JP2001206972A - 多孔質膜及びその製造方法 - Google Patents
多孔質膜及びその製造方法Info
- Publication number
- JP2001206972A JP2001206972A JP2000019593A JP2000019593A JP2001206972A JP 2001206972 A JP2001206972 A JP 2001206972A JP 2000019593 A JP2000019593 A JP 2000019593A JP 2000019593 A JP2000019593 A JP 2000019593A JP 2001206972 A JP2001206972 A JP 2001206972A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester
- film
- solution
- porous
- membrane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐熱性、機械的強度に優れた均質なポリエス
テル多孔質膜及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 ポリエステルと８０℃以下に沸点を有す
るアルコール系溶媒からなる均一溶液を調製し、該溶液
を基板上へ膜状に流延し、得られた膜状物を膜面内方向
における膜状物中のポリエステル濃度に揺らぎを生じさ
せながら乾燥することを特徴とする。
テル多孔質膜及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 ポリエステルと８０℃以下に沸点を有す
るアルコール系溶媒からなる均一溶液を調製し、該溶液
を基板上へ膜状に流延し、得られた膜状物を膜面内方向
における膜状物中のポリエステル濃度に揺らぎを生じさ
せながら乾燥することを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は多孔質膜及びその製
造方法に関し、更に詳しくは、耐熱性、機械的強度に優
れた均質なポリエステル多孔質膜及びその製造方法に関
する。本発明の多孔質ポリエステルフィルムは、エアー
フィルターや液体フィルター、誘電体フィルム、コンデ
ンサー絶縁フィルム、担持膜の支持膜として、各種の用
途に供給できる。
造方法に関し、更に詳しくは、耐熱性、機械的強度に優
れた均質なポリエステル多孔質膜及びその製造方法に関
する。本発明の多孔質ポリエステルフィルムは、エアー
フィルターや液体フィルター、誘電体フィルム、コンデ
ンサー絶縁フィルム、担持膜の支持膜として、各種の用
途に供給できる。
【０００２】
【従来の技術】従来より耐熱性や機械的強度に優れたポ
リエステルの多孔性膜状物として、ポリエステルを主成
分とした不織布が知られている。このようなポリエステ
ルの不織布は、例えば、ポリエステルを溶融紡糸し、上
記紡糸繊維を冷却の後、捕集面上に捕集・堆積させてウ
ェブとし、得られたウェブに熱圧接処理を行いポリエス
テル系不織布シートを製造する方法によって製造される
（特開平１１−６１６２１公報）。
リエステルの多孔性膜状物として、ポリエステルを主成
分とした不織布が知られている。このようなポリエステ
ルの不織布は、例えば、ポリエステルを溶融紡糸し、上
記紡糸繊維を冷却の後、捕集面上に捕集・堆積させてウ
ェブとし、得られたウェブに熱圧接処理を行いポリエス
テル系不織布シートを製造する方法によって製造される
（特開平１１−６１６２１公報）。
【０００３】しかし不織布では、製法上の特質として、
膜の機械的強度に異方性が生じやすく、更に均質な膜が
得られにくいという欠点があった。
膜の機械的強度に異方性が生じやすく、更に均質な膜が
得られにくいという欠点があった。
【０００４】一方、不織布以外の多孔質膜については、
例えば高分子の溶液に溶解可能な第三成分を固体として
添加し、溶液中に分散させて、高分子を不溶化して多孔
シートとする方法（特開平１１−１２３８５号公報）、
ポリマーと無機化合物を２種の共通溶媒に溶解させて、
支持体上にフィルム状に塗布し、共通溶媒と混和性の非
溶媒中に浸漬して多孔性フィルムを製造する方法（特開
平１１−１０２６８６号公報）がある。また、ポリエス
テルと微粒子からなる組成物を、押出して、延伸して、
スリット状微細孔を有する多孔膜の方法が特開平７−８
７６９号公報に開示されている。また、ポリエステル、
ポリアミド、ポリイミドからなるフィルムを、機械的穿
孔や製膜持の延伸や、可溶性樹脂との混合ポリマーを湿
式製膜することにより形成されることによって、電池セ
パレータ用多孔フィルムが製造することが特公平１１−
２５０８９０号公報に開示されている。
例えば高分子の溶液に溶解可能な第三成分を固体として
添加し、溶液中に分散させて、高分子を不溶化して多孔
シートとする方法（特開平１１−１２３８５号公報）、
ポリマーと無機化合物を２種の共通溶媒に溶解させて、
支持体上にフィルム状に塗布し、共通溶媒と混和性の非
溶媒中に浸漬して多孔性フィルムを製造する方法（特開
平１１−１０２６８６号公報）がある。また、ポリエス
テルと微粒子からなる組成物を、押出して、延伸して、
スリット状微細孔を有する多孔膜の方法が特開平７−８
７６９号公報に開示されている。また、ポリエステル、
