JP2001205090A - メタクロレインおよびメタクリル酸合成用触媒、ならびにメタクロレインおよびメタクリル酸の製造方法 - Google Patents
メタクロレインおよびメタクリル酸合成用触媒、ならびにメタクロレインおよびメタクリル酸の製造方法Info
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- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 触媒活性、およびメタクロレインおよびメタ
クリル酸の選択性に優れたメタクロレインおよびメタク
リル酸合成用触媒、ならびにその触媒を用いるメタクロ
レインおよびメタクリル酸の製造方法を提供する。 【解決手段】 少なくともモリブデンおよびビスマスを
含有する混合溶液または水性スラリーを乾燥し、得られ
た乾燥物を焼成して得た粉状の焼成物を一次成形した一
次成形品を粉砕し、得られた一次成形品の粉砕物を二次
成形して製造されたメタクロレインおよびメタクリル酸
合成用触媒、ならびにこの触媒を用いることを特徴とす
るメタクロレインおよびメタクリル酸の製造方法。
クリル酸の選択性に優れたメタクロレインおよびメタク
リル酸合成用触媒、ならびにその触媒を用いるメタクロ
レインおよびメタクリル酸の製造方法を提供する。 【解決手段】 少なくともモリブデンおよびビスマスを
含有する混合溶液または水性スラリーを乾燥し、得られ
た乾燥物を焼成して得た粉状の焼成物を一次成形した一
次成形品を粉砕し、得られた一次成形品の粉砕物を二次
成形して製造されたメタクロレインおよびメタクリル酸
合成用触媒、ならびにこの触媒を用いることを特徴とす
るメタクロレインおよびメタクリル酸の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、少なくともモリブ
デンおよびビスマスを含有するメタクロレインおよびメ
タクリル酸合成用触媒、ならびにメタクロレインおよび
メタクリル酸の製造方法に関する。
デンおよびビスマスを含有するメタクロレインおよびメ
タクリル酸合成用触媒、ならびにメタクロレインおよび
メタクリル酸の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】少なくともモリブデンおよびビスマスを
含有する触媒を用いるメタクロレインおよびメタクリル
酸の合成方法の原料としては、イソブチレン、第３級ブ
タノール、メチルターシャリーブチルエーテル等が用い
られる。一般に、このような原料を用いるメタクロレイ
ンおよびメタクリル酸合成反応は、固定床反応器を用い
て高温の気相下で行われる。固定床反応器を用いる場
合、通常、触媒はある程度以上の大きさに成形されたも
のである。
含有する触媒を用いるメタクロレインおよびメタクリル
酸の合成方法の原料としては、イソブチレン、第３級ブ
タノール、メチルターシャリーブチルエーテル等が用い
られる。一般に、このような原料を用いるメタクロレイ
ンおよびメタクリル酸合成反応は、固定床反応器を用い
て高温の気相下で行われる。固定床反応器を用いる場
合、通常、触媒はある程度以上の大きさに成形されたも
のである。
【０００３】イソブチレンまたは第３級ブタノールから
メタクロレインおよびメタクリル酸を合成するために用
いられる触媒の製造方法、特に成形方法に関しては数多
くの提案がなされている。例えば、特開昭５８−９８１
４３号公報には、触媒粉に含窒素有機化合物を添加混合
した後、成形する方法、特開平４−４０４８号公報に
は、触媒粉にでんぷん等を添加混合した後、成形する方
法、特開平５−２３５９６号公報には、触媒粉に平均粒
径０．０１〜１０μｍの高分子有機化合物を添加混合し
た後、成形する方法、特開平９−５２０５３号公報に
は、触媒粉にシリカゾルおよび無機ファイバーを添加混
合した後、成形する方法が記載されている。
メタクロレインおよびメタクリル酸を合成するために用
いられる触媒の製造方法、特に成形方法に関しては数多
くの提案がなされている。例えば、特開昭５８−９８１
４３号公報には、触媒粉に含窒素有機化合物を添加混合
した後、成形する方法、特開平４−４０４８号公報に
は、触媒粉にでんぷん等を添加混合した後、成形する方
法、特開平５−２３５９６号公報には、触媒粉に平均粒
径０．０１〜１０μｍの高分子有機化合物を添加混合し
た後、成形する方法、特開平９−５２０５３号公報に
は、触媒粉にシリカゾルおよび無機ファイバーを添加混
合した後、成形する方法が記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの方法
で得られた触媒は、触媒活性および目的生成物の選択性
が工業触媒としてはまだ不十分であり、更に改良が望ま
れている。
で得られた触媒は、触媒活性および目的生成物の選択性
が工業触媒としてはまだ不十分であり、更に改良が望ま
れている。
【０００５】したがって、本発明の目的は、触媒活性、
およびメタクロレインおよびメタクリル酸の選択性に優
れたメタクロレインおよびメタクリル酸合成用触媒、な
らびにその触媒を用いるメタクロレインおよびメタクリ
ル酸の製造方法を提供することにある。
およびメタクロレインおよびメタクリル酸の選択性に優
れたメタクロレインおよびメタクリル酸合成用触媒、な
らびにその触媒を用いるメタクロレインおよびメタクリ
ル酸の製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、少なくともモ
リブデンおよびビスマスを含有する混合溶液または水性
スラリーを乾燥し、得られた乾燥物を焼成して得た粉状
の焼成物を一次成形した一次成形品を粉砕し、得られた
一次成形品の粉砕物を二次成形して製造されたメタクロ
レインおよびメタクリル酸合成用触媒である。また、本
発明は上記のメタクロレインおよびメタクリル酸合成用
触媒を用いることを特徴とするメタクロレインおよびメ
タクリル酸の製造方法である。
リブデンおよびビスマスを含有する混合溶液または水性
スラリーを乾燥し、得られた乾燥物を焼成して得た粉状
の焼成物を一次成形した一次成形品を粉砕し、得られた
一次成形品の粉砕物を二次成形して製造されたメタクロ
レインおよびメタクリル酸合成用触媒である。また、本
