１の低分子量ポリマー溶液を得
た。極大値の値を表１に示す。

【００７４】この両者の溶液を固形分重量比で１：１で
混合し、１９０℃で３ｔｏｒｒの真空度で１時間脱溶剤
を行い、目的とするスチレン系共重合体を得た。得られ
た共重合体はＭｗが２１０，０００，Ｍｗ／Ｍｎが６
５，Ｔｇが６０℃であった。

【００７５】樹脂製造例２〜１３ 共重合体製造例１と同様のモノマー組成で重合開始剤
量、重合温度、溶剤比を変えた以外は共重合体製造例１
に準じて、低分子量ポリマーおよび高分子量ポリマーを
得、次いでこれら両者を適宜の比率で製造例１と同様に
混合、脱溶剤することによりスチレン系共重合体を得
た。

【００７６】樹脂製造例１４ 四つ口フラスコに還流冷却器、水分離装置、窒素ガス導
入管、温度計および攪拌装置を取り付け、ポリオールＫ
Ｂ３００（三井化学株式会社製）６５部、イソフタル酸
３０部、安息香酸を５部、ジブチル錫オキサイド０．０
５部を仕込み、フラスコ内に窒素を導入しながら２４０
℃で脱水縮重合を行った。反応生成物の酸価が所定値に
達したところでフラスコより抜き出し冷却、粉砕してポ
リエステル重合体（ａ）を得た。

【００７７】次いで、仕込み組成を、ポリオールＫＢ３
００（三井化学株式会社製）３１部、ジエチレングリコ
ール（ＤＥＧ）２２部、トリメチロールプロパン（ＴＭ
Ｐ）３部、イソフタル酸４４部とした以外は上記と同様
の方法でポリエステル重合体（ｂ）を得た。

【００７８】さらに、ポリエステル重合体（ａ）を６０
部、ポリエステル重合体（ｂ）を４０部およびトリレン
ジイソシアネート２部とをニ軸混練機中で、１８０℃で
混練し、ポリエステル重合体を得た。

【００７９】これら樹脂製造例１〜１４で得られた樹脂
の性質を表２に示した。

【００８０】

【表２】 実施例１ 脱溶剤の過程でワックス組成物Ａを３部添加した以外は
樹脂製造例１と同様の操作で、トナー用樹脂組成物を得
た。

【００８１】さらに、トナー用樹脂組成物８７部とカー
ボンブラック（ＭＡ１００；三菱化学製）８．０部、帯
電調整剤（ＢＯＮＴＲＯＮ Ｓ−３４；オリエント化学
工業社製）１．０部、ポリプロピレンワックス（ハイワ
ックスＮＰ１０５；三井化学製）３．０部をヘンシェル
ミキサ−で予備混合した後、２軸混練機を用い、１２０
℃に設定して混練した後、冷却、粗粉砕、微粉砕し、さ
らに分級器で分級し６．０〜１８．０μｍのトナーを得
た。次いで、上記トナ−１００重量部に対して、疎水性
シリカ（Ｒ−９７２、アエロジル社製）を０．５重量部
となる割合で外部から添加して、これをヘンシェルミキ
サーにより混合してトナ−を得た。得られたトナーの評
価結果を表３に示した。

【００８２】実施例２〜１８および参考例１〜６ 樹脂の種類および添加したワックス組成物の種類および
量を変えた以外は、実施例１と同様の方法でトナーを得
た。得られたトナーの評価結果を表３に示した。

【００８３】実施例１９ 実施例１と同じ操作を行い、脱溶剤の過程でハイワック
スＮＰ１０５を３部添加し、トナー用樹脂組成物１と同
様に脱溶剤を行い、トナー用樹脂組成物を得た。ついで
このトナー用樹脂組成物を同様に実施例１に準じた操作
を行い、トナーを得た。得られたトナーの評価結果を表
３に示した。

【００８４】実施例２０ 実施例１と同じ操作を行い、トナー化混練の過程でポリ
プロピレンワックスを添加せず、トナーを得た。得られ
たトナーの評価結果を表３に示した。