ポリアミド、ポリイミドからなるフィルムを、機械的穿
孔や製膜持の延伸や、可溶性樹脂との混合ポリマーを湿
式製膜することにより形成されることによって、電池セ
パレータ用多孔フィルムが製造することが特公平１１−
２５０８９０号公報に開示されている。
【０００５】しかし上記の公報類に記された方法は、ポ
リエステル溶液に非溶媒を加えて高分子を多孔化する操
作や、微粒子を添加したポリエステルフィルムを機械的
に延伸を加えることによる操作や、機械的穿孔、製膜時
の延伸、または可溶性樹脂との混合ポリマーを湿式製膜
する操作を必要としており、本願発明によるポリエステ
ル溶液膜状物の乾燥による自発的な多孔質化を開示する
ものではない。
リエステル溶液に非溶媒を加えて高分子を多孔化する操
作や、微粒子を添加したポリエステルフィルムを機械的
に延伸を加えることによる操作や、機械的穿孔、製膜時
の延伸、または可溶性樹脂との混合ポリマーを湿式製膜
する操作を必要としており、本願発明によるポリエステ
ル溶液膜状物の乾燥による自発的な多孔質化を開示する
ものではない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、ポリエ
ステル樹脂からなる貫通孔を有し且つ機械的強度に優れ
膜の面内方向に異方性の少ない多孔質膜を少ない工程で
製造することを目的として鋭意検討した結果以下のこと
を見い出した。即ち、ポリエステルの均一溶液を調製
し、該溶液を適切な厚みで基板上へ膜状に流延し、次い
で該膜を上記基板に支持された状態のまま膜面内方向に
おいてポリエステル濃度に揺らぎを生じせしめつつ乾燥
させることにより多孔質膜が得られることを見出した。
しかも、この手法で得られたポリエステル多孔質膜は、
膜断面方向に貫通孔を有しつつ機械的強度に優れたもの
である。
ステル樹脂からなる貫通孔を有し且つ機械的強度に優れ
膜の面内方向に異方性の少ない多孔質膜を少ない工程で
製造することを目的として鋭意検討した結果以下のこと
を見い出した。即ち、ポリエステルの均一溶液を調製
し、該溶液を適切な厚みで基板上へ膜状に流延し、次い
で該膜を上記基板に支持された状態のまま膜面内方向に
おいてポリエステル濃度に揺らぎを生じせしめつつ乾燥
させることにより多孔質膜が得られることを見出した。
しかも、この手法で得られたポリエステル多孔質膜は、
膜断面方向に貫通孔を有しつつ機械的強度に優れたもの
である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
と８０℃以下に沸点を有するアルコール系溶媒からなる
均一溶液を調製し、該溶液を基板上へ膜状に流延し、得
られた膜状物を膜面内方向における膜状物中のポリエス
テル濃度に揺らぎを生じさせながら乾燥することを特徴
とするポリエステル多孔質膜の製造方法に関するもので
ある。
と８０℃以下に沸点を有するアルコール系溶媒からなる
均一溶液を調製し、該溶液を基板上へ膜状に流延し、得
られた膜状物を膜面内方向における膜状物中のポリエス
テル濃度に揺らぎを生じさせながら乾燥することを特徴
とするポリエステル多孔質膜の製造方法に関するもので
ある。
【０００８】また、本発明は、膜の断面方向に、微多孔
質からなる層を有し、且つ貫通微細孔により互いに連結
されていることを特徴とするポリエステル多孔質膜に関
するものである。
質からなる層を有し、且つ貫通微細孔により互いに連結
されていることを特徴とするポリエステル多孔質膜に関
するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明で用いられるポリエステル
としては、公知の種々のものを挙げることができる。ポ
リエステルとしては、例えば、二塩基酸あるいはその誘
導体と２価の水酸基含有化合物を常法により重縮合させ
て得られる結晶性ポリエステル及びこれらの共重合体か
らなる結晶性ポリエステル等が挙げられる。具体的に
は、セバチン酸、アジピン酸などの脂肪族ジカルボン
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸などの芳香族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸およびこれらの誘導体と、エチレングリコール、
トリエチレングリコール、テトラメチレングリコール、
ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノ
ール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコールやビスフェノール
誘導体などの水酸基を２個有する化合物との重縮合反応
により得られる重合体である。これらのジカルボン酸や
水酸基含有化合物はそれぞれ単独でも二種以上を組み合
わせても使用できる。これらの熱可塑性ポリエステルの
具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプ
ロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メチレンテレフタレートやこれらの共重合体をあげるこ
とができる。これらのうち、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンテ
レフタレート／シクロヘキサンジメチレンテレフタレー