発明は上記のメタクロレインおよびメタクリル酸合成用
触媒を用いることを特徴とするメタクロレインおよびメ
タクリル酸の製造方法である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明のメタクロレインおよびメ
タクリル酸合成用触媒は、モリブデンおよびビスマスを
必須成分として含有する複合酸化物であれば特に限定さ
れないが、好ましくは下記の式（１）、 ＭｏaＢｉbＦｅcＡdＸeＹfＺgＯh （１） （式中、Ｍｏ、Ｂｉ、ＦｅおよびＯはそれぞれモリブデ
ン、ビスマス、鉄および酸素を表し、Ａはニッケルおよ
び／またはコバルト、Ｘはマグネシウム、亜鉛、クロ
ム、マンガン、スズおよび鉛からなる群より選ばれた少
なくとも１種の元素、Ｙはリン、ホウ素、イオウ、テル
ル、ケイ素、ゲルマニウム、セリウム、ニオブ、チタ
ン、ジルコニウム、タングステンおよびアンチモンから
なる群より選ばれた少なくとも１種の元素、Ｚはカリウ
ム、ナトリウム、ルビジウム、セシウムおよびタリウム
からなる群より選ばれた少なくとも１種の元素を表す。
ただし、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇおよびｈは各元素
の原子比を表し、ａ＝１２のとき、０．１≦ｂ≦５、
０．１≦ｃ≦５、１≦ｄ≦１２、０≦ｅ≦１０、０≦ｆ
≦１０、０．０１≦ｇ≦３であり、ｈは前記各元素の原
子価を満足するのに必要な酸素の原子比である。）で表
される組成を有するものである。
タクリル酸合成用触媒は、モリブデンおよびビスマスを
必須成分として含有する複合酸化物であれば特に限定さ
れないが、好ましくは下記の式（１）、 ＭｏaＢｉbＦｅcＡdＸeＹfＺgＯh （１） （式中、Ｍｏ、Ｂｉ、ＦｅおよびＯはそれぞれモリブデ
ン、ビスマス、鉄および酸素を表し、Ａはニッケルおよ
び／またはコバルト、Ｘはマグネシウム、亜鉛、クロ
ム、マンガン、スズおよび鉛からなる群より選ばれた少
なくとも１種の元素、Ｙはリン、ホウ素、イオウ、テル
ル、ケイ素、ゲルマニウム、セリウム、ニオブ、チタ
ン、ジルコニウム、タングステンおよびアンチモンから
なる群より選ばれた少なくとも１種の元素、Ｚはカリウ
ム、ナトリウム、ルビジウム、セシウムおよびタリウム
からなる群より選ばれた少なくとも１種の元素を表す。
ただし、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇおよびｈは各元素
の原子比を表し、ａ＝１２のとき、０．１≦ｂ≦５、
０．１≦ｃ≦５、１≦ｄ≦１２、０≦ｅ≦１０、０≦ｆ
≦１０、０．０１≦ｇ≦３であり、ｈは前記各元素の原
子価を満足するのに必要な酸素の原子比である。）で表
される組成を有するものである。
【０００８】メタクロレインおよびメタクリル酸合成用
触媒の製造において、乾燥物を得る方法は、少なくとも
モリブデンおよびビスマスを含有する混合溶液または水
性スラリーを経由し、成分の著しい偏在を伴わない限り
特に限定されず、例えば従来から知られている共沈法、
蒸発乾固法、および酸化物混合法等の種々の方法を用い
ることができる。
触媒の製造において、乾燥物を得る方法は、少なくとも
モリブデンおよびビスマスを含有する混合溶液または水
性スラリーを経由し、成分の著しい偏在を伴わない限り
特に限定されず、例えば従来から知られている共沈法、
蒸発乾固法、および酸化物混合法等の種々の方法を用い
ることができる。
【０００９】少なくともモリブデンおよびビスマスを含
有する混合溶液または水性スラリーの調製に用いる原料
は特に限定されず、各元素の硝酸塩、炭酸塩、酢酸塩、
アンモニウム塩、酸化物、ハロゲン化物等を組み合わせ
て使用することができる。例えば、モリブデン原料とし
てはパラモリブデン酸アンモニウム、三酸化モリブデ
ン、モリブデン酸、塩化モリブデン等が使用できる。
有する混合溶液または水性スラリーの調製に用いる原料
は特に限定されず、各元素の硝酸塩、炭酸塩、酢酸塩、
アンモニウム塩、酸化物、ハロゲン化物等を組み合わせ
て使用することができる。例えば、モリブデン原料とし
てはパラモリブデン酸アンモニウム、三酸化モリブデ
ン、モリブデン酸、塩化モリブデン等が使用できる。
【００１０】本発明において、モリブデン等の触媒成分
を含有する混合溶液または水性スラリーを乾燥する方法
は特に限定されず、汎用の箱型乾燥機、噴霧乾燥機、ド
ラムドライヤー、スラリードライヤー等を用いることが
できる。なお、本発明において乾燥とは、該混合溶液ま
たは水性スラリーから水分を減じて実質的に固形状にす
ることであり、乾燥して得られる乾燥物の含水率は特に
限定されない。また、乾燥直後の乾燥物の形状について
も特に限定されず、例えば、粉体状、ブロック状等が挙
げられる。
を含有する混合溶液または水性スラリーを乾燥する方法
は特に限定されず、汎用の箱型乾燥機、噴霧乾燥機、ド
ラムドライヤー、スラリードライヤー等を用いることが
できる。なお、本発明において乾燥とは、該混合溶液ま
たは水性スラリーから水分を減じて実質的に固形状にす
ることであり、乾燥して得られる乾燥物の含水率は特に
限定されない。また、乾燥直後の乾燥物の形状について
も特に限定されず、例えば、粉体状、ブロック状等が挙
げられる。
【００１１】本発明において、乾燥物を焼成する際の焼
成温度は特に限定されないが、二次成形物を焼成しない
場合には４００〜６００℃の範囲が好ましく、二次成形
物を焼成する場合には２００〜３５０℃が好ましい。ま
た、焼成の時間も特に限定されないが、短すぎると良好
な触媒が得られないため、少なくとも１時間以上は焼成
することが好ましい。
成温度は特に限定されないが、二次成形物を焼成しない
場合には４００〜６００℃の範囲が好ましく、二次成形
物を焼成する場合には２００〜３５０℃が好ましい。ま
た、焼成の時間も特に限定されないが、短すぎると良好
な触媒が得られないため、少なくとも１時間以上は焼成
することが好ましい。
【００１２】本発明では、粉状の焼成物を一次成形する
必要があるので、乾燥物を焼成した直後の状態が粉状で
なかったり、粉状であっても大きさが適切でない場合
は、適宜粉砕する等して粉状にする。粉状にする方法は
特に限定されず、通常は各種の粉砕機を用いた一般の粉
