JP2001199811A - 過酢酸含有水溶液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 複数回繰り返して希釈を行うことなく、１回
の希釈によって使用可能な過酢酸含有原液であって、透
析装置（配管を含む）を処理して、透析装置内の無機物
および有機物除去（洗浄）と除菌を行うことが可能な過
酢酸含有水溶液および透析装置の洗浄方法を提供するこ
と。 【解決手段】 過酢酸０．１〜１重量％、過酸化水素５
〜５０重量％、酢酸０．１〜７重量％を含み、かつ、過
酸化水素／過酢酸の重量比が４０〜２００である過酢酸
含有水溶液とする。当該過酢酸含有水溶液を水で２〜２
００倍に希釈し、希釈水溶液中の過酸化水素／過酢酸の
重量比が４０〜２００である期間内に、透析装置の洗浄
に使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、殺菌剤、除草剤、
あるいは人工透析装置を含む医療器具などの除菌剤とし
て、広く工業的に用いられる過酢酸含有水溶液に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】過酢酸水溶液を種々の用途において、殺
菌剤、除草剤あるいは除菌剤として用いることは古くか
ら知られており、近年、該水溶液は人工透析装置（配管
を含む）内の除菌剤として多用されるようになってきて
いる。従来から公知である透析装置洗浄用過酢酸水溶液
としては、例えば、過酢酸、過酸化水素および酢酸を含
む過酢酸系除菌剤原液を、１００〜６００倍に希釈して
使用している。しかしながら、従来から公知である上記
過酢酸水溶液を用いて人工透析装置内を洗浄した場合、
除菌効果は優れているものの、タンパク質をはじめとす
る有機物の除去能が低いことも知られている。そこで、
病院内においては、次亜塩素酸ナトリウム水溶液により
有機物を除去し、次いで過酢酸水溶液により除菌を行う
方法等、２種類以上の薬液を必要とする操作が行われて
いる。しかしながら、２種類以上の薬液を必要とする除
菌並びに洗浄方法では、洗浄時間が１種類以上の薬液洗
浄より長くなることは明らかである。

【０００３】さらに、有機物の除去を目的として、過酸
化水素８重量％、過酢酸６重量％および酢酸３２重量％
を含む原液を水にて種々の倍率に希釈し、該希釈液に３
５％過酸化水素を種々の容量比で添加し、さらに水にて
１０〜５０倍に希釈した水溶液を使用することが検討さ
れている。しかし、この方法では通常、最終的には１０
０〜６００倍となる希釈を繰り返す。したがって、通
常、原液量が極少量となることから、希釈において計測
間違いを起こすおそれがあり、この改良が求められてい
た。また、希釈することなく、透析装置内の洗浄を目的
として、過酢酸含有水溶液を１液（原液）とすることに
は、大量の原液を必要とするという問題があり、この問
題を解消することは非常に困難であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の解決すべき課
題は、複数回繰り返して希釈を行うことなく、１回の希
釈によって使用可能な過酢酸含有原液であって、透析装
置（配管を含む）を処理して、透析装置内の無機物およ
び有機物の除去（洗浄）と除菌を行うことが可能な過酢
酸含有水溶液及びそれを使用した透析装置の洗浄方法を
提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来から
公知である過酢酸含有水溶液の上記欠点を克服するた
め、種々鋭意研究を行った結果、過酸化水素濃度を従来
のものよりも上昇させた過酢酸含有水溶液を用い、好ま
しくは使用直前に水と混合して、透析装置の処理に供す
ることにより、上記目的が達成出来ることを見出し、本
発明を完成させるに至った。

【０００６】即ち、本発明は、過酢酸０．１〜１重量
％、過酸化水素５〜５０重量％、酢酸０．１〜７重量％
を含み、かつ、過酸化水素／過酢酸の重量比が４０〜２
００である過酢酸含有水溶液である。

【０００７】また、本発明は過酢酸含有水溶液を水で希
釈し、希釈した水溶液中の過酸化水素／過酢酸の重量比
が４０〜２００である期間内に、該希釈水溶液で透析装
置を洗浄することを特徴とする透析装置の洗浄方法であ
る。

【０００８】さらに、本発明は上記濃度範囲を有する過
酢酸含有水溶液を水で２〜２００倍に希釈し、希釈した
水溶液中の過酸化水素／過酢酸の重量比が４０〜２００
である期間内に、該希釈水溶液で透析装置を洗浄するこ
とを特徴とする透析装置の洗浄方法である。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の過酢酸含有水溶液は、過
酢酸０．１〜１重量％、過酸化水素５〜５０重量％およ
び酢酸０．１〜７重量％を含有しており、通常水で２〜
２００倍、好ましくは１０〜５０倍に希釈して使用され
るものである。過酢酸濃度が０．１重量％未満である
と、除菌不足となり得る。また１重量％を越えると、透
析装置部材を腐食し得る。過酸化水素濃度が５重量％未
満であると、有機物の除去効果が劣る。また、５０重量
％を越えると、取扱い上、危険を伴う。さらに、酢酸濃
度が０．１重量％未満であると、炭酸塩をはじめとする
無機物の除去効果が劣る。また７重量％を越えると透析
装置部材を腐食し得る。