ト共重合体などが好ましい。このうち、ポリエチレンテ
レフタレートとポリブチレンテレフタレートが特に好ま
しい。
としては、公知の種々のものを挙げることができる。ポ
リエステルとしては、例えば、二塩基酸あるいはその誘
導体と２価の水酸基含有化合物を常法により重縮合させ
て得られる結晶性ポリエステル及びこれらの共重合体か
らなる結晶性ポリエステル等が挙げられる。具体的に
は、セバチン酸、アジピン酸などの脂肪族ジカルボン
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸などの芳香族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸およびこれらの誘導体と、エチレングリコール、
トリエチレングリコール、テトラメチレングリコール、
ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノ
ール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコールやビスフェノール
誘導体などの水酸基を２個有する化合物との重縮合反応
により得られる重合体である。これらのジカルボン酸や
水酸基含有化合物はそれぞれ単独でも二種以上を組み合
わせても使用できる。これらの熱可塑性ポリエステルの
具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプ
ロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メチレンテレフタレートやこれらの共重合体をあげるこ
とができる。これらのうち、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンテ
レフタレート／シクロヘキサンジメチレンテレフタレー
ト共重合体などが好ましい。このうち、ポリエチレンテ
レフタレートとポリブチレンテレフタレートが特に好ま
しい。
【００１０】ポリエステルの分子量は別に制限はない
が、フッ化アルコール系溶媒と均一溶液をつくることが
できさえすればよい。好ましくは、ポリエステル樹脂は
分子量９、０００〜１００，０００である。分子量９，
０００より小さくなると、機械的強度が不十分であり、
分子量１００，０００より大きくなると、溶液粘度が高
くなりすぎるので、均一な多孔質フィルムを形成するの
が困難である。
が、フッ化アルコール系溶媒と均一溶液をつくることが
できさえすればよい。好ましくは、ポリエステル樹脂は
分子量９、０００〜１００，０００である。分子量９，
０００より小さくなると、機械的強度が不十分であり、
分子量１００，０００より大きくなると、溶液粘度が高
くなりすぎるので、均一な多孔質フィルムを形成するの
が困難である。
【００１１】本発明で用いられる８０℃以下に沸点を有
するアルコール系溶媒とは、具体的にはヘキサフロロイ
ソプロパノール（ＨＦＩＰ）、トリフロロエタノールな
どの弗化アルコール、または上記弗化アルコール４０モ
ル％以上と脂肪族アルコール６０モル％以下を混合した
溶媒である。上記脂肪族アルコールは、好ましくはメタ
ノールまたはエタノールであり、１−ブタノールなども
適宜用いることができる。上記弗化アルコールに混合す
る脂肪族アルコールの割合が６０モル％を超えると、ポ
リエステル樹脂の該溶媒への溶解性が大きく低下するた
め、上記の割合が好適である。
するアルコール系溶媒とは、具体的にはヘキサフロロイ
ソプロパノール（ＨＦＩＰ）、トリフロロエタノールな
どの弗化アルコール、または上記弗化アルコール４０モ
ル％以上と脂肪族アルコール６０モル％以下を混合した
溶媒である。上記脂肪族アルコールは、好ましくはメタ
ノールまたはエタノールであり、１−ブタノールなども
適宜用いることができる。上記弗化アルコールに混合す
る脂肪族アルコールの割合が６０モル％を超えると、ポ
リエステル樹脂の該溶媒への溶解性が大きく低下するた
め、上記の割合が好適である。
【００１２】本発明における上記ポリエステルと上記ア
ルコール系溶媒は、ポリエステルが０．５〜７重量％、
好ましくは２〜５重量％とアルコール系溶媒が９９．５
〜９３重量％、好ましくは９８〜９５重量％の割合で溶
解してポリエステル溶液に調製される。該ポリエステル
の割合が７重量％より多いと、得られる多孔質膜の透気
度が低下するため適当でなく、該ポリエステルの割合が
０．５重量％より少ないと乾燥工程において膜が基板か
ら不均一に剥がれて破損しやすくなるため、上記の割合
が好適である。
ルコール系溶媒は、ポリエステルが０．５〜７重量％、
好ましくは２〜５重量％とアルコール系溶媒が９９．５
〜９３重量％、好ましくは９８〜９５重量％の割合で溶
解してポリエステル溶液に調製される。該ポリエステル
の割合が７重量％より多いと、得られる多孔質膜の透気
度が低下するため適当でなく、該ポリエステルの割合が
０．５重量％より少ないと乾燥工程において膜が基板か
ら不均一に剥がれて破損しやすくなるため、上記の割合
が好適である。
【００１３】本発明においては、界面活性剤、耐熱剤、
難燃剤、着色剤、或いはガラス繊維、ケイ素系繊維等の
補強材を上記ポリエステル溶液に適宜配合することがで
きる。
難燃剤、着色剤、或いはガラス繊維、ケイ素系繊維等の
補強材を上記ポリエステル溶液に適宜配合することがで
きる。