砕方法が適用される。また、粉状の焼成物の大きさは、
後述する一次成形に支障がない限り特に制限されない
が、呼び寸法１ｍｍのふるいを通過できない大きさのも
のが存在しないことが好ましい。なお、ここで呼び寸法
とは、ふるいの網の目の一辺の長さを指す。
必要があるので、乾燥物を焼成した直後の状態が粉状で
なかったり、粉状であっても大きさが適切でない場合
は、適宜粉砕する等して粉状にする。粉状にする方法は
特に限定されず、通常は各種の粉砕機を用いた一般の粉
砕方法が適用される。また、粉状の焼成物の大きさは、
後述する一次成形に支障がない限り特に制限されない
が、呼び寸法１ｍｍのふるいを通過できない大きさのも
のが存在しないことが好ましい。なお、ここで呼び寸法
とは、ふるいの網の目の一辺の長さを指す。
【００１３】このようにして得られた粉状の焼成物を一
次成形する方法は、粉状物から成形品を得る方法であれ
ば特に限定されず、例えば、打錠成形、押出成形、造粒
等の各種の成形法を適用することができる。また、成形
の際には、成形品の比表面積、細孔容積および細孔分布
を再現性よく制御したり、機械的強度を高める等の目的
で、例えば、硫酸バリウム、硝酸アンモニウム等の無機
塩類、グラファイト等の滑剤、セルロース類、でんぷ
ん、ポリビニルアルコール、ステアリン酸等の有機物、
シリカゾル、アルミナゾル等の水酸化物ゾル、ウィスカ
ー、ガラス繊維、炭素繊維等の無機質繊維等の従来公知
の添加剤を、焼成物に対して適宜添加してもよい。な
お、一次成形品の形状は特に限定されず、例えば、球
状、円柱状、リング状（円筒状）、板状等の任意の形状
が挙げられる。一次成形品の大きさは特に限定されない
が、呼び寸法２ｍｍのふるいを通過できない大きさが好
ましい。
次成形する方法は、粉状物から成形品を得る方法であれ
ば特に限定されず、例えば、打錠成形、押出成形、造粒
等の各種の成形法を適用することができる。また、成形
の際には、成形品の比表面積、細孔容積および細孔分布
を再現性よく制御したり、機械的強度を高める等の目的
で、例えば、硫酸バリウム、硝酸アンモニウム等の無機
塩類、グラファイト等の滑剤、セルロース類、でんぷ
ん、ポリビニルアルコール、ステアリン酸等の有機物、
シリカゾル、アルミナゾル等の水酸化物ゾル、ウィスカ
ー、ガラス繊維、炭素繊維等の無機質繊維等の従来公知
の添加剤を、焼成物に対して適宜添加してもよい。な
お、一次成形品の形状は特に限定されず、例えば、球
状、円柱状、リング状（円筒状）、板状等の任意の形状
が挙げられる。一次成形品の大きさは特に限定されない
が、呼び寸法２ｍｍのふるいを通過できない大きさが好
ましい。
【００１４】本発明において、一次成形品を粉砕する方
法は特に限定されないが、通常は各種の粉砕機を用いた
一般の粉砕方法が適用される。一次成形品の粉砕物の大
きさは、後述する二次成形に支障がない限り特に制限さ
れないが、呼び寸法２ｍｍのふるいを通過できない大き
さのものが存在しない大きさが好ましい。
法は特に限定されないが、通常は各種の粉砕機を用いた
一般の粉砕方法が適用される。一次成形品の粉砕物の大
きさは、後述する二次成形に支障がない限り特に制限さ
れないが、呼び寸法２ｍｍのふるいを通過できない大き
さのものが存在しない大きさが好ましい。
【００１５】本発明では、少なくとも一次成形品の粉砕
物を含んだものを二次成形することが重要であり、一次
成形品の粉砕物に粉状の焼成物を混合したものを第二次
成形するすることが好ましい。
物を含んだものを二次成形することが重要であり、一次
成形品の粉砕物に粉状の焼成物を混合したものを第二次
成形するすることが好ましい。
【００１６】二次成形される一次成形品の粉砕物、およ
び一次成形品の粉砕物と粉状の焼成物を混合したもの等
の少なくとも一次成形品の粉砕物を含んだものには、呼
び寸法１ｍｍのふるいを通過できない大きさの粉砕物が
５質量％以上含まれていることが好ましく、特に１０質
量％以上含まれていることが好ましい。
び一次成形品の粉砕物と粉状の焼成物を混合したもの等
の少なくとも一次成形品の粉砕物を含んだものには、呼
び寸法１ｍｍのふるいを通過できない大きさの粉砕物が
５質量％以上含まれていることが好ましく、特に１０質
量％以上含まれていることが好ましい。
【００１７】一次成形品の粉砕物を二次成形すること
で、最終的な触媒中に好ましい細孔構造が発現し、触媒
活性、およびメタクロレインおよびメタクリル酸の選択
性に優れた触媒が得られる。なお、一次成形品の粉砕物
に粉状の焼成物を混合する場合、この混合物中における
一次成形品の粉砕物の割合は１０質量％以上が好まし
く、２０質量％以上であることが特に好ましい。
で、最終的な触媒中に好ましい細孔構造が発現し、触媒
活性、およびメタクロレインおよびメタクリル酸の選択
性に優れた触媒が得られる。なお、一次成形品の粉砕物
に粉状の焼成物を混合する場合、この混合物中における
一次成形品の粉砕物の割合は１０質量％以上が好まし
く、２０質量％以上であることが特に好ましい。
【００１８】二次成形する方法は特に限定されず、一次
成形と同様に各種成形法を適用することができるが、一
次成形の方法と同じ成形方法が好ましい。また、一次成
形の場合と同様に添加剤を混合して成形してもよい。二
次成形品の形状は特に限定されないが、一次成形品と同
じ形状が好ましい。
成形と同様に各種成形法を適用することができるが、一
次成形の方法と同じ成形方法が好ましい。また、一次成
形の場合と同様に添加剤を混合して成形してもよい。二
次成形品の形状は特に限定されないが、一次成形品と同
じ形状が好ましい。
【００１９】得られた二次成形品は４００〜６００℃の
範囲の温度で焼成することが好ましい。焼成の時間は特
に限定されないが、短すぎると良好な触媒が得られない
ことがあるので、１時間以上が好ましい。
範囲の温度で焼成することが好ましい。焼成の時間は特
に限定されないが、短すぎると良好な触媒が得られない
ことがあるので、１時間以上が好ましい。
【００２０】このようにして得られた触媒を用いて、メ
タクロレインおよびメタクリル酸を製造するときの反応
条件は、用いる反応原料や反応方式により異なるので一
概に言えないが、従来から知られている反応条件がその
まま適用できる。用いられる反応原料としては、イソブ