【００１０】本発明の過酢酸含有水溶液は、過酢酸、過
酸化水素および酢酸が上記濃度範囲内であって、さら
に、過酸化水素／過酢酸の重量比が４０〜２００、好ま
しくは５０〜１００であることを特徴とする。該重量比
が４０未満であると、有機物除去効果が低下し、また、
２００を越えると、除菌効果が低下する。

【００１１】従来から公知である過酢酸含有水溶液の１
つは、過酢酸６重量％、過酸化水素８重量％および酢酸
３２重量％を含み、透析装置にて使用する際には、透析
装置の設定可能な希釈倍率には限りがあるから、一旦、
薬液タンク中に水および／または３５重量％過酸化水素
にて希釈して保存し、さらに希釈することが必要であ
る。その際、過酢酸の最終濃度は０．００６重量％であ
り、過酸化水素濃度は０．３７重量％であり、過酸化水
素／過酢酸の重量比は６１である。しかしながら、本発
明の過酢酸含有水溶液では、薬液タンク中に希釈して保
存する必要がなく、希釈を繰り返す必要がないことの利
点を有し、また過酸化水素濃度は５〜５０重量％であ
り、従来の過酸化水素濃度よりも高くなっている。

【００１２】本発明の過酢酸含有水溶液の製造方法とし
ては、種々の方法がある。例えば、過酸化水素５〜５１
重量部、酢酸０．１〜８重量部、必要量の触媒、必要量
の安定剤及び残分として水を混合する方法が一般的には
適用される。また、この水溶液を得るに足る濃度の範囲
内で、できるだけ高濃度の過酸化水素水溶液を使用し、
該溶液に酢酸および必要量の触媒を混合し、過酢酸を生
成させ、次いで所定濃度となるような水と必要量の安定
剤を添加する方法が、好適に適用される。特に好ましく
は、６０重量％以上の過酸化水素水溶液を用いると良
い。

【００１３】前記過酢酸含有水溶液を触媒を使用せずに
製造することは可能であるが、必要に応じて過酢酸合成
に一般に使用されている硫酸、リン酸等の鉱酸などを用
いても良い。また、安定剤は、過酢酸含有水溶液を製造
直後に使用する場合や、予め過酸化水素水溶液に含有さ
れている安定剤により、又は安定剤としての効果も併せ
持つ触媒が残存することにより、その安定化効果が得ら
れる場合には、改めて安定剤剤を添加する必要はない。
しかし、それ以外の場合には、過酢酸含有水溶液中の安
定剤の濃度が０．０１〜５重量％程度となるよう添加す
ることが好ましい。このような安定剤としては、ピロリ
ン酸、ピロリン酸ナトリウム、リン酸、リン酸ナトリウ
ム、ジピコリン酸、ホスホン酸、硝酸アンモニウム等の
化合物が例示される。

【００１４】本発明の過酢酸含有水溶液は、水中の対象
物、例えば養殖魚の体表面に繁殖する好ましくない細菌
類などに対しても、除菌及び／又は洗浄効果を有する。
この場合、該水溶液を希釈せず対象物の存在する水に添
加する方法が良い。一方、透析装置の洗浄などの使用に
際し、希釈を必要とする場合には、使用直前に希釈する
ことが好ましい。過酢酸含有水溶液は希釈されることに
より、下記のような平衡反応により経時的に原料（過酸
化水素および酢酸）側へ移動し、過酸化水素／過酢酸の
重量比が変化する。 過酢酸 ＋ 水 → 過酸化水素 ＋ 酢酸 したがって、希釈後、過酸化水素／過酢酸の重量比が４
０〜２００である期間内に使用するのが好ましく、かか
る期間は約１週間である。特に、ラインミキシング方式
で該水溶液と水を混合し、対象物、例えば透析装置へ供
給する方法が好ましい。

【００１５】而して本発明の第２は、過酢酸含有水溶液
を水で希釈した希釈水溶液を、希釈した水溶液中の過酸
化水素／過酢酸の重量比が４０〜２００、好ましくは５
０〜１００である期間内に使用することを特徴とする透
析装置の洗浄方法である。

【００１６】また、本発明の第３は、上記濃度の本発明
の過酢酸含有水溶液を水で２〜２００倍、好ましくは１
０〜５０倍に希釈した希釈水溶液を、希釈した水溶液中
の過酸化水素／過酢酸の重量比が４０〜２００、好まし
くは５０〜１００である期間内に使用することを特徴と
する透析装置の洗浄方法である。