【００１４】本発明においては、上記ポリエステル溶液
を基板上へ膜状に流延し、得られた膜状物を膜面内方向
における膜状物中のポリエステル濃度に揺らぎを生じさ
せながら乾燥することによりポリエステル多孔質膜を製
造することができる。
を基板上へ膜状に流延し、得られた膜状物を膜面内方向
における膜状物中のポリエステル濃度に揺らぎを生じさ
せながら乾燥することによりポリエステル多孔質膜を製
造することができる。
【００１５】本発明で用いられる基板とは、上記ポリエ
ステル溶液を基板上に滴下した際、該溶液をはじかない
基板である。
ステル溶液を基板上に滴下した際、該溶液をはじかない
基板である。
【００１６】上記ポリエステル溶液の膜状物を基板上に
形成する方法としては特に制限はないが、該ポリエステ
ル溶液を基板となる板状物或いは可動式のベルトの上に
流延する方法、該ポリエステル溶液に基板を浸漬する方
法などの手法を用いることができる。
形成する方法としては特に制限はないが、該ポリエステ
ル溶液を基板となる板状物或いは可動式のベルトの上に
流延する方法、該ポリエステル溶液に基板を浸漬する方
法などの手法を用いることができる。
【００１７】基板上に形成するポリエステル溶液の膜状
物の厚みは、乾燥後の空隙を含んだ膜の平均厚みが５〜
３５μｍの範囲内に入るよう調整する。乾燥後の膜の平
均厚みが５μｍより小さくなるような場合は乾燥工程に
おいて膜の緻密化や破損が生じやすく、上記膜の平均厚
みが３５μｍより大きくなるような場合は得られる多孔
質膜の透気度が低下するため、上記の厚みが好適であ
る。
物の厚みは、乾燥後の空隙を含んだ膜の平均厚みが５〜
３５μｍの範囲内に入るよう調整する。乾燥後の膜の平
均厚みが５μｍより小さくなるような場合は乾燥工程に
おいて膜の緻密化や破損が生じやすく、上記膜の平均厚
みが３５μｍより大きくなるような場合は得られる多孔
質膜の透気度が低下するため、上記の厚みが好適であ
る。
【００１８】基板上に形成したポリエステル溶液の膜状
物の乾燥は、乾燥工程中に該膜の面内方向においてポリ
エステル濃度の揺らぎを生じせしめさせるような条件で
行う。上記ポリエステル濃度の揺らぎは、乾燥途中の上
記溶液膜状物がやや白濁した部分と透明な部分とに約１
ｍｍ以下の間隔で分かれることにより知ることができ
る。例えば結晶性ポリエステルとして分子量１万程度の
ポリエチレンテレフタレートを用いた場合、約３０℃以
下の大気雰囲気で該溶液膜を乾燥させると好適である。
該膜状物の乾燥を上記濃度揺らぎを生じさせないような
条件で行った場合、得られる膜が緻密化してしまうので
好ましくない。次いで、乾燥された膜を基板から剥離さ
せることによりポリエステル多孔質膜が得られる。
物の乾燥は、乾燥工程中に該膜の面内方向においてポリ
エステル濃度の揺らぎを生じせしめさせるような条件で
行う。上記ポリエステル濃度の揺らぎは、乾燥途中の上
記溶液膜状物がやや白濁した部分と透明な部分とに約１
ｍｍ以下の間隔で分かれることにより知ることができ
る。例えば結晶性ポリエステルとして分子量１万程度の
ポリエチレンテレフタレートを用いた場合、約３０℃以
下の大気雰囲気で該溶液膜を乾燥させると好適である。
該膜状物の乾燥を上記濃度揺らぎを生じさせないような
条件で行った場合、得られる膜が緻密化してしまうので
好ましくない。次いで、乾燥された膜を基板から剥離さ
せることによりポリエステル多孔質膜が得られる。
【００１９】得られたポリエステル多孔質膜は、膜の断
面方向に、微多孔質からなる層が貫通微細孔により互い
に連結されている構造を有する。さらに、膜の表面では
粒状構造が生じ、且つ空隙の位置が粒界上に偏っていな
い。したがって、従来の製法で得られたポリエステル多
孔質膜と比較して機械的強度及び寸法安定性に優れてい
る。
面方向に、微多孔質からなる層が貫通微細孔により互い
に連結されている構造を有する。さらに、膜の表面では
粒状構造が生じ、且つ空隙の位置が粒界上に偏っていな
い。したがって、従来の製法で得られたポリエステル多
孔質膜と比較して機械的強度及び寸法安定性に優れてい
る。
【００２０】本発明のポリエステル多孔質膜は、エアー
フィルターや液体フィルター、誘電体フィルム、コンデ
ンサー絶縁フィルム、担持膜の支持膜として、各種の用
途に使用できる。また、本発明のポリエステル多孔質膜
は、ポリエステル多孔質膜を構成要素として必ず含む単
層または複層の多孔質膜とすることもできる。
フィルターや液体フィルター、誘電体フィルム、コンデ
ンサー絶縁フィルム、担持膜の支持膜として、各種の用
途に使用できる。また、本発明のポリエステル多孔質膜
は、ポリエステル多孔質膜を構成要素として必ず含む単
層または複層の多孔質膜とすることもできる。
【００２１】
【実施例】以下実施例及び比較例により本発明を具体的
に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００２２】多孔質膜の物性は以下の方法で測定した。 （１）透気度 ＪＩＳ Ｐ８１１７に準じて測定した。測定装置として
東洋精機社製Ｂ型ガーレーデンソメーターを使用した。
試料片を直径２８．６ｍｍ、面積６４５ｍｍ2の円孔に
締付け、内筒重量５６７ｇにより該筒内の空気を試験円
孔部から筒外へ通過させ、空気１００ｃｃが通過する時
間を測定し、透気度（ガーレー値）とした。
東洋精機社製Ｂ型ガーレーデンソメーターを使用した。