チレン、第３級ブタノール、メチルターシャリーブチル
エーテル等が挙げられる。
タクロレインおよびメタクリル酸を製造するときの反応
条件は、用いる反応原料や反応方式により異なるので一
概に言えないが、従来から知られている反応条件がその
まま適用できる。用いられる反応原料としては、イソブ
チレン、第３級ブタノール、メチルターシャリーブチル
エーテル等が挙げられる。
【００２１】例えば、本発明のメタクロレインおよびメ
タクリル酸合成用触媒を固定床反応器に充填してイソブ
チレンを分子状酸素により気相接触酸化してメタクロレ
インおよびメタクリル酸を製造する場合の反応条件は次
の通りである。原料ガス中のイソブチレンの濃度は通常
１〜２０容量％が適当であり、３〜１０容量％が好まし
い。分子状酸素源としては、空気を用いるのが工業的に
は有利であるが、必要に応じて純酸素で富化した空気も
使用できる。原料ガス中の酸素の量は、イソブチレン１
モルに対して０．５〜３モルが好ましい。また、原料ガ
スは不活性ガス、水蒸気等で希釈して用いることが好ま
しい。反応圧力は常圧ないし数気圧である。反応温度は
３００〜４５０℃の範囲が好ましい。
タクリル酸合成用触媒を固定床反応器に充填してイソブ
チレンを分子状酸素により気相接触酸化してメタクロレ
インおよびメタクリル酸を製造する場合の反応条件は次
の通りである。原料ガス中のイソブチレンの濃度は通常
１〜２０容量％が適当であり、３〜１０容量％が好まし
い。分子状酸素源としては、空気を用いるのが工業的に
は有利であるが、必要に応じて純酸素で富化した空気も
使用できる。原料ガス中の酸素の量は、イソブチレン１
モルに対して０．５〜３モルが好ましい。また、原料ガ
スは不活性ガス、水蒸気等で希釈して用いることが好ま
しい。反応圧力は常圧ないし数気圧である。反応温度は
３００〜４５０℃の範囲が好ましい。
【００２２】
【実施例】以下、本発明を実施例および比較例を挙げて
詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。実施例および比較例中の「部」は質量
部を意味する。反応生成物等の分析はガスクロマトグラ
フィーを用いて行った。また、イソブチレンの反応率、
生成したメタクロレインおよびメタクリル酸の選択率お
よび収率は次式により算出した。 イソブチレンの反応率（％）＝Ｂ／Ａ×１００ メタクロレインの選択率（％）＝Ｃ／Ｂ×１００ メタクリル酸の選択率（％）＝Ｄ／Ｂ×１００ メタクロレインおよびメタクリル酸の収率（％）＝（Ｃ
＋Ｄ）／Ａ×１００ ここで、Ａは供給したイソブチレンのモル数、Ｂは反応
したイソブチレンのモル数、Ｃは生成したメタクロレイ
ンのモル数、Ｄは生成したメタクリル酸のモル数を表
す。
詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。実施例および比較例中の「部」は質量
部を意味する。反応生成物等の分析はガスクロマトグラ
フィーを用いて行った。また、イソブチレンの反応率、
生成したメタクロレインおよびメタクリル酸の選択率お
よび収率は次式により算出した。 イソブチレンの反応率（％）＝Ｂ／Ａ×１００ メタクロレインの選択率（％）＝Ｃ／Ｂ×１００ メタクリル酸の選択率（％）＝Ｄ／Ｂ×１００ メタクロレインおよびメタクリル酸の収率（％）＝（Ｃ
＋Ｄ）／Ａ×１００ ここで、Ａは供給したイソブチレンのモル数、Ｂは反応
したイソブチレンのモル数、Ｃは生成したメタクロレイ
ンのモル数、Ｄは生成したメタクリル酸のモル数を表
す。
【００２３】［実施例１］水１０００部にパラモリブデ
ン酸アンモニウム５００部、パラタングステン酸アンモ
ニウム１８．５部、硝酸セシウム１８．４部および２０
質量％シリカゾル３５４．５部を加え加熱攪拌した（Ａ
液）。別に水８５０部に６０質量％硝酸２５０部を加
え、均一にした後、硝酸ビスマス５７．２部を加え溶解
した。これに硝酸第二鉄２３８．４部、硝酸クロム４．
７部、硝酸ニッケル４１１．８部および硝酸マグネシウ
ム６０．５部を順次加え溶解した（Ｂ液）。Ａ液にＢ液
を加えスラリー状とした後、三酸化アンチモン３４．４
部を加え加熱攪拌し、水の大部分を蒸発させた。
ン酸アンモニウム５００部、パラタングステン酸アンモ
ニウム１８．５部、硝酸セシウム１８．４部および２０
質量％シリカゾル３５４．５部を加え加熱攪拌した（Ａ
液）。別に水８５０部に６０質量％硝酸２５０部を加
え、均一にした後、硝酸ビスマス５７．２部を加え溶解
した。これに硝酸第二鉄２３８．４部、硝酸クロム４．
７部、硝酸ニッケル４１１．８部および硝酸マグネシウ
ム６０．５部を順次加え溶解した（Ｂ液）。Ａ液にＢ液
を加えスラリー状とした後、三酸化アンチモン３４．４
部を加え加熱攪拌し、水の大部分を蒸発させた。
【００２４】得られたケーキ状物を１２０℃で乾燥させ
た後、５００℃で６時間焼成し、続いて、呼び寸法１ｍ
ｍのふるいを通過できない大きさのものが存在しないよ
うにドラッグミルを用いて粉状とし、粉状の焼成物を得
た。
た後、５００℃で６時間焼成し、続いて、呼び寸法１ｍ
ｍのふるいを通過できない大きさのものが存在しないよ
うにドラッグミルを用いて粉状とし、粉状の焼成物を得
た。
【００２５】得られた粉状の焼成物の一部を二次成形に
使用するために取り置き、残りの粉状の焼成物１００部
に対してグラファイト２部を添加した後、打錠成形機に
より、外径５ｍｍ、内径２ｍｍ、長さ５ｍｍのリング状
に一次成形した。得られた一次成形品を呼び寸法２ｍｍ
のふるいを通過できない大きさのものが存在しないよう
にジョークラッシャーを用いて粉砕した。
使用するために取り置き、残りの粉状の焼成物１００部
に対してグラファイト２部を添加した後、打錠成形機に
より、外径５ｍｍ、内径２ｍｍ、長さ５ｍｍのリング状
に一次成形した。得られた一次成形品を呼び寸法２ｍｍ
のふるいを通過できない大きさのものが存在しないよう
にジョークラッシャーを用いて粉砕した。
【００２６】このようにして得られた一次成形品の粉砕
物４０部と取り置きしておいた粉状の焼成物６０部を混
合して二次成形用の混合物を得た。この混合物中の、呼
び寸法１ｍｍのふるいを通過しない一次成形品の粉砕物
の割合は２１質量％であった。