【００１７】これら本発明の第 2、第３において、過酸
化水素／過酢酸の重量比が４０〜２００である期間は、
上記したように、希釈後約１週間程度である。

【００１８】本発明の洗浄対象となる透析装置内部（配
管を含む）を構成する材料としては、例えばポリプロピ
レン、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイ
ド、ポリエーテルサルフォン、シリコンゴム、フッ素ゴ
ム、ポリ塩化ビニル、エスロンパイプなどが挙げられ
る。

【００１９】使用する過酢酸含有水溶液の量は対象とな
る透析装置の種類により異なるものであるが、通常の透
析装置では、装置１台当たり希釈水溶液３〜４５Ｌを使
用する。通常、０〜４０℃の温度で、透析装置内に該希
釈水溶液を充填して１０分〜５０時間放置するか、又は
該希釈水溶液を上記透析装置内に１０分〜９０分通液す
ることにより、除菌および除蛋白を行うことができる。

【００２０】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれらの実施例により、その範囲
を限定されるものではない。 実施例１ ６０重量％過酸化水素水溶液２９．４ｇ、氷酢酸１．６
ｇ、リン酸０．１ｇ、及びイオン交換水６９．０ｇを混
合し、２５℃にて４日間放置し、放置後、安定剤として
ピロリン酸０．２ｇを添加して、以下の組成物を得た。 過酢酸 ０．３５重量％ 過酸化水素 １７．５重量％ 酢酸 １．３重量％ リン酸 ０．１重量％ ピロリン酸 ０．２重量％ 水 ８０．８重量％ 過酸化水素／過酢酸（重量比）＝５０ 得られた過酢酸含有水溶液を３５倍に希釈した。次い
で、得られた過酸化水素／過酢酸の重量比が５０の希釈
水溶液を、細菌、無機物および有機物が付着したチュー
ブ（直径１２ｍｍ、内径８ｍｍ、長さ１５０ｃｍ）に１
分当たり５００ｍＬの速度で通液したところ、室温にて
１０分間で、細菌、無機物および有機物は完全に除去さ
れた。

【００２１】実施例２ 特開平６−３４０６１７号公報に準じ、下記過酢酸含有
水溶液の合成を行った。６０重量％過酸化水素水溶液１
８ｇ、氷酢酸３６ｇ、濃硫酸０．２ｇ、ピロリン酸０．
２ｇ及びイオン交換水３１．８ｇを混合し、３０℃にて
３日間放置し、下記の水溶液を得た。 過酢酸 ７．１重量％ 過酸化水素 ７．７重量％ 酢酸 ３０．９重量％ 硫酸 ０．２重量％ ピロリン酸 ０．２重量％ 水 ５３．９重量％ 過酸化水素／過酢酸（重量比）＝１．０８ この水溶液１００ｇに５０重量％過酸化水素水溶液１ｋ
ｇを加え、下記の過酢酸含有水溶液を得た。 過酢酸 ０．６５重量％ 過酸化水素 ４６．１５重量％ 酢酸 ２．８１重量％ 硫酸 ０．０２重量％ ピロリン酸 ０．０２重量％ 水 ５０．３５重量％ 過酸化水素／過酢酸（重量比）＝７１ この過酢酸含有水溶液に希釈用イオン交換水４９ｋｇを
添加して、下記の希釈水溶液を得た。 過酢酸 １４２重量ｐｐｍ（０．０１４２重量％） 過酸化水素 １．０重量％ 酢酸 ６１８重量ｐｐｍ（０．０６１８重量％） 水 ９８．９重量％ 過酸化水素／過酢酸（重量比）＝７０ こうして得られた希釈水溶液を、実施例１と同様に細
菌、無機物および有機物付着チューブへ通液したとこ
ろ、室温にて１０分間でも、細菌、無機物および有機物
は除去された。

【００２２】比較例１ 特開平６−３４０６１７号公報に準じ、下記過酢酸含有
水溶液の合成を行った。６０重量％過酸化水素水溶液１
８ｇ、氷酢酸３６ｇ、濃硫酸０．２ｇ、ピロリン酸０．
２ｇ及びイオン交換水３１．８ｇを混合し、３０℃にて
３日間放置し、以下の水溶液を得た。 過酢酸 ７．１重量％ 過酸化水素 ７．７重量％ 酢酸 ３０．９重量％ 硫酸 ０．２重量％ ピロリン酸 ０．２重量％ 水 ５３．９重量％ 過酸化水素／過酢酸＝１．０８ 得られた過酢酸含有水溶液を水にて実施例１と同じく３
５倍に希釈し、実施例１と同様に細菌、無機物および有
機物付着チューブへ通液したところ、細菌および無機物
は除去されたが、過酢酸濃度（希釈前で７．１重量％）
が実施例１（希釈前で０．３５重量％）より高いにも関
わらず、室温にて１０分間でも有機物は除去されなかっ
た。