試料片を直径２８．６ｍｍ、面積６４５ｍｍ2の円孔に
締付け、内筒重量５６７ｇにより該筒内の空気を試験円
孔部から筒外へ通過させ、空気１００ｃｃが通過する時
間を測定し、透気度（ガーレー値）とした。
【００２３】（２）空隙率 所定の大きさに切取った多孔質フィルムの膜厚及び重量
を測定し、目付重量から空隙率を次の式（１）によって
求めた。式（１）のＳは多孔質フィルムの面積、ｄは膜
厚、Ｗは測定した重量、Ｄはポリエステルの密度を意味
する。 空隙率（％）＝１００−１００×（Ｗ／Ｄ）／（Ｓ×ｄ）…………（１）
を測定し、目付重量から空隙率を次の式（１）によって
求めた。式（１）のＳは多孔質フィルムの面積、ｄは膜
厚、Ｗは測定した重量、Ｄはポリエステルの密度を意味
する。 空隙率（％）＝１００−１００×（Ｗ／Ｄ）／（Ｓ×ｄ）…………（１）
【００２４】（３）引張強さ ＪＩＳ Ｋ ７１２７に準じて測定した。東洋ボールド
ウィン社製テンシロン万能試験機を使用し、試験速度１
０ｍｍ／ｍｉｎで引張強度を測定した。
ウィン社製テンシロン万能試験機を使用し、試験速度１
０ｍｍ／ｍｉｎで引張強度を測定した。
【００２５】（４）突刺強度 試料を直径１１．２８ｍｍ、面積１ｃｍ2の円孔ホルダ
ーに固定し、先端形状が０．５Ｒ、直径１ｍｍφのニー
ドルを２ｍｍ／ｓｅｃの速度で下降させ突刺し、貫通荷
重を測定した。
ーに固定し、先端形状が０．５Ｒ、直径１ｍｍφのニー
ドルを２ｍｍ／ｓｅｃの速度で下降させ突刺し、貫通荷
重を測定した。
【００２６】（５）乾熱収縮率 ＪＩＳ Ｋ ７１００に準じて温度２３℃、相対湿度５
０％で状態調節した試料に、所定の長さに目盛りを記し
た後、無拘束状態で１６０℃に設定したオーブン中で５
分間静置し、取出した後の寸法を測定した。乾熱収縮率
は次の式（２）に従う。式（２）のＬ１はオーブンから
取出した後のフィルム寸法を意味し、Ｌ０は初期のフィ
ルム寸法を意味する。 乾熱収縮率（％）＝［１−（Ｌ１／Ｌ０）］×１００ …………（２）
０％で状態調節した試料に、所定の長さに目盛りを記し
た後、無拘束状態で１６０℃に設定したオーブン中で５
分間静置し、取出した後の寸法を測定した。乾熱収縮率
は次の式（２）に従う。式（２）のＬ１はオーブンから
取出した後のフィルム寸法を意味し、Ｌ０は初期のフィ
ルム寸法を意味する。 乾熱収縮率（％）＝［１−（Ｌ１／Ｌ０）］×１００ …………（２）
【００２７】実施例１ 結晶性ポリエステルとして数平均分子量１９、０００の
ポリエチレンテレフタレートを用い、８０℃以下に沸点
を有するアルコール系溶媒としてＨＦＩＰを用いた。上
記ポリエステルが３重量％の濃度になるようにＨＦＩＰ
に溶解させることによりポリエステル溶液を得た。
ポリエチレンテレフタレートを用い、８０℃以下に沸点
を有するアルコール系溶媒としてＨＦＩＰを用いた。上
記ポリエステルが３重量％の濃度になるようにＨＦＩＰ
に溶解させることによりポリエステル溶液を得た。
【００２８】得られたポリエステル溶液を、ガラス板上
に該溶液の厚みが３００μｍになるように流延した。上
記ポリエステル溶液の膜状物を、常温大気圧下にて自然
乾燥させたところ、該膜の面内方向の濃度揺らぎが生じ
た後、乾燥した膜が得られた。次いで該膜を上記ガラス
板から剥離することによってポリエステルの多孔質膜を
得た。得られた多孔質膜の膜厚は９μｍであり、水やメ
タノール、アセトンなどの液体を膜表面に滴下すると上
記液体が透過した。また走査型電子顕微鏡で観察したと
ころ、得られた多孔質膜は膜の断面方向に、フィブリル
状の特徴を有しており、約３μｍ以下の径の空隙を有す
る均一な貫通微細孔で互いに連結された構造を有してい
た。得られた多孔質膜の透気度は１．４秒／１００ｃ
ｃ、ポリエチレンテレフタレートの密度として１．４１
ｇ／ｃｍ3を用いて求めた空隙率は５５％、引張強さは
１．７ｋｇｆ／ｍｍ2、突刺強度は７０ｇｆ、乾熱収縮
率は１．０％であった。
に該溶液の厚みが３００μｍになるように流延した。上
記ポリエステル溶液の膜状物を、常温大気圧下にて自然
乾燥させたところ、該膜の面内方向の濃度揺らぎが生じ
た後、乾燥した膜が得られた。次いで該膜を上記ガラス
板から剥離することによってポリエステルの多孔質膜を
得た。得られた多孔質膜の膜厚は９μｍであり、水やメ
タノール、アセトンなどの液体を膜表面に滴下すると上
記液体が透過した。また走査型電子顕微鏡で観察したと
ころ、得られた多孔質膜は膜の断面方向に、フィブリル
状の特徴を有しており、約３μｍ以下の径の空隙を有す
る均一な貫通微細孔で互いに連結された構造を有してい
た。得られた多孔質膜の透気度は１．４秒／１００ｃ
ｃ、ポリエチレンテレフタレートの密度として１．４１
ｇ／ｃｍ3を用いて求めた空隙率は５５％、引張強さは
１．７ｋｇｆ／ｍｍ2、突刺強度は７０ｇｆ、乾熱収縮
率は１．０％であった。
【００２９】実施例２ 実施例１に用いたポリエステル溶液を厚みが６００μｍ
に流延した以外は実施例１と同様にしてポリエステル多
孔膜を得た。得られた多孔質膜の膜厚は１０μｍであ
り、水やメタノール、アセトンなどの液体を膜表面に滴
下すると上記液体が透過した。また、走査型電子顕微鏡
で観察したところ、得られた多孔質膜は膜の断面方向
に、約３μｍ以下の径の空隙を有する層が積み重なった
構造を有し、貫通微細孔で互いに連結された構造を有し
ていた。さらに表面に向かって開いた空孔の位置が粒界