物４０部と取り置きしておいた粉状の焼成物６０部を混
合して二次成形用の混合物を得た。この混合物中の、呼
び寸法１ｍｍのふるいを通過しない一次成形品の粉砕物
の割合は２１質量％であった。
【００２７】この混合物１００部に対してグラファイト
１部を添加した後、打錠成形機により、外径５ｍｍ、内
径２ｍｍ、長さ５ｍｍのリング状に二次成形して、メタ
クロレインおよびメタクリル酸合成用触媒を得た。得ら
れた触媒の酸素以外の元素の組成は、Ｍｏ12Ｂｉ0.5Ｆ
ｅ2.5Ｎｉ6Ｍｇ1Ｃｒ0.05Ｗ0.3Ｓｂ1Ｓｉ5Ｃｓ0.4であ
った。
１部を添加した後、打錠成形機により、外径５ｍｍ、内
径２ｍｍ、長さ５ｍｍのリング状に二次成形して、メタ
クロレインおよびメタクリル酸合成用触媒を得た。得ら
れた触媒の酸素以外の元素の組成は、Ｍｏ12Ｂｉ0.5Ｆ
ｅ2.5Ｎｉ6Ｍｇ1Ｃｒ0.05Ｗ0.3Ｓｂ1Ｓｉ5Ｃｓ0.4であ
った。
【００２８】この触媒を固定床反応管に充填し、イソブ
チレン５容量％、酸素１２容量％、水蒸気１０容量％お
よび窒素７３容量％からなる原料ガスを反応温度３６０
℃、接触時間３．６秒で通じて、メタクロレインおよび
メタクリル酸を製造したところ、イソブチレンの反応率
９６．３％、メタクロレインの選択率８６．９％、メタ
クリル酸の選択率５．２％、メタクロレインおよびメタ
クリル酸の収率８８．７％であった。
チレン５容量％、酸素１２容量％、水蒸気１０容量％お
よび窒素７３容量％からなる原料ガスを反応温度３６０
℃、接触時間３．６秒で通じて、メタクロレインおよび
メタクリル酸を製造したところ、イソブチレンの反応率
９６．３％、メタクロレインの選択率８６．９％、メタ
クリル酸の選択率５．２％、メタクロレインおよびメタ
クリル酸の収率８８．７％であった。
【００２９】［実施例２］実施例１において、一次成形
品の粉砕物３部と粉状の焼成物９７部を混合して二次成
形用の混合物とした以外は実施例１と同様に実施した結
果、イソブチレンの反応率９６．１％、メタクロレイン
の選択率８６．８％、メタクリル酸の選択率５．１％、
メタクロレインおよびメタクリル酸の収率８８．３％で
あった。なお、このとき二次成形用の混合物中の、呼び
寸法１ｍｍのふるいを通過できない一次成形品の粉砕物
の割合は２質量％であった。
品の粉砕物３部と粉状の焼成物９７部を混合して二次成
形用の混合物とした以外は実施例１と同様に実施した結
果、イソブチレンの反応率９６．１％、メタクロレイン
の選択率８６．８％、メタクリル酸の選択率５．１％、
メタクロレインおよびメタクリル酸の収率８８．３％で
あった。なお、このとき二次成形用の混合物中の、呼び
寸法１ｍｍのふるいを通過できない一次成形品の粉砕物
の割合は２質量％であった。
【００３０】［比較例１］二次成形を行わず、一次成形
品をメタクロレインおよびメタクリル酸合成用触媒とし
てメタクロレインおよびメタクリル酸の製造に用いた以
外は実施例１と同様に実施した結果、イソブチレンの反
応率９６．０％、メタクロレインの選択率８６．７％、
メタクリル酸の選択率５．０％、メタクロレインおよび
メタクリル酸の収率８８．０％であった。
品をメタクロレインおよびメタクリル酸合成用触媒とし
てメタクロレインおよびメタクリル酸の製造に用いた以
外は実施例１と同様に実施した結果、イソブチレンの反
応率９６．０％、メタクロレインの選択率８６．７％、
メタクリル酸の選択率５．０％、メタクロレインおよび
メタクリル酸の収率８８．０％であった。
【００３１】［実施例３］水１０００部にパラモリブデ
ン酸アンモニウム５００部、パラタングステン酸アンモ
ニウム１８．５部、三酸化アンチモン２７．５部、硝酸
カリウム１４．３部および２０質量％シリカゾル４９
６．３部を加え加熱攪拌した（Ｃ液）。別に水８５０部
に６０質量％硝酸２５０部を加え、均一にした後、硝酸
ビスマス５７．２部を加え溶解した。これに硝酸第二鉄
２２８．８部、硝酸コバルト４８０．７部および硝酸亜
鉛７０．２部を順次加え溶解した（Ｄ液）。Ｃ液にＤ液
を加えスラリー状物を得た。
ン酸アンモニウム５００部、パラタングステン酸アンモ
ニウム１８．５部、三酸化アンチモン２７．５部、硝酸
カリウム１４．３部および２０質量％シリカゾル４９
６．３部を加え加熱攪拌した（Ｃ液）。別に水８５０部
に６０質量％硝酸２５０部を加え、均一にした後、硝酸
ビスマス５７．２部を加え溶解した。これに硝酸第二鉄
２２８．８部、硝酸コバルト４８０．７部および硝酸亜
鉛７０．２部を順次加え溶解した（Ｄ液）。Ｃ液にＤ液
を加えスラリー状物を得た。
【００３２】得られたスラリー状物を並流式噴霧乾燥機
により、乾燥機入口温度４００℃、スラリー噴霧用回転
盤２００００回転／分の条件で乾燥した。得られた乾燥
物をロータリーキルンを用いて３００℃で焼成し、粉状
の焼成物を得た。なお、この粉状の焼成物の粒子径は１
〜２００μｍの範囲であった。
により、乾燥機入口温度４００℃、スラリー噴霧用回転
盤２００００回転／分の条件で乾燥した。得られた乾燥
物をロータリーキルンを用いて３００℃で焼成し、粉状
の焼成物を得た。なお、この粉状の焼成物の粒子径は１
〜２００μｍの範囲であった。
【００３３】得られた粉状の焼成物の一部を二次成形に
使用するために取り置き、残りの粉状の焼成物１００部
に対してガラス繊維３部を添加した後、打錠成形機によ
り、外径５ｍｍ、内径２ｍｍ、長さ３ｍｍのリング状に
一次成形した。このようにして得られた一次成形品を呼
び寸法２ｍｍのふるいを通過できない大きさのものが存
在しないようにジョークラッシャーを用いて粉砕した。
使用するために取り置き、残りの粉状の焼成物１００部
に対してガラス繊維３部を添加した後、打錠成形機によ
り、外径５ｍｍ、内径２ｍｍ、長さ３ｍｍのリング状に
一次成形した。このようにして得られた一次成形品を呼
び寸法２ｍｍのふるいを通過できない大きさのものが存
在しないようにジョークラッシャーを用いて粉砕した。
【００３４】このようにして得られた一次成形品の粉砕
物６０部と取り置きしておいた粉状の焼成物４０部を混
合して二次成形用の混合物を得た。この混合物中の、呼
び寸法１ｍｍのふるいを通過しない一次成形品の粉砕物
の割合は３１質量％であった。
物６０部と取り置きしておいた粉状の焼成物４０部を混
合して二次成形用の混合物を得た。この混合物中の、呼