【００２３】比較例２ 特開平６−３４０６１７号公報に準じ、下記過酢酸含有
水溶液の合成を行った。６０重量％過酸化水素水溶液１
８ｇ、氷酢酸３６ｇ、濃硫酸０．２ｇ、ピロリン酸０．
２ｇおよびイオン交換水３１．８ｇを混合し、３０℃に
て３日間放置し、以下の水溶液を得た。 過酢酸 ７．１重量％ 過酸化水素 ７．７重量％ 酢酸 ３０．９重量％ 硫酸 ０．２重量％ ピロリン酸 ０．２重量％ 水 ５３．９重量％ 過酸化水素／過酢酸（重量比）＝１．０８ この水溶液１００ｇに６０重量％過酸化水素水溶液５ｋ
ｇを加え、下記の過酢酸含有水溶液を得た。 過酢酸 ０．１４重量％ 過酸化水素 ５８．９７重量％ 酢酸 ０．６１重量％ 硫酸 ０．００４重量％ ピロリン酸 ０．００４重量％ 水 ４０．２７重量％ 過酸化水素／過酢酸（重量比）＝４２１ この過酢酸含有水溶液５．１ｋｇに希釈用イオン交換水
７６５ｋｇを添加して、下記の希釈水溶液を得た。 過酢酸 ９重量ｐｐｍ（０．０００９重量％） 過酸化水素 ３９０６重量ｐｐｍ（０．３９０６重量％） 酢酸 ４０重量ｐｐｍ（０．００４重量％） 水 ９９．６重量％ 過酸化水素／過酢酸＝４３４ 得られた希釈水溶液を、細菌、無機物および有機物が付
着したチューブ（直径１２ｍｍ、内径８ｍｍ、長さ１５
０ｃｍ）に１分当たり５００ｍＬの速度で通液したこと
ろ、無機物および有機物は除去されたものの、室温にて
１０分間でも細菌は完全に死滅しなかった。

【００２４】

【発明の効果】従来から知られている過酢酸含有水溶液
を用いて透析装置（配管を含む）を処理した場合、該水
溶液中の過酸化水素濃度が低いために、タンパク質をは
じめとする有機物を除去することは困難である。しか
し、本発明の過酢酸含有水溶液は、除菌効果が高く、か
つ無機物および有機物除去効果が大きいものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 7/26 Ｃ１１Ｄ 7/26 7/54 7/54 17/00 17/00 17/08 17/08 (72)発明者 梶原 庄一郎 神奈川県足柄郡山北町950 三菱瓦斯化学 株式会社山北工場内 (72)発明者 木暮 直毅 神奈川県足柄郡山北町950 三菱瓦斯化学 株式会社山北工場内 (72)発明者 敦賀 貴光 神奈川県足柄郡山北町950 三菱瓦斯化学 株式会社山北工場内 (72)発明者 増田 利明 大阪府大阪市北区本庄西３丁目９番３号 株式会社ニッショー内 (72)発明者 桝田 縁 大阪府大阪市北区本庄西３丁目９番３号 株式会社ニッショー内 Ｆターム(参考） 4C058 AA12 BB07 CC06 JJ07 JJ08 4H003 BA12 DA12 DA20 DC01 EA04 EB07 ED02 EE04 EE06 FA16 FA34 FA44 4H011 AA02 BA04 BA06 BB06 BB18 BC18 DA13 DG16

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 過酢酸０．１〜１重量％、過酸化水素５
   〜５０重量％および酢酸０．１〜７重量％を含み、か
   つ、過酸化水素／過酢酸の重量比が４０〜２００である
   ことを特徴とする過酢酸含有水溶液。
2. 【請求項２】 さらに、安定剤を含有する請求項１記載
   の過酢酸含有水溶液。
3. 【請求項３】 安定剤がピロリン酸である請求項２記載
   の過酢酸含有水溶液。
4. 【請求項４】 過酢酸含有水溶液を水で希釈した希釈水
   溶液を、該希釈水溶液中の過酸化水素／過酢酸の重量比
   が４０〜２００である期間内に使用することを特徴とす
   る透析装置の洗浄方法。
5. 【請求項５】 請求項１記載の過酢酸含有水溶液を水で
   ２〜２００倍に希釈した希釈水溶液を、該希釈水溶液中
   の過酸化水素／過酢酸の重量比が４０〜２００である期
   間内に使用することを特徴とする透析装置の洗浄方法。
6. 【請求項６】 過酢酸含有水溶液の希釈倍率が１０〜５
   ０倍である請求項５記載の透析装置の洗浄方法。