上に偏らない構造を呈していた。また、この膜の空隙率
は４２％であり、引張強さは２．１ｋｇｆ／ｍｍ2で、
突刺強度は１７６ｇｆであり、乾熱収縮率は２．０％で
あった。
に流延した以外は実施例１と同様にしてポリエステル多
孔膜を得た。得られた多孔質膜の膜厚は１０μｍであ
り、水やメタノール、アセトンなどの液体を膜表面に滴
下すると上記液体が透過した。また、走査型電子顕微鏡
で観察したところ、得られた多孔質膜は膜の断面方向
に、約３μｍ以下の径の空隙を有する層が積み重なった
構造を有し、貫通微細孔で互いに連結された構造を有し
ていた。さらに表面に向かって開いた空孔の位置が粒界
上に偏らない構造を呈していた。また、この膜の空隙率
は４２％であり、引張強さは２．１ｋｇｆ／ｍｍ2で、
突刺強度は１７６ｇｆであり、乾熱収縮率は２．０％で
あった。
【００３０】実施例３ 結晶性ポリエステルとして数平均分子量１、７０００の
ポリブチレンテレフタレートを用い、上記ポリアミドが
３重量％の濃度になるようにポリエステル溶液を調製し
た以外は実施例１と同様にしてポリエステル多孔質膜を
得た。得られた多孔質膜の膜厚は１１μｍで、水やメタ
ノール、アセトンなどの液体を膜表面に滴下すると上記
液体が透過した。また、この膜の透気度は５６秒／１０
０ｃｃを示し、空隙率は６１％で、引張強さは１．０ｋ
ｇｆ／ｍｍ2であり、乾熱収縮率は２．５％であった。
ポリブチレンテレフタレートを用い、上記ポリアミドが
３重量％の濃度になるようにポリエステル溶液を調製し
た以外は実施例１と同様にしてポリエステル多孔質膜を
得た。得られた多孔質膜の膜厚は１１μｍで、水やメタ
ノール、アセトンなどの液体を膜表面に滴下すると上記
液体が透過した。また、この膜の透気度は５６秒／１０
０ｃｃを示し、空隙率は６１％で、引張強さは１．０ｋ
ｇｆ／ｍｍ2であり、乾熱収縮率は２．５％であった。
【００３１】比較例１ ポリエチレンテレフタレートを１０重量％の濃度になる
ようにポリエステル溶液を調製した以外は、実施例１と
同様にしてポリエステル膜を得た。得られた膜の厚みは
９０μｍであり、水やメタノール、アセトンなどの液体
を膜表面に滴下すると上記液体は透過しなかった。緻密
膜であった。
ようにポリエステル溶液を調製した以外は、実施例１と
同様にしてポリエステル膜を得た。得られた膜の厚みは
９０μｍであり、水やメタノール、アセトンなどの液体
を膜表面に滴下すると上記液体は透過しなかった。緻密
膜であった。
【００３２】実施例４ アルコール系溶媒としてＨＦＩＰ６９モル％とエタノー
ル３１モル％からなる混合溶媒を用い、ポリエチレンテ
レフタレートが３．３重量％の濃度になるようにポリエ
ステル溶液を調製した以外は、実施例１と同様にしてポ
リエステル膜を得た。得られた多孔質膜の膜厚は９μｍ
であり、水やメタノール、アセトンなどの液体を膜表面
に滴下すると上記液体が透過した。また走査型電子顕微
鏡で観察したところ、得られた多孔質膜は膜の断面方向
に、フィブリル状の特徴を有しており、約３μｍ以下の
径の空隙を有する均一な貫通微細孔で互いに連結された
構造を有していた。得られた多孔質膜の透気度は１５６
秒／１００ｃｃ、ポリエチレンテレフタレートの密度と
して１．４１ｇ／ｃｍ3を用いて求めた空隙率は３９
％、引張強さは１．５ｋｇｆ／ｍｍ2、突刺強度は７０
ｇｆ、乾熱収縮率は１．０％であった。
ル３１モル％からなる混合溶媒を用い、ポリエチレンテ
レフタレートが３．３重量％の濃度になるようにポリエ
ステル溶液を調製した以外は、実施例１と同様にしてポ
リエステル膜を得た。得られた多孔質膜の膜厚は９μｍ
であり、水やメタノール、アセトンなどの液体を膜表面
に滴下すると上記液体が透過した。また走査型電子顕微
鏡で観察したところ、得られた多孔質膜は膜の断面方向
に、フィブリル状の特徴を有しており、約３μｍ以下の
径の空隙を有する均一な貫通微細孔で互いに連結された
構造を有していた。得られた多孔質膜の透気度は１５６
秒／１００ｃｃ、ポリエチレンテレフタレートの密度と
して１．４１ｇ／ｃｍ3を用いて求めた空隙率は３９
％、引張強さは１．５ｋｇｆ／ｍｍ2、突刺強度は７０
ｇｆ、乾熱収縮率は１．０％であった。
【００３３】比較例２ アルコール系溶媒としてＨＦＩＰの６９モル％とフェノ
ールの３１モル％からなる混合溶媒を用い、ポリエチレ
ンテレフタレートが３．３重量％の濃度になるようにポ
リエステル溶液を調製した以外は、実施例１と同様にし
てポリエステル膜を得た。得られた膜は半透明な緻密膜
で、水やメタノール、アセトンなどの液体を膜表面に滴
下すると上記液体は透過しなかった。
ールの３１モル％からなる混合溶媒を用い、ポリエチレ
ンテレフタレートが３．３重量％の濃度になるようにポ
リエステル溶液を調製した以外は、実施例１と同様にし
てポリエステル膜を得た。得られた膜は半透明な緻密膜
で、水やメタノール、アセトンなどの液体を膜表面に滴
下すると上記液体は透過しなかった。
【００３４】
【発明の効果】本発明によれば、膜の断面方向に、微多
孔質からなる層が貫通微細孔により互いに連結された構
造を有する、機械的強度を備え寸法安定性に優れたポリ
エステルの多孔質膜を製造できる。更に本発明によれ
ば、ポリエステル溶液を基板上へ流延し、次いで乾燥さ
せるという少ない工程でポリアミドの多孔質膜を提供で
き、更に溶媒の種類や上記溶液のポリエステル濃度を調