び寸法１ｍｍのふるいを通過しない一次成形品の粉砕物
の割合は３１質量％であった。
【００３５】この混合物を打錠成形機により、外径５ｍ
ｍ、内径２ｍｍ、長さ３ｍｍのリング状に二次成形して
二次成形品とした。二次成形品を空気流通下に５００℃
で５時間焼成してメタクロレインおよびメタクリル酸合
成用触媒を得た。この触媒の酸素以外の元素の組成は、
Ｍｏ12Ｂｉ0.5Ｆｅ2.4Ｃｏ7Ｚｎ1Ｃｒ0.05Ｓｂ0.8Ｓｉ7
Ｗ0.3Ｋ0.6であった。
ｍ、内径２ｍｍ、長さ３ｍｍのリング状に二次成形して
二次成形品とした。二次成形品を空気流通下に５００℃
で５時間焼成してメタクロレインおよびメタクリル酸合
成用触媒を得た。この触媒の酸素以外の元素の組成は、
Ｍｏ12Ｂｉ0.5Ｆｅ2.4Ｃｏ7Ｚｎ1Ｃｒ0.05Ｓｂ0.8Ｓｉ7
Ｗ0.3Ｋ0.6であった。
【００３６】この触媒を固定床反応管に充填し、実施例
１と同じ反応条件でメタクロレインおよびメタクリル酸
を製造したところ、イソブチレンの反応率９７．２％、
メタクロレインの選択率８７．６％、メタクリル酸の選
択率４．０％、メタクロレインおよびメタクリル酸の収
率８９．０％であった。
１と同じ反応条件でメタクロレインおよびメタクリル酸
を製造したところ、イソブチレンの反応率９７．２％、
メタクロレインの選択率８７．６％、メタクリル酸の選
択率４．０％、メタクロレインおよびメタクリル酸の収
率８９．０％であった。
【００３７】［比較例２］二次成形を行わず、一次成形
品を焼成した以外は実施例３と同様に実施した結果、イ
ソブチレンの反応率９６．６％、メタクロレインの選択
率８７．３％、メタクリル酸の選択率３．８％、メタク
ロレインおよびメタクリル酸の収率８８．０％であっ
た。
品を焼成した以外は実施例３と同様に実施した結果、イ
ソブチレンの反応率９６．６％、メタクロレインの選択
率８７．３％、メタクリル酸の選択率３．８％、メタク
ロレインおよびメタクリル酸の収率８８．０％であっ
た。
【００３８】［実施例４］実施例３と同様にして粉状の
焼成物を得た。得られた粉状の焼成物の一部を二次成形
に使用するために取り置き、残りの粉状の焼成物１００
部に対してメチルセルロース３部および水３０部を添加
した後、混練りを行い、続いてピストン式押出成形機に
より、外径６ｍｍ、内径３ｍｍ、長さ５ｍｍのリング状
に成形し、これを乾燥機にて１０５℃で２時間乾燥する
ことにより一次成形品を得た。このようにして得られた
一次成形品を呼び寸法２ｍｍのふるいを通過できない大
きさのものが存在しないようにジョークラッシャーを用
いて粉砕した。
焼成物を得た。得られた粉状の焼成物の一部を二次成形
に使用するために取り置き、残りの粉状の焼成物１００
部に対してメチルセルロース３部および水３０部を添加
した後、混練りを行い、続いてピストン式押出成形機に
より、外径６ｍｍ、内径３ｍｍ、長さ５ｍｍのリング状
に成形し、これを乾燥機にて１０５℃で２時間乾燥する
ことにより一次成形品を得た。このようにして得られた
一次成形品を呼び寸法２ｍｍのふるいを通過できない大
きさのものが存在しないようにジョークラッシャーを用
いて粉砕した。
【００３９】このようにして得られた一次成形品の粉砕
物２５部と取り置きしておいた粉状の焼成物７５部を混
合して二次成形用の混合物を得た。この混合物中の、呼
び寸法１ｍｍのふるいを通過しない一次成形品の粉砕物
の割合は１１質量％であった。
物２５部と取り置きしておいた粉状の焼成物７５部を混
合して二次成形用の混合物を得た。この混合物中の、呼
び寸法１ｍｍのふるいを通過しない一次成形品の粉砕物
の割合は１１質量％であった。
【００４０】この混合物１００部に対してメチルセルロ
ース３部および水３０部を添加した後、混練りを行い、
続いてピストン式押出成形機により、外径６ｍｍ、内径
３ｍｍ、長さ５ｍｍのリング状に成形し、これを乾燥機
にて１０５℃で２時間乾燥することにより二次成形品を
得た。この二次成形品を空気流通下に５００℃で５時間
焼成してメタクロレインおよびメタクリル酸合成用触媒
を得た。この触媒の酸素以外の元素の組成は、Ｍｏ12Ｂ
ｉ0.5Ｆｅ2.4Ｃｏ7Ｚｎ1Ｃｒ0.05Ｓｂ0.8Ｓｉ7Ｗ0.3Ｋ
0.6であった。
ース３部および水３０部を添加した後、混練りを行い、
続いてピストン式押出成形機により、外径６ｍｍ、内径
３ｍｍ、長さ５ｍｍのリング状に成形し、これを乾燥機
にて１０５℃で２時間乾燥することにより二次成形品を
得た。この二次成形品を空気流通下に５００℃で５時間
焼成してメタクロレインおよびメタクリル酸合成用触媒
を得た。この触媒の酸素以外の元素の組成は、Ｍｏ12Ｂ
ｉ0.5Ｆｅ2.4Ｃｏ7Ｚｎ1Ｃｒ0.05Ｓｂ0.8Ｓｉ7Ｗ0.3Ｋ
0.6であった。
【００４１】この触媒を固定床反応管に充填し、実施例
１と同じ反応条件でメタクロレインおよびメタクリル酸
を製造したところ、イソブチレンの反応率９７．１％、
メタクロレインの選択率８７．６％、メタクリル酸の選
択率４．１％、メタクロレインおよびメタクリル酸の収
率８９．０％であった。
１と同じ反応条件でメタクロレインおよびメタクリル酸
を製造したところ、イソブチレンの反応率９７．１％、
メタクロレインの選択率８７．６％、メタクリル酸の選
択率４．１％、メタクロレインおよびメタクリル酸の収
率８９．０％であった。
【００４２】
【発明の効果】本発明のメタクロレインおよびメタクリ
ル酸合成用触媒は、触媒活性、およびメタクロレインお
よびメタクリル酸の選択性に優れており、この触媒を用
いることで収率よくメタクロレインおよびメタクリル酸
を製造することができる。
ル酸合成用触媒は、触媒活性、およびメタクロレインお
よびメタクリル酸の選択性に優れており、この触媒を用
いることで収率よくメタクロレインおよびメタクリル酸