【００８５】実施例２１ ポリエステル重合体（ａ）縮重合時にワックス組成物Ａ
を５部添加した以外は樹脂製造例１４と同様の操作で、
トナー用樹脂組成物を得た。次いで、実施例１と同様の
方法でトナーを得た。得られたトナーの評価結果を表３
に示した。

【００８６】

【表３】

【００８７】

【発明の効果】この発明のトナー用樹脂組成物およびト
ナーは、上述のように構成されており、耐オフセット
性、定着性、保存性に優れている。

【００８８】したがって、この発明のトナー用樹脂組成
物およびトナーによれば、複写の高速化、省エネルギ
ー、高画質化など、近年高まっている要求に充分に対応
することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 内山 健治 神奈川県横浜市栄区笠間町1190 三井化学 株式会社内 (72)発明者 武井 宏之 神奈川県横浜市栄区笠間町1190 三井化学 株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 CA02 CA04 CA08 CA14 DA06 DA10 EA03 EA06 EA07 EA10

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）１９０±０．４℃で測定したメル
   トインデックスの値が０．１以上１００以下のエチレン
   系重合体と、融点が７０℃以上１２０℃以下のパラフィ
   ンワックスまたは融点が７０℃以上１２０℃以下のフィ
   ッシャートロピシュワックスと、を含有してなるワック
   ス組成物、および、（Ｂ）トナー用バインダー樹脂、を
   含有するトナー用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のトナー用樹脂組成物に
   おいて、トナー用樹脂組成物全体に対し、（Ａ）成分の
   含有率が０．０５質量％以上１５．０質量％以下、
   （Ｂ）成分の含有率が８５．０質量％以上９９．９５質
   量％以下であって、（Ａ）成分全体に対し、エチレン系
   重合体の含有率が０．０１質量％以上５．０質量％以
   下、パラフィンワックスおよびフィッシャートロピシュ
   ワックスの合計含有率が９５．０質量％以上９９．９９
   質量％以下であることを特徴とするトナー用樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載のトナー用樹脂
   組成物において、前記トナー用バインダー樹脂がスチレ
   ン系（共）重合体であることを特徴とするトナー用樹脂
   組成物。
4. 【請求項４】 請求項３に記載のトナー用樹脂組成物に
   おいて、前記スチレン系（共）重合体が、スチレン系単
   量体から誘導される構成単位と、（メタ）アクリル酸エ
   ステル系単量体または（メタ）アクリル酸単量体から誘
   導される構成単位とを含み、ガラス転移温度（Ｔｇ）が
   ４５℃以上７５℃以下であり、ＧＰＣにより測定したク
   ロマトグラムにおいて、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０
   ０，０００以上であり、分子量３，０００以上１２，０
   ００以下の領域および分子量１００，０００以上の領域
   にそれぞれ少なくとも１つ以上の極大値あるいはショル
   ダーを有し、Ｍｗと数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／
   Ｍｎ）が１５以上１００以下であるスチレン系（共）重
   合体であることを特徴とするトナー用樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１または２に記載のトナー用樹脂
   組成物において、前記トナー用バインダー樹脂がポリエ
   ステル系共重合体であることを特徴とするトナー用樹脂
   組成物。
6. 【請求項６】 請求項５に記載のトナー用樹脂組成物に
   おいて、前記ポリエステル系共重合体が、ガラス転移温
   度Ｔｇが４５℃以上７５℃以下であり、ＧＰＣにより測
   定したクロマトグラムにおいて、Ｍｗが６，０００以上
   １５０，０００以下であり、分子量３，０００以上１
   ２，０００以下の領域に少なくとも１つ以上の極大値あ
   るいはショルダーを有し、Ｍｗ／Ｍｎが５以上であるポ
   リエステル系共重合体であることを特徴とするトナー用
   樹脂組成物。
7. 【請求項７】 請求項１乃至６いずれかに記載のトナー
   用樹脂組成物において、ポリオレフィン系ワックスをさ
   らに含有することを特徴とするトナー用樹脂組成物。
8. 【請求項８】 請求項１乃至７いずれかに記載のトナー
   用樹脂組成物を含むトナー。