整することによって、得られる多孔質膜の性質を制御で
きる。本発明の多孔質ポリエステルフィルムは、エアー
フィルターや液体フィルター、誘電体フィルム、コンデ
ンサー絶縁フィルム、担持膜の支持膜として、各種の用
途に使用できる。
孔質からなる層が貫通微細孔により互いに連結された構
造を有する、機械的強度を備え寸法安定性に優れたポリ
エステルの多孔質膜を製造できる。更に本発明によれ
ば、ポリエステル溶液を基板上へ流延し、次いで乾燥さ
せるという少ない工程でポリアミドの多孔質膜を提供で
き、更に溶媒の種類や上記溶液のポリエステル濃度を調
整することによって、得られる多孔質膜の性質を制御で
きる。本発明の多孔質ポリエステルフィルムは、エアー
フィルターや液体フィルター、誘電体フィルム、コンデ
ンサー絶縁フィルム、担持膜の支持膜として、各種の用
途に使用できる。
【図１】 図１は、本発明の実施例１で得られたポリエ
ステル多孔質膜の表面の構造を示す図面に代える走査型
電子顕微鏡写真である。
ステル多孔質膜の表面の構造を示す図面に代える走査型
電子顕微鏡写真である。
【図２】 図２は、本発明の実施例１で得られたポリエ
ステル多孔質膜の厚さ方向の断面の構造を示す図面に代
える走査型電子顕微鏡写真である。
ステル多孔質膜の厚さ方向の断面の構造を示す図面に代
える走査型電子顕微鏡写真である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F074 AA66 AD04 AH03 CB34 CB47 CC28Y CC29Y DA02 DA08 DA10 DA13 DA14 DA43 DA47
Claims (8)
- 【請求項１】 ポリエステルと８０℃以下に沸点を有す
るアルコール系溶媒からなる均一溶液を調製し、該溶液
を基板上へ膜状に流延し、得られた膜状物を膜面内方向
における膜状物中のポリエステル濃度に揺らぎを生じさ
せながら乾燥することを特徴とするポリエステル多孔質
膜の製造方法。 - 【請求項２】 該溶液が、ポリエステル０．５〜７重量
％とアルコール系溶媒９９．５〜９３重量％からなる請
求項１記載のポリエステル多孔質膜の製造方法。 - 【請求項３】 該溶液を乾燥後の空隙を含んだ膜の平均
厚みが５〜３５μｍの範囲内に入るような厚みで基板上
へ膜状に流延する請求項１〜２記載のポリエステル多孔
質膜の製造方法。 - 【請求項４】 アルコール系溶媒が、弗化アルコールで
ある請求項１〜３記載のポリエステル多孔質膜の製造方
法。 - 【請求項５】 アルコール系溶媒が、弗化アルコール４
０モル％以上と脂肪族アルコール６０モル％以下を混合
した溶媒である請求項１〜３記載のポリエステル多孔質
膜の製造方法。 - 【請求項６】 弗化アルコールが、ヘキサフロロイソプ
ロパノール及び／又はトリフロロエタノールである請求
項４〜５記載のポリエステル多孔質膜の製造方法。 - 【請求項７】 膜の断面方向に、微多孔質からなる貫通
微細孔により互いに連結されていることを特徴とするポ
リエステル多孔質膜。 - 【請求項８】 膜の表面では粒状構造が生じ、且つ空隙
の位置が粒界上に偏っていないことを特徴とする請求項
７記載のポリエステル多孔質膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000019593A JP2001206972A (ja) | 2000-01-28 | 2000-01-28 | 多孔質膜及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000019593A JP2001206972A (ja) | 2000-01-28 | 2000-01-28 | 多孔質膜及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001206972A true JP2001206972A (ja) | 2001-07-31 |
Family
ID=18546267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000019593A Pending JP2001206972A (ja) | 2000-01-28 | 2000-01-28 | 多孔質膜及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001206972A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005255876A (ja) * | 2004-03-12 | 2005-09-22 | Asahi Kasei Corp | 微多孔膜及びその製造方法 |
| WO2008140123A1 (ja) * | 2007-05-14 | 2008-11-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 多孔質フィルムの製造方法 |
| US8313865B2 (en) | 2007-03-23 | 2012-11-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Separator |
| US8323837B2 (en) | 2007-03-23 | 2012-12-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Porous film |