を製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 47/22 Ｃ０７Ｃ 47/22 Ａ 51/25 51/25 57/055 57/055 Ｂ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｆターム(参考） 4G069 AA02 AA08 BC02A BC03A BC03B BC05A BC06A BC06B BC10A BC10B BC19A BC21A BC22A BC23A BC25A BC25B BC26A BC26B BC35A BC35B BC43A BC50A BC51A BC55A BC58A BC58B BC59A BC59B BC60A BC60B BC62A BC66A BC66B BC67A BC68A BC68B BD03A BD05A BD05B BD07A BD08A BD10A CB10 CB17 DA06 EA02X EA02Y EB18X EB18Y FA01 FB05 FB06 FB16 FB17 FB18 FB19 FB30 FB31 FB34 FB64 FC07 FC08 4H006 AA02 AA05 AC12 AC44 AC46 BA02 BA06 BA07 BA08 BA11 BA12 BA13 BA14 BA15 BA16 BA19 BA20 BA21 BA30 BA31 BA35 4H039 CA62 CA65 CC10 CC30
Claims (6)
- 【請求項１】 少なくともモリブデンおよびビスマスを
含有する混合溶液または水性スラリーを乾燥し、得られ
た乾燥物を焼成して得た粉状の焼成物を一次成形した一
次成形品を粉砕し、得られた一次成形品の粉砕物を二次
成形して製造されたメタクロレインおよびメタクリル酸
合成用触媒。 - 【請求項２】 一次成形品の粉砕物に、少なくともモリ
ブデンおよびビスマスを含有する混合溶液または水性ス
ラリーを乾燥し、得られた乾燥物を焼成して得た粉状の
焼成物を混合したものを二次成形することを特徴とする
請求項１記載のメタクロレインおよびメタクリル酸合成
用触媒。 - 【請求項３】 二次成形したものを４００〜６００℃の
範囲の温度で焼成することを特徴とする請求項１または
２記載のメタクロレインおよびメタクリル酸合成用触
媒。 - 【請求項４】 呼び寸法１ｍｍのふるいを通過しない大
きさの一次成形品の粉砕物が５質量％以上含まれたもの
を第二次成形することを特徴とする請求項１〜３記載の
メタクロレインおよびメタクリル酸合成用触媒。 - 【請求項５】 メタクロレインおよびメタクリル酸合成
用触媒が、下記の式（１）で表される組成を有する複合
酸化物であることを特徴とする請求項１〜４記載のメタ
クロレインおよびメタクリル酸合成用触媒。 ＭｏaＢｉbＦｅcＡdＸeＹfＺgＯh （１） （式中、Ｍｏ、Ｂｉ、ＦｅおよびＯはそれぞれモリブデ
ン、ビスマス、鉄および酸素を表し、Ａはニッケルおよ
び／またはコバルト、Ｘはマグネシウム、亜鉛、クロ
ム、マンガン、スズおよび鉛からなる群より選ばれた少
なくとも１種の元素、Ｙはリン、ホウ素、イオウ、テル
ル、ケイ素、ゲルマニウム、セリウム、ニオブ、チタ
ン、ジルコニウム、タングステンおよびアンチモンから
なる群より選ばれた少なくとも１種の元素、Ｚはカリウ
ム、ナトリウム、ルビジウム、セシウムおよびタリウム
からなる群より選ばれた少なくとも１種の元素を表す。
ただし、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇおよびｈは各元素
の原子比を表し、ａ＝１２のとき、０．１≦ｂ≦５、
０．１≦ｃ≦５、１≦ｄ≦１２、０≦ｅ≦１０、０≦ｆ
≦１０、０．０１≦ｇ≦３であり、ｈは前記各元素の原
子価を満足するのに必要な酸素の原子比である。） - 【請求項６】 請求項１〜５記載のメタクロレインおよ
びメタクリル酸合成用触媒を用いることを特徴とするメ
タクロレインおよびメタクリル酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000015274A JP3790080B2 (ja) | 2000-01-25 | 2000-01-25 | メタクロレインおよびメタクリル酸合成用触媒、ならびにメタクロレインおよびメタクリル酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000015274A JP3790080B2 (ja) | 2000-01-25 | 2000-01-25 | メタクロレインおよびメタクリル酸合成用触媒、ならびにメタクロレインおよびメタクリル酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001205090A true JP2001205090A (ja) | 2001-07-31 |
| JP3790080B2 JP3790080B2 (ja) | 2006-06-28 |
Family
ID=18542599
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000015274A Expired - Lifetime JP3790080B2 (ja) | 2000-01-25 | 2000-01-25 | メタクロレインおよびメタクリル酸合成用触媒、ならびにメタクロレインおよびメタクリル酸の製造方法 |
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003093882A (ja) * | 2001-09-26 | 2003-04-02 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 不飽和カルボン酸合成用触媒、その製造方法、およびその触媒を用いた不飽和カルボン酸の合成方法 |
| WO2003070369A1 (fr) * | 2002-02-19 | 2003-08-28 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Catalyseur servant a preparer aldehyde et acide carboxylique insatures et son procede de fabrication |
| JP2004351295A (ja) * | 2003-05-28 | 2004-12-16 | Nippon Shokubai Co Ltd | 不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸製造用触媒、その製造方法、および不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸の製造方法 |
| WO2005054166A1 (ja) * | 2003-12-03 | 2005-06-16 | Mitsubishi Chemical Corporation | 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸の製造方法 |
| JP2012206107A (ja) * | 2011-01-06 | 2012-10-25 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 触媒の製造方法 |
| WO2017221615A1 (ja) * | 2016-06-21 | 2017-12-28 | 三菱ケミカル株式会社 | メタクリル酸製造用触媒の製造方法、メタクリル酸の製造方法、およびメタクリル酸エステルの製造方法 |
| US11772080B2 (en) | 2019-04-15 | 2023-10-03 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Catalyst, method for producing catalyst, and method for producing acrylonitrile |
-
2000
- 2000-01-25 JP JP2000015274A patent/JP3790080B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003093882A (ja) * | 2001-09-26 | 2003-04-02 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 不飽和カルボン酸合成用触媒、その製造方法、およびその触媒を用いた不飽和カルボン酸の合成方法 |
| KR100845384B1 (ko) * | 2002-02-19 | 2008-07-09 | 미츠비시 레이온 가부시키가이샤 | 불포화 알데히드 및 불포화 카르복실산 제조용 촉매, 및이를 이용한 불포화 알데히드 및 불포화 카르복실산의 제조방법 |
| JPWO2003070369A1 (ja) * | 2002-02-19 | 2005-06-09 | 三菱レイヨン株式会社 | 不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸製造用触媒、およびその製造方法 |
| KR100826760B1 (ko) * | 2002-02-19 | 2008-04-30 | 미츠비시 레이온 가부시키가이샤 | 불포화 알데히드 및 불포화 카르복실산 제조용 촉매의 제조 방법 |
| WO2003070369A1 (fr) * | 2002-02-19 | 2003-08-28 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Catalyseur servant a preparer aldehyde et acide carboxylique insatures et son procede de fabrication |
| JP4515769B2 (ja) * | 2002-02-19 | 2010-08-04 | 三菱レイヨン株式会社 | 不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸製造用触媒、およびその製造方法 |
| JP2004351295A (ja) * | 2003-05-28 | 2004-12-16 | Nippon Shokubai Co Ltd | 不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸製造用触媒、その製造方法、および不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸の製造方法 |
| WO2005054166A1 (ja) * | 2003-12-03 | 2005-06-16 | Mitsubishi Chemical Corporation | 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸の製造方法 |
| JP2012206107A (ja) * | 2011-01-06 | 2012-10-25 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 触媒の製造方法 |
| WO2017221615A1 (ja) * | 2016-06-21 | 2017-12-28 | 三菱ケミカル株式会社 | メタクリル酸製造用触媒の製造方法、メタクリル酸の製造方法、およびメタクリル酸エステルの製造方法 |
| KR20190018513A (ko) | 2016-06-21 | 2019-02-22 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 메타크릴산 제조용 촉매의 제조 방법, 메타크릴산의 제조 방법, 및 메타크릴산 에스터의 제조 방법 |
| KR20210006533A (ko) | 2016-06-21 | 2021-01-18 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 메타크릴산 제조용 촉매의 제조 방법, 메타크릴산의 제조 방법, 및 메타크릴산 에스터의 제조 방법 |
| US11772080B2 (en) | 2019-04-15 | 2023-10-03 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Catalyst, method for producing catalyst, and method for producing acrylonitrile |
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