-
2000
- 2000-01-28 JP JP2000019593A patent/JP2001206972A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005255876A (ja) * | 2004-03-12 | 2005-09-22 | Asahi Kasei Corp | 微多孔膜及びその製造方法 |
| US8313865B2 (en) | 2007-03-23 | 2012-11-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Separator |
| US8323837B2 (en) | 2007-03-23 | 2012-12-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Porous film |
| WO2008140123A1 (ja) * | 2007-05-14 | 2008-11-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 多孔質フィルムの製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6404401B2 (ja) | 高融点微多孔質リチウムイオン再充電可能電池セパレータおよび製造方法および使用方法 | |
| JP5636960B2 (ja) | 多孔質ポリイミド膜及びその製造方法 | |
| JP4221154B2 (ja) | 高多孔性のポリ二弗化ビニリデン膜の製造方法 | |
| EP3541500B1 (en) | Isoporous self-assembled block copolymer films containing high molecular weight hydrophilic additives and methods of making the same | |
| CA2379555C (en) | Polymethaphenylene isophthalamide-based polymer porous film, process for its production and battery separator | |
| US20150306539A1 (en) | Microporous laminated membrane and method for producing the same | |
| CN1213339A (zh) | 高度多孔的聚偏二氟乙烯膜 | |
| CA2145451C (en) | Process for producing composite membranes | |
| JP2013535792A5 (ja) | ||
| WO2004088024A1 (ja) | 不織布およびその製造方法 | |
| JPH09136985A (ja) | 非対称単一膜用高分子溶液、それを用いる非対称単一膜およびその製造方法 | |
| JP2011101837A (ja) | 分離膜及び分離膜の製造方法 | |
| JP2001206972A (ja) | 多孔質膜及びその製造方法 | |
| JP2016089197A (ja) | アルカリ水電気分解隔膜用基材 | |
| MXPA00002652A (es) | Membranas de polibencimidazol microporosas resistentes al solvente. | |
| JP2007092078A (ja) | ポリイミド多孔質膜の製造方法 | |
| US7306754B2 (en) | Membrane and the use thereof | |
| WO2014142381A1 (ko) | 내오염성 나노섬유 분리막 제조방법 및 이에 의해 제조된 내오염성 나노섬유 분리막 | |
| JPH0521050A (ja) | 均質なポリエチレン製微多孔膜及びその製造方法 | |
| JP4302342B2 (ja) | ポリイミド多孔質膜及びその製造方法 | |
| JP2001058330A (ja) | 多孔質膜及びその製造方法 | |
| JP2001126534A (ja) | 低誘電率フィルム | |
| JP2004277625A (ja) | 多孔質膜の製造方法 | |
| JP2001113143A (ja) | フィルター用多孔質ポリアミドフィルム及びそれを用いたフィルター | |
| JP2001224934A (ja) | フィルタ−用多孔質フィルムおよびフィルタ− |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041125 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050215 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050325 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050517 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050927 |